BR112016022240B1 - Métodos para a fabricação de polipropileno de baixa emissão, composição termoplástica e artigo interior automotivo - Google Patents
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Abstract
método para a fabricação de polipropileno de baixa emissão. a presente invenção se refere a um método para a fabricação de polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão alvo de a partir de 10 a 200 g/ 10 min conforme determinado de acordo com a norma iso 1133 (230°c, 2,16 kg) compreendendo as etapas subsequentes de i) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas de modo a formar um polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 20 g/10 min (norma iso 1133, 230°c, 2,16 kg), ii) viscorredução do referido polipropileno para se obter polipropileno tendo a referida taxa de fluxo em fusão alvo, e em que a proporção do alvo para a taxa de fluxo em fusão inicial é de mais de 1, iii) manutenção do polipropileno obtido a partir da etapa ii) em uma temperatura elevada por um tempo suficiente para reduzir o valor do conteúdo em fog do polipropileno conforme determinado de acordo com a vda 278. o método permite que o tempo para a redução do conteúdo em fog seja reduzido em comparação com polipropilenos que têm a mesma taxa de fluxo em fusão alvo, mas os quais obtiveram a referida taxa de fluxo em fusão sem a etapa de viscorredução.
Description
[0001] A presente invenção se refere a um método para a fabrica ção de polipropileno que tenha uma taxa de fluxo em fusão objetiva de a partir de 10 até 200 g/ 10 min como determinada de acordo com a ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) e que tenha valores do conteúdo em FOG como os determinados de acordo com a VDA 278.
[0002] O polipropileno é o material de escolha para muitas aplica ções, especificamente para aplicações em interiores automotivos. Uma das exigências com relação ao polipropileno em aplicações de interior automotivo é que o polipropileno, ou uma composição com base no referido polipropileno tenha uma emissão relativamente baixa de materiais de baixo peso molecular. Em outras palavras esse polipropileno pode conter comente uma quantidade muito baixa de materiais de baixo peso molecular, devido a que esses materiais de baixo peso molecular podem ocasionar um odor não agradável, uma sensação de pe- gajosidade da superfície ou podem se concentrar contra os para-brisas ocasionando por meio disso uma redução na visibilidade.
[0003] Uma das exigências relacionadas com essa emissão está prevista na norma VDA 278. A emissão conforme determinado naquelepadrão é referida como o valor do conteúdo em FOG. Por exemplo, os fabricantes de automóveis podem exigir que o valor do conteúdo em FOG fosse normalmente de no máximo 500 ug g, mais de modo específico, no máximo, 400 ug g. Com exigências cada vez mais rigorosas, os futuros valores do conteúdo em FOG de no máximo 250 ug g são desejáveis.
[0004] No presente, um método para a redução do FOG envolve a manutenção de péletes ou pós de polipropileno em uma determinada temperatura elevada durante um determinado período de tempo. Por exemplo, as péletes de polipropileno ou o pó podem ser continuamente alimentados para o topo de um silo onde o polipropileno é de preferência posto em contato em contra corrente com um fluxo de gás quente, que pode ser por exemplo, nitrogênio ou ar seco. Na parte inferior do silo o polipropileno tendo um valor do conteúdo em FOG reduzidoé, em seguida, retirado De modo contínuo. Este processo é frequentemente referido como ventilação ou purga. Observe que esta ventilação ou purga não deve ser confundida com a remoção do mo- nómero que não reagiu, como é normalmente realizada diretamente depois da polimerização.
[0005] Os processos de ventilação ou purga estão descritos, por exemplo, na GB 1272778, WO 02/088194, WO2004/039848 e U.S. 6.218.504. Outros métodos para a remoção de materiais de baixo peso molecular também existem, entre os quais está extração com vapor de água ou tratamento químico.
[0006] Uma desvantagem de uma etapa de ventilação é que essa etapa adiciona custos ao produto final de polipropileno. Especificamenteé observado que os polipropilenos que tenham um valor inicial de FOG relativamente alto, em geral necessitam ser mantidos durante um período de tempo mais longo no equipamento de ventilação. Esse tempo de permanência mais longo não aumente somente o custo total porem pode ter também um efeito negativo com relação ás propriedadesóticas do material no qual a polipropileno sofre a partir de mais amarelamento.
[0007] É por esse motivo um objetivo da presente invenção encon trar um método aperfeiçoado para a fabricação de polipropileno que tenha valores de FOG baixos e que mantenham ao mesmo tempo propriedades mecânicas e reológicas desejáveis.
[0008] Esse objetivo é alcançado de acordo com a invenção que está em geral direcionada á fabricação de polipropileno que tenha uma taxa de fluxo em fusão alvo de a partir de 10 até 200 g 10 minutos como determinada de acordo com a norma ISO 1133 (230° C, 2,16 kg) que compreende as etapas subsequentes de (i) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas de modo a formar um polipropileno que tenha uma taxa de fluxo de fusão de a partir de 0,5 até 20 g/ 10 minutos (norma ISO 1133 (230° C, 2,16 kg). (ii) viscorredução do referido polipropileno para se obter po- lipropileno tendo a referida taxa de fluxo de fusão alvo e em que a proporção de alvo para o índice inicial de fluidez é maior do que um, e (iii) manutenção do polipropileno obtido a partir da etapa ii) em uma temperatura elevada durante um tempo suficiente para reduzir o valor do conteúdo em FOG do polipropileno, tal como determinado de acordo com a VDA 278.
[0009] As etapas i) e ii) são realizadas subsequentemente e de modo preferencial diretamente uma depois da outra. Isto é, a etapa ii) é realizada sobre o polipropileno obtido diretamente a partir da etapa i). No entanto, observa-se que a etapa i) pode incluir depois da polime- rização da adição de estabilizantes comuns para evitar que a degradação do polipropileno da etapa i), isto sendo de conhecimento geral do perito na arte. No entanto, quaisquer composições de polipropileno, por exemplo, composições obteníveis por meio da adição de enchimentos, borrachas, pigmentos e semelhantes ao polipropileno são fabricadas depois da etapa ii) ou da etapa iii). É preferencial fabricar composições de polipropileno depois da etapa iii) e com base no poli- propileno obtido desta maneira.
[0010] A polimerização de olefinas e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas de modo a formar um polipropileno é de conhecimento geral na arte. Além disso, é de conhecimento geral na arte que a taxa de fluxo em fusão do polipropileno obtido pode ser ajustada selecionando as condições do processo apropriadas. Portanto, a etapa i) conforme definido acima é similar a uma etapa de fabricação de um polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 20 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg) por po- limerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas. A polimerização é realizada em um reator conforme também é de conhecimento geral de um perito na arte. A etapa i) também pode ser considerada como similar a proporcionar um polipropileno não controlado por reologia tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 20 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg).
[0011] O documento de patente internacional No. WO 2014/044682 revela um processo para a preparação de uma composição que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um copolímero de propileno e talco, em que a composição tem um índice do fluxo em fusão desejado na faixa de 1 a 200 dg/min conforme medido de acordo com a norma ISO 1133 (2,16 kg/230°C) compreendendo as etapas de (a) mistura por fusão de um copolímero de propileno com um talco de modo a obter uma composição padrão (b) mistura por fusão da composição padrão com o copolí- mero de propileno heterofásico e um peróxido de modo a obter a composição que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um copolímero de propileno e talco, em que a quantidade de peróxido é escolhida de tal modo que é obtida uma composição que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um copolímero de propileno e talco tendo o índice do fluxo em fusão desejado. Esta referência não revela uma etapa de manunteção do polipropileno ou da composição de polipropileno em uma temperatura elevada e por um tempo sufici- ente para reduzir o valor do conteúdo em FOG. Além disso este documentonão revela a viscorredução do polipropileno antes de uma etapa de manutenção do polipropileno em uma temperatura elevada por um determinado tempo de modo a reduzir o valor do conteúdo em FOG do polipropileno.
[0012] A Patente dos Estados Unidos No. US 2010/0324225 reve la um processo para produção de uma resina de polipropileno controlado por reologia. Esta referência não revela uma etapa de manutenção do polipropileno em uma temperatura elevada por um determinado tempo de modo a reduzir o valor do conteúdo em FOG do polipropile- no.
[0013] A Patente dos Estados Unidos No. US 2007/0200272 reve la um método para quebra de viscosidade de um polímero, copolímero ou combinação de polímeros de polipropileno. Esta referência não revela uma etapa de manutenção do polipropileno em uma temperatura elevada por um determinado tempo de modo a reduzir o valor do conteúdo em FOG do polipropileno.
[0014] O documento de patente internacional No. WO 2012/000022 revela um processo para aumentar o índice do fluxo em fusão de um polímero de propileno, o processo compreendendo mistura por fusão do polímero de propileno na presença de peróxido de hidrogênio aquoso. Esta referência não revela uma etapa de manutenção do polipropileno em uma temperatura elevada por um determinado tempo de modo a reduzir o valor do conteúdo em FOG do polipropile- no.
[0015] As condições adequadas na etapa iii) incluem manutenção do polipropileno obtido na etapa ii) em uma temperatura de no mínimo 105 °C por um período de no mínimo 48 horas. São preferenciais períodos de a partir de 48 horas até 72 horas em uma temperatura na faixa de 105 a 125°C, o limite superior sendo selecionado de tal modo que o polipropileno não venha a aderir junto. De modo preferencial a etapa de manutenção do polipropileno em uma temperatura elevada inclui a aplicação de um fluxo de purga de um gás de modo a transportar materiais voláteis deixando o polipropileno particulado. Os métodos referidos algumas vezes são referidos como "ventilação". A etapa de manutenção pode ser realizada de acordo com métodos conhecidos na arte tais como os revelados, por exemplo, na Patente da Grã Bretanha No. GB 1272778, na Patente Internacional No. WO 02/088194, na Patente Internacional No. WO2004/039848 e na Patente dos Estados Unidos No. US 6.218.504.
[0016] Deste modo, o objeto é satisfeito de acordo com a invenção a qual se refere à fabricação de polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão alvo de a partir de 10 a 200 g/ 10 min conforme determinado de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) compreendendo as etapas subsequentes de i) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas de modo a formar um polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 20 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg), ii) viscorredução do referido polipropileno para se obter po- lipropileno tendo a referida taxa de fluxo em fusão alvo e em que a proporção da segunda taxa de fluxo em fusão alvo para a primeira taxa de fluxo em fusão inicial é de mais de 1 , e iii) manutenção do polipropileno obtido a partir da etapa ii) em uma temperatura de no mínimo 105°C por um período de no mínimo 48 horas.
[0017] Os presentes inventores surpreendentemente descobriram que comparado com polipropilenos tendo um fluxo em fusão alvo, mas fabricado sem uma etapa de viscorredução, o polipropileno obtido de acordo com o método da invenção e depois de viscorredução tem um men or valor do conteúdo em FOG. Deste modo a duração da permanência ou a temperatura durante a etapa de ventilação pode ser reduzida, deste modo reduzindo os custos e/ou aumentando a produtividade de total do processo de fabricação. O termo "viscorredução" é de conhecimento geral na área da invenção. Por exemplo, métodos de viscorredução de polipropileno foram revelados na Patente dos Estados Unidos No. US 4.282.076 e na Patente Europeia No. EP 0063654. Ambas estas referências da arte anterior revelam que um polímero viscorreduzido de um determinado peso molecular tem um melhor balanço das propriedades de processamento e físicas para muitos arti-gos produzidos a partir do mesmo do que um polímero não viscorre- duzido tendo o mesmo peso molecular.
[0018] De um modo geral, maior peso molecular leva a melhores propriedades físicas, porém a piores propriedades de processamento; ao contrário, menor peso molecular leva a piores propriedades físicas porém a melhores propriedades de processamento. Um polímero de baixo peso molecular com distribuição limitada de peso molecular proporciona tanto boas propriedades físicas quanto de processamento em muitos artigos fabricados. Portanto, tem sido procedimento comum na arte anterior polimerizar polímeros de propileno até um peso molecular maior do que o desejado para a aplicação final e em seguida realizar a viscorredução até o peso molecular desejado.
[0019] Vários tipos diferentes de reações químicas as quais são de conhecimento geral podem ser empregadas para viscorredução de polímeros de propileno. Um exemplo é pirólise térmica, a qual é realizada expondo um polímero a temperaturas elevadas, por exemplo, em um extrusor a 350 °C ou superior. Outra abordagem é exposição a poderosos agentes oxidantes. Uma abordagem adicional é exposição a radiação ionizante. No entanto, é preferencial que seja realizada vis- corredução usando um peróxido. Os materiais referidos, em tempera- turas elevadas, iniciam uma reação de cadeia de radicais livres resultando em cisão das moléculas de polipropileno. A viscorredução pode ser realizada diretamente depois de polimerização e remoção de mo- nômero não reagido e antes de peletização. No entanto, a invenção não é limitada a uma modalidade semelhante e também pode ser realizadaviscorredução sobre polipropileno já peletizado, cujo polipropile- no geralmente contém estabilizantes para prevenir degradação.
[0020] Em uma modalidade preferencial, o polipropileno tendo a taxa de fluxo em fusão alvo tem um valor do conteúdo em FOG conforme medido de acordo com a VDA 278 de no máximo 600 μg/g, de modo preferencial no máximo 500 μg/g, de modo mais preferencial 400 μg/g e de modo ainda mais preferencial no máximo 250 μg/g. O perito na arte vai entender que o termo μg/g significa μg de componentes de baixo peso molecular por grama de polipropileno.
[0021] Dependendo das condições nas quais o polipropileno é mantido na etapa iii) limites inferiores práticos incluem no mínimo 25 μg/g, no mínimo 50 μg/g ou no mínimo 100 μg/g.
[0022] A taxa de fluxo em fusão alvo do polipropileno é de modo preferencial de 20 a 70 g/10 min ou de 20 a 50 g/10 min ((norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg ).
[0023] A taxa de fluxo em fusão inicial é de modo preferencial de 2 a 8 g/10 min ((norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg).
[0024] Em uma modalidade preferencial, a taxa de fluxo em fusão inicial do polipropileno é de 2 a 15 g/10 min ou de 2 a 8 g/10 min ((norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg) e a taxa de fluxo em fusão alvo do polipropileno é de 20 a 50 g/10 min ((norma ISO 1133, 230°C, 2,16kg).
[0025] Em uma modalidade preferencial, a presente invenção se refere a um método para a fabricação de polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão alvo de a partir de 10 a 100 g/ 10 min conforme determinado de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) compre- endendo as etapas subsequentes de i) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas de modo a formar um polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 10 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg), ii) viscorredução do referido polipropileno para se obter po- lipropileno com a referida taxa de fluxo em fusão alvo e em que a proporção da taxa de fluxo em fusão alvo para a taxa de fluxo em fusão inicial é de mais de 1 iii) manutenção do polipropileno obtido a partir da etapa ii) em uma temperatura elevada e por um tempo suficiente para reduzir o valor do conteúdo em FOG do polipropileno conforme determinado de acordo com a VDA 278.
[0026] De modo a manter boas propriedades mecânicas do poli- propileno em comparação com polipropileno tendo a taxa de fluxo em fusão alvo o qual não tenha sido fabricado envolvendo uma etapa de viscorredução, a proporção da taxa de fluxo em fusão alvo para a taxa de fluxo em fusão inicial é de no mínimo 2, de modo preferencial de 2 a 20, de modo mais preferencial de 2 a 10, de modo ainda mais preferencial de 4 a 10.
[0027] Em princípio a presente invenção não é limitada a um tipo de polipropileno em particular. Deste modo o polipropileno pode ser um homopolímero de propileno, um copolímero aleatório de propileno - alfa-olefinas, um copolímero em bloco de propileno - alfa-olefinas, um copolímero heterofásico de propileno e alfa-olefinas e semelhantes. No entanto, em vista da aplicação alvo do propileno obtenível por meio do método da invenção, é preferencial que o polipropileno seja um copo- límero de propileno heterofásico. Copolímeros de propileno heterofási- co são de conhecimento geral dos versados na arte.
[0028] O polipropileno obtido depois da etapa ii) e/ou iii) pode ser combinado com um ou mais enchimentos de reforço e/ou modificadores de impacto e/ou aditivos adicionais. Exemplos de semelhantes enchimentos de reforço incluem fibras orgânicas, tais como fibras de aramida, carbono ou poliéster; fibras inorgânicas tais como fibras de vidro; enchimentos de reforço inorgânico tal como talco.
[0029] Por exemplo, o polipropileno obtido depois da etapa ii) pode ser combinado com um enchimento de reforço, tal como talco, e depois disso mantido em uma temperatura elevada de modo a reduzir o valor do conteúdo em FOG.
[0030] De modo similar, o enchimento de reforço pode ser adicio nado depois do polipropileno da etapa ii) ter sido mantido em temperatura elevada na etapa iii). A presente invenção não é limitada a este respeito e adicionalmente permite a combinação do enchimento de reforço com o polipropileno tanto depois da etapa ii) quanto da etapa iii).
[0031] O polipropileno obtenível por meio do método da invenção pode ser combinado com os materiais adicionais referidos, por exemplo, enchimentos de reforço, usando métodos conhecidos na arte.
[0032] Alternativamente, o polipropileno obtido depois da etapa ii) ou da etapa iii) pode ser combinado com um ou mais de um fio de filamento multifibra de vidro, ou por torção (roving). Isto pode ser realizado extraindo o referido fio multifilamento através de um banho de material termoplástico fundido compreendendo ou consistindo do referido polipropileno. Alternativamente o material termoplástico compreendendo ou consistindo do referido polipropileno é aplicado como uma bainha sobre o referido fio multifibra. Um método semelhante é conhecido, por exemplo, do documento de patente internacional No. WO 2009/080821.
[0033] Os fios multifilamento (de vidro) contínuos embainhados ou extrusados (pulltruded) deste modo podem ser cortados péletes do comprimento desejado tal como de 2a 50 mm, de 5 a 20 mm ou de 10 a 15 mm.
[0034] Aqui, novamente a etapa de extrusão (pultrusion) ou de re vestimento de bainha pode ser realizada depois da etapa ii) e antes da etapa iii) ou depois da etapa iii).
[0035] A presente invenção adicionalmente se refere a um artigo interior automotivo compreendendo um polipropileno obtenível por meio do método da invenção. As aplicações referidas podem incluir operadores de painéis de instrumentos, painéis de porta, painéis, operadores de painéis, revestimentos de portas, dispositivos elétricos de portas, apoios de braço, revestimento de pilar, revestimento de assento, revestimento de arranque, revestimentos interiores e aplicações em aplicações de HVAC.
[0036] Em um aspecto adicional, a presente invenção se refere a um método para a fabricação de polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão alvo de a partir de 10 a 200 g/10 min ou 10 a 100 g/ 10 min conforme determinado de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) e um valor do conteúdo em FOG de no máximo 600 μg/g, de modo preferencial no máximo 400 μg/g, de modo mais preferencial no máximo 250 μg/g conforme determinado de acordo com VDA278, o método compreendendo as etapas subsequentes de: i) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas de modo a formar um polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 20 g/10 min ou 0,5 a 10 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg), ii) viscorredução do referido polipropileno usando um peró- xido para se obter polipropileno tendo a referida taxa de fluxo em fusão alvo, em que a proporção da taxa de fluxo em fusão alvo para a taxa de fluxo em fusão inicial é de mais de 1.
[0037] As modalidades preferenciais reveladas acima também se aplicam a este aspecto adicional.
[0038] Em ainda um aspecto adicional a presente invenção se re fere a um método para a fabricação de um artigo compreendendo as etapas de: i) seleção de um polipropileno não controlado por reologia tendo uma taxa de fluxo em fusão alvo e tendo propriedades adequadas para o artigo, ii) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros, sob condições que permitem a fabricação do polipropileno da etapa i) de tal modo que o polipropileno obtido na etapa ii) difere do polipropileno na etapa i) pelo fato de que tem uma taxa de fluxo em fusão inicial menor do que a MFR alvo, iii) viscorredução do polipropileno obtido na etapa ii) da taxa de fluxo em fusão inicial para a taxa de fluxo em fusão alvo iv) modelagem do polipropileno da etapa iii) no artigo
[0039] A taxa de fluxo em fusão alvo é de modo preferencial de 10 a 100 g/ 10 min conforme determinado de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg) e a taxa de fluxo em fusão inicial é de modo preferencial de 0,5 a 10 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg).
[0040] As modalidades preferenciais reveladas acima também se aplicam a este aspecto adicional.
[0041] A presente invenção será agora adicionalmente explic ada com base nos exemplos não-limitantes que se seguem.
[0042] A taxa de fluxo em fusão foi determinada de acordo com a norma ISO 1133 a 230°C e 2,16 kg.
[0043] Os valores do conteúdo em FOG foram determinados de acordo com a VDA 278.
[0044] FOG foi determinado de acordo com a VDA 278:2011 a partir de péletes. FOG de acordo com a VDA 278 é a soma de todos os compostos orgânicos de baixa volatilidade, os quais têm um tempo de elutriação maior do que ou igual a n-tetradecano. FOG é calculado como equivalente de tetradecano (TE). FOG de acordo com a VDA 278 representa compostos orgânicos na faixa de pontos de fusão de n- alcanos C14 a C32. Os padrões da VDA são publicados pela "Verband der Automobilindustrie". Os padrões da VDA usados aqui, neste requerimento de patente, estão disponíveis na Dokumentation Kraftfahrwe- sen (DKF); Ulrichstrasse 14, D-74321 Bietigheim-issingen, Alemanha ou podem ser baixados de seu website (www.dkf-ev.de).
[0045] Cinco pós de base de copolímeros de propileno (heterofási- cos) foram fabricados por copolimerização de propileno e etileno usando dois reatores em série. No primeiro reator, foi preparada a fase da matriz de homopolímero de propileno. Depois de polimerização, o pó do primeiro reator foi transportado para o segundo reator onde a polimerização foi continuada e em que foi preparada a fase de borracha consistindo de um copolímero de etileno e propileno. A Tabela 1 abaixo proporciona uma visão geral dos pós A a E que foram preparados desta maneira. MFR_1 representa a taxa de fluxo em fusão do polímero de propileno fabricado no primeiro reator, ao passo que MFR_total representa a taxa de fluxo em fusão do produto final, isto é, o polipropileno heterofásico. RCC2 representa a percentagem em peso de etileno em e com base no copolímero de etileno e propileno da fase de borracha do copolímero heterofásico, ao passo que RC representa a quantidade da fase de borracha com base no peso total do po- lipropileno heterofásico. Tabela 1
[0046] Iniciando a partir destes pós foram fabricados polipropilenos por mudança (shifting), ou viscorredução, dos pós até uma maior taxa de fluxo em fusão.
[0047] Isto foi feito introduzindo o pó em um extrusor e adicionan do Luperco 802PP40 como um peróxido (1,4-bis(2-terc- butilperoxipropan-2-il)benzeno, Número de Registro CAS: 2781-00-2) em diferentes quantidades. A Tabela 2, a Tabela 3 e a Tabela 4 abaixo estabelecem detalhes adicionais destes experimentos de viscorredu- ção. Além do peróxido, também foram adicionados alguns aditivos (0,74 partes em peso) comuns na arte. O conjunto de aditivos foi o mesmo para todos os experimentos. Tabela 2 Tabela 3
Tabela 4
[0048] Como um experimento de verificação foi realizado F o qual foi uma operação com base em um pó de polímero similar ao pó do experimento C, porém operando em uma escala industrial. O pó do experimento F foi viscorreduzido até uma taxa de fluxo em fusão de cerca de 35 gramas por 10 min.
[0049] Os dados proporcionados nas tabelas acima são combina- dos na Figura 1 , em que também é adicionado o experimento "F". O gráfico na Figura 1 mostra a taxa de fluxo em fusão sobre o eixo horizontal, ao passo que sobre o eixo vertical é registrado o valor do conteúdo em FOG. Linhas de tendência são adicionadas para ilustrar o efeito observado pelos presentes inventores.
[0050] A partir da Figura 1 antes de tudo pode ser observado que a viscorredução de um material até uma maior taxa de fluxo em fusão geralmente resulta em um valor do conteúdo em FOG aumentado. Isto é em particular verdadeiro para polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial relativamente baixa.
[0051] No entanto, o gráfico também mostra que o valor do conte- údo em FOG de um material tendo um determinado índice do fluxo em fusão depende da taxa de fluxo em fusão inicial. Por exemplo, o gráfico bem como as tabelas mostra que um material tendo uma taxa de fluxo em fusão de cerca de 12 g/ 10 min e o qual é fabricado iniciando a partir de um material tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de entre 0,5 e 10 g/ 10 min tem um valor do conteúdo em FOG menor do que um material o qual foi polimerizado de tal modo a que tenha uma taxa de fluxo em fusão inicial de cerca de 12 g/ 10 min.
[0052] Os presentes inventores descobriram adicionalmente que as propriedades mecânicas dos materiais viscorreduzidos ainda são aceitáveis comparados com materiais não viscorreduzidos tendo a mesma taxa de fluxo em fusão.
Claims (14)
1. Método para a fabricação de polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão alvo de a partir de 10 a 200 g/ 10 min conforme determinado de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg), caracterizado pelo fato de que compreende as etapas subsequentes de: (i) polimerização de um monômero de propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de alfa olefinas, de modo a formar um polipropileno tendo uma taxa de fluxo em fusão inicial de a partir de 0,5 a 20 g/10 min (norma ISO 1133, 230°C, 2,16 kg), (ii) viscorredução do referido polipropileno da etapa (i) de modo a obter polipropileno tendo a referida taxa de fluxo em fusão alvo e em que a proporção do alvo para a taxa de fluxo em fusão inicial é de mais de 1 (iii) manutenção do polipropileno obtido a partir da etapa (ii) em uma temperatura de no mínimo 105°C por um período de no mínimo 48 horas.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o valor do conteúdo em FOG conforme medido de acordo com a VDA 278 do polipropileno obtido depois da etapa (iii) e tendo a taxa de fluxo em fusão alvo de no máximo 600 μg/g, de modo preferencial, no máximo 400 μg/g, de modo mais preferencial, no máximo 250 μg/g.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 a 2, caracterizado pelo fato de que a taxa de fluxo em fusão alvo é de 20 a 70 g/10 min e/ou em que a taxa de fluxo em fusão inicial é de 2 a 15 g/10 min.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a proporção da taxa de fluxo em fusão alvo inicial é de no mínimo 2, de modo preferencial, de 2 a 20, de modo mais preferencial, de 4 a 10.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o polipropileno é um copolímero de propileno heterofásico.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a viscorredução é realizada usando um peróxido.
7. Método para a fabricação de um polipropileno reforçado, caracterizado pelo fato de que compreende a fabricação de polipropi- leno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que um ou mais enchimentos de reforço são combinados com o polipropi- leno obtido depois da etapa (ii) e/ou da etapa (iii).
8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o polipropileno obtido depois da etapa (ii) e/ou da etapa (iii) e o um ou mais enchimentos de reforço são combinados em um extrusor de modo a formar um composto de polipropileno.
9. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o polipropileno reforçado é um polipropileno reforçado de fibra, e em que o método adicionalmente compreende a aplicação de um material termoplástico compreendendo ou consistindo do poli- propileno obtido depois da etapa (ii) ou (iii) como uma bainha sobre o referido fio multifibra.
10. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o polipropileno reforçado é um polipropileno reforçado de fibra, e em que o método adicionalmente compreende a extração de um fio multifibra contínuo através de um material termoplástico compreendendo ou consistindo do polipropileno obtido depois da etapa (ii) ou (iii) em um estado fundido.
11. Método de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que adicionalmente compreende cortar o fio contínuo multifilamento extrusado (pulltruded) ou embainhado obtido em péletes tendo um comprimento de a partir de 2 a 50 mm, de modo pre- ferencial, de 5 a 20 mm, tal como de 10 a 15 mm.
12. Composição termoplástica, caracterizada pelo fato de que é obtenível por meio do método como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 11.
13. Artigo interior automotivo, caracterizado pelo fato de que compreende o polipropileno obtenível por meio do método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
14. Artigo interior automotivo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que tem um valor do conteúdo em FOG conforme medido de acordo com a VDA 278 de no máximo no máximo 400 μg/g, de modo mais preferencial, no máximo 250 μg/g.
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