BR112016018584A2

BR112016018584A2 - processo de banho continuo de cromo trivalente

Info

Publication number: BR112016018584A2
Application number: BR112016018584A
Authority: BR
Inventors: Enrique Muñoz Garcia Carlos; Muñoz Castaño David; MUÑOZ CASTAÑO Marcela; Elisa MUÑOZ CASTAÑO Sara
Original assignee: Carlos Enrique Munoz Garcia; David Munoz Castano; Marcela Munoz Castano; Sara Elisa Munoz Castano
Priority date: 2014-02-11
Filing date: 2015-02-09
Publication date: 2019-08-20
Also published as: MX2016010449A; WO2015121790A2; WO2015121790A3; RU2016135556A3; CO7190036A1; RU2016135556A; CN106164340A; EP3106544A2; EP3106544A4; US20170167040A1

Abstract

o objeto da presente invenção pertence ao campo da química e da metalurgia e está especificamente relacionado com um processo para a produção eletrolítica e eletroforética de revestimentos eletroquímicos com um banho de soluções de cromo decorativos trivalentes sobre um metal ou um substrato de plástico com íons de cromo trivalente, íons de sulfato, ânodo de grafite, controle de cromo hexavalente e purificações de catódicos falsos em uma operação industrial contínua.

Description

PROCESSO DE BANHO CONTINUO DE CROMO TRIVALENTE Relatório Descritivo [001] A presente invenção pertence ao campo da quimica e da metalurgia e está especificamente relacionada com um processo para a produção eletrolitica e eletroforética de revestimentos eletroquimicas com um banho a partir de soluções de cromo decorativos trivalentes sobre um metal ou um substrato de plástico com os ions de cromo trivalente, os ions de sulfato, de ânodo de grafites, controle de cromo hexavalente e purificações catódicos falsos em uma operação industrial continua.

[002] O cromo é um metal muito importante para uma grande variedade de aplicações industriais. Ao longo de mais de 70 anos o processo decorativo e funcional de banho de cromo foi realizado com eletrólitos de ácido cromo, processo com um alto teor de lon Cr+6, considerado pela OMS como agente cancerígeno para os operadores e as pessoas que entrarem em contato com as empresas onde ele é utilizado que se manifesta em úlceras no septo nasal. O cromo hexavalente tem um forte impacto no ambiente aquático.

[003] Empresas têm implementado banho de cromo de cromo hexavalente e tem que lidar com os problemas de qualidade relacionados a esse processo, como o baixo poder de penetração deixando áreas amarelas como buracos ou ângulos, leitoso queimado em zonas de alta densidade

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2/16 de corrente e manchas ou veias.

[004] Dentro destas tecnologias os processos mais potenciais e aplicáveis são as do cromo trivalente (Cr+3), que estão em desenvolvimento e ganhando mais atenção na indústria.

[005] Os revestimentos eletroquimicos de cromo trivalente foram estigmatizados durante todo o tempo, devido ao seu custo e a cor e a estabilidade do processo; estes fizeram com que as suas implementações não fossem populares em grandes áreas ou pequenas oficinas.

[006] Os banhos de cromo trivalente foram desenvolvidos a partir de duas tecnologias: sulfato e cloreto. Os banhos de cromo trivalente de ions de cloreto têm algumas desvantagens: uma cor mais escura, mais sensibilidade a contaminantes metálicos e destacamentos de cloro nos ânodos causando riscos de segurança e saúde ocupacional, além de corrosão de equipamentos. Os banhos de cromo trivalente de ions de sulfato são mais nobres, são mais brancos, mais próximo do revestimento de cromo de ions hexavalente, são mais tolerantes aos contaminantes metálicos e orgânicos, eles não produzem desprendimento de gases tóxicos e não causam riscos de segurança e saúde ocupacional.

[007] Os banhos de cromo trivalentes de ions de cloreto funcional preferivelmente com ânodo de grafite. O anodo é produzido pela formação de gás de cloro, não há produção de oxigênio, o que provoca a formação de Cr+6.

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Além disso, a composição do banho pode incluir aditivos de ions Br- e HCOO que impedem a evolução de Cr+3 para Cr+6.

[008] Embora o processo banho de cromo trivalente de ions de cloreto utilizem principalmente ânodos de grafite, o banho de cromo trivalente de ions de sulfato também usam ânodos de grafite.

[009] No estado da técnica, o processo com os ânodos de grafite em banho de cromo trivalente de ions de sulfato é desconhecido. Apenas o inconveniente do uso, devido à geração de Cr+6 é conhecido. O Cr+6 é um contaminante de banhos de revestimento de cromo de ions de cromo trivalente e forma a partir de ânodos pela oxidação do Cr+3 para Cr+6, causando defeitos de qualidade do revestimento.

[010] Em baixas concentrações este produz cor escura sobre o revestimento, veias, perda de eficiência e colapso no processo em altas concentrações. Os primeiros processos de banho de cromo trivalente de ions SO4-2, patente 1602404, utilizou um tanque com dois compartimentos, em um compartimento de um ânodo Pb é imerso num anólito H2SO4, o qual é separado por uma membrana permeável, e no outro compartimento uma solução com tons Cr+3 que não tem contato com o ânodo e como consequência nenhuma oxidação do Cr+3 para Cr+6 é produzida. A desvantagem destes sistemas de dois compartimentais é o custo e eficiência de um processo

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4/16 industrial continuo.

[Oil] A patente US3706639 descreve um processo para a preparação de um banho de revestimento de cromo trivalente de Cr+6, utilizando compostos redutores inorgânicos e ânodos de grafite e de titânio platinados. Além disso as preparações para banho de produtos de cromo são caros, não abordam a gestão e evolução do contaminante Cr+6 durante o trabalho de banho.

[012] A Patente US 5560815 define o desenvolvimento de banhos de chapeamento de cromo trivalente de ions SO4-2, descrevendo o uso de ânodos revestidos com óxido de iridio e tântalo com a característica de um potencial inferior ao do oxigênio e, como consequência, inibe a evolução do Cr+3 para Cr+6. Este tipo de ânodo, depois de um tempo de trabalho em produções industriais contínuos, tornou-se mais fácil a formação de Cr+6 no banho, devido ao esgotamento da camada de óxido de iridio, causando a restrição da passagem de corrente no ânodo e defeitos relacionados com o contaminante Cr+6.

[013] Os banhos de cromo trivalente à base de SO4-2 disponível no mercado, só funcionam com ânodos de titânio revestidos com platina, óxido de iridio, tântalo, nióbio, ródio, etc, este tipo de ânodo evita a formação do Cr 6 no banho, porém, em processos industriais contínuos tem um prazo de validade de acordo com a corrente continua usada e o volume de trabalho. Devido ao

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5/16 esgotamento da camada de craqueamento ou pelo excesso de DC o ânodo falha e começa a formação de Cr+6. Por outro lado, o preço deste tipo de ânodo impacta fortemente os custos de produção final.

[014] Embora a patente EP0088192 defina um banho de chapeamento de cromo trivalente diferente dos ions de cloreto, esta refere-se à utilização de ânodos de grafite nos processos de banho de cromo trivalente de ions de sulfato e como a liberação de oxigênio neste tipo de ânodo provoca a erosão da superfície e liberação das partículas de carbono que se acumula no cromo produzindo os defeitos de revestimento.

[015] A patente W02010051118 refere-se à utilização de ions de manganês como aditivo para inibir a formação de Cr+6 e aumentar o periodo de vida útil de ânodos insolúveis usados no processo de chapeamento de cromo de trivalentes e ions de sulfato, incluindo chumbo, liga de chumbo, ânodos de titânio platinizado ou ânodos de metal que consistem do revestimento de superfície com óxido de iridio, óxido de ruténio ou óxido de iridio/tântalo misto. Embora o periodo de vida útil deste tipo de ânodo aumenta, eles irão eventualmente entrar em colapso. Numa produção industrial continua 24/6/360, é dificil determinar o tempo em que eles exaustam e o inicio da produção de Cr+6. Por outro lado, a concentração de banho de ion Mn tem de ser cuidadosamente controlada, devido ao risco de um excesso que pode causar

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6/16 um depósito com cromo mudando a cor do revestimento e afetar a resistência à corrosão.

[016] A patente US5413646 CROMO TRATÁVEL TERMICAMENTE refere-se a um banhO, que é parte de um cromo hexavalente e uma liga de iridio para reduzi-la a cromo trivalente por meio de metanol, formato de amónio e sulfato de sódio como catalisador, em que a reacção é feita a partir de cromo hexavalente contaminante que reage no processo com ânodos de platina e grafite a fim de se obter o cromo não uniforme funcional. A nova invenção vem de cromo trivalente, não utiliza sulfato de sódio como catalisador, mas sulfato de sódio, como resultado da reacção de um processo de sub cristalização. O ferro ou ligas não podem ser utilizados no novo processo uma vez que o ferro é um banho contaminante que deixa veias pretas no acabamento e aumenta a possibilidade de corrosão no acabamento final. Do mesmo modo, não necessita de quaisquer mudanças de temperatura e o lote de cromo trivalente pode ser aplicado em plástico ou metal para o acabamento decorativo.

[017] Informações sobre a utilização de ânodos de grafite em chapeamento de cromo trivalente de ions SO4-2 é ot disponível, e o estado da técnica só dá informações sobre os perigos deste tipo de ânodo devido aos contaminantes Cr+6.

[018] As demandas de saúde ambientais e de segurança ocupacional com regras cada vez mais rigidas

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7/16 nos diferentes países têm promovido o interesse pelo desenvolvimento de chapeamento de cromo trivalente com os procedimentos mais econômicos e controle. De acordo com os problemas descritos no estado da técnica, um processo de banho de cromo trivalente de ions SO4-2 com ânodos em razoável eficiência de custos e processo é necessário ambos produtos de qualidade e estabilidade a longo prazo na produção industrial contínua.

[019] A presente invenção resolve o problema de contaminação quando o cromo hexavalente é gerado num processo eficiente e de baixo custo, propondo um processo industrial contínuo e produto resistente à corrosão, com acabamento uniforme e não contaminante a partir de um banho com ions de cromo trivalente, ions de sulfato e ânodos de grafite em uma combinação apropriada para uma operação industrial contínua. Com esta invenção as dificuldades do estado da técnica são ultrapassadas, como desgaste e colapso final de eletrodos de titânio cobertos com metais nobres, o controle e purificação de contaminantes que afetam o processo foram eliminados gerando um rejuvenescimento contínuo do processo, reduzindo os riscos, custos e permitindo replicar a novidade sem dificuldades tecnológicas.

[020]	A	invenção	propõe um	processo	de
revestimento	de cromo	Cr+3, tendo	ions SO4-2	e
preferivelmente	utilizando	ânodos de graf	ite, obtendo	um
revestimento	de	cromo com	forte adesão a	subestado,	com

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8/16 propriedades mecânicas, fisicas e químicas reprodutiveis em produções industriais continuas. As especificações de produtos de cor, espessura e resistência à corrosão e uso mantém a sua estabilidade no tempo e às mudanças de temperatura.

[021] Com o processo desenvolvido, os resultados de variações nas condições de trabalho podem ser previstos. A composição do banho tem estabilidade de produções continuas comprovada em 24 horas com a aplicação de controles e manutenção adequadas. O banho foi nobre para mudanças de temperatura, pH, concentração de componentes e tolerante a diferentes contaminantes.

[022] O processo desta invenção utiliza principalmente ânodos de grafite que têm qualidades tais como boa Condução de energia eléctrica, instalação mecanizada para ser adaptado a diferentes conformações, boa resistência quimica e mecânica, boa resistência à corrosão anódica e elevada relação de superficie-volume provendo uma área anódica muito boa, eles são de ótimo custo beneficio em comparação com eletrodos de titânio revestidas com metais nobres. A utilização de ânodos de grafite não é limitada e também conduz os ânodos de aço inoxidável utilizados.

[023] Com o uso de ânodos de grafite em soluções de banho de cromo trivalente com ions SO4-2, uma melhor relação anodo-catodo pode ser usada bem como melhor densidade de corrente sem afetar os eletrodos, em

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9/16 comparação com eletrodos de titânio revestidos com metal nobre que tendem a rachar quando submetidos a altas densidades de corrente.

[024] O processo começa com uma preparação da solução de cromo trivalente com ânodos de grafite de modo que o banho começa a funcionar. No processo para obter o revestimento de cromo hexavalente é produzido ao longo do limite de contaminantes para os quais os banhos redutores de cromo hexavalente são adicionados como explicado abaixo. Os redutores convertem o excesso de cromo hexavalente no cromo trivalente libertando o sulfato de sódio que deve ser removido do banho, e para refina-lo uma fase de cristalização é efetuada através do resfriamento do banho.

[025] Preferivelmente, os ânodos de grafite não devem ter poros, uma vez que causam a penetração da solução de banho e reacções elétricas ao liberar oxigênio que causa a erosão precoce deixando muitos resíduos de carbono. Ânodo de grafite deve ser colocado em sacos de tecido resistentes aos ácidos como os utilizados no processo de niquelagem para evitar a passagem de partículas erodidas de ânodo para a solução. Em um processo industrial continuo a filtração continua é usada a uma velocidade de 4 vezes a 8 vezes e preferivelmente 4 a 6 vezes o volume do banho por hora. Isto assegura que as partículas de carbono no lote são controladas e protege a qualidade do revestimento.

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10/16 [026] Com a utilização de ânodos de grafite no banho da presente invenção, a relação de banho de ânodo/cátodo deve ser de 3:1 e preferivelmente uma relação de 2:1, numa relação maior e uma corrente direta maior melhora a eficiência do processo, produzindo uma área de revestimento de cátodo melhor. A densidade de corrente aplicada deve estar entre 4dm2 a 12 A/dm2 e preferivelmente entre 5 A/dm2 a 8 A/dm2.

[027] O banho preparado para o uso com ânodos de grafite, contém Ions Cr+3, a concentração de ionso Cr+3 no banho é entre 10 g/1 a 30g/l, preferivelmente entre 15 g/1 a 25 g/1. O sal Cr2(SO4)3 é usado como a fonteo Cr+3. [028] O banho preparado contém complexos de cromo orgânicos e inorgânicos que são estáveis, formando ligações que permitem que o ton Cr+3 e a sua redução para CrO na superfície do cátodo formando uma folha de metal com propriedades mecânica, fisica e química com forte adesão ao substrato e reprodutível na produção industrial contínua.

[029] Os complexos de cromo desta preparação, também têm propriedades que permitem uma degradação mais fácil quando o tratamento das águas residuais é feito, em que uma redução dos impactos ambientais é assegurada.

[030] Como a fonte de produtos que formam complexos com os sais de ácidos orgânicos de cromo trivalente HCOONa / HCOONH4 / NaCH3COO / NH3CH3COO; ions de lactato C3H5O3, (COO)2-2, ions de oxalato, malato

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C4H6O5 e glicina NH2CH2COOH têm sido utilizados. Estes compostos são utilizados individualmente ou em mistura com C+3 para formar os complexos. A concentração deve estar compreendida entre 50/1 a 150g/l, preferivelmente entre 70g/l a 120g/l.

[031] É bem conhecido no estado da técnica que a presença de H3BO3 numa solução eletrolitica, entre 40g/l a 60g/l, preferivelmente entre 45g/l a 50g/l aumenta a condutividade e atua como um agente tampão e também como um inibidor do ânodo diminuindo o ataque e descolamento do ânodo de grafite pela presença de ions B- que reduzem o excesso de produção de 02.

[032] Para melhorar a condutividade do banho, o sal Na2SO4 é adicionado como um condutor, entre 30g/l a 60g/l, preferivelmente entre 40g/l a 50g/l. Na presente invenção, este sal é adicionado apenas para formar o banho uma vez que durante o processo ele produz e aumenta a sua concentração devido às diferentes reações de óxidoredução. O banho da presente invenção também inclui sais contendo ions Na+, K+ e (NH)4+.

[033] O complexo de cromo descompoe pela ação da corrente elétrica e deposita CrO no cátodo e libera ânion SO4-2 que combina com ions de sódio presentes na solução formando Na2SO4. Também durante o mecanismo de redução de Cr+6 para Cr+3, um aumento de acidez é produzido pela formação de H2SO4, o controle de acidez é feito com NaOH, Na2CO3, neutralizando a solução com formação de Na2SO4.

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Neste tipo de banho utilizando ânodos de grafite, tendese sempre a se tornar ácido.

[034] O pH deve ser controlado entre 3,4 de pH a 4,0. Os altos valores de pH favorecem a formação de oxigênio e promove o ataque de ânodo de grafite.

[035] A tensão superficial do banho deve ser entre 30 a 70 dinas. O ajuste é realizado adcionando agentes humidificantes tais como o álcool de octilo.

[036] A temperatura do processo deve estar entre 40°C a 60°C, preferivelmente entre 45°C a 50°C. Devido à constante redução de Cr+6 a Cr+3, o banho é concentrado a partir Na2SO4, e uma redução de temperatura pode causar a cristalização deste sal.

[037] Para alcançar a estabilidade na cor do revestimento, rendimento eletrolitico e de conformidade com a resistência às especificações de corrosão e penetração de banho, a purificação com falso cátodo tem sido eficiente no controle de metais de parasitas, tais como Ni, Fe, Cu e Zn, devido a que estes metais não formam complexos fortes com os componentes fortes do banho. Para as produções industriais de alta capacidade, que não permitem suspensão de atividades, a aplicação falsa continua é aplicada externamente para o processo com o equipamento disponível no mercado para este tipo de operações, evitando os contaminantes progressivos no banho. Quando a produção industrial for permitida, o falso cátodo é aplicado no tanque e regularmente com

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13/16 processo de interrupção.

[038] Deve-se notar que o processo da presente invenção não requer purificação com resinas seletivas que permitem uma redução de contaminantes produzidos na regeneração e uma redução de custos. O uso de agentes sequestrantes como o EDTA para a purificação de metal não é recomendável no presente processo, porque produzir efeitos colaterais como a acumulação progressiva fazendo fortes complexos organometálicos que afetam a qualidade do revestimento e provoca problemas no tratamento de efluentes.

[039] A adição de redutores é feita controlando o consumo de amperes-hora e mantendo o Cr+6 entre 0 ppm a 40 ppm, preferencialmente entre 0 ppm a 20 ppm, de forma que não haja nenhum efeito colateral na qualidade do revestimento.

[040] É muito conhecido no estado da técnica os compostos redutores para Cr+6. Em nosso processo de chapeamento de cromo trivalente de ions SO4-2, preferivelmente usando ânodos de grafite, onde a formação de Cr+6 é obrigatória, usamos componentes com ânions SO3-2, principalmente NaHSO3, Na2S2O5,Na2SO3, (NH) 4HSO3,Na2S2O4, e opcionalmente, compostos de enxofre derivados de S2O3-2, ou uma mistura dos mesmos. Uma caracteristica desses produtos em que eles não causam efeitos colaterais secundários ao banho por decomposição. [041] Os resultados obtidos a nivel industrial

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14/16 em operações continuas mostram o grau de desenvolvimento deste processo, várias centenas de milhares de dm2 de produtos para exportação e uso local provam a estabilidade e qualidade do processo.

[042] Os resultados foram obtidos com o banho da presente invenção de ions Cr+3 e SO4-2 usando ânodos de grafite, em célula Hull as penetrações foram entre 80% a 92% mesmo após cinco ensaios com a mesma solução e análise fotométrica na presença de difenilcarbazida com resultados de Cr+6 entre 20 ppm a 30 ppm, concentração

que não	afetou	a qualidade	do	revestimento,	a cor	era
branco a quase a veias escuras.	cor do cromc	) hexavalente sem	formação	de
[043]	A	espessura	do	revestimento	obtido	em

revestimentos decorativos de Cr+3, é entre 0,3pm a 2 mm, muito semelhantes aos obtidos com o processo de Cr+6 tradicional.

[044] Os ensaios realizados a nivel industrial mostraram que quando a concentração de Cr+6 foi corrigida nos niveis <50 ppm não são prejudiciais para a qualidade do revestimento. Os niveis de concentração de Cr+6 entre 50 ppm a 150 ppm afetam a cor e produzir veias escuras. Os niveis de concentração de Cr+6> 300 ppm diminuem fortemente a eficácia de banho e qualidade do revestimento.

[045] Verificou-se que na presente invenção de um banho de chapeamento de cromo trivalente com ions SO4Petição 870160043076, de 12/08/2016, pág. 21/32

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2, preferivelmente trabalham com ânodos de grafite e de purificação de cátodo falso continuo, concentração de contaminantes mantida dentro dos limites admissíveis sem afetar a qualidade do revestimento e bom funcionamento do processo, Cr+6 0 ppm a 20 ppm, Ni 30 ppm a 150 ppm, Fe 10 ppm a 100 ppm. O Cu foi o contaminante com menos possibilidade de alcançar o banho de chapeamento de cromo trivalente e com o falso cátodo foi controlado nas faixas de <1 ppm.

[046] Os inventores poderíam reproduzir os resultados de uma produção comercial continuo com um banho de 1.500 litros de chapeamento de cromo trivalente providos pela presente invenção com ions SO4-2, trabalhando preferivelmente com ânodos de grafite, controlando a produção de Cr+6 com os redutores acima mencionados, aplicando a cristalização para manter os conteúdos de Na2SO4 com os limites de trabalho total ou parcial removendo o banho uma vez que este pode ser infinitamente reutilizado controlando a produção de cromo hexavalente no processo.

[047] A invenção é uma preparação nova de um banho de cromo trivalente de ions SO4-2 oferecendo a vantagem de trabalhar preferivelmente com ânodos de grafite e foi resolvido o controle da geração e controle e eliminação de Cr+6 dos diferentes contaminantes, obtendo-se um revestimento de cromo com forte adesão ao substrato, com excelentes propriedades mecânicas, fisicas

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16/16 e químicas, comercialmente reprodutiveis em produções industriais continuas. As especificações do produto de cor, espessura, resistência à corrosão e uso tem sido estável ao longo do tempo.

[048] Com esta invenção as dificuldades do estado da técnica foram ultrapassadas, tal como o colapso desgastante e final dos eletrodos de titânio revestidos com metais nobres, o controle e purificação de contaminantes que afetam o processo foram simplificados, gerando um processo de rejuvenescimento constante, diminuindo riscos, custos e permitindo aplicar a novidade sem problemas tecnológicos.

Claims

Reivindicações

1. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, caracterizado por compreender um banho de cromo trivalente para revestimento decorativo sobre um substrato de metal ou substrato de plástico com um revestimento de espessura de 0,3pm a 2 mm, em que o processo é um banho continuo contendo complexos de cromo orgânicos e inorgânicos de ions Cr+3 produzidos de sais preferivelmente de ions Cr2(SO4)3 com SO4-2 e ânodos de grafite com uma relação ânodo-catiode de 2:1 resistente a rachaduras por densidade de corrente, com controle de produção Cr6+ com redutores gerando sulfato de sódio e remoção por meio de cristalização de tal sulfato de sódio gerado no processo; e com a purificação de falso cátodo para o controle de metais de parasitas que têm complexos fracos no banho tais como Ni, Fe, Cu e Zn, para estabilidade no revestimento de cor, rendimento eletrolitico e em conformidade com a resistência à corrosão e especificações de penetração.
2. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que este começa com a preparação de uma solução de cromo trivalente com ânodos de grafite e no processo de revestimento obtendo um cromo hexavalente controlado por redutores que convertem o excesso de cromo hexavalente em cromo trivalente é produzido libertando sulfato de sódio que é removido na fase de cristalização por resfriamento em

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2/4 banho .
3. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que o ânodo de grafite deve ser sem poros e colocado em sacos de tecido resistente ao ácido evitando a passagem para a solução de partículas erodidas de ânodo num processo de filtração continua a uma velocidade de 4 a 6 vezes o volume do banho por hora para controlar partículas de carbono no banho e proteger a qualidade do revestimento.
4. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que a densidade de corrente aplicada deve ser entre 4dm2 a 12A/dm2 e preferivelmente entre 5A/dm2 a 8A/dm2.
5. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que a concentração de ions Cr+3 é entre 10g/l a 30g/l, preferivelmente entre 15g/l a 25g/l.
6. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que a fonte de produtos que formam complexos de cromo trivalente vem dos sais de ácidos orgânicos HCOONa/HCOONH4/NaCH3COO/NH3CH3COO; ions lactato C3H5O3, ions oxalatos(COO)2-2, malato C4H6O5, glicina NH2CH2COOH individualmente ou misturados com C+3 em uma concentração entre 50/1 a 150g/l, preferivelmente entre 70g/l a 120 g/1.
7. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE

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CONTINUO, como reivindicado em 1, em que o banho é adicionado como um sal condutor Na2SO4 entre 30g/l a 60g/l, preferivelmente entre 40g/l a 50g/l só para formar o banho e inclui sais que contenham ions Na+, K+ e (NH) 4+.
8. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que o complexo de cromo descompoe pela corrente elétrica e deposita CrO sobre o cátodo e libera ions SO4-2 que combina com os ions de sódio presentes na solução formando Na2SO4 e também durante o mecanismo de redução de Cr+6 para Cr+3 e o aumento de acidez é produzido pela formação de H2SO4, em que o controle de acidez é feito com NaOH, Na2CO3 neutralizando a solução com a formação de Na2SO4.
9. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que o pH é controlado entre 3,4 a 4,0, a tensão superficial do banho deve ser entre 30 a 70 dinas e a temperatura do processo deve ser entre 40°C a 60°C, preferivelmente entre 45°C a 50°C, devido à constante redução de Cr+6 para Cr+3 no banho concentrar o Na2SO4 e uma redução de temperatura pode causar a cristalização do sal concentrado para Na2SO4.
10. PROCESO DE CROMO TRIVALENTE CONTINUO, como reivindicado em 1, em que a adição de redutores é feita controlada pelo consumo de amperes

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4/4 horas procurando manter o Cr+6 entre Oppm a 40ppm, preferencialmente entre 0 ppm a 20 ppm, em cuja faixa não há efeitos secundários na qualidade do revestimento.