BR112016013911B1 - Método para recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos - Google Patents

Método para recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos Download PDF

Info

Publication number
BR112016013911B1
BR112016013911B1 BR112016013911-9A BR112016013911A BR112016013911B1 BR 112016013911 B1 BR112016013911 B1 BR 112016013911B1 BR 112016013911 A BR112016013911 A BR 112016013911A BR 112016013911 B1 BR112016013911 B1 BR 112016013911B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
phosphate ions
solution
ash
liquid phase
weight
Prior art date
Application number
BR112016013911-9A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112016013911A2 (pt
Inventor
Mohamed Takhim
Original Assignee
Ecophos S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49917492&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR112016013911(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ecophos S.A. filed Critical Ecophos S.A.
Publication of BR112016013911A2 publication Critical patent/BR112016013911A2/pt
Publication of BR112016013911B1 publication Critical patent/BR112016013911B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/02—Solvent extraction of solids
    • B01D11/0288—Applications, solvents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
    • B01D15/361—Ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/40—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving thermal treatment, e.g. evaporation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/80—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving an extraction step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B5/00—Operations not covered by a single other subclass or by a single other group in this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • C05B11/10—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using orthophosphoric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00—Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F1/00—Fertilisers made from animal corpses, or parts thereof
    • C05F1/005—Fertilisers made from animal corpses, or parts thereof from meat-wastes or from other wastes of animal origin, e.g. skins, hair, hoofs, feathers, blood
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F7/00—Fertilisers from waste water, sewage sludge, sea slime, ooze or similar masses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/02—Working-up flue dust
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J1/00—Removing ash, clinker, or slag from combustion chambers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D2011/005—Co-current extraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B2101/00—Type of solid waste
    • B09B2101/30—Incineration ashes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J2900/00—Special arrangements for conducting or purifying combustion fumes; Treatment of fumes or ashes
    • F23J2900/01007—Thermal treatments of ash, e.g. temper or shock-cooling for granulation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

resumo da patente de invenção para: "método para recuperação de cinzas a partir da incineração de resíduos". a presente invenção se refere a um método para o tratamento de cinzas a partir da incineração de resíduos que compreende: a) a digestão das cinzas por um licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução de modo a formar uma primeira fase sólida que compreende impurezas e uma primeira fase líquida que compreende íons de fosfato; e b) a separação da dita primeira fase líquida que compreende íons de fosfato a partir da dita primeira fase sólida. a etapa a) é realizada durante um período de tempo de menos do que uma hora ou em uma temperatura de mais do que 40 °c.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: MÉTODO PARA RECUPERAÇÃO DE CINZAS PROVENIENTE DA INCINERAÇÃO DE RESÍDUOS.
Campo Técnico [001] A presente invenção se refere à recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos. Em particular, a presente invenção se refere à recuperação de cinzas proveniente da incineração de lamas provenientes de estações de tratamento de resíduos, ossos, estrume ou resíduos domésticos.
Base Tecnológica da Invenção [002] Dadas as limitações ambientais e ecológicas cada vez mais graves, a recuperação de resíduos ou dejetos, independentemente de sua origem, se tornou ainda mais pertinente. O resíduo é, em geral, incinerado para formar dois tipos de dejetos: materiais não combustíveis sólidos, denominados clínquer ou escória, que contém altas concentrações de poluentes, tais como metais pesados, os quais podem ser liberados quando expostos à água; e dejetos proveniente do tratamento de fumaças, os quais são compostos de cinzas provenientes da remoção de poeira e dejetos de desintoxicação de fumaça provenientes do tratamento de gás. A recuperação destes tipos de resíduos pode ser complexa, dependendo de sua composição. Alguns destes são usados em construção ou no preparo de misturas betuminosas.
[003] Por exemplo, o documento US 5521132 descreve a recuperação de cinzas através da produção de materiais cerâmicos. As cinzas são contatadas com bórax e um composto de cálcio e, então, são aquecidas para temperaturas muito elevadas (aproximadamente 1000 °C) para formar cerâmica.
[004] O documento EP 0 743 079 também descreve o tratamento de cinzas provenientes da incineração de resíduos, as quais são usadas para estabilizar os metais pesados nas cinzas. As cinzas são submetidas a uma reação de fosfatação em temperaturas muito elevadas (entre 500 °C e 1200 °C), de modo a transformar os cloretos metálicos tóxicos em sais de fosfato.
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 8/29
2/21 [005] Além disso, o documento WO 97/31874 se refere um método de produção de cinzas inertes através de sua reação com uma mistura de fosfato, de modo a formar uma pasta que é totalmente carbonizada em uma temperatura de mais de 600 °C. O dejeto resultante é misturado com água e com um aglutinante hidráulico, tal como cimento.
[006] Estes diferentes processos se destinam principalmente à encapsulação ou confinamento dos metais pesados presentes nas cinzas, cerâmica ou cimento, de modo a evitar sua propagação no ambiente. Estes processos, portanto, resultaram em um aumento significativo na massa dos resíduos, sem agregar valor aos seus elementos constituintes, os quais são simplesmente retidos no cimento ou cerâmica antes de serem descartados em aterros específicos.
[007] Além disso, o documento JP H11-33594 nos mostra um processo para o tratamento de lamas de esgoto através de uma solução de ácido fosfórico em uma temperatura de 40 °C. Este processo não é ideal para purificação de lamas de esgoto.
[008] A presente invenção busca superar estas deficiências e recuperar pelo menos uma parte dos constituintes das cinzas obtidas proveniente da incineração de resíduos.
Sumário da Invenção [009] A presente invenção se refere a um método para recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos úmidos. As cinzas são obtidas principalmente proveniente da incineração de lamas provenientes de estações de tratamento de resíduos, ossos, estrume ou resíduos domésticos.
[010] A presente invenção fornece um método para o tratamento das cinzas obtidas proveniente da incineração de resíduos que compreende:
a) a digestão das cinzas por um licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução, a qual forma uma primeira fase sólida que contém as impurezas
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 9/29
3/21 e uma primeira fase líquida que contém os íons de fosfato,
b) a separação da dita primeira fase líquida que contém os íons de fosfato e da dita primeira fase sólida.
[011] A dita primeira fase líquida é, então, isolada a partir da dita primeira fase sólida, o que torna mais fácil recuperá-la depois. A dita primeira fase líquida compreende os íons de fosfato provenientes do dito licor de lixiviação, bem como metais na forma de íons metálicos ou outros elementos provenientes das cinzas. A solubilização destes metais, os quais estão inicialmente presentes nas cinzas, auxiliará em seu subsequente tratamento e reciclagem. Desta forma, este método permite recuperar vários metais que estão presentes nas cinzas, especificamente através da extração de pelo menos uma parte deles. Além disso, o dejeto final, isto é, a dita primeira fase sólida, pode ser usado nos domínios da construção. A presente invenção fornece um método de tratamento para as cinzas que é mais ecologicamente seguro do que os processos conhecidos no estado da técnica. Na verdade, este método consome menos energia, uma vez que ele não inclui uma etapa de tratamento em alta temperatura ou uma etapa de calcinação. Além disso, este método gera uma quantidade significativamente menor de resíduos, uma vez que ele permite a extração dos constituintes das cinzas, os quais podem ser usados depois em domínios de reciclagem específicos ou diretamente como uma solução para o mercado para diversas e variadas aplicações (agricultura, alimentos, construção, estabilização do solo, etc.).
[012] A etapa a) pode ser executada em uma temperatura de entre 20 °C e 95 °C, idealmente entre 20 °C e 80 °C, de preferência entre 50 °C e 80 °C e, especialmente, entre 50 °C e 65 °C.
[013] De forma ideal, o dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução tem uma percentagem em peso de íons de fosfato entre 1 % e 85 %, de forma ideal entre 7 % e 55 %, de preferência entre 7 % e 50 %, especialmente entre 7 % e 40 % e, mais preferivelmente, entre 13 % e 28 % em peso de íons de fosfato com base no peso total do licor de lixiviação. Os íons de fosfato levados em consideração para determinação da percentagem em peso de íons de fosfato acima
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 10/29
4/21 são íons de fosfato nas formas H3PO4, H2PO4, HPO42- e PO43·.
[014] De preferência, o dito licor de lixiviação que contém os íons de fosfato em solução é uma solução de ácido fosfórico, com maior preferência dada a uma solução aquosa de ácido fosfórico. O uso de um licor de lixiviação que contém íons de fosfato, de preferência uma solução aquosa de ácido fosfórico, permite melhorar a eficácia da extração dos diferentes elementos (especialmente fósforo, cálcio, magnésio, alumínio ou ferro) presentes nas cinzas e, deste modo, reduzir o número de etapas a serem implementadas no processo. De preferência, o licor de lixiviação não contém qualquer ácido além do ácido fosfórico. Na verdade, a presença de outro ácido resultará na produção de outros sais solúveis ou insolúveis na água. A remoção destes sais, e sua separação a partir dos sais de fosfato, requererá etapas de extração para separação de líquido-líquido, precipitação química ou mecânica adicionais. Assim, a implementação, na etapa a), de uma solução de ácido fosfórico como o licor de lixiviação permite a otimização do número de etapas no processo e, deste modo, o torna mais economicamente viável.
[015] A dita separação, implementada na etapa b), pode ser executada por meio de filtração. O filtrado recuperado após a filtração corresponde à primeira fase líquida que contém íons de fosfato, sem quaisquer impurezas que permaneçam sólidas na dita primeira fase sólida. As impurezas que não dissolvem no licor de lixiviação são, então, recuperadas na dita primeira fase sólida e podem ser usadas como matérias-primas no preparo de materiais de construção ou estabilização do solo ou para qualquer outra aplicação que venha a requerer um composto que compreende principalmente areia e gesso. O dejeto tem a vantagem de ser um dejeto estável, isto é, ele é estável em condições de lixiviação e pode, portanto, ser usado sem afetar negativamente o meio ambiente, por exemplo, em melhoramento do solo.
Breve Descrição das Figuras [016] A Figura 1 mostra um diagrama de blocos do método de acordo com uma concretização particular da presente invenção.
Descrição Detalhada da Invenção
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 11/29
5/21 [017] A presente invenção se refere a um método para tratamento das cinzas obtidas proveniente da incineração de resíduos. Conforme mencionado acima, as cinzas podem ser obtidas proveniente da incineração de vários tipos de resíduos. No entanto, a invenção é particularmente adequada para cinzas provenientes da incineração de lamas de esgoto, ossos, estrume ou resíduos domésticos; de preferência para cinzas obtidas proveniente da incineração de lamas de esgoto, ossos ou estrume. As cinzas podem conter óxidos ou sais metálicos, tais como os metais a partir das colunas 1 a 16 da Tabela Periódica dos Elementos, incluindo terras raras, lantanídeos e actinídeos, bem como os sais ou óxidos dos seguintes elementos: Si, P, S, As. De preferência, os metais das colunas 1 a 16 mencionados acima podem ser Na, K, Li, Rb, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mo, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, Cu, Ag, Zn, Cd, Al, Ge, Sn, In, Sb, Pb ou Bi. O método de acordo com a presente invenção permite extrair a totalidade ou uma parte destes diferentes metais ou elementos na forma de sais de fosfato solúveis em água. Estes sais podem, então, ser separados e recuperados independentemente uns dos outros. Graças ao método de acordo com a presente invenção, mesmo a dita primeira fase sólida recuperada na etapa b) pode ser recuperada e usada como uma matériaprima para outras aplicações. Então, as cinzas tratadas por meio deste processo já não são armazenadas, mas usadas para preservar o meio ambiente e reduzir as quantidades de resíduos armazenados ou aterros.
[018] Este método compreende as seguintes etapas:
a) a digestão das cinzas por um licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução, a qual forma uma primeira fase sólida que contém as impurezas e uma primeira fase líquida que contém os íons de fosfato,
b) a separação da dita primeira fase líquida que contém os íons de fosfato e da dita primeira fase sólida.
[019] Após a separação, a dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato pode ser recuperada e/ou isolada. Além de íons de fosfato, a primeira fase líquida pode conter íons metálicos provenientes de óxidos ou sais metálicos, tais como os metais a partir das colunas 1 a 16 da Tabela Periódica dos Elementos, incluindo terras raras, lantanídeos e actinídeos, ou íons provenientes do seguintes elementos:
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 12/29
6/21
Si, P, S, As. Os íons metálicos podem ser íons provenientes dos seguintes metais: Na, K, Li, Rb, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mo, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, Cu, Ag, Zn, Cd, Al, Ge, Sn, In, Sb, Pb ou Bi. Em particular, este método pode permitir a extração e, deste modo, uso da totalidade ou uma parte do alumínio, cálcio, magnésio, ferro, sódio, potássio, zinco, terras raras, cobre, mercúrio, chumbo, fósforo ou qualquer um dos metais mencionados acima e contidos nas cinzas.
[020] O dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução pode ter uma percentagem em peso de íons de fosfato entre 1 % e 85 %, de preferência entre 7 % e 55 %, de preferência entre 7 % e 50 %, especialmente entre 7 % e 40 % e, mais preferivelmente, entre 13 % e 28 % em peso de íons de fosfato com base no peso total do licor de lixiviação. Surpreendentemente, este método permite uma alta eficiência de extração (mais de 80 %) de um ou mais constituintes das cinzas, por exemplo, fósforo, alumínio, cálcio, magnésio ou ferro, quando um licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução tem uma percentagem em peso de íons de fosfato entre 7 % e 50 %, especialmente entre 7 % e 40 % e, mais preferivelmente, entre 13 % e 28 % em peso de íons de fosfato com base no peso total do licor de lixiviação.
[021] De preferência, o licor de lixiviação que contém os íons de fosfato em solução é, de preferência, uma solução aquosa de ácido fosfórico. A dita solução de ácido fosfórico usada pode ser diluída, de preferência, em água, de modo a obter um licor de lixiviação com uma percentagem em peso de íons de fosfato entre 1 % e 85 %, de forma ideal entre 7 % e 55 %, de preferência entre 7 % e 50 %, especialmente entre 7 % e 40 % e, mais preferivelmente, entre 13 % e 28 % em peso de íons de fosfato com base no peso total do licor de lixiviação. A solução de ácido fosfórico pode ser diluída antes, ao mesmo tempo em que ou após ser contatada com as ditas cinzas tratadas na etapa a). Assim, uma solução de ácido fosfórico (por exemplo, 85 % em peso de H3PO4) pode ser contatada com as cinzas e, então, uma quantidade de água suficiente é adicionada para obter um licor de lixiviação com uma percentagem em peso de íons de fosfato conforme mencionado acima. Alternativamente, uma solução de ácido fosfórico (por exemplo, 85 % em peso de H3PO4) pode ser contatada com as cinzas simultaneamente quando uma quantidade
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 13/29
7/21 de água suficiente é adicionada para obter um licor de lixiviação com uma percentagem em peso de íons de fosfato conforme mencionado acima. Alternativamente, uma solução de ácido fosfórico (por exemplo, 85 % em peso de H3PO4) pode ser diluída com água para obter um licor de lixiviação com uma percentagem em peso de íons de fosfato conforme mencionado acima e o dito licor de lixiviação pode, então, ser adicionado às cinzas para implementar a etapa a) do presente método.
[022] De preferência, o licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução contém pelo menos 50 % em peso de ácido fosfórico, de forma ideal pelo menos 75 % em peso de ácido fosfórico, mais preferivelmente pelo menos 90 % em peso de ácido fosfórico, especialmente pelo menos 98,5 % em peso de ácido fosfórico e, mais particularmente, pelo menos 99 % em peso de ácido fosfórico.
[023] De preferência, a proporção em peso entre o dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução e as cinzas pode ser maior ou igual a 2, de forma ideal maior do que 4, de preferência maior do que 5 e, especialmente, maior do que
5,5. A proporção em peso entre o dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução e as cinzas também pode estar entre 2 e 100, de forma ideal entre 4 e 50, de preferência entre 5 e 50 e, especialmente, entre 5 e 25. O peso das cinzas a ser levado em consideração é o peso das cinzas antes de digestão, isto é, antes que elas sejam contatadas com o licor de lixiviação. Isto tem a vantagem de formar, na etapa a), um meio de reação ligeiramente viscoso no qual as cinzas ou os dejetos proveniente da digestão estão suspensos. Quando o licor de lixiviação é uma solução de ácido fosfórico, o peso da solução de lixiviação é determinado a partir do peso da solução de ácido fosfórico usada na etapa a) e, opcionalmente, a partir do peso da água adicionada se a solução de ácido fosfórico é diluída. Assim, aumentos na massa ou na formação de uma pasta viscosa e, em sua maioria, inutilizável são evitados. A separação executada na etapa b) também é facilitada.
[024] De preferência, antes de implementação da etapa b), a proporção em peso entre a dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato e as cinzas é maior ou igual a 2, de forma ideal maior do que 4, de preferência maior que 5 e,
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 14/29
8/21 especialmente, maior do que 5,5. A proporção em peso entre a dita primeira fase líquida e as cinzas também pode estar entre 2 e 100, de forma ideal entre 4 e 50 e, de preferência, entre 5 e 25. O peso das cinzas a levar em consideração é o peso das cinzas antes de digestão, isto é, antes que elas sejam contatadas com o licor de lixiviação. Assim, o licor de lixiviação e as cinzas podem formar temporariamente uma pasta ou uma lama, mas uma quantidade suficiente de água é adicionada antes de implementação da etapa b) do presente método de modo a obter a proporção em peso entre a dita primeira fase líquida e as cinzas mencionada acima. A separação executada na etapa b) também é mais fácil e a recuperação das cinzas é aprimorada.
[025] A etapa a) do presente método pode ser executada em uma temperatura entre 20 °C e 95 °C, de forma ideal entre 20 °C e 80 °C, de preferência entre 50 °C e 80 °C e, especialmente, entre 50 °C e 65 °C. A implementação da digestão das cinzas entre 50 °C e 80 °C permite controlar a viscosidade do meio de reação e, deste modo, evitar problemas de processamento relacionados à lixiviação das cinzas e principalmente aumentos na massa do meio de reação.
[026] A etapa b) do presente método pode ser executada em uma temperatura de entre 20 °C e 95 °C e, de forma ideal, entre 20 °C e 80 °C. A etapa b) do presente método pode ser executada em uma temperatura de mais do que 40 °C, de preferência entre 50 °C e 80 °C e, especialmente, entre 50 °C e 65 °C. A implementação da etapa b) do presente método em uma temperatura de entre 50 °C e 80 °C também aprimora a qualidade da separação de fases, deste modo, aprimorando a eficácia global do método.
[027] As cinzas são digeridas pelo licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução durante um período de entre 5 minutos e 8 horas, de forma ideal entre 5 minutos e 4 horas e, de preferência, entre 5 minutos e 2 horas. De preferência, as cinzas são digeridas pelo licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução durante um período de menos do que 1 hora, especialmente entre 5 minutos e 45 minutos e, mais particularmente, entre 30 minutos e 45 minutos. Resultados de extração extremamente impressionantes, por exemplo, > 90 % para o fósforo, são
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 15/29
9/21 observados mesmo quando a duração da etapa de digestão está entre 5 minutos e 2 horas e, de forma ideal, entre 5 minutos e 45 minutos. Isto permite aprimorar a viabilidade econômica e industrial do presente método.
[028] De forma ideal, este método é aplicável ao tratamento de cinzas proveniente da incineração de lamas provenientes de estações de tratamento, ossos ou estrume. De preferência, as cinzas tratadas por meio deste processo têm um teor de fósforo, expresso em percentagem em peso de fosfatos PO4 nas cinzas, de pelo menos 1 %, de forma ideal de pelo menos 7 %, de preferência entre 7 % e 67,5 %, especialmente entre 7 % e 47 % e, mais particularmente, entre 20 % e 47 %. O teor de fósforo nas cinzas de pelo menos 7 % em peso de fosfatos, de preferência entre 7 % e 67,5 %, especialmente entre 7 % e 47 % e, mais particularmente, entre 20 % e 47 % pode estar presente nas cinzas proveniente da incineração de lamas de esgoto, ossos ou estrume.
[029] De preferência, quando as cinzas contêm fósforo, a massa absoluta em fósforo, expressa em g de PO4, na dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato obtida na etapa b) é maior do que a massa absoluta em fósforo, expressa em g de PO4, no dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução inicialmente aplicado na etapa a) do presente método para digerir as cinzas. Assim, o fósforo contido nas cinzas é extraído e tornado solúvel pelo licor de lixiviação, o que permite enriquecer a dita primeira fase líquida em fosfatos. De preferência, quando o licor de lixiviação é uma solução de ácido fosfórico, a dita primeira fase líquida obtida na etapa b) é uma solução de ácido fosfórico enriquecida em fosfatos.
[030] Este processo tem uma alta eficiência de extração quando se considera pelo menos uma parte dos metais contidos nas cinzas, principalmente na forma de sais de fosfato solúveis em água. Por exemplo, pelo menos 80 %, de forma ideal pelo menos 90 % e, de preferência, pelo menos 95 % do cálcio ou magnésio presente nas cinzas são digeridos na etapa a) e recuperados na dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato que é obtida na etapa b). Valores similares também foram obtidos para o alumínio, ferro e outros metais presentes nas cinzas. Em particular, este método tem uma elevada eficiência de extração em relação ao
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 16/29
10/21 fósforo contido nas cinzas, se houver. Pelo menos 85 %, de forma ideal pelo menos 90 %, de preferência pelo menos 95 % e, especialmente, pelo menos 98 % do fósforo presente nas cinzas são digeridos na etapa a) e recuperados na dita primeira fase líquida na forma de íons de fosfato.
[031] A dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato, obtida na etapa b), pode ser recuperada e pode formar uma solução de ácido fosfórico. A dita primeira fase líquida pode ser usada como uma matéria-prima para a produção de fertilizantes. Esta também pode conter sais de fosfato metálicos, tais como fosfato de alumínio, fosfato de cálcio, fosfato de ferro ou fosfato de magnésio. Esta solução de ácido fosfórico obtida na etapa b) pode ser usada como está. Dependendo da composição das cinzas, a dita primeira fase líquida também pode conter sais de sulfato, tais como sulfato de alumínio, sulfato de cálcio, sulfato de ferro ou sulfato de magnésio.
[032] De acordo com uma concretização preferida, a etapa a) do presente método pode ser executada em um primeiro reator concorrente que compreende um ou mais compartimentos, de forma ideal entre 2 e 12 compartimentos, de preferência entre 2 e 5 compartimentos e, especialmente, entre 3 e 5 compartimentos. Os compartimentos estão posicionados em série e se comunicam entre si a partir de sua base. As cinzas e o licor de lixiviação que contém íons de fosfato podem, por exemplo, ser introduzidos em um primeiro compartimento. A lama assim formada, então, passa através de cada um dos outros compartimentos os quais podem, assim, ser usados para modular ou controlar o tempo de reação e, deste modo, otimizar a mistura dos compostos. O último compartimento do dito primeiro reator concorrente da etapa a) está conectado a um dispositivo que separa a primeira fase líquida e a primeira fase sólida resultante da etapa. De preferência, a primeira fase líquida e a fase sólida são primeiro separadas por meio de filtração. Assim, o último compartimento do dito reator concorrente antes da etapa a) está conectado a um filtro através de um duto, o qual permite o transporte do meio de reação obtido ao final da etapa a) para o filtro, onde a etapa b) do presente método será executada. Opcionalmente, um tanque de armazenamento de tampão pode ser colocado entre o último compartimento do primeiro reator concorrente usado para implementação da
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 17/29
11/21 etapa a) e o filtro usado para implementação da etapa b). Neste caso, o meio de reação obtido ao final da etapa a) é transferido do tanque de tampão para o filtro da etapa b).
[033] Este método pode também incluir uma etapa c) para a purificação da dita íons primeira fase líquida que contém íons de fosfato obtida na etapa b), de modo a formar uma segunda fase líquida que contém íons de fosfato. A purificação da primeira fase líquida que contém íons de fosfato permite reduzir significativamente o teor de um ou mais íons metálicos presentes na dita primeira fase líquida e anteriormente mencionados, isto é, os íons metálicos provenientes de metais das colunas 1 a 16 da Tabela Periódica, de preferência Na, K, Li, Rb, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mo, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, Cu, Ag, Zn, Cd, Al, Ge, Sn, In, Sb, Pb ou Bi, ou íons provenientes dos seguintes elementos: Si, S, As; em particular, Ca, Mg, Fe, Al. A purificação também pode permitir separação dos diferentes íons metálicos presentes na dita primeira fase líquida, de modo a recuperá-los independentemente uns dos outros. De acordo com uma concretização particular, a dita segunda fase líquida pode, portanto, ser uma solução de ácido fosfórico purificada, isto é, uma solução na qual o teor de diferentes íons metálicos, tais como cálcio, magnésio, alumínio, ferro ou outros íons metálicos, pode ser reduzido quando comparado com os teores destes íons na dita primeira fase líquida, sendo também possível que a última seja uma solução de ácido fosfórico de acordo com uma concretização particular.
[034] A etapa c) de purificação pode ser uma purificação por meio de extração de líquido-líquido. Assim, a etapa c) da dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato inclui:
(i) extração dos íons de fosfato contidos na dita primeira fase líquida com um solvente orgânico, de modo a formar uma fase de extração orgânica que contém íons de fosfato e uma fase de extração aquosa que contém as impurezas;
(ii) extração adicional da dita fase de extração orgânica por um agente de extração adicional em fase aquosa, de modo a formar uma fase de extração adicional aquosa e uma fase orgânica com um baixo teor de íons de fosfato;
(iii) separação da fase de extração adicional aquosa que contém
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 18/29
12/21 íons de fosfato e da fase orgânica, com a dita fase de extração adicional aquosa que contém íons de fosfato sendo a dita segunda fase líquida.
[035] O solvente orgânico é, de preferência, escolhido a partir do grupo que consiste em metil-isobutil-cetona, butanol, pentanol, solventes orgânicos em C4 a C7 e misturas dos anteriores. A etapa de purificação também pode incluir, de preferência antes da extração ou extração adicional da fase de extração orgânica que contém íons de fosfato, etapas que consistem em:
- lavagem da dita fase de extração orgânica que contém íons de fosfato com uma solução aquosa de modo a obter uma fase orgânica lavada que contém íons de fosfato e uma fase aquosa que contém impurezas e uma determinada quantidade de íons de fosfato;
- separação da fase orgânica lavada que contém íons de fosfato assim obtida. Esta fase orgânica é adequada para a dita extração adicional. A purificação por meio de extração de líquido-líquido também pode incluir uma destilação a vapor de traços de agente de extração orgânico a partir da segunda fase líquida. A etapa
c) de purificação por meio de extração de líquido-líquido também pode incluir a adição de um ácido forte à dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato a qual foi obtido na etapa b) antes da etapa (i) mencionada acima. Isto permite aumentar a eficiência de extração.
[036] Alternativamente, a purificação da dita primeira fase líquida, executada na etapa c), pode incluir a aplicação de uma permuta de íons para produzir a dita segunda fase líquida. Quando comparado com uma extração de líquido-líquido, a purificação por meio de aplicação de uma permuta de íons permite um melhor rendimento em íons de fosfato na dita segunda fase líquida. A aplicação de uma permuta iônica pode ser executada usando uma ou mais resinas de permuta iônica, de forma ideal cátions ou ânions ou uma mistura e, de preferência, cátions. De preferência, as resinas de permuta iônica incluem grupos funcionais ácidos. Em particular, os grupos funcionais ácidos contidos nas resinas de permuta iônica têm um pKa menor do que o pKa do par ácido-base, do qual a base conjugada é formada pelos íons de fosfato obtidos na etapa b). De forma ideal, as resinas de permuta iônica, de preferência cátions, incluem grupos funcionais ácidos com um
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 19/29
13/21 pKa que é menor do que o pKa do par H3PO4/H2PO4· . A aplicação de uma permuta iônica pode incluir a aplicação de uma resina de permuta aniônica, de modo a recuperar quaisquer óxidos de arsênio que possam ser gerados durante a implementação do presente método.
[037] As ditas uma ou mais resinas de permuta catiônica podem ser regeneradas independentemente umas das outras através de uma solução ácida, de forma ideal ácido clorídrico, ácido nítrico ou ácido sulfúrico. O dito ácido pode ser um ácido forte. A regeneração das resinas de permuta iônica produz uma solução aquosa que contém os sais metálicos retidos pelas resinas. Estes sais podem ser sais de cloreto, nitrato ou sulfato. De preferência, as ditas uma ou mais resinas de permuta catiônica podem ser regeneradas independentemente umas das outras através de uma solução de ácido clorídrico ou uma solução de ácido sulfúrico ou uma mistura dos mesmos. Uma solução aquosa que contém um ou mais sais de cloreto ou um ou mais sais de sulfato ou uma mistura de ambos pode ser formada. Os sais podem ser sais de cloreto metálicos selecionados dentre os metais das colunas 1 a 16 da Tabela Periódica (metais e metais de transição, terras raras, As) ou sais de sulfato metálicos selecionados dentre os metais das colunas 1 a 16 da Tabela Periódica (metais e metais de transição, terras raras, As).
[038] Em geral, as cinzas usadas no presente método contêm principalmente cálcio, magnésio, alumínio, ferro, silício ou fósforo em diferentes teores, dependendo da origem das cinzas. O silício é recuperado principalmente na dita primeira fase sólida. De preferência, o fósforo é recuperado na dita primeira fase líquida ou na dita segunda fase líquida na forma de ácido fosfórico. Quando as ditas uma ou mais resinas de permuta catiônica são regeneradas independentemente umas das outras por meio de uma solução de ácido clorídrico, uma solução aquosa que contém cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de alumínio ou cloreto de ferro, ou misturas dos mesmos, é formada para cada uma das resinas de permuta catiônica. Estas soluções aquosas podem ser recuperadas e isoladas para uso posterior em vários domínios técnicos, tais como construção e tratamento de águas residuais em instalações de purificação de água. Estas soluções aquosas também podem ser secas e concentradas de modo a obter um produto comercial. Os sais também
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 20/29
14/21 podem ser precipitados de acordo com processos que são conhecidos por aqueles versados na técnica. Este método também é aplicável à recuperação da totalidade ou uma parte dos outros metais presentes nas cinzas. Isto se torna possível ao multiplicar o número de resinas de permuta iônica. Assim, soluções aquosas que contêm sais metálicos, tais como Na, K, Li, Rb, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mo, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, Cu, Ag, Zn, Cd, Al, Ge, Sn, In, Sb, Pb ou Bi, podem ser obtidas durante a regeneração das ditas resinas de permuta iônica. Este método permite, portanto, extrair a totalidade ou uma parte dos diferentes metais contidos nas cinzas e recuperá-los, de preferência na forma de soluções de sal de cloreto. Alternativamente, se as ditas resinas de permuta iônica são regeneradas por uma solução de ácido sulfúrico ou nítrico, soluções aquosas de sais de nitrato ou sulfato são obtidas, em vez de soluções aquosas de sais de cloreto.
[039] Este método permite, assim, recuperar as cinzas, conforme descrito na presente invenção, por meio de extração principalmente da totalidade ou uma parte do alumínio, cálcio, magnésio, ferro ou fósforo presentes nas mesmas. Dependendo da composição inicial das cinzas, outros metais podem ser extraídos e recuperados. De preferência, o fósforo é recuperado na forma de uma solução aquosa de ácido fosfórico. Conforme mencionado acima, a totalidade ou uma parte do alumínio, cálcio, magnésio ou ferro pode ser recuperada na forma de uma solução aquosa de cloreto de cálcio, cloreto de alumínio, cloreto de magnésio ou cloreto de ferro.
[040] Este método também pode incluir uma etapa para concentração da dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato obtida ou da dita segunda fase líquida que contém íons de fosfato.
[041] Este método também pode incluir uma etapa de tratamento, com carvão ativado, da dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato obtida na etapa b) ou da dita segunda fase líquida que contém íons de fosfato obtida na etapa c). Este tratamento permite remoção da totalidade ou uma parte da dioxina ou mercúrio que possam estar presentes na dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato obtida na etapa b) ou na dita segunda fase líquida que contém íons de fosfato obtida na etapa c).
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 21/29
15/21 [042] De acordo com uma concretização particular da invenção, a dita segunda fase líquida que contém íons de fosfato, obtida na etapa c), é uma solução de ácido fosfórico. Esta pode ser obtida usando, na etapa a), uma solução de ácido fosfórico como o licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução.
[043] De acordo com uma concretização preferida, uma parte da dita primeira fase líquida ou da dita segunda fase líquida que contém íons de fosfato é reciclada para uso na etapa a) na forma de um licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução. O método pode, portanto, ser usado de forma contínua.
[044] De acordo com uma concretização particular da invenção, o licor de lixiviação é uma solução de ácido fosfórico e este método pode incluir:
a) a digestão das cinzas com um teor de fósforo, expresso em percentagem em peso de PO4 nas cinzas, de pelo menos 1 % através de uma primeira solução de ácido fosfórico, de modo a formar uma primeira fase sólida que contém as impurezas e uma primeira fase líquida que contém íons de fosfato, com a proporção em peso entre a dita primeira solução de ácido fosfórico e as cinzas sendo maior ou igual a 2, de forma ideal maior do que 4 e, de preferência, maior do que 5,
b) a separação da dita primeira fase líquida que contém os íons de fosfato e da dita primeira fase sólida, b') opcionalmente, o tratamento da primeira fase líquida que contém íons de fosfato usando carvão ativado,
c) purificação da dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato, de preferência mediante aplicação de uma permuta iônica ou através de uma extração de líquido-líquido, de modo a obter uma segunda solução de ácido fosfórico, c') opcionalmente, o tratamento da dita solução de ácido fosfórico usando carvão ativado. O peso da dita primeira solução de ácido fosfórico é determinado pelo peso da solução de ácido fosfórico e o peso da água adicionada se a dita primeira solução de ácido fosfórico é diluída antes, durante ou após ser contatada com as cinzas. De preferência, a digestão é realizada em uma temperatura entre 20 °C e 95 °C, de forma ideal entre 20 °C e 80 °C, de preferência entre 50 °C e 80 °C e,
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 22/29
16/21 particularmente, entre 50 °C e 65 °C; e, de forma ideal, durante um período de 5 minutos a 8 horas, de forma ideal entre 5 minutos e 4 horas, de preferência entre 5 minutos e 2 horas, especialmente entre 15 minutos e 45 minutos e, mais preferivelmente, entre 30 e 45 minutos. De preferência, a primeira solução de ácido fosfórico tem uma percentagem em peso de íons de fosfato entre 7 % e 50 %, especialmente entre 7 % e 40 % e, mais preferivelmente, entre 13 % e 28 % em peso de íons de fosfato com base no peso total da primeira solução de ácido fosfórico. Os íons de fosfato levados em consideração para determinação da percentagem em peso de íons de fosfato acima são íons de fosfato nas formas H3PO4, H2PO4, HPO42- e PO43-.
[045] De acordo com outro aspecto da invenção, quando as cinzas contêm fósforo, elas podem ser usadas para aumentar a massa absoluta em fosfatos de uma solução aquosa de ácido fosfórico. Na verdade, ao aplicar este método no qual o licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução é uma solução de ácido fosfórico, a dita primeira fase líquida que contém íons de fosfato ou a dita segunda fase líquida que contém íons de fosfato obtida é uma solução de ácido fosfórico na qual a massa absoluta em fosfatos (em g de PO4) foi aumentada quando comparado com a massa absoluta em fosfatos no licor de lixiviação (em g de PO4).
[046] Este método pode ser aplicado a cinzas que contêm principalmente alumínio, ferro, cálcio ou magnésio ou suas misturas e pouco fósforo (menos de 1 % em peso de PO4). Neste caso, a dita primeira fase líquida conterá sais de fosfato de alumínio, cálcio, ferro ou magnésio ou suas misturas. A implementação da etapa c) de purificação, por exemplo, mediante aplicação de uma permuta iônica ou por meio de extração de líquido-líquido, permitirá a recuperação de uma segunda fase líquida que contém íons de fosfato em solução, por exemplo, uma solução de ácido fosfórico, se o licor de lixiviação usado na etapa a) foi uma solução de ácido fosfórico. Além disso, a regeneração das resinas de permuta iônica, permitirá principalmente a recuperação de soluções aquosas de sais de alumínio, cálcio, magnésio ou ferro ou misturas deles e, possivelmente, outras soluções aquosas de sais metálicos provenientes dos metais que possam estar presentes nas cinzas, tais como Na, K, Li, Rb, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mo, Mn, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, Cu,
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 23/29
17/21
Ag, Zn, Cd, Ge, Sn, In, Sb, Pb ou Bi.
[047] A Figura 1 mostra um diagrama de blocos do método de acordo com uma concretização particular da presente invenção. As cinzas 1 e uma solução de ácido fosfórico 2 são introduzidas no reator de digestão 3. Após digestão das cinzas 1 de acordo com as condições do presente método, o meio de reação é submetido a uma filtração através de um filtro de prensa 4, de modo a separar a primeira fase sólida 5 a partir da primeira fase líquida que contém íons de fosfato em solução 6. A primeira fase líquida é tratada em 7 com carvão ativado 8. O dejeto sólido resultante a partir deste tratamento é removido em 8' e a fase líquida 9 resultante deste tratamento é tratada com resinas de permuta catiônica 3, 10, 10' e 10, colocadas em série. O número de resinas de permuta catiônica está limitado a 3 neste exemplo para fins de clareza e concisão; na prática, a nível industrial, o número de resinas de permuta catiônica pode ser aumentado, por exemplo, entre 20 e 100 resinas de permuta catiônica, dependendo do grau de pureza da dita segunda fase líquida e do número de metais a serem recuperados. As fases líquidas 9', 9 e 9' correspondem às fases líquidas na saída da resina de permuta catiônica correspondente. As fases líquidas 9', 9 e 9' são soluções de ácido fosfórico, a pureza das quais é aprimorada à medida que e quando elas são passadas através das resinas de permuta catiônica. A totalidade ou uma parte da solução de ácido fosfórico obtida em 9' pode ser recuperada ou armazenada em 14 ou reciclada para abastecer o reator de digestão 3. As resinas de permuta iônica 10, 10', 10 são regeneradas independentemente umas das outras, através uma solução de ácido clorídrico 11, 11' ou 11. A solução aquosa 12 recuperada após a regeneração da resina de permuta 10 contém principalmente cloreto de cálcio ou cloreto de magnésio ou uma mistura dos dois. As soluções aquosas 12' e 12 recuperadas após a regeneração da resina de permuta 10' e 10 contêm principalmente cloreto de alumínio ou cloreto de ferro ou uma mistura dos dois.
Procedimento Usado Para Determinar os Teores de Metais [048] Os teores de metais em uma amostra são determinados por meio de espectrometria de emissão óptica (ICP-OES: espectrometria de emissão óptica a plasma indutivamente acoplado) usando um espectrômetro de emissão óptica Agilent 710 Axial Series ICP equipado com um nebulizador (One Neb Insert
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 24/29
18/21
Concentric ICP) e uma tocha de plasma (lo-flw, Quartzo, entrada tbg., axial). As amostras e os padrões são preparados em recipientes que foram previamente limpos com uma solução diluída de ácido nítrico (193 g de ácido nítrico a 96 %, diluída até 1000 mL com água destilada). O equipamento é calibrado usando o seguinte protocolo, empregando soluções padrão de Pb(NO3)2 com uma concentração de chumbo de 100 mg/L, de Cd(NO3)2 com uma concentração de cádmio de 100 mg/L, de Hg(NO3)2 com uma concentração de mercúrio de 100 mg/L, de HaAsO4 com uma concentração de arsênio de 100 mg/L e de Y(NO3)3 com uma concentração de ítrio de 100 mg/L. A partir de cada uma das soluções de Pb(NO3)2, Cd(NO3)2, Hg(NO3)2 e HAsO4, uma série de 7 amostras com calibrações de 0,01 ppm, 0,05 ppm, 0,1 ppm, 0,5 ppm, 1 ppm e 5 ppm são preparadas. Em cada amostra, 200 gL da solução padrão de Y(NO3)3 foram adicionados e, então, cada amostra é diluída com a solução de ácido nítrico diluída acima, até obter um volume de 100 mL. As amostras a serem analisadas por ICP-OES são preparadas misturando 10 g da amostra a ser analisada e 200 gL da solução padrão de Y(NO3)3 em um frasco de 100 mL que contém 50 mL da solução de ácido nítrico diluída, conforme preparado acima. O volume foi, então, ajustado para 100 mL mediante a adição de solução de ácido nítrico diluída. A solução assim obtida é agitada vigorosamente.
Exemplo 1 [049] É preparado um licor de lixiviação que contém uma solução de ácido fosfórico a 20,7 % em peso de íons de fosfato, a partir de 481,1 g de uma solução de ácido fosfórico a 85 % em peso de H3PO4 e 1510,1 g de água. Em um reator de digestão, 100 g de cinzas proveniente da incineração de lamas provenientes de estações de purificação de água são contatados com a solução de ácido fosfórico a 20,7 % em peso de íons de fosfato, conforme preparado acima. As cinzas contêm 36,2 % de fósforo (expresso em percentagem, % em peso na forma de PO4). As cinzas são digeridas durante 30 minutos a 60 °C. A mistura de reação é filtrada em um filtro de prensa. O filtrado é purificado por meio de aplicação de 6 resinas de permuta catiônica (Lewatit® S2568H - Lanxess) posicionadas em série. A solução aquosa de ácido fosfórico recuperada na saída da sexta resina de permuta catiônica contém 98 % dos fosfatos inicialmente presentes no reator de digestão, isto é, dos
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 25/29
19/21 fosfatos inicialmente presentes nas cinzas e no licor de lixiviação. Esta solução de ácido fosfórico é concentrada de modo a obter uma solução a 54 % em peso de P2O5. A aplicação de resinas de permuta catiônica permite a purificação da solução de ácido fosfórico. A Tabela 1 resume os diferentes teores de metais acima que estão na solução de ácido fosfórico antes de purificação e na saída de cada uma das resinas de permuta iônica.
Tabela 1 - Teor de metal (ppm) na solução de ácido fosfórico
Metais Cinzas Antes da purificação 1a coluna 2a coluna 3a coluna 4a coluna 5a coluna 6a coluna
Al 39000 1101 915 426 152 73 n.d. 41
As 32 1,6 1,56 1,73 1,67 1,75 1,64 1,78
Ca 78000 4048 275 39 < < < <
Cd 2 0,5 < < < < < <
Cr 90 4,2 3,74 3,81 3,23 2,96 2,53 2,5
Fe 110000 2144 1942 1758 1588 1475 1143 1009
K 13200 897 92 43 10 2 n.d. n.d.
Mg 14100 1012 193 8 1 < < <
Mn 1456 73 15 1 0,1 < < <
Mo 17 1,4 1,35 1,5 1,43 1,48 1,49 1,61
Na 3600 229 45 < < < < <
Ni 126 4,9 0,6 < < < < <
Pb 169 12 1 0,35 < < < <
Sr 454 29 1,45 0,12 < < < <
Zn 1598 100 14,5 0,1 < < < <
Si 140000 <250 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
* o símbolo < indica que o teor é menor do que o limiar de detecção.
[050] A aplicação de resinas de permuta iônica, de preferência catiônicas, permite a remoção de uma parte dos metais presentes na solução de ácido fosfórico obtida após a etapa b) do presente método. Os teores de magnésio, cálcio, alumínio ou ferro são significativamente reduzidos. As diferentes colunas foram regeneradas independentemente umas das outras através de uma solução de ácido clorídrico a 5 %. As soluções aquosas recuperadas após a regeneração das colunas 1 e 2
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 26/29
20/21 compreendem cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, cloreto de ferro e cloreto de alumínio. As soluções aquosas recuperadas após a regeneração das colunas 3 a 6 contêm principalmente cloreto de ferro e cloreto de alumínio.
Exemplo 2 [051] O Exemplo 1 foi reproduzido usando soluções de ácido fosfórico de diferentes concentrações para digestão das cinzas. Quatro soluções de ácido fosfórico, respectivamente, a 9,9 % em peso de íons de fosfato, 13,8 % em peso de íons de fosfato, 27,6 % em peso de íons de fosfato e 34,5 % em peso de íons de fosfato, foram preparadas usando uma solução de ácido fosfórico a 85 % em peso de H3PO4.
Tabela 2 - Resultados da digestão das cinzas por soluções de ácido fosfórico de diferentes concentrações
Exemplo Cinzas (g) % em peso em íons de fosfato no licor de lixiviação % em peso em íons de fosfato no filtrado Eficiência (%)
2A 100 9,9 11,1 90
2B 100 13,8 15,4 95,5
2C 100 20,7 22,2 98
2D 100 27,6 29,0 99
2E 100 34,5 36,6 98
[052] Conforme mostrado pelos resultados resumidos na Tabela 2, o teor de fosfato na solução obtida após filtração (após a etapa b) do presente método) é maior do que o teor de fosfato do licor de lixiviação. O fósforo presente nas cinzas foi extraído e recuperado na forma de uma solução de ácido fosfórico. A eficiência, mencionada na Tabela 2, corresponde à quantidade de fosfatos recuperados no filtrado da etapa b) do presente método quando comparado com a quantidade de fosfatos inicialmente presentes, isto é, nas cinzas e no licor de lixiviação. Esta eficiência é excelente quando as cinzas são digeridas no licor de lixiviação usado nos Exemplos 2C, 2D ou 2E.
Petição 870180136142, de 28/09/2018, pág. 27/29
21/21
Exemplo 3 [053] Cinzas (100 g) que contêm principalmente 18,1 % em peso de silício, 8,7 % em peso de alumínio, 15,7 % em peso de cálcio, 2,3 % em peso de ferro, 1,5 %, em peso de magnésio, foram tratadas com 1,992 g de uma solução de ácido fosfórico (20,7 % em peso de íons de fosfato) a 60 °C durante 45 minutos. As cinzas continham menos do que 1 % em peso de fósforo (expresso em % em peso de PO4). O meio de reação é filtrado por um filtro de prensa. A fase líquida é purificada por meio da aplicação de 5 resinas de permuta iônica colocadas em série (Lewatit® S2568H - Lanxess). Uma solução de ácido fosfórico com baixos teores de íons metálicos é recuperada após esta purificação. As resinas de permuta iônica foram regeneradas com uma solução de ácido clorídrico a 5 % e cinco soluções aquosas foram recuperadas. As eficiências de extração de alumínio, cálcio, magnésio e ferro foram, respectivamente, de 95 %, 98 %, 98 % e 81 %.

Claims (15)

1. Método para tratamento de cinzas provenientes da incineração de resíduos, de preferência, a partir da incineração de lamas de esgoto, ossos ou estrume, compreendendo as etapas de:
a) a digestão de cinzas por um licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução, de modo a formar uma primeira fase sólida que compreende impurezas e uma primeira fase líquida que compreende íons de fosfato, o dito licor de lixiviação contendo íons fosfato em solução que têm uma porcentagem em peso de íons de fosfato de entre 1 % e 85 %,
b) a separação da dita primeira fase líquida que compreende íons de fosfato a partir da dita primeira fase sólida, caracterizado por a cinza ter um teor de fósforo na cinza, expresso em porcentagem em peso de fosfatos na forma de PO4, de pelo menos 7 % e, esta etapa a) ser executada durante um período de tempo de entre 5 minutos e 45 minutos e uma temperatura de mais do que 40 °C.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda uma etapa c) para a purificação da dita primeira fase líquida que compreende íons de fosfato, de modo a formar uma segunda fase líquida que compreende íons de fosfato, a dita purificação sendo executada por meio de extração de líquidolíquido ou pela aplicação de troca iônica.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindicação 2, caracterizado por a proporção em peso entre o dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato na solução para a cinza ser maior ou igual a 2, vantajosamente maior do que 4, de preferência maior do que 5.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o dito licor de lixiviação que contém íons de fosfato em solução ter uma porcentagem em peso de íons de fosfato entre 7 % e 55 %, de preferência entre 7 % e 50 %, de preferência, em particular entre 7 % e 40 % em peso de íons
Petição 870170100280, de 20/12/2017, pág. 40/101
2/4 de fosfato com base no peso total do licor de lixiviação.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado por o licor de lixiviação que contém íons de fosfato na solução ser uma solução aquosa de ácido fosfórico, de preferência uma solução que compreende pelo menos 98,5 % em peso de ácido fosfórico.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado por a cinza ser digerida na etapa a) pelo licor de lixiviação que contém os íons de fosfato em solução durante um período de tempo de entre 30 minutos e 45 minutos.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado por a cinza ser digerida na etapa a) pelo licor de lixiviação que contém os íons de fosfato em solução em uma temperatura entre 50 e 80 °C, de preferência entre 50 e 65 °C.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado por a cinza ter um teor de fósforo na cinza, expresso em porcentagem em peso de fosfatos na forma de PO4, de pelo menos 7 %, de preferência entre 7 % e 67,5 % e, de preferência, pelo menos 85 % do fósforo presente na cinza são digeridos na etapa a) e recuperados na dita primeira fase líquida que compreende íons de fosfato e obtida na etapa b), vantajosamente pelo menos 90 %, de preferência pelo menos 95 %, em particular pelo menos 98 %.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado por a etapa a) ser executada em um reator concorrente que compreende entre 2 e 12 compartimentos, de preferência entre 2 e 5 compartimentos, em particular entre 3 e 5 compartimentos.
10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 9, caracterizado por a etapa c) ser executada pela aplicação de uma troca iônica ao
Petição 870170100280, de 20/12/2017, pág. 41/101
3/4 usar uma ou mais resinas de troca iônica.
11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por as ditas uma ou mais resinas de troca iônica serem regeneradas independentemente umas das outras através de uma solução ácida.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por o ácido ser ácido clorídrico ou ácido sulfúrico ou uma mistura dos mesmo e uma ou mais soluções aquosas que compreendem sais cloreto ou sais sulfato ou uma mistura dos mesmos serem recuperadas durante a regeneração das ditas resinas de troca iônica.
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado por a dita segunda fase líquida que compreende íons de fosfato obtida na etapa c) ser uma solução de ácido fosfórico.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, caracterizado por uma parte da dita primeira fase líquida que compreende íons de fosfato ou da dita segunda fase líquida que compreende íons de fosfato ser reciclada para uso na etapa a) na forma de um licor de lixiviação que contém íons de fosfato.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado por consistir nas etapas de:
a) a digestão de cinzas provenientes da incineração de lamas de esgoto, ossos ou estrume que têm um teor de fósforo, expresso em porcentagem em peso de PO4 nas cinzas, de pelo menos 7 % através de uma primeira solução de ácido fosfórico, de modo a formar uma primeira fase sólida que compreende impurezas e uma primeira fase líquida que compreende íons de fosfato, a proporção em peso entre a dita primeira solução de ácido fosfórico para as cinzas sendo maior ou igual a 2, vantajosamente maior do que 4, de preferência maior do que 5, a dita primeira solução de ácido fosfórico tendo, de preferência, uma porcentagem em peso de íons de fosfato entre 7 % e 55 % em peso de
Petição 870170100280, de 20/12/2017, pág. 42/101
4/4 íons de fosfato com base no peso total do licor de lixiviação, a digestão sendo executada durante um período de tempo entre 5 minutos e 45 minutos e em uma temperatura de entre 50 °C e 65 °C;
b) a separação da dita primeira fase líquida que compreende os íons de fosfato a partir da dita primeira fase sólida, b') opcionalmente, o tratamento da primeira fase líquida que compreende íons de fosfato usando carvão ativado,
c) purificação da dita primeira fase líquida que compreende íons de fosfato, de preferência pela aplicação de uma troca iônica ou através de uma extração de líquido-líquido, de modo a obter uma segunda solução de ácido fosfórico, c') opcionalmente, o tratamento da dita solução de ácido fosfórico usando carvão ativado, a etapa a) sendo, de preferência, executada em um reator concorrente que compreende entre 2 e 12 compartimentos, de preferência entre 2 e 5 compartimentos, em particular entre 3 e 5 compartimentos.
BR112016013911-9A 2013-12-20 2014-12-19 Método para recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos BR112016013911B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13199070.7 2013-12-20
EP13199070 2013-12-20
PCT/EP2014/078736 WO2015091946A1 (fr) 2013-12-20 2014-12-19 Procédé de valorisation de cendres issues de l'incinération de déchets

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112016013911A2 BR112016013911A2 (pt) 2017-08-08
BR112016013911B1 true BR112016013911B1 (pt) 2019-06-18

Family

ID=49917492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016013911-9A BR112016013911B1 (pt) 2013-12-20 2014-12-19 Método para recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos

Country Status (21)

Country Link
US (1) US9963759B2 (pt)
EP (1) EP3084301B2 (pt)
JP (1) JP6419189B2 (pt)
KR (1) KR102172325B1 (pt)
CN (1) CN105899877B (pt)
AU (1) AU2014368485B2 (pt)
BR (1) BR112016013911B1 (pt)
CA (1) CA2934215C (pt)
DK (1) DK3084301T3 (pt)
EA (1) EA034318B1 (pt)
ES (1) ES2667742T3 (pt)
IL (1) IL246222B (pt)
LT (1) LT3084301T (pt)
MA (1) MA39169B1 (pt)
MY (1) MY179289A (pt)
NO (1) NO3084301T3 (pt)
NZ (1) NZ721498A (pt)
PL (1) PL3084301T3 (pt)
PT (1) PT3084301T (pt)
WO (1) WO2015091946A1 (pt)
ZA (1) ZA201604274B (pt)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LT3084301T (lt) 2013-12-20 2018-05-25 Ecophos S.A. Pelenų, susidarančių deginant atliekas, valymo būdas
DE102016010861A1 (de) 2016-09-07 2018-03-08 Patrick Herr Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von Phosphor aus phosphorhaltiger Klärschlammasche
WO2018133046A1 (zh) * 2017-01-20 2018-07-26 深圳市能源环保有限公司 一种垃圾焚烧飞灰脱酸螯合药剂及其制备方法
EP3495323B1 (en) 2017-12-07 2020-09-09 Borealis Agrolinz Melamine GmbH A process for obtaining a soluble phosphate fraction from phosphate containing ash
CN109650847B (zh) * 2018-09-13 2021-07-20 西南科技大学 一种硫化钠渣制备保温墙体材料方法
SI3770113T1 (sl) 2019-07-25 2023-08-31 Tecnicas Reunidas, S. A. Postopek za pripravo fosforne kisline v tehnični kvaliteti iz pepela blata iz čistilnih naprav
CN111530618B (zh) * 2020-05-07 2021-12-28 徐州泰瑞仪器设备有限公司 一种垃圾飞灰按密度分离方法
EP4015452A1 (en) 2020-12-21 2022-06-22 Técnicas Reunidas, S.A. Process for producing technical grade phosphoric acid from sewage sludge ash
CN112958587A (zh) * 2021-01-29 2021-06-15 重庆坤垠环保科技实业发展有限公司 铝灰渣与大修渣协同处理利用方法及装置
KR102485386B1 (ko) * 2022-07-11 2023-01-06 서울특별시 하수슬러지 소각재의 성분을 제어하는 방법
CN117385183B (zh) * 2023-11-03 2024-03-22 潍坊特钢集团有限公司 一种高炉布袋除尘灰的处理设备及处理方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3531401A (en) * 1968-01-23 1970-09-29 Crane Co Method of regenerating ion exchangers
JPS552790A (en) * 1978-04-04 1980-01-10 Krofchak David Treatment of incineration sewage sludge ash
DE4230223A1 (de) 1992-09-10 1994-03-17 Hoechst Ag Verfahren und Anlage zum Entfernen von Blei, Cadmium und Zink aus Stäuben
US5521132A (en) 1994-09-01 1996-05-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Ash-based ceramic materials
FR2734181B1 (fr) 1995-05-18 1997-06-13 Commissariat Energie Atomique Traitement des cendres volantes issues d'un incinerateur de dechets et contenant des chlorures de metaux toxiques
TW393448B (en) 1996-02-28 2000-06-11 Solvay Process for rendering ash inert
EP0811580A3 (en) 1996-06-07 1998-12-02 Shiro Yoshizaki Method for removing heavy metal from sludge
JP2975571B2 (ja) * 1996-06-07 1999-11-10 司郎 吉崎 汚泥類から重金属類を除去する方法
JP3625625B2 (ja) * 1997-09-25 2005-03-02 株式会社クボタ リン含有固形物からのリン回収方法
DK2137101T3 (en) 2007-03-19 2016-02-22 Easymining Sweden Ab Collection of phosphorus
CA2768176A1 (en) * 2009-07-07 2011-01-13 Eugene F. Deshazo Wastewater sludge processing system
DE102013018650B3 (de) 2013-11-06 2014-09-18 Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Behandlung von phosphathaltigen Aschen aus Abfallverbrennungsanlagen durch nasschemischen Aufschluss zur Gewinnung von Aluminium-, Kalzium-, Phosphor- und Stickstoffverbindungen
LT3084301T (lt) 2013-12-20 2018-05-25 Ecophos S.A. Pelenų, susidarančių deginant atliekas, valymo būdas
DE102014006278B3 (de) 2014-05-02 2015-02-26 Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Reinigung von Roh-Phosphorsäure (z.B. MGA-Säure) durch Zugabe von Aschen aus Abfall-Verbrennungsanlagen umfassend die Gewinnung von reiner Phosphorsäure, Kalziumsulfat, wasserlöslichen Kalziumhydrogenphosphaten und Metallsalz-Lösung
CN104084417B (zh) * 2014-07-16 2016-04-06 浙江华川实业集团有限公司 一种造纸厂垃圾焚烧与污水处理一体化工艺

Also Published As

Publication number Publication date
IL246222B (en) 2018-12-31
PT3084301T (pt) 2018-05-02
KR20160101003A (ko) 2016-08-24
CN105899877A (zh) 2016-08-24
MA39169B1 (fr) 2017-12-29
ZA201604274B (en) 2019-09-25
NO3084301T3 (pt) 2018-06-30
AU2014368485A1 (en) 2016-07-14
AU2014368485B2 (en) 2018-11-08
US20160312333A1 (en) 2016-10-27
BR112016013911A2 (pt) 2017-08-08
ES2667742T3 (es) 2018-05-14
KR102172325B1 (ko) 2020-11-02
NZ721498A (en) 2020-05-29
DK3084301T3 (en) 2018-05-22
WO2015091946A1 (fr) 2015-06-25
PL3084301T3 (pl) 2018-07-31
EP3084301A1 (fr) 2016-10-26
EP3084301B2 (fr) 2024-01-03
MA39169A1 (fr) 2017-01-31
CA2934215C (en) 2020-07-28
JP2017502827A (ja) 2017-01-26
LT3084301T (lt) 2018-05-25
EA034318B1 (ru) 2020-01-28
JP6419189B2 (ja) 2018-11-07
CN105899877B (zh) 2019-10-01
MY179289A (en) 2020-11-03
US9963759B2 (en) 2018-05-08
CA2934215A1 (en) 2015-06-25
EP3084301B1 (fr) 2018-01-31
IL246222A0 (en) 2016-07-31
EA201691183A1 (ru) 2016-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112016013911B1 (pt) Método para recuperação de cinzas proveniente da incineração de resíduos
KR102251756B1 (ko) 철과 알루미늄 중 적어도 하나 및 인을 함유하는 물질로부터의 인산염 화합물의 생산
JP7018393B2 (ja) 廃水からリン生成物を生成するための方法
JP2017502827A5 (pt)
JP2007070217A (ja) 畜糞系焼却灰からのリン含有水溶液の調製と重金属除去、並びにヒドロキシアパタイト及び／又はリン酸水素カルシウムの回収方法
Viader et al. Sequential electrodialytic recovery of phosphorus from low-temperature gasification ashes of chemically precipitated sewage sludge
AU2013205810B2 (en) Method for purification of spent sulfuric acid from titanium dioxide rutile industry
US10011891B2 (en) Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid
CN105164055A (zh) 从循环沥滤溶液中提纯出磷酸盐和氟化物的方法
JP2016501984A (ja) 固体鉱物及び／又は固体鉱物処理の副生成物からの希土類金属の回収方法
JP4444457B2 (ja) リン回収方法
WO2013091367A1 (zh) 食品级磷酸的盐酸法生产工艺
ES2947811T3 (es) Proceso para preparar ácido fosfórico de calidad técnica a partir de ceniza de lodos de depuradora
US4762693A (en) Process for working up heavy metal-containing residues originally from the decontamination of crude phosphoric acid
JP4633272B2 (ja) ホウ素含有排水の処理方法
RU2104938C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса
US20240091739A1 (en) Mercapto group-loaded layered double hydroxide-based magnetic composite particle, and preparation method and use thereof
RU2191744C2 (ru) Способ переработки фосфатного сырья на фосфорную кислоту и ее соли
BR102021003977A2 (pt) Composição para formar complexos com íons de metal pesado, e, processo para remover íons de metal pesado de uma solução de ácido fosfórico
Timilsina Phosphorus recovery from sewage sludge: a waste to resource approach
JP2017039085A (ja) セシウムの分離方法
DE2815880A1 (de) Verfahren zum aufkonzentrieren und reinigen von nassphosphorsaeure
JP5664995B2 (ja) 焼却汚泥からのリン酸の回収法
Toyama Sludge Ash by the CO2 Blowing Method
KR20230122055A (ko) 하수 슬러지 재로부터 공업용 인산의 생산 방법

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/12/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/12/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS