BR112015012322B1

BR112015012322B1 - Líquido detergente aquoso espessado e processo de fabricação de composição detergente

Info

Publication number: BR112015012322B1
Application number: BR112015012322-8A
Authority: BR
Inventors: Philip Michael Ryan; Adam Peter Jarvis; Matthew Rhys Thomas; Adam John Limer
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2013-11-25
Publication date: 2021-07-13
Also published as: CL2015001398A1; EP2925847A1; US20150337241A1; EP2925847B1; ES2600159T3; CN104797697B; AU2013351324A1; WO2014082955A1; BR112015012322A2; CN104797697A; AU2013351324B2

Abstract

líquido detergente aquoso espessado e processo de fabricação de composição detergente a presente invenção refere-se a um líquido detergente aquoso espessado que compreende: (i) pelo menos 5% em peso de um sistema tensoativo que compreende tensoativo aniônico, (ii) pelo menos 0,2% em peso de um sistema espessante que compreende um copolímero linear formado pela polimerização de adição de: (a) 0,1 a 5% em peso de um primeiro monômero que consiste de diácido etilenicamente insaturado de fórmula (i): hooc-cr1=cr2-cooh (i) ou um precursor de anidrido cíclico insaturado desse diácido etilenicamente insaturado, em que o anidrido possui a fórmula (ii), em que r1 e r2 são selecionados individualmente a partir de h, alquila c1-c3, fenila, cloro e bromo; (b) 15 a 60% em peso de um segundo monômero monoácido etilenicamente insaturado que consiste de ácido (meta)acrílico; (c) 30 a 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado que consiste de alquil c1-c8 éster de ácido (meta)acrílico; (d) 1 a 25% em peso de um quarto monômero etilenicamente insaturado que consiste do surfmer de fórmula (iii).

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção refere-se a composições detergentes que compreendem uma emulsão de polímero alcalina modificadora da reologia com base em acrílico expansível com modificação hidrofóbica ou polímero HASE.

Antecedentes da Invenção

[0002] Uma tendência na formulação de detergentes é a redução da concentração de tensoativo e a substituição desses ingredientes derivados de petróleo por ingredientes altamente eficientes em peso, selecionados a partir de polímeros de limpeza e liberação de sujeira, sequestrantes e coquetéis de enzimas. Tipicamente, algum tensoativo é retido na composição e o tensoativo de suporte sulfonato de alquilbenzeno linear (LAS) é frequentemente peça chave da mistura de tensoativo. O polietileno imina etoxilado por polímero pode ser utilizado como um dos ingredientes eficientes em peso. Composições adequadas são ensinadas, por exemplo, em WO 09153184.

[0003] Descobriu-se que os consumidores preferem que o novo tipo de líquido concentrado seja espessado, de forma a transmitir a impressão de altos teores quando dentro da garrafa. Por outro lado, é desejável que a viscosidade de despejamento seja baixa o suficiente para que a dosagem possa ser realizada de forma mais fácil e precisa. Deste modo, uma composição de diluição por cisalhamento é desejada.

[0004] Copolímeros de emulsão alcalina expansível modificada hidrofobicamente (HASE) são um tipo de espessante associativo sintético. Esse espessante possui, tipicamente, uma cadeia principal que consiste de monômeros de ácido metacrílico (MAA) e acrilato de etila (EA) distribuídos aleatoriamente.

[0005] Uma pequena proporção de grupos hidrofobicamente modificados, geralmente menos de 3% molar, é inserida nessa cadeia principal. Os monômeros para formar esses grupos hidrofóbicos são denominados algumas vezes como surfmers ou monômeros associativos. Devido à sua estrutura, o copolímero, quando dissolvido em um líquido aquoso alcalino, induz uma série de forças que interagem tais como hidrofóbicas, de ligação de hidrogênio, eletrostáticas etc. e isso modifica a reologia do líquido.

[0006] Os copolímeros HASE geralmente são sintetizados por meio da técnica de polimerização de emulsão.

[0007] US 5.015.711 (Coatex) descreve um terpolímero espessante do tipo MAA/EA/surfmer. US 5.015.711 realiza a seguinte descrição: "o primeiro tipo de monômero, que é um ácido carboxílico com um local de insaturação etilênica, é um composto C3-C20, preferencialmente C3-C12, que possui uma ligação etilênica e pelo menos um grupo carboxílico ou um grupo anidrido de ácido carboxílico. O monômero etilênico carboxilado pode ser selecionado a partir de monoácidos, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido isocrotônico, ácido cinâmico, diácidos, tais como ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico e ácido citracônico, anidridos de ácido carboxílico, tais como anidrido maleico e semiésteres diácidos, tais como os monoésteres C1-4 de ácidos maleicos ou itacônicos. Entretanto, o monômero etileno-carboxílico é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido itacônico.

[0008] US 4.384.096 descreve um copolímero que possui 42% de MAA, 6% de IA, 42% de EA e 10% de surfmer (em que IA é ácido itacônico). O surfmer utilizado foi metacrilato de nonilfenóxi póli(etilenóxi)g etila. US 4.384.096 contém uma descrição geral relativa à utilização de ácido itacônico conforme segue: "ácido acrílico, metacrílico ou suas misturas com ácidos itacônicos ou fumáricos são preferidos, mas ácidos crotônicos e aconíticos e seus semiésteres e outros ácidos policarboxílicos, tais como, ácido maleico com alcanóis C1-C4, particularmente se utilizados em menor concentração em combinação com ácido acrílico ou metacrílico". A reação de pH do polímero que contém ácido itacônico não foi testada.

[0009] A fabricação de composições detergentes líquidas que contêm LAS, por exemplo, composições destinadas a aplicações de lavanderia ou de limpeza de superfícies rígidas causa, tipicamente, a neutralização do ácido alquilbenzeno sulfônico correspondente com a base. Durante o processo de fabricação, pode ser formada temporariamente uma composição com pH muito alta. Descobrimos que, quando alguns polímeros HASE são expostos a pH acima de cerca de 10, eles podem não mais funcionar de forma eficiente. O formulador de detergente apreciará ser capaz de possuir liberdade de utilização de processos de fabricação nos quais o pH possa, temporariamente, exceder 10. Deste modo, é um objeto encontrar o polímero espessante que pode ser neutralizado em conjunto com o tensoativo e pode funcionar de forma eficiente mesmo se for temporariamente exposto a pH de mais de 10 durante o processamento.

Sumário da Invenção

[0010] De acordo com a presente invenção, é fornecido um líquido detergente aquoso espessado que compreende:(i) pelo menos 5% em peso de um sistema tensoativo que compreende tensoativo aniônico;(ii) pelo menos 0,2% em peso de um sistema espessante que compreende um copolímero linear formado por meio da polimerização de adição de:(A) 0,1 a 5% em peso de um primeiro monômero que consiste de um diácido etilenicamente insaturado de fórmula (I):

ou um precursor anidrido cíclico insaturado desse diácido etilenicamente insaturado, em que o anidrido possui a fórmula (II):

em que R1 e R2 são individualmente selecionados a partir de H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo;(B) 15 a 60% em peso de um segundo monômero monoácido etilenicamente insaturado que consiste de ácido (meta)acrílico;(C) 30 a 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado que consiste de alquil C1-C8 éster de ácido (meta)acrílico; e(D) 1 a 25% em peso de um quarto monômero etilenicamente insaturado, que consiste de surfmer da fórmula (III):

em que:- cada um dentre R3 e R4 é independentemente selecionado a partir de H, metila, - C(=O)OH ou -C(=O)OR5;- R5 é alquila C1-C30;- T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, -Ar- (CE2)z- NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH- ou -CH2CH2NHC(=O)-;- Ar é arila divalente;- E é H ou metila;- z é 0 ou 1;- k é um número inteiro na faixa de 0 a 30; e m é 0 ou 1; com a ressalva de, quando k for 0, m será 0 e, quando k estiver na faixa de 1 a 30, m será 1;- (RθO)n é polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R6 é C2H4, C3H6, C4H8 ou suas misturas e n é um número inteiro na faixa de 5 a 250; Y é - R6O-, -R6-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH- ou -C(=O)NHC(=O)-; e - R7 é alquila substituído ou não substituído selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C8-C40 linear, alquila C8-C40 ramificado, alquila C8-C40 carbocíclico, alquila C2-C40 substituído, fenila, alquila C2-C40 substituído por arila e complexo éster C8-C80; em que o grupo alquila R7 compreende opcionalmente um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de hidróxi, alcóxi e halogênio.

[0011] Preferencialmente, surfmer D possui a fórmula (IV):

em que:- R8 e R9 são selecionados, independentemente entre si, a partir de H e alquila C1-3;- R10 é C2-C4 e suas misturas, preferencialmente C2;- m, o número médio de unidades alcóxi R10O, é de 6 a 40;- R11 é alquila ou alquilarila, em que a parte alquila é linear ou ramificada; e- o número total de carbonos é de 10 a 40.

[0012] Neste relatório descritivo, a expressão ácido (meta)acrílico inclui ácido acrílico e ácido metacrílico e a expressão (meta)acrilato inclui acrilato e metacrilato.

[0013] A viscosidade do líquido a 20 s-1 e 25°C é de, preferencialmente, pelo menos 0,3 Pa.s, de maior preferência pelo menos 0,4 Pa.s.

[0014] As composições compreendem preferencialmente pelo menos 1% em peso de copolímero (ii).

[0015] Preferencialmente, o copolímero (ii) possui peso molecular de mais de 250.000, de maior preferência acima de 500.000 Daltons.

[0016] Os copolímeros (ii) são lineares, não reticulados, copolímeros acrílicos hidrofobicamente modificados (HASE) alcalinos expansíveis. Esses polímeros exigem condições alcalinas para expandir e deverão ser adicionados à composição de forma que sejam expostos a condições alcalinas em determinado momento durante a fabricação do líquido detergente.

[0017] Para fornecer densidade máxima de carga e expansão aprimorada, prefere-se a utilização de ácido maleico como o diácido (A) no copolímero (ii). Convenientemente, anidrido maleico é utilizado como o primeiro monômero A na copolimerização.

[0018] Além disso, de acordo com a presente invenção, fornece-se um processo de fabricação de uma composição detergente, em que o processo compreende a mistura do copolímero HASE linear formado a partir dos Monômeros A, B, C e D conforme descrito acima com um precursor ácido de um tensoativo aniônico e, em seguida, adição de álcali suficiente para neutralizar o ácido tensoativo e expandir o copolímero.

Descrição Detalhada da InvençãoPrimeiro monômero A

[0019] O copolímero é formado utilizando um monômero A que pode abrir o anel para formar uma unidade diácida no polímero. Unidade diácida significa que grupos de carboxilato são ligados a átomos de carbono adjacentes na cadeia principal de carbono do copolímero. Convenientemente, essa unidade é formada por um monômero anidrido cíclico etilenicamente insaturado de fórmula (II). Prefere-se que o monômero A seja esse anidrido.

em que RI e R2 são selecionados individualmente a partir de H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo. A utilização de um monômero anidrido cíclico com insaturação etilênica fornece um diácido cis caso o anel se abra. Esse diácido possui grupos carboxilato dispostos sobre o mesmo lado do polímero - mas em átomos de carbono diferentes.

[0020] Preferencialmente, RI é hidrogênio e R2 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, metila, bromo e fenila. De maior preferência, R1 é hidrogênio e R2 é selecionado a partir de hidrogênio e metila. De preferência ainda maior, R1 e R2 são hidrogênio, de forma que o anidrido é anidrido maleico. Este é o precursor do ácido maleico. Acredita-se que a produção pelo ácido maleico de grupos carboxilato sobre átomos de carbono adjacentes na cadeia principal do polímero aumenta a densidade de carga localizada e causa a diferença de desempenho em comparação com copolímeros que não contêm este diácido. O ácido itacônico, que está fora do escopo da presente invenção, fornece um elemento de polímero em que um carbono possui dois grupos carboxilato e o outro não possui nenhum. Ácido fumárico é o isômero trans de ácido maleico e não pode ser formado a partir de monômero de anidrido maleico por meio de hidrólise durante a polimerização de emulsão.

[0021] O Monômero A pode variar na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferencialmente de 0,2 a 4% em peso, de maior preferência de 0,3 a 1% em peso e, de forma ideal, de 0,4 a 0,6% em peso do copolímero total.

Segundo monômero B

[0022] O segundo monômero B é um monômero de vinila monoácido. Monômeros adequados são ácido acrílico, ácido metacrílico, sais dos ácidos supracitados e suas combinações.

[0023] Nas composições, os grupos ácidos podem ser neutralizados para formar sais. Os contraíons típicos de sais para os grupos ácidos são sódio, potássio, amônio e cátions de trietanolamônio.

[0024] Concentrações do monômero monoácido de vinila nos copolímeros podem variar na faixa de 15 a 60% em peso, preferencialmente de 20 a 55% em peso, de maior preferência de 25 a 50% em peso do copolímero total.

Terceiro monômero C

[0025] O terceiro monômero C inclui um ou mais ésteres C1-C8 de ácido acrílico ou metacrílico. Monômeros de éster ilustrativos são acrilato de etila, acrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de metila, acrilato de butila, metacrilato de butila e suas misturas. Acrilato de etila possui preferência superior.

[0026] A concentração de monômeros de éster acrilato no copolímero pode variar na faixa de 30 a 70% em peso, preferencialmente de 25 a 60% em peso e, de preferência ainda maior, de 40 a 65% em peso do copolímero total.

Quarto monômero D

[0027] O quarto monômero etilenicamente insaturado, consiste de um surfmer de fórmula (III):

em que:- R3 e R4 são selecionados, independentemente entre si, a partir de H, metila, - C(=O)OH ou -C(=O)OR5; e R5 é alquila C1-C30;- T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-. -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, -Ar- (CE2)z- NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH- ou -CH2CH2NHC(=O)-;- Ar é arila divalente;- E é H ou metila;- z é 0 ou 1;- k é um número inteiro na faixa de 0 a 30 e m é 0 ou 1; com a ressalva de que, quando k for 0, m será 0 e, quando k estiver na faixa de 1 a 30, m será 1.- (RθO)n é polioxialquileno, que é um homopolímero, copolímero aleatório ou copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que Rθ é C2H4, C3H6, C4H8 ou suas misturas e n é um inteiro na faixa de 5 a 250; Y é -R6O-, - Rθ-, - C(=O)-, -C(=O)NH-, =RθNHC(=O)NH- ou -C(=O)NHC(=O)-; e- R7 é alquila substituído ou não substituído selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C8-C40 linear, alquila C8-C40 ramificado, alquila C8-C40 carbocíclico, alquila C2-C40 substituído, fenila, alquila C2-C40 substituído por arila e complexo éster C8-C80; em que o grupo R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de hidróxi, alcóxi e halogênio.

[0028] Preferencialmente, o surfmer D possui a fórmula (IV):

em que:- R8 e R9 são selecionados, independentemente entre si, a partir de H e alquila C1-3;- R10 é C2-C4 e suas misturas, preferencialmente C2;- m, o número médio de unidades alcóxi R10O, é de 6 a 40;- R11 é alquila ou alquilarila em que a parte alquila é linear ou ramificada; e- o número total de carbonos é de 10 a 40.

[0029] O quarto monômero D é de maior preferência, um surfmer da fórmula(V):

em que:- cada R8 e R9 é independentemente selecionado a partir de H e alquila C1 a C3; preferencialmente, R8 é um grupo metila e R9 é H; e- n varia na faixa de 6 a 40 e m varia na faixa de 6 a 40; preferencialmente, n varia na faixa de 10 a 30 e m varia na faixa de 15 a 35; de maior preferência, n varia na faixa de 12 a 22 e m varia na faixa de 20 a 30. É preferível que m seja maior ou igual a n.

[0030] A concentração de surfmer D no copolímero pode variar de 1 a 25% em peso, preferencialmente de 3 a 20% em peso e, de maior preferência, de 2 a 12% em peso do copolímero total.

[0031] Preferencialmente, o nível de copolímero no sistema espessante é de 0,2 a 3% em peso da composição total; de maior preferência, de 0,4 a 2% em peso, até 0,5 a 2% em peso.

[0032] Os copolímeros podem ser utilizados com outros espessantes para compor o sistema espessante. Co-espessantes preferidos são outros polímeros espessantes e argilas espessantes.

[0033] Preferencialmente, o sistema tensoativo compreende pelo menos 3% em peso de tensoativo aniônico; de maior preferência, o tensoativo aniônico compreende alquilbenzenossulfonato linear.

[0034] Convenientemente, a composição compreende um ou mais polímeros adicionais que são incluídos na composição para propósitos diferentes da modificação de reologia. Esses polímeros adicionais podem reduzir a viscosidade das composições e essa redução pode ser compensada pela inclusão do polímero espessante. Polímeros adicionais preferidos são polietilenoimina etoxilada e/ou polímero de liberação de sujeira de poliéster. Descobriu-se que esses dois polímeros afinam as composições detergentes. Preferencialmente, o líquido detergente compreende ainda pelo menos 1% em peso de polímero de polietilenoimina etoxilada. De maior preferência, compreende ainda pelo menos 0,5% em peso de polímeros de liberação de sujeira de poliéster. De preferência ainda maior, a composição compreende pelo menos 3% em peso de polietilenoimina etoxilada.

[0035] Convenientemente, a composição detergente compreende concentração eficaz de pelo menos uma enzima selecionada a partir do grupo que compreende pectato liase, protease, amilase, celulase, lipase, mananase. De forma mais conveniente, compreende pelo menos 2 desse grupo de enzimas, de forma ainda mais conveniente pelo menos 3 e, de conveniência superior, pelo menos 4 das enzimas desse grupo.

Breve Descrição das Figuras

[0036] A presente invenção será ainda descrita agora com referência aos exemplos não limitadores a seguir e às figuras que são brevemente descritas conforme segue:

[0037] A Figura 1 é um gráfico que exibe alterações de viscosidade com pH para Carbopol 980 (copolímero ASE do estado da técnica);

[0038] A Figura 2 é um gráfico que exibe alterações de viscosidade com pH para Acusol 820 (copolímero HASE do estado da técnica);

[0039] A Figura 3 é um gráfico que exibe alterações de viscosidade com pH para um copolímero HASE linear produzido utilizando um monômero de anidrido maleico; e

[0040] A Figura 4 é um gráfico que exibe alterações de viscosidade com pH para um copolímero HASE linear adicional produzido utilizando um monômero de anidrido maleico.

EXEMPLOS

[0041] Síntese de surfmer:

n = 12m = 23

[0042] Brij® 35P (150 g) da Sigma Aldrich foi dissolvido em 500 ml de diclorometano anidro sob atmosfera de nitrogênio e resfriado em banho de gelo a 5°C. Adicionou-se trietilamina (18,6 g) por meio de seringa antes da adição de cloreto de metacriloíla (20,9 g) em gotas ao longo de um período de 30 minutos. Após o término da adição, permitiu-se que a solução se aquecesse até a temperatura ambiente e a reação foi agitada por 4 semanas. A solução foi filtrada em seguida para remover o precipitado resultante e lavada uma vez com solução saturada de carbonato de hidrogênio e sódio (200 ml) e uma vez com salmoura saturada (200 ml). A solução foi passada em seguida através de uma coluna contendo alumina básica antes da secagem do produto com sulfato de magnésio anidro, filtrada e o solvente foi removido a vácuo. Em exemplos subsequentes, o produto é denominado surfmer A.

Síntese de copolímero HASE

[0043] Um frasco de fundo abaulado foi carregado com acrilato de etila (EA) (66,8 g), ácido metacrílico (MAA) (37,7 g), anidrido maleico (MA) (0,515 g) e surfmer A (10,0 g). A mistura foi vedada e purgada com nitrogênio por 60 minutos antes da adição de dodecil sulfonato de sódio (1,03 g) e água desoxigenada (26,5 g) e agitação, formando uma pré-emulsão. Um frasco com fundo abaulado e vários gargalos foi equipado com um pulverizador de nitrogênio e agitador suspenso. Foram adicionados água desoxigenada (181 g) e dodecil sulfonato de sódio (0,298 g), agitados a 250 rpm e aquecidos a 90°C. Persulfato de amônio (0,073 g) em água (1 ml) foi adicionado por meio de seringa. A pré-emulsão foi fornecida para a solução tensoativa por meio de bomba peristáltica durante 150 minutos. Após o término da adição, persulfato de amônio (0,033 g) em água (1 ml) foi adicionado e a reação foi agitada por 240 minutos adicionais. O produto resultante é denominado a seguir como Copolímero 1. Copolímeros adicionais 2 e 3 foram sintetizados utilizando adaptações adequadas deste processo. Todos os Copolímeros são detalhados na Tabela 1.

Teste de pH

[0044] As Figuras 1 e 2 demonstram como, para vários polímeros espessantes associativos conhecidos, a viscosidade cai novamente sob pH alto.

[0045] A Figura 1 é Carbopol 980, um copolímero de MMA (que contém surfmer) reticulado modificado hidrofobicamente. O Copolímero foi adicionado à água em 2,9% em peso e neutralizado em seguida com NaOH. Permite-se algum tempo para que ocorra a expansão a cada vez antes do teste da viscosidade de uma amostra do líquido espessado utilizando um viscosímetro Anton Paar. A agregação de ácido adicional reduz o pH, pois o efeito diluidor iniciado sob alto pH não aumenta a viscosidade.

[0046] A Figura 2 exibe outra queda de viscosidade muito similar para um copolímero de acrilato linear hidrofobicamente modificado comercializado pela Dow como Acusol 820. O copolímero foi adicionado à água a 0,8% em peso, neutralizado com NaOH e testado da mesma forma que Carbopol.

[0047] A Figura 3 exibe o mesmo teste realizado com o copolímero linear 1 utilizado a 2,8% em peso e neutralizado com NaOH. A Figura 4 exibe o mesmo teste realizado com 1% em peso do copolímero 3. A redução daviscosidade ao exceder-se o limite de pH não é observada para esses copolímeros elaborados com anidrido maleico.

Composições líquidas utilizando os copolímeros

[0048] Os copolímeros resistentes à alcalinidade fornecem flexibilidade ao formulador de detergente para utilização de processos de fabricação que podem expor os copolímeros a alto pH sem medo da perda de reologia como consequência. Deste modo, eles são especialmente úteis para composições que contêm tensoativos aniônicos que são normalmente neutralizados durante a fabricação do líquido detergente; permitindo, deste modo, que o calor emitido seja utilizado no auxílio à incorporação de outros ingredientes às composições, especialmente tensoativos não iônicos.

[0049] Para testar a resiliência do polímero a ser adicionado antes da neutralização do tensoativo ácido, foi elaborado o líquido detergente aquoso fornecido na Tabela 2. Neste exemplo, o polímero é misturado com algum álcali e o ácido é adicionado a essa mistura antes da adição do restante do álcali. A ordem de adição dos ingredientes chave é exibida e os ingredientes restantes são adicionados assim que os ingredientes chave tenham sido misturados e neutralizados.

[0050] Após 8 semanas de armazenagem, o líquido detergente espessado produzido dessa forma ainda é homogêneo e possui o perfil de viscosidade à temperatura ambiente a seguir exibido na Tabela 3.

[0051] Algumas formulações adicionais de detergente líquido adequadas são fornecidas na Tabela 4 abaixo.Tabela 4. Exemplos de composições detergentes

LAS é ácido alquilbenzenossulfônico linear.SLES é lauril éter sulfato 3EO.EPEI é polietilenoimina etoxilada PEI(600) 20EO.MPG é monopropileno glicol.Copolímero HASE é o Copolímero 1,2 ou 3.

Claims

1. Líquido detergente aquoso espessado, caracterizado por compreender:- i) pelo menos 5% em peso de um sistema tensoativo que compreende tensoativo aniônico;- ii) pelo menos 0,2% em peso de um sistema espessante que compreende um copolímero linear formado por meio da polimerização de adição de:(A) 0,1 a 5% em peso de um primeiro monômero que consiste de diácido etilenicamente insaturado de fórmula (I):

em que RI e R2 são selecionados individualmente a partir de H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo;(B) 15 a 60% em peso de um segundo monômero monoácido etilenicamente insaturado que consiste de ácido (meta)acrílico;(C) 30 a 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado que consiste de alquil C1-C8 éster de ácido (meta)acrílico;(D) 1 a 25% em peso de um quarto monômero etilenicamente insaturado que consiste de surfmer de fórmula

em que cada um dentre R3 e R4 é selecionado independentemente a partir de H, metila, -C(=O)OH ou -C(=O)OR5;- R5 é alquila C1-C30;- T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, - Ar-(CE2)z- NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH- ou -CH2CH2NHC(=O)-;- Ar é arila divalente;- E é H ou metila;- z é 0 ou 1;- k é um número inteiro na faixa de 0 a 30; e m é 0 ou 1; com a ressalva de que, quando k for 0, m será 0 e, quando k estiver na faixa de 1 a 30, m será 1;- (R6O)n é polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R6 é C2H4, C3H6, C4H8 ou suas misturas e n é um número inteiro na faixa de 5 a 250; Y é - R6O-, -R6-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH- ou - C(=O)NHC(=O)-; e- R7 é alquila substituído ou não substituído selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C8-C40 linear, alquila C8-C40 ramificado, alquila C8-C40 carbocíclico, alquila C2-C40 substituído, fenila, alquila C2-C40 substituído por arila e complexo éster C8-C80; em que o grupo alquila R7 compreende opcionalmente um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de hidróxi, alcóxi e halogênio.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato do quarto monômero D ser um surfmer da fórmula (IV):

em que:- R8 e R9 são selecionados, independentemente entre si, a partir de H e alquila C1.3- R10 é C2-C4 e suas misturas, preferencialmente C2; - m, o número médio de unidades alcóxi R10O, é de 6 a 40; e- R11 é alquila ou alquilarila em que a parte alquila é linear ou ramificada e o número total de carbonos é de 10 a 40.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do quarto monômero D ser um surfmer da fórmula (V):

em que cada um dentre R8 e R9 é independentemente selecionado a partir de H, alquila C1 a C3; preferencialmente, R8 é um grupo metila e R9 é H, n varia na faixa de 6 a 40 e m varia na faixa de 6 a 40; preferencialmente, n varia na faixa de 10 a 30 e m varia na faixa de 15 a 35; de maior preferência, n varia na faixa de 12 a 22 e m varia na faixa de 20 a 30.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato da viscosidade do líquido a 20 s’1 e 25°C ser de pelo menos 0,3 Pa s, preferencialmente pelo menos 0,4 Pa s.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender pelo menos 0,4% em peso do copolímero (ii).

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do tensoativo aniônico ser selecionado a partir do grupo que consiste de alquilbenzenossulfonato e sulfato de alquila.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do tensoativo aniônico compreender sal de sódio de alquilbenzenossulfonato linear.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato da composição incluir adicionalmente um polímero redutor de viscosidade selecionado a partir de polietileno imina etoxilada e polímero de liberação de sujeira de poliéster.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do copolímero (ii) possuir peso molecular de pelo menos 500 000 Daltons.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato do primeiro monômero (A) no copolímero (ii) ser anidrido maleico.

11. Processo de fabricação de composição detergente, caracterizado pelo fato do processo compreender a mistura de um copolímero de HASE linear formado a partir dos Monômeros A, B, C e D conforme definido na reivindicação 1 com um precursor ácido de tensoativo aniônico e adição em seguida de álcali suficiente para neutralizar o ácido tensoativo e expandir o copolímero.