BR112015009606B1

BR112015009606B1 - Artigo compreendendo camadas de ácido poliláctico e processo de fabricação do mesmo

Info

Publication number: BR112015009606B1
Application number: BR112015009606-9A
Authority: BR
Inventors: Frédéric Chivrac; Anne-Flore Jacob; Jan-Eric Wegner; Mirco Groeseling
Original assignee: Clariant International Ltd.; Compagnie Gervais Danone
Priority date: 2012-10-30
Filing date: 2013-10-29
Publication date: 2021-04-27
Also published as: WO2014068348A1; RU2015120653A; JP6161710B2; US20150290907A1; EP2914423A1; JP2016501741A; CN104968490B; EP2914423B1; ES2731670T3; RU2615388C2; WO2014067923A1; CA2889750C; US9833969B2; MX2015005597A; CA2889750A1; BR112015009606A2; CN104968490A

Abstract

artigo compreendendo camadas de ácido poliláctico e processo de fabricação do mesmo. a invenção se refere a um artigo compreendendo camadas de ácido polilático e um processo de fabricação do mesmo. uma camada é de ácido polilático espumado. uma camada preferivelmente compreende um modificador de impacto. o artigo pode ser usado no campo de embalagem.

Description

[0001] A invenção se refere a um artigo compreendendo ácido polilático espumado e um processo de fabricação do mesmo. O artigo pode ser usado no campo de embalagem. Ele apresenta boas propriedades, incluindo uma boa capacidade de ruptura.

[0002] Ácido polilático (PLA) é um polímero termoplástico feito de recursos renováveis. Ele possui uma biodegradabilidade significativa. Lâminas plásticas de PLA são usadas para fazer recipientes termoformados. No entanto existe uma necessidade para diminuir a quantidade de material usado em embalagem, sem impactar de maneira significativa propriedades mecânicas ou outras propriedades.

[0003] Uma solução para diminuir a quantidade de materiais é incorporar em materiais termoplásticos, por exemplo, em poliestireno, agentes espumantes que geram compostos de gás através de aquecimento. Exemplos de tais agentes espumantes incluem uma associação de ácido cítrico e bicarbonato de sódio, que reagem juntos através de aquecimento e geram dióxido de carbono e água.

[0004] O Documento CN101899167 divulga a preparar lâminas de camada única de PLA espumada. No entanto tais lâminas dificilmente estão adaptadas a algumas aplicações de embalagem tais como aplicações em alimentos, já que a estrutura formada não provê uma barreira para alguns agentes, por exemplo, a contaminantes ou a agentes que podem alterar produtos alimentícios tais como oxigênio. Existe uma necessidade por outros artigos.

[0005] Enquanto isso, a incorporação de microesferas expansíveis preferivelmente é feita sem usar uma bomba de engrenagem já que tal equipamento envolve muitas forças de cisalhamento que podem danificar as microesferas e assim diminuem a sua expansão. Por outro lado, o uso de uma bomba de engrenagem para incorporar aditivos comumente é preferido para controlar outras propriedades, tais como homogeneidade, que pode ser de importância para artigos na forma de uma lâmina plástica e transformação adicional tal como termoformação. Assim, existe uma necessidade por tecnologias diferentes que envolvem microesferas expansíveis.

[0006] Além disso, artigos para embalagem devem necessitar algumas propriedades específicas tais como capacidade de ruptura (capacidade de separar recipientes de múltiplas embalagens sob solicitação à flexão) . Tal propriedade comumente é obtida nas linhas de produção de recipiente durante etapas de pré-corte. Etapas de pré-corte envolvem implementar uma ferramenta de corte de propriedades mecânicas que impacta e penetra na lâmina plástica com uma profundidade de pré-corte controlada. A implementação desta etapa é particularmente difícil com PLA já que é um material frágil. Assim, rachaduras parecem nas bordas de recipientes e na superfície do recipiente ao longo de linhas de pré-corte. Consequentemente, dificilmente é possível separar os copos sem afetar a integridade do recipiente. Assim, existe uma necessidade para artigos de PLA que apresentem uma capacidade de ruptura aprimorada, por exemplo, com diminuição da fragilidade, para produzir recipientes de múltiplas embalagens. Outras propriedades de interesse incluem densidade, propriedades mecânicas, compromissos das mesmas, e também a capacidade de processamento através das etapas de formação adicionais.

[0007] O Documento US 2010/0086758 divulga lâminas de PLA espumadas de monocamada, livres de qualquer modificador de impacto. No entanto tais lâminas dificilmente estão adaptadas a algumas aplicações de embalagem tais como aplicações alimentícias, já que a estrutura formada não provê uma barreira para alguns agentes, por exemplo, aos contaminantes ou a agentes que podem alterar produtos alimentícios tais como oxigênio. Tais lâminas também são acreditadas de apresentar uma capacidade de ruptura ruim, e existe uma necessidade para diferentes produtos com uma melhor capacidade de ruptura.

[0008] O Documento EP 1798029 divulga lâminas de PLA de múltiplas camadas coextrusadas tendo uma camada espumada, livre de qualquer modificador de impacto. Tais lâminas são acreditadas de apresentar uma capacidade de ruptura ruim, e existe uma necessidade para diferentes produtos com uma melhor capacidade de ruptura.

[0009] O Documento WO 2007/145905 divulga um método de formação de lâminas espumadas de PLA com a adição de um composto reticulador que reage com PLA. No entanto tais lâminas dificilmente estão adaptadas a algumas aplicações de embalagem tais como aplicações alimentícias já que a estrutura formada não provê uma barreira para alguns agentes, por exemplo, a contaminantes ou a agentes que podem alterar produtos alimentícios tais como o oxigênio. Tais lâminas também são acreditadas de apresentar uma capacidade de ruptura ruim, e existe uma necessidade para diferentes produtos com uma melhor capacidade de ruptura.

[00010] O Documento WO 2005/042627 divulga um método de formação de lâminas espumadas de PLA através da adição de um agente de formação de espuma e um agente de nucleação. No entanto tais lâminas dificilmente estão adaptadas a algumas aplicações de embalagem tais como aplicações alimentícias já que a estrutura formada não provê uma barreira para alguns agentes, por exemplo, a contaminantes ou a agentes que podem alterar produtos alimentícios tais como o oxigênio. Tais lâminas também são acreditadas de apresentar uma capacidade de ruptura ruim, e existe uma necessidade para diferentes produtos com uma melhor capacidade de ruptura.

[00011] A invenção se endereça pelo menos a um dos problemas ou necessidades acima com um artigo compreendendo um material plástico com múltiplas camadas compreendendo pelo menos: A) uma camada A de um material de ácido polilático não espumado A compreendendo ácido polilático, B) uma camada B de um material de ácido polilático espumado B compreendendo ácido polilático e sendo substancialmente livre de microesferas expandidas, em que o material A e/ou o material B compreendem um modificador de impacto.

[00012] Em uma modalidade específica, a invenção se refere a um artigo compreendendo um material plástico com múltiplas camadas compreendendo pelo menos: C) uma camada A de um material de ácido polilático não espumado A compreendendo ácido polilático e um modificador de impacto, D) uma camada B de um material de ácido polilático espumado B compreendendo ácido polilático e sendo substancialmente livre de microesferas expandidas.

[00013] A invenção também se refere a processos que são adaptados para preparar os artigos.

[00014] De maneira surpreendente foi descoberto que os artigos e/ou o processo da invenção permitem uma boa capacidade de processamento e/ou boas propriedades mecânicas tais como resistência à compressão e/ou outras boas propriedades tais como capacidade de ruptura. De maneira surpreendente foi descoberto que a introdução de modificadores de impacto em camadas não espumadas permite uma melhor capacidade de ruptura.

Definições

[00015] No presente pedido um material de ácido polilático (PLA) não espumado se refere a ácido polilático substancialmente esgotado de inclusões de gás, tanto diretamente no PLA ou em microesferas incorporadas no PLA. PLA não espumado tipicamente possui uma densidade de mais do que 1,2. PLA não espumado também é referido como "PLA compacto".

[00016] No presente pedido um material de ácido polilático espumado (PLA) se refere a ácido polilático compreendendo inclusões de gás, preferivelmente diretamente no PLA, tipicamente como oposto a inclusões de gás em microesferas incorporadas no PLA. PLA espumado tipicamente possui uma densidade de até 1,2, preferivelmente de menos do que 1,2, preferivelmente de até 1,1.

[00017] No presente pedido microesferas expandidas ou expansíveis se referem a produtos tendo um casco polimérico, tipicamente um casco termoplástico, e um gás no casco que pode se expandir através de aquecimento. Através de aquecimento a pressão de gás aumenta dentro do casco, e o casco se expande. Tais produtos são conhecidos pelo perito na técnica e estão comercialmente disponíveis, por exemplo, como Expancel®.

[00018] No presente pedido capacidade de ruptura se refere à capacidade de um material em camadas de ser divisível ao longo de uma linha de pré-corte sob solicitação à flexão.

[00019] No presente pedido "aditivos" se referem aos produtos que podem ser adicionados a ácido polilático ou outros materiais termoplásticos, diferentes dos produtos compreendendo microesferas expandidas ou expansíveis, e a partir de modificadores de impacto.

Estrutura de artigo - Lâminas

[00020] O artigo da invenção é um material plástico com múltiplas camadas, preferivelmente material termoplástico, compreendendo pelo menos: A) uma camada A de um material de ácido polilático não espumado A compreendendo ácido polilático, B) uma camada B de um material de ácido polilático espumado B compreendendo ácido polilático e sendo substancialmente livre de microesferas expandidas, em que o material A e/ou o material B compreendem um modificador de impacto.

[00021] Em uma modalidade, o material A compreende o modificador de impacto e o material B está livre de modificador de impacto. Em outra modalidade, o material B compreende o modificador de impacto e o material A está livre de modificador de impacto. Em outra modalidade, o material A e o material B compreendem o modificador de impacto.

[00022] Em uma modalidade preferida, o artigo da invenção é um material plástico com múltiplas camadas, preferivelmente material termoplástico, compreendendo pelo menos : A) uma camada A de um material de ácido polilático não espumado A compreendendo ácido polilático e um modificador de impacto, B) uma camada B de um material de ácido polilático espumado B compreendendo ácido polilático e sendo substancialmente livre de microesferas expandidas.

[00023] O material A tipicamente é um material de ácido polilático compacto, preferivelmente compreendendo um modificador de impacto, e opcionalmente compreendendo aditivos adicionais. O conteúdo de aditivo adicional no material A, por exemplo, pode ser de a partir de 0% a 10% em peso, preferivelmente de a partir de 0,1% a 5%.

[00024] O material B é um material de ácido polilático espumado, livre de microesferas expandidas. Aqui "livre de microesferas expandidas" se refere a um conteúdo em peso de menos do que 0,5%, preferivelmente menos do que 0,1%, preferivelmente menos do que 0,01%, preferivelmente 0%. O material B pode compreender algum modificador de impacto, preferivelmente em uma quantidade de menos do que 1% em peso de modificador de impacto. Acredita-se que a presença de maiores quantidades de modificador de impacto no material B diminui a capacidade de ruptura.

[00025] O material B preferivelmente é livre de modificadores de impacto. Aqui "livre de modificadores de impacto" se refere a um conteúdo em peso de menos do que 0,5%, preferivelmente menos do que 0,1%, preferivelmente menos do que 0,01%, preferivelmente 0%. Acredita-se que a ausência de modificador de impacto no material B aprimora a capacidade de ruptura.

[00026] O material B opcionalmente compreende aditivos adicionais. O conteúdo de aditivo adicional no material B, por exemplo, pode ser de a partir de 0% a 10% em peso, preferivelmente de a partir de 0,1% a 5%.

[00027] É mencionado que em uma modalidade preferida o material de ácido polilático compreende a partir de 0% a 0,15% em peso, preferivelmente a partir de 0% a 0,1%, de agentes de reticulação, tipicamente adicionados após a polimerização, tal como peróxidos. Em uma modalidade mais preferida o material de ácido polilático não compreende tais agentes de reticulação. De maneira surpreendente foi descoberto que tais agentes de reticulação são inúteis.

[00028] Em uma modalidade o artigo é uma lâmina plástica ou um filme. Ela possui tipicamente uma espessura e. Possui tipicamente duas outras dimensões tais como um comprimento 1 e uma amplitude b. Tipicamente ambas as outras dimensões 1 e b são pelo menos 10 vezes, preferivelmente 100 vezes a espessura. A lâmina plástica ou filme tipicamente pode ter uma espessura de a partir de 0,1 mm a 5 mm, preferivelmente 0,5 mm a 2 mm, preferivelmente a partir de 0,6 mm a 1 mm. Exemplos das espessuras são de 0,5 mm, ou 0,7 mm, ou 0,8 mm, ou 0,9 mm, ou 1 mm. A amplitude pode ser tipicamente a partir de 20 cm a 200 cm. O comprimento pode ser de pelo menos 200 cm. As lâminas plásticas podem ser apresentadas como rolos.

[00029] Em uma modalidade o artigo é um recipiente. preferivelmente obtido a partir de a lâmina plástica. Por exemplo, pode ser uma garrafa ou um copo termof ormado, preferivelmente em uma forma de embalagem múltipla ou em uma forma de copo individual. O recipiente tipicamente compreende pelo menos uma parte correspondendo à estrutura de múltiplas camadas. Ela pode compreender uma parte esticada e uma parte não esticada. A parte não esticada tipicamente pode corresponder com a lâmina plástica, com a espessura de lâmina plástica. A parte não esticada, por exemplo, pode ser um flange na periferia de uma parte esticada. Por exemplo, o artigo pode ser um copo termoformado, tendo um corpo correspondendo a uma parte esticada, tipicamente termoformada de uma lâmina, e flanges na periferia do corpo, correspondendo a uma parte não esticada de uma lâmina. Detalhes adicionais sobre os recipientes são dados abaixo.

[00030] O artigo pode compreender 2 ou 3 camadas ou mais. Pode consistir de 2 ou 3 camadas. Por exemplo, pode ser um material de duas camadas (camada A) - (camada B) . Pode ser um material de três camadas (camada A) - (camada B) - (camada C) . Pode ser um material de três camadas (primeira camada A) - (camada B) - (segunda camada A) . A primeira camada A e a segunda camada A podem ser idênticas ou diferentes. O artigo preferivelmente compreende pelo menos 19% em peso, preferivelmente pelo menos 38% em peso de camada B. tais quantidades aprimoram a diminuição da densidade do artigo.

[00031] As quantidades das camadas pela distância ao longo da espessura do artigo pode corresponder com o seguinte perfil de espessura: - camada(s) A: de 10% a 90%, - camada B: de 10% a 90%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

[00032] Em uma modalidade preferida as quantidades das camadas pela distância ao longo da espessura do artigo correspondem com o seguinte perfil de espessura: - primeira camada A: de 5 a 45%, - camada B: de 10 a 90%, - segunda camada A: de 5 a 45%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

[00033] Em uma modalidade preferida as quantidades das camadas pela distância ao longo da espessura do artigo correspondem com o seguinte perfil de espessura: - primeira camada A: de 10 a 30%, - camada B: de 40% a 80%, - segunda camada A: de 10 a 30%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

[00034] As quantidades das camadas em peso das camadas podem ser como na sequência: - camada(s) A: de 12% a 95%, - camada B: de 5% a 88%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

[00035] Em uma modalidade preferida as quantidades em peso são como na sequência: - primeira camada A: de 6% a 47,5%, - camada B: de 5% a 88%, - segunda camada A: de 6% a 47,5%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

[00036] Em uma modalidade preferida as quantidades em peso são como na sequência: - primeira camada A: de 12% a 35%, - camada B: de 30% a 76%, - segunda camada A: de 12% a 35%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

Ácido polilático

[00037] Polímeros de ácido polilático (PLA) são conhecidos pelo perito na técnica e estão comercialmente disponíveis. Tipicamente estes são obtidos através de polimerização de monômeros de ácido láctico. O monômero de ácido láctico tipicamente é obtido através de um processo microbiológico, envolvendo microrganismos tais como bactérias.

Formação de espuma e Agentes espumantes

[00038] O material B é um material espumado compreendendo inclusões de gás. As inclusões de gás podem ser geradas por qualquer meio apropriado diferente das microesferas expansíveis. Meios apropriados incluem a introdução de agentes de formação de espuma químicos (CFAs) e a introdução direta de um composto de gás em uma forma de gás ou em uma forma de líquido ou em uma forma supercrítica, tal como CO2, N2 ou alcanos, por exemplo, n- butano e/ou i-butano e/ou n-pentano e/ou i-pentano e/ou neopentano. Tecnologias apropriadas para a introdução direta de gás em fusão de polímero são conhecidas pelo perito na técnica.

[00039] Em uma modalidade preferida, se utiliza um agente de formação de espuma químico (CFA). Tais agentes geram um gás por processamento, tipicamente pela ativação térmica, e assim permitem uma formação de espuma. Uma vez que o gás é gerado e o material é espumado, tal agente tipicamente deixa um aduto de reação no material.

[00040] Assim o material B preferivelmente contém pelo menos um aduto de um agente de formação de espuma químico.

[00041] O agente de formação de espuma químico tipicamente é um composto ou mistura de compostos que passam por decomposição térmica para gerar um composto de gás como um produto de decomposição. A escolha de agente de formação de espuma pode depender da temperatura de processamento em que o material B é processado. O material B tipicamente é processado no barril de uma extrusora. Tipicamente o agente de formação de espuma químico possui uma temperatura de decomposição na faixa de a partir de mais do que 150°C a 280°C. Tais agentes espumantes tipicamente são dióxido de carbono e opcionalmente geradores de umidade de água. CFAs apropriados incluem carbonatos e bicarbonatos de um metal, por exemplo, bicarbonato de sódio, e/ou ácido cítrico puro. Alem da geração de CO2 e opcionalmente H2O, a degradação térmica destes CFA tipicamente também gera os seguintes adutos de subprodutos: citrato de sódio, ácido cis-aconítico, ácido trans-aconítico, anidrido cis-aconítico, anidrido trans- aconítico, anidrido itacônico e anidrido citracônico.

[00042] O agente de formação de espuma químico preferivelmente compreende ácido cítrico, e opcionalmente bicarbonato de sódio.

[00043] O aduto é tipicamente citrato de sódio, ácido cis-aconítico, ácido trans-aconítico, anidrido cis- aconítico, anidrido trans-aconítico, anidrido itacônico e anidrido citracônico, ou uma mistura dos mesmos.

[00044] A quantidade de agente de formação de espuma usada pode depender do nível de formação de espuma desejado no produto, e assim da densidade desejada. Em uma modalidade preferida material B possui uma densidade de a partir de 0,5 a 1,2, preferivelmente a partir de 0,75 a 1,1. Em uma modalidade preferida o material de ácido polilático espumado (Material B) compreende a partir de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente a partir de 0,5% a 4% de CFA ativo (por exemplo, ácido cítrico ou bicarbonato de sódio/ácido cítrico puros). Em uma modalidade preferida o artigo (incluindo todas as camadas) possui uma densidade de a partir de 0,75 a 1,2, preferivelmente a partir de 0,75 a menor do que 1,2 ou até menor do que 1,0. O CFA, a quantidade do mesmo, camada(s) A, opcionalmente camadas adicionais, e as composições das camadas podem ser selecionadas para a mesma.

[00045] É mencionado que agentes de formação de espuma químicos podem ser adicionados na forma de misturas principais, em que o aditivo é disperso em uma matriz de polímero, por exemplo, PLA ou um polímero de monômeros insaturados por etileno, tais como um copolímero de etileno vinil acetato.

[00046] É mencionado que o composto de gás que é gerado pelo agente de formação de espuma químico pode estar em uma forma dissolvida na massa fundida de polímero sob pressão, tipicamente em uma extrusora, e pode transformar em uma forma de gás que permitem as inclusões de gás em uma diminuição de pressão, tipicamente após uma matriz de extrusora.

Modificador de impacto

[00047] O material A e/ou o material B compreende pelo menos um modificador de impacto. Tais compostos são conhecidos pelo perito na técnica, e disponíveis no mercado desta forma. Eles modificam as propriedades mecânicas de termoplásticos aumentando a deformação tênsil dos ditos termoplásticos. Vários mecanismos podem estar envolvidos, tais como cavitação por impacto ou energia difundida liberada por impacto. Compostos que possuem tais propriedades tipicamente são apropriadas. Exemplos de modificadores de impacto incluem alquil sulfonatos, poliésteres aromáticos - alifáticos, poli(butileno adipato- cotereftalato), por exemplo, aqueles descritos no documento EP 2065435, copolímeros de etileno, por exemplo, descrito no documento WO 2011119639, Acetil TriButil citrato, Trietil citrato, Polibutileno Succinato, Polivinil Álcool (PVA), etileno vinil acetato, óleo de solo hidrogenado.

[00048] Em uma modalidade preferida o modificador de impacto é um composto polimérico de núcleo/casco ou um composto de alquil sulfonato.

[00049] Em uma modalidade preferida material A e/ou o material B compreende a partir de 0,01% a 30% em peso de modificador de impacto, preferivelmente a partir de 0,1% a 10%, preferivelmente a partir de 0,5 a 5%.

[00050] Os modificadores de impacto podem ser adicionados na forma de misturas principais, em que o modificador de impacto é disperso em uma matriz de polímero, por exemplo, PLA ou um polímero de monômeros insaturados por etileno, tal como um copolímero de etileno vinil acetato.

[00051] O composto polimérico de núcleo - casco, também referido como copolímero de núcleo - casco, tipicamente é na forma de partículas finas tendo um núcleo de elastômero e pelo menos um casco termoplástico, o tamanho de partícula sendo em geral menos do que 1 mícron e vantajosamente entre 150 e 500 nm, e preferivelmente de 200 nm a 450 nm. Os copolímeros de núcleo - casco podem ser monodispersos ou polidispersos.

[00052] Por meio de exemplo do núcleo, menção pode ser feita de homopolímeros de isopreno ou homopolímeros de butadieno, copolímeros de isopreno com no máximo 3 % em mol de um monômero de vinil e copolímeros de butadieno com no máximo 35 % em mol de um monômero de vinil, e preferivelmente 30 m% em mol ou menos. O monômero de vinil pode ser estireno, um alquil estireno, acrilonitrila ou um alquil(met)acrilato. Outra família de núcleo consiste de homopolímeros de um alquil (met)acrilato e os copolímeros de um alquil(met)acrilato com no máximo 35 % em mol de um monômero de vinil, e preferivelmente 30 % em mol ou menos. O alquil(met)acrilato vantajosamente é butil acrilato. Outra alternativa consiste em um copolímero totalmente acrílico de 2-octilacrilato com um menor alquil acrilato tal como n-butil-, etil-, isobutil- ou 2-etil-hexil- acrilato. O alquil acrilato vantajosamente é butil acrilato ou 2-etil-hexil-acrilato ou misturas dos mesmos. De acordo com uma modalidade mais preferida, o comonômero de 2- octilacrilato é escolhido dentre butil acrilato e 2-etil- hexil acrilato. O monômero de vinil pode ser estireno, um alquil estireno, acrilonitrila, butadieno ou isopreno. O núcleo do copolímero pode ser completamente ou parcialmente reticulado. Tudo que é necessário é adicionar pelo menos monômeros bifuncionais durante o preparo do núcleo; estes monômeros podem ser escolhidos a partir de ésteres poli(met)acrílicos de polióis, tais como butileno di(met)acrilato e trimetilolpropano trimetacrilato. Outros monômeros bifuncionais, por exemplo, são divinilbenzeno, trivinilbenzeno, vinil acrilato e vinil metacrilato. O núcleo também pode ser reticulado através da introdução do mesmo, por enxerto, ou como um comonômero durante a polimerização, monômeros funcionais insaturados tais como anidridos de ácidos carboxílicos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados e epóxidos insaturados. Menção pode ser feita, por meio de exemplo, de anidrido maleico, ácido (met)acrílico e glicidil metacrilato.

[00053] Os cascos tipicamente são homopolímeros de estireno, homopolímeros de alquil estireno ou homopolímeros de metil metacrilato, ou copolímeros compreendendo pelo menos 70 % em mol de um dos monômeros acima e pelo menos um comonômero escolhido a partir de outros monômeros acima, acetato de vinila e acrilonitrila. O casco pode ser funcionalizado através da introdução do mesmo, por enxerto ou como um comonômero durante a polimerização, monômeros funcionais insaturados tais como anidridos de ácidos carboxílicos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados e epóxidos insaturados. Menção pode ser feita, por exemplo, de anidrido maleico, ácido (met)acrílico e glicidil metacrilato. Por meio de exemplo, menção pode ser feita de copolímeros de núcleo - casco (A) tendo um casco de poliestireno e copolímeros de núcleo - casco (A) tendo um casco de PMMA. O casco também pode conter grupos funcionais ou hidrofílicos para auxiliar na dispersão e na compatibilidade com diferentes fases de polímero. Também existem copolímeros de núcleo - casco (A) tendo dois cascos, um feito de poliestireno e o outro, no exterior, feito de PMMA. Exemplos de copolímeros (A) e seu método de preparo são descritos nas seguintes Pat. dos EUA No. 4.180.494, Pat. dos EUA No. 3.808.180, Pat. dos EUA No. 4.096.202, Pat. dos EUA No. 4.260.693, Pat. dos EUA No. 3.287.443, Pat. dos EUA No. 3.657.391, Pat. dos EUA No. 4.299.928 e Pat. dos EUA No. 3.985.704.

[00054] A razão de núcleo / casco, por exemplo, pode estar em uma faixa entre 10/90 e 90/10, more preferivelmente 40/60 e 90/10 vantajosamente 60/40 a 90/10 e ainda mais vantajosamente entre 70/30 e 95/15.

[00055] Exemplos de modificadores de impacto de casco/núcleo apropriados incluem faixas de Biostrength, por exemplo, Biostrength 150, fabricados por Arkema.

Aditivos Adicionais

[00056] O material A e/ou o material B podem compreender aditivos adicionais. Aqui aditivos adicionais são entendidos como compostos diferentes dos modificadores de impacto e microesferas expansíveis. Aditivos adicionais no material A e/ou o material B, se presente, podem ser idênticos ou diferentes. Aditivos que podem ser usados incluem, por exemplo: - agente de nucleação tal como talco, - preenchedores, - modificadores de aspecto, tais como pigmentos ou colorantes, - estabilizantes, - lubrificantes, - misturas ou associações dos mesmos.

[00057] Agentes de nucleação por exemplo, são partículas de talco. Tal agente pode acelerar a produção de espuma, e/ou ajudar a controlar o tamanho de inclusão de gás. Tais agentes estão disponíveis no mercado, por exemplo, na forma de misturas principais.

[00058] Pigmentos por exemplo, podem ser pigmentos de TiO2, por exemplo, descritos no documento WO 2011119639.

[00059] Os aditivos adicionais podem ser adicionados na forma de misturas principais, em que o aditivo é disperso em uma matriz de polímero, por exemplo, PLA ou um polímero de monômeros insaturados por etileno, tal como um copolímero de etileno acetato de vinila.

[00060] Aditivos adicionais, se estiverem presentes, no material A e/ou no material B podem tipicamente estar presentes em uma quantidade de 0,1% a 15% em peso, por exemplo, em uma quantidade de 1% a 10% em peso.

Recipientes

[00061] O artigo pode ser um recipiente, por exemplo, um recipiente usado como um recipiente de produto laticínio, como um copo de iogurte. A invenção também se refere ao recipiente cheio com um produto alimentício ou não alimentício, preferivelmente um produto laticínio, preferivelmente um produto com base em leite (leite sendo um leite animal ou um leite vegetal substituto tal como leite de soja ou leite de arroz etc...), preferivelmente um produto laticínio fermentado, por exemplo, um iogurte. O recipiente pode ter uma forma de copo de iogurte, por exemplo, com uma seção transversal quadrada ou uma seção transversal quadrada com cantos arredondados, ou seção transversal redonda. O recipiente pode ter um fundo afunilado, preferivelmente um fundo arredondado afunilado. O recipiente possui paredes (perpendiculares à seção transversal) que podem ser providas com elementos tal como adesivos ou bandeirolas. Elementos tais como bandeirolas podem contribuir com o reforço da resistência das propriedades mecânicas do recipiente. O recipiente por exemplo, pode ser um recipiente de 50 ml (ou 50 g), a 1 L (ou 1 kg), por exemplo, um recipiente de 50 ml (ou 50 g) a 80 ml (ou 80 g), ou 80 ml (ou 80 g) a 100 ml (ou 100 g), ou 100 ml (ou 100 g) a 125 ml (ou 125 g), ou 125 ml (ou 125 g) a 150 ml (ou 150 g), ou 150 ml (ou 150 g) a 200 ml (ou 200 g), ou 250 ml (ou 250 g) a 300 ml (ou 300 g) , ou 300 ml (ou 300 g) a 500 ml (ou 500 g), ou 500 ml (ou 500 g) a 750 ml (ou 750 g), ou 750 ml (ou 750 g) a 1 L (ou 1kg) . Processo

[00062] O artigo pode ser preparado por qualquer processo apropriado. O material A e/ou o material B podem ser preparados antes da formação do artigo ou durante a formação do artigo. Materiais termoplásticos, tais como PLA, podem ser introduzidos na forma em pó, peletes ou grânulos .

[00063] Tipicamente o processo compreende uma etapa de misturar ácido polilático e um agente de formação de espuma químico, e uma etapa de aquecer para gerar um composto de gás a partir do agente de formação de espuma químico.

[00064] O material A é uma mistura de vários ingredientes: pelo menos PLA e modificador de impacto. Estes ingredientes podem ser misturados através da formação do artigo, tipicamente em uma extrusora. Pode-se implementar misturas principais modificadores de impacto e opcionalmente de aditivos adicionais a ser misturados com um material termoplástico. Em outra modalidade pode-se usar compostos pré-misturados tipicamente na forma em pó, peletes ou grânulos.

[00065] O material B pode ser uma mistura de ingredientes, por exemplo, ácido polilático e gás, ou ácido polilático e agente de formação de espuma químico. Estes ingredientes podem ser misturados através da formação do artigo, tipicamente em uma extrusora. Pode-se implementar misturas principais de agentes de formação de produto químico e opcionalmente de aditivos adicionais, ou ainda várias misturas principais, a ser misturadas com ácido polilático. Em outra modalidade pode-se usar compostos pré- misturados na forma em pó, peletes ou grânulos. Processos úteis tipicamente incluem uma etapa de misturar ácido polilático e agentes de formação de espuma químicos, e uma etapa de aquecer para gerar compostos de gás. Estes compostos de gás podem ser dissolvidos na matriz de material B, e então se expandir enquanto a pressão do gás diminui, tipicamente após uma matriz de uma extrusora, permitindo que o material B se expanda. A temperatura de aquecimento, por exemplo, pode ser de a partir de 150°C a 250°C, por exemplo, de 180°C a 230°C, preferivelmente de 150°C a 200°C ou de 200°C a 230°C. O aquecimento pode ser realizado durante a etapa de mistura ou em uma etapa realizados em uma extrusora, em uma etapa de extrusão. O aquecimento tipicamente é realizado durante uma etapa de extrusão para formar a camada B.

[00066] Em uma modalidade o agente de formação de espuma químico compreende ácido cítrico, e opcionalmente bicarbonato de sódio, e o composto de gás que é gerado compreende CO2, H2O opcionalmente também é gerado.

[00067] Em uma modalidade preferida, a camada A e a camada B são coextrusadas, tipicamente a partir do material A e do material B escoam em uma forma fundida. Os processos de coextrusão são conhecidos de um perito na técnica. Estes tipicamente envolvem extrusar fluxos separados através de matrizes lado a lado separadas. Além das matrizes os fluxos se fundem e formam pelo menos uma interface. Existe uma interface para artigos de duas camadas e duas interfaces para artigos de três camadas. Os materiais então são resfriados para formar um artigo sólido. Pode-se implementar tratamentos apropriados após a coextrusão de maneira a obter o produto desejado, por exemplo, uma lâmina ou um filme. Etapas de tratamento, por exemplo, são tratamentos de pressão, calandragem, estiramento etc... Parâmetros destas etapas de tratamento tais como temperaturas, pressão, velocidade, número de tratamentos podem ser adaptados para obter o produto desejado, por exemplo, uma lâmina. Em uma modalidade o artigo é uma lâmina preparada por um processo envolvendo coextrusão e calandragem.

[00068] Em uma modalidade o artigo é um recipiente termoformado obtido a partir de uma lâmina plástica. O artigo termoformado preferivelmente é obtido através de: 1) coextrusão pelo menos da camada A e da camada B para obter uma lâmina plástica com múltiplas camadas, e 2) termoformação da lâmina plástica para obter um recipiente.

[00069] Termoformação é uma operação conhecida. Aqui termoformação se refere a qualquer processo em que um material plástico é aquecido e estirado para uma cavidade, por exemplo, com um plugue (este sendo de termoformação convencional) e/ou por sopro. Pode-se termoformar a lâmina de forma a obter o produto final da forma desejada. É mencionado que algum estiramento ocorre por termoformação. Termoformação pode ser, por exemplo, realizada graças a uma linha de termoformação de Vedação de Enchimento de Forma. Tal processo está bem adaptado para obter copos em uma forma de embalagem múltipla. Alternativamente a termoformação pode ser realizada de acordo com um processo de formação de copo único, para prover copos individuais pré-formados no local antes do enchimento. Em uma modalidade se implementa um processo em que uma lâmina é transformada em tiras, as tiras sapo conformadas em um tubo e soldadas, e então o tubo é soprado em um molde. Tal processo e um equipamento portanto por exemplo, é fabricado como "Roll N Blow" por Agami e/ou descrito nos documentos FR2851227 e/ou WO201007004.

[00070] A termoformação pode apresentar as seguintes etapas: - introdução da lâmina nas cadeias de guia (isto é, pino ou mandíbulas); - aquecimento da lâmina, através do aquecimento das placas de contato; - formação graças a um molde negativo, auxiliado por plugues de formação e pressão de ar. O molde pode compreender ou não uma marcação.

[00071] Em uma linha de termoformação de Vedação de Enchimento de Forma, tipicamente pode-se realizar as seguintes etapas após a termoformação: - as formas resultantes são cheias com um produto, e então, termovedadas com um filme de tampa, - finalmente, eles são cortados e opcionalmente pré- cortados por uma ou várias ferramentas de corte de propriedades mecânicas.

[00072] Detalhes adicionais ou vantagens da invenção devem aparecer nos seguintes exemplos não limitantes.

Exemplos

[00073] Os exemplos são implementados com o uso dos seguintes materiais: - PLA: Ingeo® 2003D fabricado por NatureWorks - Modificador de impacto 1 (IM1): Biostrength 150 fabricado por Arkema, na forma de uma mistura principal de PLA de 50% em peso - Agente de formação de espuma químico 1 (CFA1): Ácido cítrico mistura principal (40% de CFA1 em PLA) - Agente de formação de espuma químico 2 (CFA2): Ácido cítrico + Bicarbonato de sódio mistura principal (30% de CFA 1 em PLA)

Exemplo 1 - Lâmina plástica Exemplos 1.3 a 1.5

[00074] Lâminas plásticas expandidas de PLA de três camadas são preparadas de acordo com o seguinte procedimento.

[00075] Procedimento por exemplo, 1.3 a 1.5:

[00076] A estrutura de múltiplas camadas é produzida através de coextrusão.

[00077] Os materiais (PLA, CFA misturas principais e modificador de impacto misturas principais) da camada de PLA espumada interna são extrusados com uma extrusora Fairex tendo um diâmetro interno de 45 mm e um comprimento 24D. Com CFA1, o perfil de temperatura ao longo do parafuso está compreendido entre 165 e 230°C. Com CFA2, o perfil de temperatura ao longo do parafuso está compreendido entre 165 e 220°C.

[00078] Os materiais (PLA e misturas principais) das duas camadas compactas externas são extrusadas com uma extrusora Scannex tendo um diâmetro interno de 30 mm e um comprimento 26D. A PLA fundida obtida então é separada em dois diferentes fluxos no sistema de alimentação para formar as camadas compactas externas. A temperatura ao longo do parafuso está compreendida entre 165 e 195°C. Após as extrusoras, os diferentes fluxos de PLA são alimentados para canais do sistema de alimentação através das diferentes passagens separadas pelos dois planos finos (matriz). Na extremidade dos planos de separação, os três fluxos se fundem e formam duas interfaces, e a lâmina é extrusada através de uma matriz com uma temperatura compreendida entre 185 e 195°C. A lâmina então é calandrada em 3 rolos que alcançam uma temperatura de 40°C. A pressão entre o primeiro e o segundo rolo de calandragem é mantida para zero para estabilizar a estrutura da espuma e para evitar qualquer colapso da estrutura expandida.

Exemplos Comparativos 1.1 a 1.2

[00079] Como referências, duas lâminas plásticas compactas de PLA (PLA com e sem modificadores de impacto) são preparadas de acordo com o seguinte procedimento.

[00080] Procedimento para os Exemplos Comparativos 1.1 a 1.2:

[00081] Os materiais (PLA e misturas principais) da camada compacta são extrusados com uma extrusora Fairex tendo um diâmetro interno de 45 mm e um comprimento 24D. a temperatura ao longo do parafuso está compreendida entre 180 e 200°C. O PLA fundido é extrusado através de uma matriz com temperatura compreendida entre 185 e 195°C para produzir uma lâmina compacta. A lâmina então é calandrada em 3 rolos que alcançam uma temperatura de 40°C.

[00082] A Tabela I abaixo apresenta composições de várias lâminas compactas ou em camadas (conteúdos providos em peso). Tabela I

Avaliações

[00083] Para ambos os Exemplos 1.3 e 1.4, nenhuma diminuição significativa na viscosidade de PLA espumado (comparada com PLA não espumado) é observada durante a extrusão, atestando que o CO2 e a umidade de água gerada durante a produção da lâmina não degradam o PLA. Como uma consequência, o PLA espumado e o PLA compacto possuem quase as mesmas viscosidades, facilitando a fusão dos diferentes fluxos de PLA no sistema de alimentação e então a extrusão através da matriz.

[00084] A espessura global das lâminas de todos os exemplos e exemplos comparativos é de 700 μm. A repartição da camada da estrutura de múltiplas camadas é confirmada por microscopia óptica. Uma imagem da estrutura de sanduíche de PLA obtida, por exemplo, 1.3 é apresentada na figura 1. A estrutura de espuma é facilmente observada, atestando para o PLA a ser espumado.

[00085] A densidade da lâmina é determinada por medições gravimétricas e é igual a 1,07 para os exemplos 1.3, 1.4, e 1.5. Este resultado atesta para uma queda de densidade comparada com o PLA compacto (exemplos comparativos 1.1 e 1.2 possuem uma densidade de 1,25).

Exemplo 2 - Copos de iogurte

[00086] As lâminas plásticas do exemplo 1 são termoformadas nos copos de iogurte de acordo com o procedimento abaixo.

Procedimento:

[00087] A lâmina é introduzida em uma linha de termoformação de Vedação de Enchimento de Forma e então é transformada com os seguintes parâmetros: - Temperaturas das placas de aquecimento: 90°C; - A lâmina é gradualmente aquecida graças às seis etapas de aquecimento, cada uma das caixas de aquecimento tendo um tempo de fechamento de 140 ms; - A etapa de termoformação é realizada com plugues de formação de feltro convencionais; a temperatura de molde é fixada em 40°C para ativar a massa fundida quente de marcação e para resfriar o material de PLA; - Pressão de ar de formação: 4 bar; - Tempo de sopro: 200 ms - Velocidade da máquina: 29 batidas por minuto.

[00088] Os copos de iogurte são cortados em 2 copos anexados (referidos como "embalagem múltipla"), com uma linha de pré-corte entre cada um dos 2 copos. As linhas de pré-corte são realizadas no equipamento de Vedação de Enchimento de Forma. Várias profundidades são implementadas e controladas pelos operadores. Avaliações: - Os desempenhos das propriedades mecânicas do copo de iogurte são determinados pelos testes de compressão referidos como Carga de Topo. O valor de Carga de Topo é avaliado de acordo com o seguinte protocolo: - Uso de uma máquina de teste de tensão/compressão do tipo ADAMEL LHOMARGY DY 34 - Aplicar a compressão nos copos (pro 2 copos) com uma velocidade de 10 mm/min em temperatura ambiente. - Avaliar o valor de Carga de Topo como: máximo da curva de compressão.

[00089] Como uma referência, resultados de carga de topo gravados a partir de copos de PLA compacto produzidos com a lâmina de PLA tendo uma espessura de 650 μm foram incorporados. - A profundidade da linha de pré-corte é medida por microscopia óptica com pelo menos 3 medições. - A capacidade de ruptura é determinada por medições à mão com uma escala de marcação que representa a capacidade dos copos de ser separados sob solicitação à flexão: - Marca 0 - Não rompem em três solicitações ou não seguem a linha de pré-corte; - Marca 1 - Rompem em três solicitações e seguem a linha de pré-corte - Marca 3 - Rompem em duas solicitações e seguem a linha de pré-corte; - Marca 5 - Rompem em uma solicitação e seguem a linha de pré-corte. - Então, a capacidade de ruptura é comparada com a profundidade de pré-corte para determinar a profundidade de pré-corte mínima necessária para obter uma boa capacidade de ruptura. Resultados das avaliações: - Nenhum problema foi reportado durante as etapas de termoformação, o perfil de espessura de PLA compacto e espumado medido sendo próximo. Assim, a estrutura de espuma não altera a etapa de termoformação. - Os desempenhos das propriedades mecânicas do copo são determinados a partir de medições de compressão: - Lâmina de PLA compacto 1: densidade d = 1,25, Carga de Topo = 53,3 + 4,1 daN - Lâmina de Espuma de PLA 1: densidade d = 1,07, Carga de Topo = 59,9 + 2,9 daN - Lâmina de Espuma de PLA 2: densidade d = 1,07, Carga de Topo = 60,6 + 6,5 daN - Lâmina de Espuma de PLA 3: densidade d = 1,08, Carga de Topo = 58,2 + 3,4 daN

[00090] Estes desempenhos de carga de topo estão em linha com desempenhos necessários com materiais convencionais tais como poliestireno compacto. - Contrário ao PLA compacto (exemplo comparativo 1.1), nenhuma fragilidade residual é observada durante a introdução da lâmina na linha de termoformação de Vedação de Enchimento de Forma com PLA compacto e espumado modificado com modificadores de impacto (exemplos 1.3, 1.4, 1.5). - A Figura 2 apresenta a marca de capacidade de ruptura como uma função de profundidade de pré-corte para PLA sem aditivos (exemplo comparativo 1.1), PLA compacto 1 (exemplo comparativo 1.3), e PLA de espuma 1 (exemplo 1.3), 2 (exemplo 1.4) e 3 (exemplo 1.5). - Foi observado que sem modificadores de impacto, não é possível separar os copos sem afetar as suas integridades (a profundidade de pré-corte necessária é de 100% a qual é um corte completo). - PLA compacto 1 (exemplo comparativo 1.2) se torna realmente capaz de ruptura, com uma marca de mais do que 3, para profundidade de pré-corte maior do que 62%. - Espuma de PLA 1 (exemplo 1.3) e Espuma de PLA 2 (exemplo 1.4) apresenta uma menor profundidade de pré-corte para alcançar uma marca de 5, designadamente 40% e 55%. Além disso, é notado que ácido CFA1 cítrico puro favorece a capacidade de ruptura, comparado com CFA2. - Finalmente, é observado que com a Espuma de PLA 3 (exemplo 1.5), que contém o modificador de impacto na camada expandida, a profundidade de pré-corte precisa ser mais profunda do que 70% para alcançar uma marca de 5. Este resultado é explicado pela Figura 3, que apresenta uma imagem do pré-corte realizado na lâmina de Espuma de PLA 3 (exemplo 1.5). É observado que a camada expandida é deformada pelo impacto das lâminas e que nenhum pré-corte real é realizado. - Estes resultados mostram que modificadores de impacto são necessários para obter uma boa capacidade de ruptura e que não existe necessidade por um modificador de impacto na camada expandida para alcançar uma boa capacidade de ruptura. Tal estrutura aprimora a capacidade de ruptura de copos comparados com PLA compacto com o modificador de impacto. De maneira oposta, com o modificador de impacto na camada expandida, a capacidade de ruptura é levemente alterada por conta da deformação da camada expandida.

Claims

1. Artigo caracterizado pelo fato de que compreende um material plástico com múltiplas camadas compreendendo pelo menos: A) uma camada A de um material de ácido polilático não espumado A compreendendo ácido polilático, B) uma camada B de um material de ácido polilático espumado B compreendendo ácido polilático e sendo livre de microesferas expandidas, em que “livre de microesferas expandidas” se refere a um teor em peso de menos do que 0,1 % ou 0 %, em que o material A e compreende de 0,1% a 10% em peso de um modificador de impacto, e o material B é livre de modificador de impacto, em que “livre de modificador de impacto” se refere a um teor em peso de menos de 0,1% ou 0%.

2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material B contém pelo menos um aduto de um agente de formação de espuma químico.

3. Artigo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o agente de formação de espuma químico compreende ácido cítrico, e opcionalmente bicarbonato de sódio.

4. Artigo, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o aduto é citrato de sódio, ácido cis-aconítico, ácido trans-aconítico, anidrido cis- aconítico, anidrido trans-aconítico, anidrido itacônico e anidrido citracônico, ou uma mistura dos mesmos.

5. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o material B possui uma densidade de a partir de 0,5 a 1,2, preferivelmente a partir de 0,75 a 1,1.

6. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que possui uma densidade de a partir de 0,75 a 1,2.

7. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o modificador de impacto é um composto polimérico de núcleo/casco, um composto de alquil sulfonato, Acetil TriButil citrato, Trietil citrato, Polibutileno Succinato, PVA, etileno acetato de vinila ou óleo de solo hidrogenado.

8. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o material A compreende de 0,5 a 5% em peso de modificador de impacto.

9. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos 19% em peso, preferivelmente pelo menos 38% em peso de camada B.

10. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que é um material de três camadas (primeira camada A) - (camada B) - (segunda camada A).

11. Artigo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que as quantidades das camadas pela distância ao longo da espessura do artigo correspondem com o seguinte perfil: - primeira camada A: de 5 a 45%, - camada B: de 10 a 90%, - segunda camada A: de 5 a 45%, - o total sendo de 100% da espessura, e em que a primeira camada A e a segunda camada A possuem uma espessura idêntica ou diferente.

12. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é uma lâmina plástica.

13. Artigo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a lâmina plástica possui uma espessura de 0,5 mm a 2 mm, preferivelmente a partir de 0,6 a 1 mm.

14. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é um recipiente.

15. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o recipiente é um artigo termoformado, preferivelmente obtido a partir de um artigo de lâmina plástica como definido na reivindicação 12 ou 13.

16. Artigo, de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizado pelo fato de que é uma garrafa ou um copo termoformado, preferivelmente em uma forma de embalagem múltipla ou em uma forma de copo individual.

17. Processo de fabricação do artigo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de misturar ácido polilático e um agente de formação de espuma químico, e uma etapa de aquecer para gerar um composto de gás a partir do agente de formação de espuma químico.

18. Processo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o agente de formação de espuma químico compreende ácido cítrico, e opcionalmente bicarbonato de sódio, e em que o composto de gás compreende CO2, e em que H2O opcionalmente também é gerado.

19. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 18, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é realizado em uma temperatura de a partir de 150 a 250 °C.

20. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 19, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é realizado durante uma etapa de extrusão para formar a camada B.

21. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 20, caracterizado pelo fato de que pelo menos a camada A e a camada B são coextrusadas.

22. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 21, caracterizado pelo fato de que o artigo é um recipiente termoformado obtido através de: - coextrusão pelo menos da camada A e da camada B para obter uma lâmina plástica com múltiplas camadas, e - termoformação da lâmina plástica para obter um recipiente.