BR112015000994B1 - processo e sistema de reação para a preparação de metanol - Google Patents
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Abstract
PROCESSO E SISTEMA DE REAÇÃO PARA A PREPARAÇÃO DE METANOL A presente invenção refere-se a um processo e sistema de reação para a preparação de metanol compreendendo duas unidades de reação, em que uma primeira unidade é operada em uma mistura de gás de síntese fresco e gás de síntese não convertido e uma segunda unidade somente com gás de síntese não convertido.
Description
[001] A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de metanol pela conversão catalítica de gás de síntese de metanol e um sistema de reação para o uso no processo. Mais particularmente, o metanol é preparado pela invenção em duas unidades de reação, nas quais uma primeira unidade é operada no gás de síntese fresco misturado com o gás de síntese não convertido separado de um efluente do reator de metanol e nas quais uma segunda unidade de reação é operada em gás de síntese não convertido como uma matéria-prima única.
[002] Sabe-se bem na técnica que um gás de síntese derivado de gás natural ou de hidrocarbonetos mais pesados e de carvão é altamente reativo para a síntese direta de metanol e perigoso para o catalisador de metanol. Adicionalmente, o uso de tal gás de síntese altamente reativo resulta na formação de grandes quantidades de subprodutos.
[003] A reação de óxidos de carbono e hidrogênio com metanol é limitada pelo equilíbrio e a conversão do gás de síntese em metanol por passagem através de catalisador de metanol é relativamente baixa, mesmo ao usar um gás de síntese altamente reativo.
[004] Devido ao baixo rendimento da produção de metanol em um processo de conversão de metanol de uma só vez, a prática geral na técnica é reciclar o gás de síntese não convertido separado do efluente de reação e diluir o gás de síntese fresco com o gás de reciclo.
[005] Isto resulta tipicamente no assim chamado loop de síntese de metanol com um ou mais reatores conectados em série sendo operados em gás de síntese fresco diluído com gás não convertido reciclado separado dos efluentes de reator ou no efluente de reator contendo metanol e gás de síntese não convertido. A razão de reciclo (gás de reciclo: gás de alimentação de síntese fresco) é de 2:1 até 7:1 na prática normal.
[006] A síntese serial de metanol em dois reatores é descrita na patente norte-americana 5.827.901, em que o gás de síntese fresco misturado com o gás de síntese não convertido reciclado é convertido em um primeiro reator e todo o efluente do primeiro reator é ainda convertido em um segundo reator.
[007] A patente norte-americana 6.433.029 descreve um loop de síntese de metanol com dois reatores de metanol em série, nos quais um primeiro reator é operado em gás de síntese fresco diluído com gás de síntese não convertido e um segundo reator com o efluente do primeiro reator opcionalmente misturado com o gás de síntese fresco.
[008] A síntese de metanol em dois reatores sendo conectados em paralelo é inter alia descrita na patente norte-americana 5.631.302. 0 metanol está nesta configuração do processo realizado em um primeiro reator com o gás de síntese de metanol fresco e em um segundo reator com o gás de síntese não convertido separado do efluente do produto do primeiro e segundo reator.
[009] Pela presente invenção, a síntese de metanol é realizada em duas unidades de reação paralelas, nas quais a primeira unidade é operada em gás de síntese fresco ajustado com gás de síntese não convertido reciclado e a segunda unidade somente em gás de síntese não convertido reciclado.
[010] O princípio fundamental da invenção é, assim, prover o desempenho do catalisador mais alto possível em uma baixa formação de subprodutos aceitável na primeira unidade de reação e para garantir a alta eficiência total da conversão do gás de síntese por meio da segunda unidade de reação. Isto resulta em um volume total do catalisador reduzido e menores custos com equipamento especialmente para instalação com grande capacidade onde a síntese em qualquer caso deve ser realizada em dois ou mais reatores.
[011] Consequentemente, esta invenção é um processo para a preparação de metanol compreendendo as etapas de: (a) provisão de um gás de síntese de metanol fresco contendo hidrogênio, monóxido de carbono e dióxido de carbono; (b) provisão de um fluxo de gás de reciclo contendo gás de síntese de metanol não convertido e mistura de uma parte do fluxo de reciclo com o gás de síntese fresco para um fluxo de gás de processo; (c) introdução e reação do fluxo de gás de processo em uma primeira unidade de reação de metanol na presença de um catalisador de metanol e obtenção de um primeiro fluxo de efluente contendo metanol e uma parte do gás de síntese não convertido contido no fluxo de reciclo e,- (d) introdução e reação de pelo menos outra parte do fluxo de gás de reciclo em uma segunda unidade de reação de metanol na presença de um catalisador de metanol e obtenção de um segundo fluxo de efluente contendo metanol e outra parte do gás de síntese não convertido contido no fluxo de reciclo, em que o fluxo de reciclo é pressurizado por um circulador comum.
[012] Um processo de metanol com reatores operando em paralelo e um loop de reciclo externo e de reciclo interno é descrito no documento US 7.790.775. 0 loop de reciclo interno com o gás de síntese de metanol não convertido de um primeiro reator de metanol provê neste processo a matéria-prima para um segundo reator. 0 primeiro reator é operado em gás de síntese não convertido recuperado do efluente do segundo reator, que é reciclado no primeiro reator no loop de reciclo externo. 0 gás de síntese reciclado é misturado com o gás de síntese fresco antes da introdução no primeiro reator.
[013] Em contraste com a configuração do processo da patente norte-americana acima, o processo de acordo com a invenção emprega o gás de síntese não convertido coletado de ambas as primeira e segunda unidades de reação. Assim, o gás de reciclo para ambas as primeira e segunda unidades pode ser pressurizado e circulado por um circulador comum. Comparado ao processo da patente norte-americana 7.790.775, a perda de pressão no fluxo de recirculação está no processo de acordo com a invenção vantajosamente consideravelmente menor porque a configuração do processo inventivo garante que as duas unidades de reação operem na mesmo pressão, que é a pressão de saída do circulador, enquanto o primeiro reator na patente norte-americana 7.790.775 deve ser operado na pressão do circulador menos a perda de pressão no loop interno.
[014] Em uma modalidade especifica da invenção, o gás de síntese não convertido está nos primeiro e segundo fluxos de efluente separado do metanol pelo resfriamento e condensação do metanol em cada fluxo de efluente separadamente ou pela combinação do primeiro ou segundo fluxo de efluente antes do resfriamento e condensação do metanol.
[015] Em outra modalidade da invenção, o fluxo de reciclo é obtido por: (i) resfriamento do primeiro fluxo de efluente da primeira unidade de reação de metanol e separação do metanol contido no primeiro efluente a partir da síntese não convertida; (ii) resfriamento do segundo fluxo de efluente da segunda unidade de reação de metanol e separação do metanol contido no segundo fluxo de efluente do gás de síntese não convertido e; (iii) combinação do gás de síntese não convertido separado dos primeiro e segundo fluxos de efluente para o fluxo de reciclo.
[016] Ainda em uma modalidade, o fluxo de reciclo é obtido por: (i) mistura do primeiro fluxo de efluente da primeira unidade de reação de metanol com o segundo fluxo de efluente da segunda unidade de reação de metanol; (ii) resfriamento do fluxo de efluente misturado e separação do gás de síntese não convertido do metanol contido nos primeiro e segundo fluxos de efluente misturados.
[017] As primeira e segunda unidades de reação de metanol podem compreender um ou mais reatores selecionados dentre reatores resfriados com água fervente, reatores resfriados com gás, reatores de resfriamento rápido e reatores operados adiabáticos, conectados em série e/ou em paralelo.
[018] O termo "catalisador de metanol" usado anteriormente e a seguir se refere a qualquer catalisador sendo ativo na conversão de hidrogênio, monóxido de carbono e dióxido de carbono em metanol. Aqueles catalisadores não são parte da invenção e são descritos extensivamente na literatura de patente.
[019] Os catalisadores de metanol apropriados para o uso na invenção são, como um exemplo, os catalisadores baseados em cobre-zinco conhecidos.
[020] A invenção provê ainda um sistema de reação para o uso em um processo para a preparação de metanol, o sistema compreende as primeira e segunda unidades de reação de metanol contendo cada um catalisador de metanol;
[021] Uma passagem do fluxo de gás de processo para a introdução de um fluxo de gás de processo de um gás de síntese fresco misturado com um gás de síntese não convertido na primeira unidade de reação de metanol e uma passagem para a introdução de um fluxo de reciclo de gás de síntese não convertido na segunda unidade de reação de metanol;
[022] Uma primeira passagem de efluente para a retirada de um primeiro metanol contendo fluxo de efluente da primeira unidade de reação e uma segunda passagem de efluente para a retirada de um segundo metanol contendo efluente da segunda unidade de reação; meios de separação para a separação de metanol do gás de síntese não convertido contido no primeiro e segundo fluxos de efluente;
[023] Uma passagem de circulação para a circulação do gás de síntese não convertido para a segunda unidade de reação de metanol;
[024] Uma passagem de fluxo de divisão para a passagem de uma parte do gás de síntese não convertido da passagem de circulação para a passagem do fluxo de gás de processo e;
[025] Um circulador disposto na passagem de circulação entre os meios de separação e a passagem de fluxo de divisão para a circulação do gás de síntese não convertido.
[026] Em uma modalidade específica do sistema de reação de acordo com a invenção, cada uma das passagens do primeiro efluente e segundo efluente são providas com meios de resfriamento para o resfriamento do primeiro e segundo fluxo de efluente e em que cada uma das passagens é conectada separadamente a jusante dos meios de resfriamento aos meios de separação.
[027] Em uma modalidade adicional, a segunda passagem de efluente é conectada à primeira passagem de efluente em um ponto de conexão a montante dos meios de separação e em que os meios de resfriamento são dispostos nas passagens à jusante do ponto de conexão.
[028] As primeira e segunda unidades de reação nas modalidades acima podem compreender um ou mais reatores de metanol selecionados dentre reatores resfriados com água fervente, reatores resfriados com gás, reatores de resfriamento rápido e reatores operados adiabáticos conectados em série e/ou em paralelo.
[029] A invenção é explicada em mais detalhe na descrição a seguir por referência aos desenhos nos quais: A figura 1 é um fluxograma simplificado mostrando um processo da invenção em que os efluentes de reator são resfriados e gás de síntese não convertido é separado de metanol em unidades de resfriamento e de separação separadas e; A figura 2 mostra um fluxograma simplificado, de acordo com outra modalidade específica, no qual os primeiro e segundo efluentes de reator são combinados antes do resfriamento e separação em um resfriador e separador comum.
[030] Com referência à figura 1, um fluxo de gás de alimentação 2 do gás de síntese de metanol fresco é combinado com o gás de síntese não convertido circulado em linha 4 para um fluxo de gás de processo 6. Antes de ser introduzido em uma primeira unidade de reação de metanol 8, o fluxo de gás de processo é preaquecido em um trocador de calor de alimentação/efluente 10 pelo calor contido em um primeiro fluxo de efluente 12 retirado da unidade de reação 8. 0 fluxo de efluente 12 contém metanol formado através da reação de hidrogênio com monóxido e dióxido de carbono contido no fluxo de gás de processo de acordo com o esquema de reação conhecido quando o fluxo de gás entra em contato com um catalisador de metanol disposto em um ou mais reatores (não mostrados) na unidade de reação 8. Devido às limitações de equilíbrio mencionadas acima, o fluxo de efluente 12 ainda contém gás de síntese não convertido. Pela passagem através do trocador de calor de alimentação/efluente 10, o fluxo de efluente é resfriado. 0 fluxo é ainda resfriado no resfriador 14 para condensar as quantidades de metanol no fluxo de efluente. 0 metanol condensado é separado do gás de síntese não convertido no assim resfriado fluxo de efluente 12 em um separador 16 e retirado através da linha de produto 18. 0 gás de síntese não convertido separado no separador 16 é passado através da linha 20 para a linha de recirculação 22 e misturado com outras quantidades de gás de síntese não convertido de um segundo separador 24. As quantidades combinadas de gás de síntese não convertido são pressurizadas e circuladas por meio de um circulador 26 disposto na linha 22. Uma parte do gás de síntese não convertido comprimido é passada como fluxo de divisão através da linha 4 para o gás de síntese fresco na linha 2. As quantidades restantes do gás são introduzidas em uma segunda unidade de reação de metanol 28. Antes de ser introduzido na unidade 28, o gás é preaquecido no trocador de calor de alimentação/efluente 30 com um segundo fluxo de efluente 32 da unidade de reação 28. 0 fluxo de efluente 32 contém metanol formado pela reação do gás de síntese não convertido em contato com um catalisador de metanol da mesma maneira que a descrita acima. Similar à unidade 8, a unidade 28 pode compreender um ou mais reatores de metanol separados, conectados em série e/ou em paralelo.
[031] O segundo fluxo de efluente 32 é parcialmente resfriado no trocador de calor 30 e no resfriador 34 para condensar o metanol contido no fluxo de efluente. As quantidades de metanol condensadas são subsequentemente separadas no separador 24 de gás de síntese não convertido ainda contido no fluxo de efluente 32. As quantidades de metanol separadas são retiradas do separador 24 em linha 36 e combinadas na linha de produto 18 com as quantidades de metanol separadas no separador 16. Uma parte do gás de síntese não convertido em linha 22 é purgada através da linha 38 a fim de impedir o acúmulo de inertes.
[032] A configuração do processo mostrada na figura 2 é similar àquela mostrada na figura 2, com a exceção de que o efluente 14 da primeira unidade de reação 8 é combinado com o segundo efluente da unidade de reação 28 antes de ser resfriado e separado em um resfriador comum 14 e separador 16. As quantidades combinadas de síntese não convertida do primeiro 12 e segundo fluxo de efluente 32 são separadas do metanol sendo retiradas através da linha de produto 18. 0 gás de síntese não convertido separado em linha 22 é pressurizado e circulador por meio do circulador 26 disposto em linha 22. Antes da pressurização no circulador 26, uma parte do gás de síntese não convertido em linha 22 é purgada através da linha 38. 0 gás de síntese não convertido em linha 22 é preaquecido no trocador de calor de alimentação/efluente 34 e a seguir passado para a unidade de reação 28. Uma parte do gás de síntese não convertido dividido da linha 22 é passada em linha 4 para a 2 e combinada com o gás de síntese fresco para formar o fluxo de gás de processo 6. 0 fluxo de gás de processo é preaquecido no trocador de calor de alimentação/efluente 10 antes de ser introduzido e reagido na unidade de reação de metanol 8. As quantidades restantes de gás de síntese não convertido em linha 22 são preaquecidas no trocador de calor de alimentação/efluente 34 e introduzidas em e reagidas na unidade de reação 28.
Claims (9)
1. Processo para a preparação de metanol, caracterizadopelo fato de que compreende as etapas de: (a) provisão de um gás de sintese de metanol fresco contendo hidrogênio, monóxido de carbono e dióxido de carbono; (b) provisão de um fluxo de gás de reciclo contendo gás de sintese de metanol não convertido e mistura de uma parte do fluxo de reciclo com o gás de sintese fresco para um fluxo de gás de processo; (c) introdução e reação do fluxo de gás de processo em uma primeira unidade de reação de metanol na presença de um catalisador de metanol e obtenção de um primeiro fluxo de efluente contendo metanol e uma parte do gás de sintese não convertido contido no fluxo de reciclo e; (d) introdução e reação da outra parte do fluxo de gás de reciclo em uma segunda unidade de reação de metanol na presença de um catalisador de metanol e obtenção de um segundo fluxo de efluente contendo metanol e outra parte do gás de sintese não convertido contido no fluxo de reciclo, em que os fluxos de reciclo das etapas (c) e (d) são recuperados juntos como um circuito externo, pressurizados e circulados por um circulador comum; toda a quantidade de gás de sintese de metanol não reagido do primeiro reator de metanol é diretamente conectada ao segundo reator de metanol; e as duas unidades de reação do metanol operam na mesma pressão pelas quais a perda de pressão é minimizada.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o gás de sintese não convertido no primeiro e segundo fluxos de efluente é separado do metanol pelo resfriamento e condensação do metanol em cada fluxo de efluente separadamente ou pela combinação do primeiro ou segundo fluxo de efluente antes do resfriamento e condensação do metanol.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o fluxo de reciclo é obtido por: (i) resfriamento do primeiro fluxo de efluente a partir da primeira unidade de reação de metanol e separação do metanol contido no primeiro efluente a partir da sintese não convertida; (ii) resfriamento do segundo fluxo de efluente da segunda unidade de reação de metanol e separação do metanol contido no segundo fluxo de efluente do gás de sintese não convertido e; (iii) combinação do gás de sintese não convertido separado do primeiro e segundo fluxos de efluente com o fluxo de reciclo.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o fluxo de reciclo é obtido por: (i) mistura do primeiro fluxo de efluente da primeira unidade de reação de metanol com o segundo fluxo de efluente da segunda unidade de reação de metanol; (ii) resfriamento do fluxo de efluente misturado e separação do gás de sintese não convertido do metanol contido no primeiro e segundo fluxos de efluente misturados.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadopelo fato de que as primeira e segunda unidades de reação de metanol compreendem um ou mais reatores selecionados dentre reatores resfriados com água fervente, reatores resfriados com gás, reatores de resfriamento rápido e reatores operados adiabáticos conectados em série e/ou em paralelo.
6. Sistema de reação para o uso em um processo para a preparação de metanol, conforme definido na reivindicação 1, o sistema caracterizadopelo fato de que compreende uma primeira e segunda unidades de reação de metanol contendo cada um catalisador de metanol; uma passagem do fluxo de gás de processo para a introdução de um fluxo de gás de processo de um gás de sintese fresco misturado com um gás de sintese não convertido na primeira unidade de reação de metanol e uma passagem para a introdução de um fluxo de reciclo de gás de sintese não convertido na segunda unidade de reação de metanol; uma primeira passagem de efluente para a retirada de um primeiro metanol contendo fluxo de efluente da primeira unidade de reação e uma segunda passagem de efluente para a retirada de um segundo metanol contendo efluente da segunda unidade de reação; meios de separação para a separação de metanol do gás de sintese não convertido contido nos primeiro e segundo fluxos de efluente; uma passagem de circulação para a circulação do gás de sintese não convertido para a segunda unidade de reação de metanol; uma passagem de fluxo de divisão para passar uma parte do gás de sintese não convertido da passagem de circulação para o passagem do fluxo de gás de processo e; um circulador disposto na passagem de circulação entre os meios de separação e a passagem de fluxo de divisão para a circulação do gás de sintese não convertido.
7. Sistema de reação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que cada um dentre o primeiro efluente e a segunda passagem de efluente é provido com meios de resfriamento para o resfriamento dos primeiro e segundo fluxos de efluente e em que cada uma das passagens é separadamente conectada a jusante dos meios de resfriamento para os meios de separação.
8. Sistema de reação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a segunda passagem de efluente é conectada à primeira passagem de efluente em um ponto de conexão a montante dos meios de separação e em que os meios de resfriamento são dispostos nas passagens a jusante do ponto de conexão.
9. Sistema de reação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que as primeira e segunda unidades de reação compreendem um ou mais reatores de metanol selecionados dentre reatores resfriados com água fervente, reatores resfriados com gás, reatores de resfriamento rápido e reatores operados adiabáticos conectados em série e/ou em paralelo.
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