RU2729077C2 - Новый способ производства метанола из низкокачественного синтетического газа - Google Patents

Новый способ производства метанола из низкокачественного синтетического газа Download PDF

Info

Publication number
RU2729077C2
RU2729077C2 RU2018108151A RU2018108151A RU2729077C2 RU 2729077 C2 RU2729077 C2 RU 2729077C2 RU 2018108151 A RU2018108151 A RU 2018108151A RU 2018108151 A RU2018108151 A RU 2018108151A RU 2729077 C2 RU2729077 C2 RU 2729077C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methanol
gas
converter
reactor
catalyst
Prior art date
Application number
RU2018108151A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018108151A3 (ru
RU2018108151A (ru
Inventor
Хассан МОДАРРЕСИ
Original Assignee
Хальдор Топсеэ А/С
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хальдор Топсеэ А/С filed Critical Хальдор Топсеэ А/С
Publication of RU2018108151A publication Critical patent/RU2018108151A/ru
Publication of RU2018108151A3 publication Critical patent/RU2018108151A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2729077C2 publication Critical patent/RU2729077C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/001—Controlling catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006—Controlling or regulating processes
    • B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
    • B01J8/0457—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being placed in separate reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0492—Feeding reactive fluids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0496—Heating or cooling the reactor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/04—Methanol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044—Temperature measurement
    • B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00176—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles outside the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/0053—Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00716—Means for reactor start-up
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00193—Sensing a parameter
    • B01J2219/00195—Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/00202—Sensing a parameter of the reaction system at the reactor outlet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00211—Control algorithm comparing a sensed parameter with a pre-set value
    • B01J2219/00213—Fixed parameter value
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00222—Control algorithm taking actions
    • B01J2219/00227—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
    • B01J2219/00229—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system
    • B01J2219/00231—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system at the reactor inlet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
    • B01J2219/00277—Apparatus
    • B01J2219/00351—Means for dispensing and evacuation of reagents
    • B01J2219/00389—Feeding through valves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with zinc, cadmium or mercury

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу производства метанола из синтетического газа, а также к компоновке реактора для его осуществления. Способ включает следующие стадии: - предоставление свежего сжатого газа для синтеза метанола, содержащего водород, монооксид углерода и диоксид углерода, который предварительно нагревают и пропускают через адиабатический метанольный предварительный конвертер/предохранительный реактор, в котором синтетический газ частично конвертируют в метанол в присутствии гетерогенного метанольного катализатора, а ядовитые примеси из подаваемого газа удаляют, - предоставление рециркуляционного газового потока из схемы синтеза, содержащего частично конвертированный газ для синтеза метанола, и смешивание части рециркуляционного газового потока со свежим синтетическим газом, если это необходимо, как в случае частичной загрузки, с получением потока технологического газа, - охлаждение потока технологического газа из предварительного конвертера/предохранительного реактора до температуры, допустимой для основного конвертера, и подача охлажденного потока технологического газа в укзанный основной метанольный конвертер, и - выделение сырого метанола из схемы синтеза, при этом выходной адиабатической температурой в предварительном конвертере/предохранительном реакторе управляют посредством оперативной регулировки рециркуляционного газа, т.е. воздействием на объемную скорость подачи газа (GHSV) в предварительном конвертере. Предлагаемое изобретение предоставляет возможность операторам установки надежно управлять конвертерами с адиабатическим слоем даже при частичной нагрузке. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к новому способу производства метанола из низкокачественного синтетического газа.
Метанол синтезируют из синтетического газа (синтез-газа), который состоит из Н2, СО и СО2. Конверсию из синтез-газа осуществляют в присутствии катализатора, который чаще всего представляет собой медь-цинковый оксидный катализатор на алюминиевом носителе. Катализатор синтеза метанола постепенно деактивируется за период времени от года до пяти лет. Деактивация может быть вызвана термическим спеканием, термо-паровым спеканием и/или отравлением. Наиболее распространенными ядами для метанольного катализатора являются сернистые соединения, такие как сероводород (H2S), сероуглерод (CS2), сероксид углерода (COS) и сероорганические соединения, такие как тиофен (C4H4S) и метилтиоцианат (CH3SCN). Более того, пентакарбонил железа (Fe(CO)5) представляет собой яд, которого следует избегать, а хлор (элементарный, а также и в соединениях) представляет собой сильнодействующий катализаторный яд.
При отсутствии отравления катализатора можно ожидать более продолжительный срок службы катализатора (обычно он продлевается более чем на три года). Настоящее изобретение относится к новому способу производства метанола из синтез-газа низкого качества, т.е. синтез-газ со следами примесей. В частности, настоящее изобретение относится к новой схеме реактора и новому режиму работы для синтеза метанола из синтез-газа, в котором относительно малые адиабатические реакторы могут работать более эффективно, преодолевая некоторые из недостатков, присущих адиабатическим реакторам для производства метанола. К тому же, адиабатические слои могут альтернативно играть роль предохранителя катализатора для синтеза метанола, который устанавливают в схеме синтеза основного конвертера. Два или более чем два адиабатических реактора предохраняют катализатор для синтеза метанола в схеме синтеза. Катализатор в адиабатических реакторах имеет высокую поглощающую способность по отношению к ядовитым соединениям, таким как хлор, железо и сера. Более того, катализатор может быть активным по отношению к синтезу метанола, превращающим входной синтез-газ в метанол. В этом случае реакторы также считаются как предварительными конвертерами.
Основным недостатком адиабатических реакторов для производства метанола является сложность достижения управления температурой через каталитический слой. Процесс превращения синтез-газа в метанол является в высшей степени экзотермическим и приводит к резкому повышению температуры в каталитическом слое, за исключением тех случаев, когда применяют соответствующие средства выведения тепла. Если теплоту реакции не выводить из реактора, то температура повысится до равновесной температуры, которая обычно достигает до 320°С или даже выше в обычных преобразователях синтез-газа в метанол.
Такая высокая температура не только производит значительное количество побочных продуктов; она также деактивирует катализатор из-за явления термического спекания. Таким образом, управление температурой занимает важное место в способе изобретения.
Синтез метанола путем конверсии из синтез-газа может быть сформулирован как гидрогенизация либо монооксида углерода, либо диоксида углерода, сопровождаемая обратимой реакцией, и выражен следующей последовательностью реакций:
СО+2Н2<->СН3ОН
С02+3Н2<->СН3ОН+Н20 С02+Н2<->СО+Н20
Конверсию осуществляют в присутствии катализатора, который, как уже упоминалось, чаще всего представляет собой медь-цинковый оксидный катализатор на алюминиевом носителе.
Примеры этого катализатора включают катализаторы заявителя МK-121 и МK-151 FENCE™.
На метаноловых установках для производства олефинов содержание примесей в конечном продукте не критично. Следовательно, рабочая температура конвертера для синтеза метанола может быть максимально возможной. Кроме того, на установках по производству метанола, работающих на угле, присутствуют ядовитые соединения, такие как хлористые и сернистые соединения, которые постоянно деактивируют катализатор синтеза метанола и таким образом укорачивают срок действия катализатора. Для удаления этих вредных соединений предложены и внедрены очистительные и защитные реакторы. Так например, в документе US 6.005.011 описаны установка и способ конвертации попутного газа, полученного из сырой нефти, в метанол, причем указанная установка включает защиту от серы в виде установки серозащиты, включающий слой ZnO. В документе US 4.407.973 раскрыт способ производства метанола путем конверсии природного газа водяным паром и частичным окислением угля. Этот процесс также включает защиту от серы в виде защитной камеры, в которой следы серы удаляются из сжатого газа.
В документе US 2007/0225385 раскрывается способ производства метанола, причем указанный способ включает применение первого и второго. Добавление подпиточного газа в первый реактор предоставляет возможность регулировать парциальное давление в каждом реакторе, и таким образом обеспечивается уровень управления через количество реакции, происходящей в каждом реакторе. Это, в свою очередь, всегда приводит к управлению максимальными температурами в каждом реакторе и достигается максимальный срок службы катализатора. Адиабатический предварительный конвертер может быть включен до первого реактора для обеспечения более низких температур исходного продукта. Описания типа реактора, применяемого в качестве первого реактора нет. Более того, парциальные давления, управление скоростью потока и разделение подпиточного газа между реакторами вносят вклад в управление температурой и таким образом в температуры слоя катализатора. Однако управление температурой не раскрывается так, как в настоящем изобретении.
В US 2002/0198267 раскрывается способ, аналогичный способу настоящего изобретения, где первый адиабатический реактор, включающий первую емкость катализатора, комбинируется с расположенным после него вторым, охлажденным реактором, включающим вторую емкость катализатора, который сконструирован для удовлетворения дополнительных требований по управлению температурой реакции. Более того, максимальная температура, достигаемая в реакционной зоне уменьшается, что в свою очередь уменьшает скорость, при которой возникает деактивация катализатора. Установлено, что температурные датчики, клапаны управления и аналогичные им устройства могут быть востребованы в промышленных установках и могут попасть в обычную химико-технологическую практику. Но опять же, нет описания управления температурой как, например, в настоящем изобретении.
В документе WO 2015/193440, принадлежащем заявителю, описывается система для производства метанола, включающая два реактора в последовательном соединении, каждый из которых соединен с теплообменником с входным и выходным потоками, охладителем и сепаратором. Продувочный продукт может быть удален, предпочтительно из конечного рециркуляционного потока. Система, аналогичная такой как в WO 2015/193440, но без теплообменников с входным и выходным потоками и с наличием медного катализатора, раскрыта в WO 2005/115607. Настоящее изобретение отличается от предмета изобретения из WO 2005/115607 тем, что температурой выходного потока из предварительного конвертера управляют посредством количества рециркуляционного синтетического газа, который подводят к входу предварительного конвертера. Еще одним отличием является то, что в настоящем изобретении особое внимание уделяют исключению перегрева катализатора.
В публикации заявителя WO 2014/012601 А1 раскрывается способ и реакционная система для подготовки метанола, включающего два параллельно соединенных реакционных устройства, в которых первое устройство работает на смеси подпиточного синтетического газа и не конвертированного синтетического газа, в то время как второе устройство работает только на не конвертированном газе. Что касается типов реактора, которые могут быть использованы, то в публикации международной заявки показано, что первое и второе метанольные реакционные устройства могут включать один или несколько реакторов, выбранных из следующих: реакторов с охлаждением кипящей водой, реакторов с охлаждением газом, квенч-реакторов и реакторов, работающих в адиабатическом режиме, соединенных последовательно и/или параллельно.
Принимая во внимание, что в упомянутой выше публикации международной заявки применены два параллельно соединенных реактора, то способ по настоящему изобретению разработан с двумя последовательно соединенными реакторами, т.е. одним адиабатическим предварительным конвертером по потоку соединенный с одним конвертером для закаливания. В действительности, в способе по настоящему изобретению применяются два параллельно соединенных предварительных конвертера, из которых только один реактор находится в потоке, в то время как два параллельных реакционных устройства, описанных в публикации международной заявки, находятся одновременно в потоке. Более того, в способе по настоящему изобретению весь выходной поток из предварительного конвертера переносится во второе реакционное устройство, в то время как в способе по публикации международной заявки выходной поток из первого реакционного устройства не напрямую переносится во второе реакционное устройство.
Основной идеей, лежащей в основе настоящего изобретения является управление выходной адиабатической температурой в предварительном конвертере посредством оперативной регулировки потока рециркуляционного газа, если это необходимо, т.е. оперированием GHSV (объемной скоростью подачи газа) в предварительном конвертере. Это означает, что адиабатические реакторы не предназначены для работы на смеси подпиточного и рециркуляционного газа, а только на подпиточном газе. Фракцию потока рециркуляционного газа подают на вход адиабатического реактора, если это необходимо для увеличения GHSV реактора для того, чтобы управлять температурой на выходе адиабатического реактора. Другими словами, адиабатические реакторы сконструированы для работы на потоке подпиточного газа. Добавление рециркуляционного газа необходима, если, например, необходима работа при частичной нагрузке. Система управления нагнетает рециркуляционный газ в подпиточный газ автоматически для того, чтобы поддерживать адиабатическую выходную температуру ниже критического предела для катализатора синтеза метанола.
Изобретение предоставляет возможность операторам установки надежно управлять конвертерами с адиабатическим слоем даже при частичной нагрузке. Эта идея не раскрыта в публикации международной заявки или в каких-либо других документах уровня техники. Другим признаком является применение двух или нескольких предварительных конвертеров для защиты основного конвертера от ядов и нежелательных пиковых температур.
Идея раскрывает новую технологическую схему с новой функционирующей философией для преодоления некоторых фундаментальных недостатков упакованных слоями реакторов в синтезе метанола. Она также предназначена для возможности управлять установкой для синтеза метанола в течение более длительного времени, чем обычной установкой для синтеза метанола, которую необходимо вывести из эксплуатации из-за деактивации катализатора и отравления. Предварительно конвертированный синтез-газ, т.е. выходной поток из предварительного конвертера, менее агрессивен по отношению к синтезу метанола, поскольку отношение монооксида углерода к диоксиду углерода уменьшается в предварительном конвертере. Пиковая температура в основном конвертере, следовательно, может быть ниже, чем в случае, когда подается свежий неконвертированный подпиточный газ. Это вдобавок может защитить катализатор в основном конвертере от ускоренного термического спекания, которое усиливается при высоких температурах. В последние годы из экономических соображений появился большой интерес к размеру и форме высокопроизводительных метанольных установок. Однако увеличение конкретных сложных метанольных конвертеров до больших размеров является сложной задачей, как с точки зрения технической сложности, так и капиталовложения. В больших установках необходимо применять дешевые и простые конвертеры. Адиабатический конвертер является самым простым, а также самым дешевым конвертером, который может быть применен. Однако из-за технических и технологических проблем возможность его применения с этой целью находится под большим вопросом.
Как уже упоминалось, основным недостатком адиабатических реакторов для производства метанола является сложность достижения удовлетворительного управления температурой во всем каталитическом слое. Следовательно, настоящее изобретение касается технологической конструкции и способа получения метанола из синтетического газа, в которых адиабатические реакторы могу быть задействованы успешно и эффективно путем преодоления некоторых специфических недостатков адиабатических реакторов для производства метанола. Технологическая конструкция и способ получения метанола согласно настоящему изобретению особенно пригодны для больших метанольных установок, основанных на газификации угля.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу производства метанола из синтетического газа, включающего следующие стадии:
- предоставление свежего сжатого газа для синтеза метанола, содержащего водород, монооксид углерода и диоксид углерода, который предварительно нагрет и проходит через метанольный предварительный конвертер, в котором синтетический газ частично конвертируется в метанол в присутствии гетерогенного метанольного катализатора,
- предоставление рециркуляционного газового потока, содержащего частично конвертированный газ для синтеза метанола и смешивание части рециркуляционного потока со свежим синтетическим газом (подпиточным газом), в поток технологического газа,
- охлаждение потока технологического газа из предварительного конвертера/защитного реактора до температуры, подходящей для основного конвертера, и подача охлажденного потока технологического газа в обычную схему синтеза метанола предпочтительно с реактором с кипящей водой (BWR), и
- выделение сырого метанола из схемы синтеза, в котором выходной адиабатической температурой в предварительном конвертере управляют посредством оперативной регулировки потока рециркуляционного газа, если это необходимо, т.е. оперированием GHSV (объемной скоростью подачи газа) в предварительном конвертере. В обычной схеме синтеза метанола один или несколько реакторов, соединенных последовательно, работают либо на свежем синтетическом газе, разбавленном рециркуляционным неконвертированным газом, выделенным из выходного потока реактора, либо на выходном потоке реактора, содержащем метанол и неконвертированный синтетический газ. Коэффициент рециркуляции (отношение циркулирующего газа к подаваемому свежему синтетическому газу) на практике составляет от 1,5:1 до 7:1.
Изобретение дополнительно проиллюстрировано ссылками на чертежи, где
на фиг. 1 показана блок-схема способа синтеза метанола согласно изобретению, и
на фиг. 2 представлен рисунок, иллюстрирующий пример технологической схемы.
В способе производства метанола из синтетического газа согласно изобретению перед обычной схемой синтеза метанола располагают один или несколько предварительных конвертеров для синтеза метанола. В настоящем контексте предварительный конвертер представляет собой метанольный конвертер, который только принимает подаваемый синтетический газ полностью в процессе загрузки. Основной метанольный конвертер в обычной схеме синтеза матанола конвертирует смесь рециркуляционного газа и выходного газа из предварительного конвертера. Предварительный конвертер может быть загружен фракцией рециркуляционного газа частично в режиме загрузки, в то время как требуется некоторая объемная скорость безопасного газа, чтобы избежать перегрева катализатора в реакторе; см. фиг. 1. В обычной схеме синтеза метанола метанольные конвертеры представляют собой обычно реакторы с кипящей водой (BWR), т.е. трубчатые реакторы с катализатором, загруженным в несколько труб, окруженных водой в межтрубном пространстве. Кипящая вода эффективно удаляет тепло, выделенное реакцией синтеза метанола, и таким образом обеспечивает почти изотермический путь реакции в условиях, близких к максимальной скорости реакции. Это не только обеспечивает высокую степень превращения за проход и таким образом высокую степень использования катализатора, а также низкую степень рециркуляции, но и минимальное образование побочных продуктов.
Адиабатические конвертеры широко применяются для синтеза метанола, причем схема синтеза с адиабатическими реакторами, такими как метанольные конвертеры обычно включают ряд (напр. 2-4) реакторов с неподвижным слоем катализатора, расположенных последовательно с охлаждением области между реакторами.
Далее, метанольные реакторы могут быть квенч-реакторами. Квенч-реакторы состоят из ряда адиабатических каталитических слоев, установленных последовательно в одном защитном корпусе. На практике могут быть применены вплоть до около пяти каталитических слоев. Реакционную смесь делят на несколько фракций и затем распределяют в реакторе синтеза между конкретными каталитическими слоями.
На фиг. 2 представлен пример технологической схемы согласно настоящему изобретению.
Сжатый синтетический газ (А) предварительно нагревают в теплообменнике (2) с входным и выходным потоками и проходит через один из метанольных предварительных конвертеров/предохранительных реакторов (1), в которых синтетический газ частично конвертируют в метанол в присутствии гетерогенного катализатора синтеза метанола. В реакторе также удаляют загрязняющие примеси. Степень конверсии обусловлена выходной температурой предварительного конвертера. В состоянии частичной загрузки, в котором объемная скорость газа падает от расчетного значения (рассчитанного для состояния полной загрузки), выходная температура будет расти. Максимально допустимую выходную температуру задают и управляют (10) посредством холодного рециркуляционного газового потока, который подают на вход предварительного конвертера через управляющий клапан (11). Альтернативный метод управления может представлять собой фиксацию объемной скорости газа в предварительном конвертере при частичной загрузке, т.е. компенсацию падения потока синтетического газа посредством рециркуляционого газа. Последний метод может быть применен, если содержание ядов в подпиточном газе незначительно, а это означает, что деактивация посредством отравления не является доминирующим механизмом. Тем не менее, использование выходной температуры адиабатического реактора является надежной методикой защиты предохранительного слоя и управления качеством продукта (малым образованием побочных продуктов). Два или более предварительных конвертера/предохранительных реактора устанавливают параллельно, несмотря на то, что только один предварительный конвертер находится в работе. Другой(ие) предварительный(ые) конвертер(ы)/предохранительный (ые) реактор(ы) изолирован(ы) входным клапаном(9). Выходной поток из предварительного конвертера/предохранительного реактора охлаждают до температуры, которая допустима для основного конвертера, в теплообменнике (2) с входным и выходным потоками, и далее его вводят в обычную схему синтеза метанола. В этом примере обычная схема синтеза метанола представлена основным метанольным конвертером (3), основным теплообменником (4) с входным и выходным потоками, охладителем или рядом охладителей (5), газо-жидкостным сепаратором высокого давления, который делит входной поток на сырой метанол (В) и рециркуляционный газ, и рециркуляционный компрессор (7). Схема очистки (С) начерчена от рециркуляционного газа до рециркуляционного компрессора.
Технологическая схема, описанная выше, это только один пример приемлемой схемы, но возможен и ряд вариаций, таких как:
- любой другой тип основного конвертера,
- любой тип предварительного конвертера / предохранительного реактора
- разделение подпиточного газа (MUG) на холодной стороне, т.е. до теплообменника (4) с входным и выходным потоками,
- определенным рядом предварительных конвертеров / предохранительных реакторов,
- замена рабочих катализаторов в предварительных конвертерах/предохранительных реакторах,
- применение низкоактивных катализаторов в предварительных конвертерах/предохранительных реакторах и высокоактивных катализаторов в основном конвертере, и
- замена катализатора в предварительных конвертерах / предохранительных реакторах во время работы.

Claims (22)

1. Способ производства метанола из синтетического газа, включающий следующие стадии:
- предоставление свежего сжатого газа для синтеза метанола, содержащего водород, монооксид углерода и диоксид углерода, который предварительно нагревают и пропускают через адиабатический метанольный предварительный конвертер/предохранительный реактор, в котором синтетический газ частично конвертируют в метанол в присутствии гетерогенного метанольного катализатора, а ядовитые примеси из подаваемого газа удаляют,
- предоставление рециркуляционного газового потока из схемы синтеза, содержащего частично конвертированный газ для синтеза метанола, и смешивание части рециркуляционного газового потока со свежим синтетическим газом, если это необходимо, как в случае частичной загрузки, с получением потока технологического газа,
- охлаждение потока технологического газа из предварительного конвертера/предохранительного реактора до температуры, допустимой для основного конвертера, и подача охлажденного потока технологического газа в указанный основной метанольный конвертер, и
- выделение сырого метанола из схемы синтеза,
в котором выходной адиабатической температурой в предварительном конвертере/предохранительном реакторе управляют посредством оперативной регулировки рециркуляционного газа, т.е. воздействием на объемную скорость подачи газа (GHSV) в предварительном конвертере.
2. Способ по п. 1, в котором предварительный конвертер/предохранительный реактор(ы) выполнен(ы) по размеру и конструкции с возможностью заводской поддержки состояния полной загрузки, обработки и конвертации подаваемого газа на входе (подпиточного газа) без риска перегрева катализатора.
3. Способ по п. 1, в котором устанавливают объемную скорость защитного газа через реактор в схеме синтеза метанола, чтобы избежать перегрева катализатора.
4. Способ по п. 1, в котором гетерогенный метанольный катализатор представляет собой медь-цинковый оксидный катализатор на алюминиевом носителе.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором катализатор в предварительном конвертере/предохранительном реакторе является менее активным по отношению к синтезу метанола, но в то же время имеет высокую поглощающую способность по отношению к ядам (в основном сере, железу и хлору).
6. Компоновка реактора для осуществления способа производства метанола из синтетического газа по любому из пп. 1-5, причем указанная компоновка реактора включает:
- один или несколько метанольных предварительных конвертеров/предохранительных реакторов (1), в которых синтетический газ частично конвертируется в метанол в присутствии гетерогенного катализатора,
- теплообменник (2) с входным и выходным потоками, предварительно нагревающий сжатый синтез-газ,
- основной метанольный конвертер (3),
- основной теплообменник (4) с входным и выходным потоками, нагревающий рециркуляционный газ,
- охладитель или ряд охладителей (5), дополнительно охлаждающие выходной поток из основного метанольного конвертера (3),
- газожидкостный сепаратор (6) высокого давления, который делит входной поток на сырой метанол (В) и рециркуляционный газ,
- рециркуляционный компрессор (7), и
- схема очистки (С) и
средства (10) для задания и управления максимально возможной выходной температурой посредством холодного рециркуляционного газового потока, который вводится в предварительный конвертер(ы) (1) через входной клапан (11).
7. Компоновка реактора по п. 6, которая имеет разделитель свежего подаваемого газа (подпиточного газа), расположенный на холодной стороне, т.е. перед теплообменником (4) с входным и выходным потоками.
8. Компоновка реактора по п. 6 или 7, которая предоставляет возможность замены рабочего катализатора в предварительных конвертерах/предохранительных реакторах.
RU2018108151A 2015-08-12 2016-07-15 Новый способ производства метанола из низкокачественного синтетического газа RU2729077C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DKPA201500464 2015-08-12
DKPA201500464 2015-08-12
PCT/EP2016/066877 WO2017025272A1 (en) 2015-08-12 2016-07-15 A novel process for methanol production from low quality synthesis gas

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018108151A RU2018108151A (ru) 2019-09-12
RU2018108151A3 RU2018108151A3 (ru) 2019-12-20
RU2729077C2 true RU2729077C2 (ru) 2020-08-04

Family

ID=56411659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018108151A RU2729077C2 (ru) 2015-08-12 2016-07-15 Новый способ производства метанола из низкокачественного синтетического газа

Country Status (6)

Country Link
US (2) US10550055B2 (ru)
EP (1) EP3334704B1 (ru)
CN (1) CN107922297A (ru)
DK (1) DK3334704T3 (ru)
RU (1) RU2729077C2 (ru)
WO (1) WO2017025272A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3208258A1 (en) * 2016-02-16 2017-08-23 Fundació Privada Institut Català d'Investigació Química (ICIQ) Methanol production process
DE102017001520A1 (de) * 2017-02-15 2018-08-16 Clariant International Ltd Reaktor und Verfahren zur Maximierung der Methanolausbeute durch Einsatz von Katalysatorschichten
AU2018233670B2 (en) * 2017-03-12 2022-04-28 Haldor Topsøe A/S Co-production of methanol, ammonia and urea
WO2018166872A1 (en) 2017-03-12 2018-09-20 Haldor Topsøe A/S Co-production of methanol and ammonia
EP3806991A1 (en) 2018-06-12 2021-04-21 Haldor Topsøe A/S A process for methanol production using a low-iron catalyst
HRP20231492T1 (hr) * 2018-06-12 2024-03-01 Topsoe A/S Postupak i postrojenje za proizvodnju metanola
EP3603790A1 (en) 2018-08-02 2020-02-05 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Improved productivity of equilibrium-restricted reactions
WO2020156994A1 (en) * 2019-02-01 2020-08-06 Haldor Topsøe A/S Use of plate heat exchangers in combination with exothermal reactors
EP3714971B1 (en) 2019-03-28 2022-02-02 Sener, Ingeniería y Sistemas, S.A. System for methanol production from a synthesis gas rich in hydrogen and co2/co
EP4155287A1 (de) * 2021-09-23 2023-03-29 Clariant International Ltd Reaktor und verfahren zur methanol-synthese

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2289566C1 (ru) * 2005-09-28 2006-12-20 Михаил Хаймович Сосна Способ производства метанола
US7214721B2 (en) * 2001-05-30 2007-05-08 Davy Process Technology Limited Pre-converter for methanol synthesis
US20140031438A1 (en) * 2011-04-15 2014-01-30 Lurgi Gmbh Method and system for producing methanol from inert-rich syngas

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4407973A (en) 1982-07-28 1983-10-04 The M. W. Kellogg Company Methanol from coal and natural gas
CA2053578A1 (en) 1990-10-29 1992-04-30 Swan T. Sie Process for the production of methanol
ATE156778T1 (de) 1991-07-09 1997-08-15 Ici Plc Synthesegaserzeugung
DE19605572A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Erzeugen von Methanol
US6005011A (en) 1998-05-06 1999-12-21 The M. W. Kellogg Company Process for converting gas to liquids
GB9904649D0 (en) 1998-05-20 1999-04-21 Ici Plc Methanol synthesis
DE10156092A1 (de) 2001-11-16 2003-06-05 Uhde Gmbh Verfahren zur katalytischen Methanolherstellung sowie Vorrichtung zur Duchführung des Verfahrens
DE102004028200B3 (de) 2004-05-28 2005-12-15 Hippweb E.K. Verfahren zur Durchführung heterogen katalytischer exothermer Gasphasenreaktionen für die Methanolsynthese
GB0418654D0 (en) 2004-08-20 2004-09-22 Davy Process Techn Ltd Process
US7459486B2 (en) * 2005-07-27 2008-12-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Making a methanol product in a slurry bubble reactor
DE102010008857A1 (de) * 2010-02-22 2011-08-25 Lurgi GmbH, 60439 Verfahren zur Herstellung von Methanol
GB201019054D0 (en) 2010-11-11 2010-12-29 Johnson Matthey Plc Process
TR201818911T4 (tr) 2012-07-18 2019-01-21 Topsoe Haldor As Metanol Hazırlama İçin Proses Ve Reaksiyon Sistemi
CN104870413B (zh) * 2012-12-20 2017-07-28 托普索公司 生产高级醇的方法和设备
CN106458804A (zh) 2014-06-20 2017-02-22 托普索公司 串联甲醇反应器

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7214721B2 (en) * 2001-05-30 2007-05-08 Davy Process Technology Limited Pre-converter for methanol synthesis
RU2289566C1 (ru) * 2005-09-28 2006-12-20 Михаил Хаймович Сосна Способ производства метанола
US20140031438A1 (en) * 2011-04-15 2014-01-30 Lurgi Gmbh Method and system for producing methanol from inert-rich syngas

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018108151A3 (ru) 2019-12-20
US20180237366A1 (en) 2018-08-23
CN107922297A (zh) 2018-04-17
RU2018108151A (ru) 2019-09-12
DK3334704T3 (da) 2023-07-31
WO2017025272A1 (en) 2017-02-16
US10550055B2 (en) 2020-02-04
EP3334704A1 (en) 2018-06-20
US20200131105A1 (en) 2020-04-30
EP3334704B1 (en) 2023-06-07
US11117851B2 (en) 2021-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2729077C2 (ru) Новый способ производства метанола из низкокачественного синтетического газа
Tijm et al. Methanol technology developments for the new millennium
US5769909A (en) Method and apparatus for desulfurizing fuel gas
CA2197574C (en) Process of producing methanol
RU2524720C2 (ru) Комплексная установка для переработки газа
AU2015336514B2 (en) Method for producing methanol and apparatus for producing methanol
KR102438434B1 (ko) Atr 기반 암모니아 공정 및 플랜트
KR102556774B1 (ko) 개선된 전환 과정을 사용한 암모니아 과정
EA035718B1 (ru) Совмещенный процесс получения стабилизированной формальдегидом мочевины
EP3441381B1 (en) Method for producing methanol and device for producing methanol
EA034603B1 (ru) Способ получения формальдегида
EA036440B1 (ru) Способ получения стабилизированной формальдегидом мочевины
CN108101742A (zh) 改造甲醇工艺的方法
RU2564818C2 (ru) Способ и установка для получения метанола с использованием изотермических каталитических слоев
CN111574324A (zh) 并联反应器中制备甲醇的方法
US20140103260A1 (en) Process for producing a syngas intermediate suitable for the production of hydrogen
WO2011004251A1 (en) Synthesis gas methanation process and apparatus
EP2408709B2 (en) Process to prepare a hydrogen rich gas mixture
AU2014259567B2 (en) Treatment of synthesis gases from a gasification facility
OA18694A (en) A novel process for methanol production from low quality synthesis gas
JPWO2018173143A1 (ja) 天然ガスの処理装置
TWI522172B (zh) 製備替代天然氣之方法
PL220089B1 (pl) Sposób syntezy metanolu
PL220076B1 (pl) Sposób syntezy metanolu