BR112014033006B1 - Processos para produção de n-óxidos de sulfoximina piridina n-substituída - Google Patents

Processos para produção de n-óxidos de sulfoximina piridina n-substituída Download PDF

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Abstract

resumo patente de invenção: "processos para produção de n-óxidos de sulfoximina piridina n-substituída". a presente invenção refere-se a processos para a produção de certos n-óxidos de sulfoximina n-substituída. outras modalidades, formas, objetos, características, vantagens, aspectos, e benefícios se tornarão aparentes a partir da descrição.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSOS PARA PRODUÇÃO DE N-ÓXIDOS DE SULFOXIMINA PIRIDINA N-SUBSTITUÍDA.
Referência Cruzada a Pedidos Relacionadas [001] Este pedido reivindica a prioridade do Pedido de Patente
Provisório US 61/666,807, depositado em 30 de junho de 2012, cujo conteúdo é aqui integralmente incorporado por referência, e Pedido de Patente Provisório US 61/666,808, depositado em 30 de junho de 2012, cujo conteúdo é aqui integralmente incorporado por referência. CAMPO DA INVENÇÃO [002] A invenção divulgada neste documento é relacionada com o campo de processos para produzir certos N-óxidos de sulfoximina piridina N-substituída.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [003] Controle de populações de pragas é essencial para a agricultura moderna, estocagem de alimentos, e higiene. Existem mais de dez mil espécies de pragas que causam perdas na agricultura. As perdas mundiais na agricultura montam a bilhões de dólares americanos cada ano. Pragas, como cupins, são também conhecidas por causar dano a todas as espécies de estruturas privadas e públicas resultando em bilhões de dólares americanos em perdas a cada ano. Pragas também consomem e adulteram alimentos estocados, resultando em bilhões de dólares americanos em perdas a cada ano, bem como perdas de alimentos necessários para pessoas.
[004] Certas pragas têm ou estão desenvolvendo resistência a pesticidas de uso corrente. Centenas de espécies de pragas são resistentes a um ou mais pesticidas. Existe, portanto, uma necessidade continua de novos pesticidas e processos para produzir tais pesticidas. [005] Patentes U.S. Nos. 7 678 920 e 7 687 634 descrevem certos compostos sulfoximina pesticidas incluindo alguns contendo um
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2/16 grupo funcional piridina. Foi agora surpreendentemente constatado que formas de um ou mais destes compostos em que o grupo funcional piridina foi N-oxidado apresentam propriedades pesticidas. Nóxidos de piridina são comumente preparados por oxidação direta com perácidos, como ácido m-cloroperoxibenzóico (MCPBA). No presente caso, entretanto, foi observado que tentativas de oxidar diretamente certos compostos sulfoximina tendo um grupo funcional piridina com MCPBA não fornecem o produto N-oxidado desejado. Assim existe necessidade de processos para formar tais compostos N-oxidados. DESCRIÇÃO DETALHADA [006] Para promover um entendimento dos princípios da invenção, será agora feita referência às seguintes modalidades e linguagem específica será usada para descrever a mesma. Deve, entretanto, ser entendido que não se tenciona com isso nenhuma limitação do escopo da invenção. Tais alterações e outras modificações do dispositivo ilustrado, e tais aplicações adicionais dos princípios da invenção, como ilustrado, estão sendo contempladas como ocorreria normalmente a um especialista da arte à qual a invenção se refere.
[007] A não ser quando especificamente limitado de outra maneira o termo alquila (incluindo termos derivados como alcóxi) neste contexto inclui grupos de cadeia reta, cadeia ramificada, e cíclicos. Assim, grupos alquila típicos são metila, etila, 1-metiletila, propila, 1,1-dimetiletila, e ciclopropila. O termo halogênio inclui flúor, cloro, bromo, e iodo.
[008] Os compostos aqui divulgados podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem isômeros geométricos, diastereômeros e enantiômeros. Assim, os compostos divulgados neste documento podem incluir misturas racêmicas, estereoisômeros e misturas opticamente ativas. Será apreciado pelos especialistas na arte que um estereoisômero pode ser mais ativo que
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3/16 outros. Estereoisômeros individuais e misturas opticamente ativas podem ser obtidos por processos seletivos sintéticos, por processos sintéticos convencionais usando materiais de partida resolvidos ou por processos convencionais de resolução.
[009] Em uma modalidade, um processo para preparar compostos de sulfoximina piridina N-oxidados de Fórmula (I)
R1 i:cpM-l-LnXx o
Figure BR112014033006B1_D0001
I ® 0' [0010] em que [0011] X representa NO2, CN, COOR4 ou CONH2;
[0012] L representa uma ligação simples ou R1, S e L em conjunto representam um anel de 4-, 5- ou 6- membros;
[0013] R1 representa (C1-C4) alquila;
[0014] R2 e R3 individualmente representam hidrogênio, metila, etila, flúor, cloro ou bromo;
[0015] n é um número inteiro de 0-3;
[0016] Y representa (C1-C4) haloalquila, F, Cl, Br, ou I; e [0017] R4 representa (C1-C3) alquila.
[0018] Formas de compostos de Fórmula (I) mais particulares, mas não limitativas incluem as seguintes classes:
[0019] Compostos de Fórmula (I) em que X é NO2, CN ou CONH2
Compostos de Fórmula (I) em que Y é CF3 ou Cl.
[0020] Compostos de Fórmula (I) em que R2 e R3 independentemente representam hidrogênio, metila ou etila.
[0021] Compostos de Fórmula (I) em que R1 representa CH3 e L representa uma ligação simples, i.e., tendo a estrutura
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Figure BR112014033006B1_D0002
Figure BR112014033006B1_D0003
[0022] em que n=1-3.
[0023] Compostos de Fórmula (I) em que R1, S e L tomados em conjunto formam um anel saturado de 5-membros e n é 0, i.e., tendo a estrutura
Figure BR112014033006B1_D0004
[0024] Será apreciado pelos especialistas na arte que uma ou mais combinações das classes do composto de Fórmula (I) acima descritas são possíveis e fazem parte do escopo deste documento.
[0025] Em um aspecto, o processo para preparar compostos de sulfoximina N-oxidados de Fórmula (I) em que X, L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previamente definidos inclui uma oxidação de compostos de Fórmula (II)
Figure BR112014033006B1_D0005
(Π),
Figure BR112014033006B1_D0006
[0026] em que X, L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previamente definidos, pela adição de uréia-peróxido de hidrogênio e anidrido tri-flúoracético de acordo com o seguinte esquema de reação:
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Figure BR112014033006B1_D0007
[0027] Em uma forma, a oxidação é conduzida em uma temperatura de cerca de 0OC a cerca de 30OC. Em outra forma exemplar, a oxidação pode ser efetuada em temperatura ambiente e pressão ambiente, mas o uso de temperaturas e pressões mais altas ou mais baixas, se desejado, é contemplado.
[0028] Exemplos não limitativos de solventes que podem ser usados incluem solventes polares como diclorometano, tetra-hidrofurano, acetato de etila, acetona, dimetilformamida, acetonitrila, e sulfóxido de dimetila .
[0029] Em uma forma, o composto de Fórmula (II) é misturado com uréia-peróxido de hidrogênio e o solvente é agitado . Anidrido triflúor-acético é então adicionado à mistura resultante com agitação adicional até que todos ou a maior parte dos materiais de partida tenham sido consumidos. A mistura de reação pode então ser filtrada, lavada e concentrada em vácuo. O resíduo restante é então colocado em um solvente adequado, como THF (tetra-hidrofurano), e lavado, e a fase orgânica é seca, filtrada e concentrada em vácuo para prover o composto respectivo de acordo com Formula (I). Deve ser apreciado, entretanto, que as etapas mencionadas não são limitativas, e que variações e adições às mesmas são possíveis e contempladas.
[0030] Detalhes adicionais sobre a preparação de compostos de
Fórmula (II) em que X é NO2, CN, ou COOR4 e L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previamente definidos são encontrados nas Patentes U.S. Nos. 7 678 920 e 7 687 634. Os conteúdos destas referências são aqui integralmente incorporados por referência. Preparação de compostos de Fórmula (II) em que X é CONH2 e L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previ
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6/16 amente definidos pode ser efetuada, por exemplo, produzindo um composto de Fórmula (II) em que X é CN e L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previamente definidos, i.e., tendo a seguinte estrutura
R1
Figure BR112014033006B1_D0008
S=N
Figure BR112014033006B1_D0009
[0031] e submetendo o mesmo a uma reação de hidrólise ácida.
Exemplos não limitativos de ácidos que podem ser usados nesta reação incluem ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido triflúor-acético, e ácido nítrico.
[0032] Em uma forma, a reação de hidrólise ácida é conduzida em uma temperatura de cerca de 50 °C a cerca de 90 °C e em pressão ambiente, mas o uso de temperaturas e pressões mais altas ou mais baixas, se desejado, é contemplado.
[0033] Exemplos não limitativos de solventes que podem ser usados na reação de hidrólise ácida incluem solventes po lares como diclorometano, tetra-hidrofurano, acetato de etila, acetona, dimetilformamida, acetonitrila, e sulfóxido de dimetila.
[0034] Como uma alternativa, a preparação de compostos sulfoximina N-oxidados de Fórmula (I) em que X é CONH2 e L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previamente definidos pode ser efetuada, por exemplo, produzindo um composto de Fórmula (I) com o processo de oxidação mostrado acima em que X é CN e L, R1, R2, R3, n, Y e R4 são os previamente definidos, i.e., tendo a seguinte estrutura
R1
I [0035]
Figure BR112014033006B1_D0010
0’ e submetendo o mesmo a uma reação de hidrólise ácida.
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Exemplos não limitativos de ácidos que podem ser usados nesta reação incluem ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido triflúor-acético e ácido nítrico.
[0036] Em uma forma, a reação de hidrólise ácida é conduzida em uma temperatura de cerca de 50 °C a cerca de 90 °C e em pressão ambiente, mas o uso de temperaturas e pressões mais altas ou mais baixas, se desejado, é contemplado.
[0037] Exemplos não limitativos de solventes que podem ser usados na reação de hidrólise ácida incluem solventes polares como diclorometano, tetra-hidrofurano, acetato de etila, acetona, dimetilformamida, acetonitrila, e sulfóxido de dimetila.
EXEMPLOS [0038] Os seguintes exemplos são para fins de ilustração e não são considerados como limitando a invenção divulgada neste documento a somente as modalidades divulgadas nestes exemplos.
[0039] Materiais de partida, reagentes e solventes que foram obtidos a partir de fontes comerciais foram usados sem purificação adicional. São dadas às moléculas seus nomes conhecidos, fornecidos de acordo com programas de nomenclatura do ISIS Draw, ChemDraw ou ACD Name Pro. Se esses programas foram incapazes de nomear uma molécula, a molécula é nomeada usando regras de nomenclatura co nvencionais.
Exemplo 1: Preparação de [metil(óxido){1-[1-óxido-6-(triflúormetil) piridin-3-il]etil}-À6-sulfanilideno]cianamida (1):
Figure BR112014033006B1_D0011
[0040] Anidrido tri-flúor-acético (TFAA) foi adicionado em gotas a
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8/16 uma mistura de {1-[6-(triflúormetil)piridin-3-il]etil}(metil)óxido- À4-sulfanilidenocianamida (2) e peróxido de hidrogênio-uréia em 10 mL de acetonitrila, sob N2, em temperatura ambiente. {1-[6-(triflúormetil) piridin-3-il]etil}(metil)óxido-À4-sulfanilidenocianamida (2) é comumente conhecida como sulfoxaflor e tem a seguinte estrutura
Figure BR112014033006B1_D0012
[0041] Uma produção exotérmica de cerca de 8°C foi observada e a mistura se tornou homogênea à medida que TFAA foi adicionado. Após agitação à temperatura ambiente por 60 minutos, análise por cromatografia de camada fina (TLC) realizada com uma razão 1:1 de hexanos para acetona mostrou uma razão de cerca de 2:1 do composto (1) para o composto (2). Após 2 horas, análise TLC nas condições indicadas acima mostrou somente uma quantidade pequena de composto (2) remanescente. Após agitação em temperatura ambiente por 3 horas, observou-se um precipitado branco, e a mistura de reação foi filtrada através de um funil de frita média, lavando-se com CH3CN (acetonitrila). O filtrado resultante foi, então, concentrado em vácuo. O resíduo pós-vácuo foi absorvido em 30 mL de THF, e lavado com dois volumes de 10 mL de tiossulfato de sódio saturado e um volume de 10 mL de NaCl saturado. A fase orgânica resultante foi seca com Na2SO4/MgSO4, filtrada e concentrada em vácuo para fornecer 0,82 g de uma cera amarela clara. O material bruto foi dissolvido em acetona e cromatografado por cromatografia rápida usando um sistema de cromatografia rápida Teledyne-Isco CombiFlash Companion® (Isco, Inc., Lincoln, Nebraska) equipado com uma coluna de 40 g de sílica gel RediSep (Isco, Inc.). A cromatografia foi realizada com uma vazão
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9/16 de 40 mL/minuto, detecção a 254 nm (monitorada a 280 nm), e hexanos e acetona usados como solventes. Foi usado um gradiente linear partindo de 75% hexanos/25% acetona por dois minutos e indo até 100% de acetona durante um período de 14 minutos e mantendo em 100% de acetona por 8 minutos. Isolamento do produto mais importante forneceu 0,178 g (34% de rendimento) do composto (1) como um sólido castanho claro. 1H RMN (DMSO-d6) d 8,58 (s, 1H), 8,03 (d, 1H, J = 8,4), 7,61 (d, 1H, J = 8,4), 5,22 (q, 1H, J = 7,2), 3,38/3,46 (dois singletos, 3H), 1,80 (d, 3H, J= 7,2). MS: (ES+) 294 (M+H); (ES-) 292 (MH).
Exemplo 2: Preparação de [metil(óxido){[1-óxido-6-(triflúormetil) piridin3-il]metil}- À6-sulfanilideno]cianamida (3):
Figure BR112014033006B1_D0013
F (3) N [0042] Um frasco de fundo redondo com três gargalos, de 50 mL, equipado com uma barra de agitação magnética e termômetro foi carregado com [(6-triflúormetilpiridin-3-il)metil](metil)óxido- À4-sulfanilidenocianamida (4), CH2Cl2 e peróxido de hidrogênio-uréia. [(6-triflúormetilpiridin-3-il)metil](metil)óxido-À4-sulfanilidenocianamida (4) tem a seguinte estrutura:
Figure BR112014033006B1_D0014
[0043] A mistura resultante foi resfriada em um banho de gelo a menos de 5 °C e tratada em gotas com anidrido tri-flúor-acético
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10/16 (TFAA). Uma produção exotérmica de cerca de 8 °C foi observada à medida que TFAA foi adicionado. Após a mistura ser mantida por 60 minutos a 0-5 °C, análise por cromatografia de camada fina (TLC) realizada com uma razão 1:1 de hexanos para acetona mostrou que o composto (4) estava principalmente presente. A mistura de reação foi gradualmente deixada aquecer até temperatura ambiente. Após agitação à temperatura ambiente, análise por TLC foi novamente realizada e mostrou que o composto (4) estava principalmente presente. A mistura de reação foi tratada com 3 mL de CH3CN (acetonitrila) anidra em um esforço para dissolver material insolúvel que estava presente na mistura de reação. Após cerca de 3 horas, análise por TLC foi novamente realizada e mostrou uma mistura com uma razão de cerca de 3:1 de composto (4) para o que foi assumido como composto (3) dado a presença de vários produtos secundários. Após agitação em temperatura ambiente por 3 dias, análise por TLC adicional indicou que nada do composto 4 permaneceu na mistura de reação. Além disso, pareceu haver uma quantidade menor de composto (3) e uma quantidade maior de um material muito polar que se acredita ser N-óxido-uréia. A mistura de reação foi filtrada através de um funil de frita média, lavando com CH2Cl2 (diclorometano). O filtrado resultante foi concentrado em vácuo, diluído com 30 mL de THF e lavado com dois volumes de 10 mL de tiossulfato de sódio saturado. A fase orgânica resultante foi seca com Na2SO4, filtrada e concentrada em vácuo para fornecer 1,33 g de um óleo amarelo. O material bruto foi dissolvido em acetona e cromatografado por cromatografia rápida usando um sistema de cromatografia rápida Teledyne-Isco CombiFlash Companion® (Isco, Inc., Lincoln, Nebraska) equipado com uma coluna de 40 g de sílica gel RediSep (Isco, Inc.). A cromatografia foi realizada com uma vazão de 40 mL/minuto, detecção a 280 nm (monitorada a 254 nm), e hexanos e acetona usados como solventes. Um gradiente linear foi usado
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11/16 partindo de t 75% hexanos/25% acetona por dois minutos e indo até 100% acetona ao longo de um período de 14 minutos sendo mantido a 100% acetona por 8 minutos. Isolamento do composto (3) forneceu 75 mg (14% de rendimento) de um sólido castanho claro com aas seguintes propriedades: ponto de fusão: 201-203°C; 1H RMN (DMSO-d6) d 8,48 (s, 1H), 8,00 (d, 1H, J = 8,1), 7,52 (d, 1H, J = 8,1), 4,63 (s, 2H), 3,02 (s, 3H); MS (ES-) 278 (M-H).
Exemplo 3: Preparação de 1-[metil(óxido){1-[1-óxido-6-(triflúormetil) piridin-3-il]etil}- À6-sulfanilideno]uréia (5):
Figure BR112014033006B1_D0015
[0044] Uma mistura de composto (1) (cuja produção é descrita no
Exemplo 1 acima) em 5 mL de acetonitrila foi tratada com duas gotas de ácido sulfúrico concentrado. Após agitar em temperatura ambiente por cerca de 30 minutos, análise por cromatografia de camada fina (TLC) realizada com uma razão 1:1 de hexanos para acetona mostrou somente o composto (1) presente em uma alíquota diluída com uma solução contendo uma razão 1:1 de CH2Cl2 para MeOH. Duas gotas adicionais de ácido sulfúrico concentrado foram, então, adicionadas à mistura de reação. Após cerca de 3 horas, análise por TLC ainda mo strou principalmente presença do composto (1). LC-MS mostrou uma quantidade menor, cerca de 7%, de um produto com a massa correta para o composto (5), mas ainda cerca de 85% do composto (1). A mistura de reação foi, então, tratada com 0,5 mL de H2O e três gotas de ácido sulfúrico concentrado. Após agitação em temperatura ambiente por cerca de 21 horas, análise HPLC não mostrou nenhuma alteração na mistura de reação. A mistura de reação, que tinha uma apa
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12/16 rência túrbida neste estágio, foi tratada com duas gotas mais de ácido sulfúrico concentrado, aquecida com um soprador térmico (pistola de calor) e se tornou homogênea. A mistura foi, então, deixada esfriar à temperatura ambiente. Análise por HPLC foi novamente realizada e ainda mostrou principalmente o composto (1). A mistura de reação foi, então, aquecida com uma manta térmica. Após agitação a 70 °C por 4 horas, análise por HPLC indicou que todo o composto (1) tinha sido consumido e a presença de um produto mais importante, mais polar. LC-MS mostrou um produto mais importante com a massa correta para o composto (5). A mistura de reação foi, então, concentrada sob uma corrente de N2, e o óleo foi absorvido em CH3CN quente e soprado várias vezes até secura. O óleo amarelo escuro residual foi dissolvido em isopropanol quente e a solução colocada em um refrigerador.
[0045] Nenhum cristal ou sólido se formou após 3 dias no refrigerador. O solvente foi, então, removido com uma corrente de N2 e o resíduo foi dissolvido em CH2Cl2 com um montante menor de metanol.
O resíduo foi, então, cromatografado por cromatografia rápida usando um sistema de cromatografia rápida Teledyne-Isco CombiFlash Companion® (Isco, Inc., Lincoln, Nebraska) equipado com uma coluna de 12 g de sílica gel RediSep (Isco, Inc.). A cromatografia foi realizada com uma vazão de 30 mL/minuto, detecção a 254 nm, e diclorometano e diclorometano com 10% de metanol foram usados como solventes.
O seguinte gradiente progressivo foi usado: 100% diclorometano por 2 minutos;
80% diclorometano/20% diclorometano/10% metanol por minutos;
60% diclorometano/40% diclorometano/10% metanol por minutos;
40% diclorometano/60% diclorometano/10% metanol por minutos;
20% diclorometano/80% diclorometano/10% metanol por minutos; e 100% diclorometano/10% metanol por 4 minutos. Frações contendo o produto principal foram combinadas e concentradas em
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13/16 vácuo para fornecer 94 mg de uma espuma castanha. 1H RMN (300 MHz, DMSO-d6) δ 8,53 (dd, J = 4,1, 1,4 Hz, 1H), 7,97 (dd, J = 8,4, 5,5 Hz, 1H), 7,61 (dd, J = 8,5, 4,3 Hz, 1H), 6,36 (s, 1H), 6,11 (s, 1H), 4,99 (dq, J = 13,9, 7,0 Hz, 1H), 3,22 - 3,08 (m, 3H), 1,73-1,67 (m, 3H), ESI MS (m/z) 312 [M+H]+.
Exemplos 4-7:
[0046] Compostos (10), (11), (12) e (13) dos Exemplos 4-7, respectivamente, são mostrados na Tabela I abaixo. Compostos (6), (7), (8) e (9) (também mostrados na Tabela I abaixo) foram oxidados utilizando processos similares àqueles descritos acima com referência aos Exemplos 1 e 2 para prover os compostos (10), (11), (12) e (13), respectivamente.
[0047] TABELA I
Compostos de Partida Compostos Oxidados
o 9' (6) P ?’ A CI^^N+ (10) 0’ Encontrado: 1H RMN (400 MHz, DMSOd6, mistura de diastereômeros) 8,638,61 (m, 1H), 7,93-7,90 (m, 1H), 7,53- 7,41 (m, 1H), 5,37-5,32 (m, 1H), 3,66 (s, 1,28H), 3,63 (s, 1,74H), 1,82-1,79 (m, 3H). ESI MS (m/z) 280 [M+H]+, 278 [MH]-.
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14/16
Continuação
Figure BR112014033006B1_D0016
Figure BR112014033006B1_D0017
Encontrado: 1H RMN (400 MHz, DMSOd6, mistura de diastereômeros) δ 8,59 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,48 (dt, J = 8,6, 1,9 Hz, 1H), 5,16 (q, J = 7,1 Hz, 1H), 3,46 (s, 1,1H), 3,44 (s, 1,9H), 1,80 (d, J = 7,1 Hz, 3H), ESI MS (m/z)261 [M+H]+, 258 [M-H]-.
Figure BR112014033006B1_D0018
Encontrado: 1H RMN (400 MHz, DMSOd6) δ 8,54 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,91 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,41 (dd, J = 8,5, 1,8 Hz, 1H), 5,23 (d, J = 2,4 Hz, 2H), 3,62 (s, 3H), ESI MS (m/z) 268 [M+H]+, 264 [MH]-.
Figure BR112014033006B1_D0019
Encontrado: 1H RMN (400 MHz, DMSOd6, mistura de diastereômeros) 8,638,61 (m, 1H), 8,08-8,05 (m, 1H), 7,687,63 (m, 1H), 5,43-5,39(m, 1H), 3,71 (s, 1,4H), 3,67 (s, 1,6H), 1,99-1,82 (m, 3H). ESI MS (m/z) 314 [M+H]+, 312 [M-H]-.
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15/16
Exemplos 8-9:
[0048] Compostos (14) e (15) dos Exemplos 8-9, respectivamente, são mostrados na Tabela II abaixo. Compostos (3) e (11) (também mostrados na Tabela II abaixo) foram hidrolisados com ácido utilizando um processo similar àquele descrito acima co m referência ao Exemplo 3 para prover os compostos (14) e (15), respectivamente.
TABELA II
Compostos de Partida Compostos Hidrolisados com ácido
Figure BR112014033006B1_D0020
Encontrado: 1H RMN (300 MHz,
DMSO-d6) δ 8,48 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,54 (dd, J = 8,2, 1,4 Hz, 1H), 6,40 (s, 1H), 6,18 (s, 1H), 4,93 (s, 2H), 3,14 (s, 3H), ESI MS (m/z) 298 [M+H]+.
Figure BR112014033006B1_D0021
(11) | (15)
O- OEncontrado: 1H RMN (400 MHz,
DMSO-d6, mistura de diastereômeros) 8,56-8,55 (m, 1H), 7,87-7,83 (m ,1H),
7,50-7,46 (m, 1H), 6,37 (bs, 1H), 6,08 (bs, 1H), 4,96-4,87 (m, 1H), 3,16 (s,
1,4H), 3,15 (s, 1,6H)1,71-1,68 (m, 3H). ESI MS (m/z) 278 [M+H]+.
[0049] Embora a invenção tenha sido ilustrada e descrita em detalhes na descrição acima, a mesma deve ser considerada de caráter ilustrativo e não restritivo, sendo entendido que somente certas moda
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16/16 lidades foram mostradas e descritas e que deseja-se proteger todas as trocas e modificações que atendam o espírito da invenção. Deve ser entendido que embora o uso de palavras como preferível, preferivelmente preferido e mais preferido utilizadas na descrição acima indiquem que a característica assim descrita pode ser mais desejável, ela pode, no entanto, não ser necessária e modalidades onde ela não está presente podem ser contempladas desde que pertencendo ao escopo da invenção, o escopo sendo definido pelas reivindicações que se seguem. Na leitura das reivindicações, pretende-se que quando palavras como um, uma, pelo menos um(a), ou pelo menos uma porção são aqui usadas não se tenciona limitar a reivindicação a somente um item a não ser que especificamente indicado o contrário na reivindicação. Quando o termo pelo menos uma porção e/ou uma porção é usado(a) o item pode incluir uma porção e/ou o item total, a não ser que especificamente indicado o contrário.

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para preparar um composto sulfoximina Noxidado de Fórmula (I):
    R1 I
    Figure BR112014033006B1_C0001
    I ω O na qual
    X representa CN;
    L representa uma ligação simples ou R1, S e L tomados juntos representam um anel de 4-, 5- ou 6- membros;
    R1 representa (C1-C4) alquila;
    R2 e R3 individualmente representam hidrogênio, metil, etil, flúor, cloro ou bromo;
    n é um número inteiro de 0-3; e
    Y representa (C1-C4) haloalquila, F, Cl, Br, ou I;
    o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que inclui realizar uma oxidação de um composto de Fórmula (II):
    R1
    Figure BR112014033006B1_C0002
    (Π) na qual
    X, L, R1, R2, R3, n e Y são como previamente definidos, e a oxidação inclui tratar o composto de Fórmula (II) com uréia-peróxido de hidrogênio e anidrido tri-flúor-acético.
  2. 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que Y representa CF3 ou Cl.
  3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracteriza
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    2/3 do pelo fato que R2 e R3 independentemente representam hidrogênio, metila ou etila.
  4. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que:
    X, R2, R3, n e Y são como previamente definidos,
    R1 representa CH3, n representa 1-3,
    L representa uma ligação simples, o composto de Fórmula (I) apresenta a estrutura:
    II x o
    Figure BR112014033006B1_C0003
    Figure BR112014033006B1_C0004
    e o composto de Fórmula (II) apresenta a estrutura:
    Figure BR112014033006B1_C0005
    Figure BR112014033006B1_C0006
  5. 5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato que:
    Y representa (C1-C4) haloalquila,
    R2 e R3 individualmente representam hidrogênio, metila, etila, flúor, cloro ou bromo, e n é um número inteiro de 1-3.
  6. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato que:
    X representa NO2, CN ou CONH2,
    Y representa CF3,
    R2 e R3 individualmente representam hidrogênio, metila ou
    Petição 870190095345, de 24/09/2019, pág. 21/53
    3/3 etila, e n é um número inteiro de 1-3.
  7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que X, R2, R3, n e Y, são como previamente definidos,
    R1, S e L tomados juntos formam um anel de 5 membros saturado, o composto de Fórmula (I) apresenta a estrutura:
    Figure BR112014033006B1_C0007
    e o composto de Fórmula (II) apresenta a estrutura:
    Figure BR112014033006B1_C0008
  8. 8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que inclui ainda realizar a oxidação em um solvente polar.
  9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato que o solvente polar é selecionado do grupo que consiste em diclorometano, tetra-hidrofurano, acetato de etila, acetona, dimetilformamida, acetonitrila, e sulfóxido de dimetila.
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