BR112014029830B1

BR112014029830B1 - película fundida

Info

Publication number: BR112014029830B1
Application number: BR112014029830-0A
Authority: BR
Inventors: Antonio Manrique; Andreas Mayer
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2012-05-28
Filing date: 2013-05-24
Publication date: 2021-01-19
Also published as: JP6208224B2; MX363926B; TW201410464A; BR112014029830A2; CA2874500C; MX2014014625A; JP2015525151A; WO2013181085A1; CA2874500A1; US20150140304A1; CN104487247A; EP2669086A1

Abstract

“PELÍCULA FUNDIDA” A presente invenção se refere a uma película fundida compreendendo pelo menos as seguintes três camadas: 1) uma primeira camada de pele compreendendo um polietileno de baixa densidade linear homogeneamente ramificado tendo uma densidade na faixa de 0,87 a 0,90 g/cm3 e um índice de fusão maior que 1 g/10 min; 2) uma camada de núcleo compreendendo polietileno de baixa densidade linear tendo uma densidade de 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão maior que 1 g/10 min; e 3) uma segunda camada de pele compreendendo pelo menos 25% em peso da camada desmoldante de um plastômero ou elastômero baseado em propileno (PBPE) tendo um teor de etileno de 5 a 18% e uma MFR de 4 a 8 g/10 min. A primeira e a segunda camadas de pele, cada qual, compreende 10 a 20% em peso da película fundida.

Description

Campo técnico

[001] Esta invenção se refere a películas e, mais particularmente, a películas aderentes fundidas, particularmente bem adequadas para uso em aplicações de ensilagem.

Técnica anterior

[002] Películas estiráveis/aderentes têm ampla aplicação, incluindo empacotar alimentos embalados e outras mercadorias. Uma aplicação de interesse particular é em aplicações de enfardamento tais como, por exemplo, embalar grama, milho, polpa de beterraba sacarina, malte, palha, lixo doméstico, e outros fardos.

[003] Para fazer a ensilagem, tipicamente, uma enfardadeira é usada para compactar por compressão fardos redondos ou retangulares (aprox. 500 - 1.300 kg). Geralmente, os fardos são subsequentemente embrulhados imediatamente com um número de camadas de material de rede ou película. Desacelerando o rolo de película ou material de rede durante a operação de desenrolar, a rede ou película é tensionada fortemente ao redor do fardo. Uma vez posicionada a rede ou película ao redor do fardo, o fardo formado é ejetado da câmara enfardadeira. O material de rede ou película assegura que o produto permaneça comprimido no fardo e que o fardo mantenha seu formato.

[004] Uma película poderá ser preferida ao invés de um material de rede para tornar o fardo hermético e impermeável. Películas de embalagem estiráveis agrícolas padrões são comparáveis a películas de embalagem estiráveis industriais usadas para embalar cargas paletizadas, com a diferença que as películas de embalagem estiráveis agrícolas são geralmente coloridas e estabilizadas de ultravioleta. Entretanto, fardos feitos das atuais películas não permanecem comprimidos e tendem a se desfazer ou perder seu formato, e assim são frequentemente usados em combinação com materiais de rede ou outros meios para manter o fardo no lugar.

[005] As películas de embalagem estiráveis conhecidas até a presente data possuem muitas vantagens, porém também apresentam um número de desvantagens claras. A maior desvantagem é que as películas de embalagem estiráveis existentes, quando aplicadas ao fardo, como resultado da pressão de expansão do produto embalado, se alongarão caso haja uma desaceleração insuficiente do rolo de película e, consequentemente, resultará em um fardo menos compactado. Isto, consequentemente, conduz à absorção de ar e uma concentração de oxigênio aumentada no fardo. Caso o rolo de película possa efetivamente ser desacelerado suficientemente, a película estará suficientemente comprimida ao redor do fardo, mas uma constrição (estreitamento) aparecerá na película na direção transversal, com o resultado de que o fardo não estará plenamente coberto.

[006] Devido à película poder estar sob considerável tensão na condição estirada, ela terá uma tendência a retornar ao seu estado não estirado, original. A não ser que a película tenha suficiente aderência, esta tensão poderá ocasionar que a película se desembarace do palete embrulhado, comprometendo a integridade do fardo. Daí, é desejável uma película tendo propriedades de aderência melhoradas para evitar o desembaraço da película do fardo.

[007] Uma segunda razão para propriedades de aderência definidas entre camadas individuais de uma tal embalagem tipo casulo é a necessidade de criar uma cobertura hermética e impermeável ao redor de todo o pacote. Uma boa aderência entre camadas de película individuais neste caso poderá eliminar o fluxo de ar e/ou água através destas áreas de contato interfase do exterior.

[008] Para conferir propriedades de aderência ou melhorar as propriedades de aderência de uma película em particular, um número de técnicas tem sido empregado, tal como a adição de aditivos promotores de aderência ou o uso de acrilatos no (co)polímero. Aditivos promotores de aderência comuns incluem polibutenos, resinas de terpeno, estearatos e oleatos de metais alcalinos e glicerol e resinas e ésteres hidrogenados.

[009] O uso de promotores de aderência tem desvantagens. Enquanto a promoção de aderência é conhecida na técnica para melhorar a aderência de uma película aderente de olefina, estirar a película normalmente reduz as propriedades de aderência. O promotor de aderência poderá também apresentar dificuldades de misturação durante a manufatura, adversamente afetar propriedades óticas da película e aumentar a migração superficial do aditivo. Tal migração poderá danificar as mercadorias embrulhadas e ocsionar o colapso e/ou a telescopia dos rolos.

[0010] Películas em multicamada oferecem a vantagem de conferir diversas propriedades não obteníveis facilmente obteníveis com uma única camada. Vide as patentes U.S. nos 4.518.654 e 5.114.763, incorporadas aqui por referência. Com uma película em multicamada, um embrulho estirável/aderente poderá ter propriedades de aderência por um lado e, por exemplo, propriedades de deslizamento por outro. Outras camadas poderão ser usadas para propriedades de barreira ou prover tenacidade à película.

[0011] A EP2052857 A1 para Manrique é direcionada a películas em multicamadas compreendendo três ou mais camadas que tem propriedades melhoradas. As películas em multicamadas muitas vezes têm uma espessura total de a partir de cerca de 10 a cerca de 50 micra. As propriedades das películas em multicamadas sopradas incluem aderência eficaz com níveis de ruído de liberação reduzidos.

[0012] O WO2013081742 A1 para Vinck é direcionado para uma película tendo uma camada externa A em contato de superfície com uma camada de núcleo, onde a camada externa A inclui um plastomero, e onde a camada externa A contem não mais do que 0,1 % em peso de um polímero baseado em C4-C10 tendo um Mw < de cerca de 5,00 x 104 g/mol. Este ensina um método de controle da força de adesão da casca de uma película soprada em multicamadas, um método de redução de ruído associado com a embalagem de um artigo.

[0013] A US 7740950 para Parkinson é direcionada a uma composição adequada para a utilização em uma película de adesão esticada de um único lado, a composição tendo de 0,1 a 20 por cento por peso de um copolímero baseado em propileno tendo sequencias de propileno isotácticas, e tendo de 80 a 99 por cento por peso de um copolímero baseado em etileno tendo uma densidade de pelo menos 0,905 g/cc, onde uma película feita a partir da composição exibindo a camada de adesão para liberar a camada de adesão de pelo menos 70 gramas força por polegada conforme medida por ASTM D-5458-95, os níveis de ruído de menos do que 87 dB durante operações de liberação, e tem um módulo de pelo menos 3 MPA conforme determinado por

ASTM d-882.

[0014] Seria desejável ter uma película fundida em multicamada que possuísse uma combinação desejável de propriedades de estiramento, tensionais, resistência à rasgadura, resistência à punção, óticas, e de estabilidade térmica.

Sumário

[0015] A presente invenção se refere a tais películas. Em uma concretização, a presente invenção se refere a uma película fundida compreendendo pelo menos as seguintes três camadas: 1) uma primeira camada de pele compreendendo um polietileno de baixa densidade linear tendo uma densidade na faixa de 0,87 a 0,90 g/cm3 e um índice de fusão maior que 1 g/10 min; 2) uma camada de núcleo compreendendo polietileno de baixa densidade linear tendo uma densidade de 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão maior que 1 g/10 min; e 3) uma segunda camada de pele compreendendo pelo menos 25% em peso da camada desmoldante de um plastômero ou elastômero baseado em propileno (PBPE) tendo um teor de etileno de 10 a 18% e uma MFR de 4 a 8 g/10 min. A primeira e a segunda camadas de pele, cada qual, compreende 10 a 20% em peso da película fundida.

Descrição dos desenhos

[0016] A figura 1 é um gráfico de barras mostrando o Impacto de Queda de Dardo para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido;

[0017] A figura 2 é um gráfico de barras mostrando os valores de Rasgadura de Elmendorf na DM e na DT para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido;

[0018] A figura 3 é um gráfico de barras mostrando os valores de Nível de Ruído para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido;

[0019] A figura 4 é um gráfico de barras mostrando os níveis de aderência a 100% de alongamento para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido;

[0020] A figura 5 é um gráfico de barras mostrando os valores de Alongamento e Força de Punção para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido;

[0021] A figura 6 é um gráfico de barras mostrando os valores de Punção com Alongamento e Força de Punção a 100% de alongamento para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido;

[0022] A figura 7 é um gráfico de barras mostrando os valores de Taxa de Transmissão de Oxigênio e taxa de Transmissão de Oxigênio a 100% de alongamento para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido; e

[0023] A figura 8 é um gráfico de barras mostrando a Aderência Média para os exemplos (ambos inventivos e comparativos) do presente pedido.

Descrição detalhada

[0024] O termo “polímero”, conforme usado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, quer do mesmo tipo, quer diferentes. Portanto, o termo genérico polímero engloba o termo “homopolímero”, geralmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de um único tipo de monômero, bem como “copolímero” que se refere a polímeros preparados a partir de dois ou mais diferentes monômeros.

[0025] “Polietileno” significará polímeros compreendendo mais que 50% em peso de unidades que tenham sido derivadas de monômero de etileno. Isto inclui homopolímeros e copolímeros de polietileno (significando unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (PEBD); Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL); Polietileno de Ultra Baixa Densidade (PEUBD); Polietileno de Muito Baixa Densidade (PEMBD); Polietileno de Baixa Densidade Linear catalisado em sítio único, incluindo resinas de baixa densidade tanto lineares quanto substancialmente lineares (PEBDL-m); e Polietileno de Lata Densidade (PEAD). Estes materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; entretanto, as seguintes descrições poderão ser úteis para compreender as diferenças entre algumas destas diferentes resinas de polietileno.

[0026] O termo “PEBD” também poderá ser referido como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido como significando que o polímero é parcialmente ou inteiramente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 100 MPa (24.500 psi) com o uso de iniciadores de radical livre, tais como peróxidos (vide, por exemplo, a patente U.S. no 4.599.392. Resinas de PEBD tipicamente têm uma densidade de 0,916 a 0,940 g/cm3.

[0027] O termo “PEBDL”, inclui tanto resinas feitas usando os tradicionais sistemas catalisadores de Ziegler-Natta bem como os catalisadores de sítio único tais como metalocenos (às vezes referidos como (“PEBD-m”). PEBDLs contêm menos ramificações de cadeia longa que PEBDs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente descritos na patente U.S. no 5.272.236, na patente U.S. no 5.278.272 e na patente U.S. no 5.733.155; as composições de polímeros de etileno substancialmente lineares homogeneamente ramificados tais como aquelas descritas na patente U.S. no 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificados tais como aqueles preparados de acordo com o processo divulgado na patente U.S. no 4.076.698; e/ou misturas destes (tais como aquelas divulgadas nas patentes U.S. nos 3.914.342 ou 5.854.045). O PE Linear poderá ser feito por polimerização em fase gasosa, fase solução, ou pasta ou qualquer combinação destas, usando qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica, com reatores de fase gasosa e pasta sendo os mais preferidos.

[0028] O termo “PEAD” refere-se a polietilenos tendo densidades maiores que cerca de 0,940 g/cm3, que geralmente são preparados com catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou mesmo catalisadores de metaloceno.

[0029] “Multimodal” significa composições de resina que podem ser caracterizadas por terem pelo menos pelo menos dois picos distintos em um cromatograma de GPC mostrando a distribuição de peso molecular. Multimodal inclui resinas tendo dois picos bem como resinas tendo mais que dois picos.

[0030] Os seguintes métodos analíticos são usados na presente invenção:

[0031] A densidade é medida de acordo com ASTM D792.

[0032] O “índice de fusão” também referido como “I2” é determinado de acordo com ASTM D1238 (190oC, 2.16 kg).

[0033] O ponto de fusão pico é determinado por Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) onde a película é condicionada a 230oC durante 3 minutos antes de resfriar a uma taxa de 10oC por minuto até uma temperatura de -40oC. Após a película ser mantida a -40oC durante 3 minutos, a película é aquecida até 200oC a uma taxa de 10oC por minuto.

[0034] O termo distribuição de peso molecular ou “MWD” é definido como a razão entre o peso molecular médio ponderal e o pelo menos médio numérico (Mw/Mn). Mw e Mn são determinados de acordo com métodos conhecidos na técnica usando cromatografia de permeação em gel (GPC) convencional.

[0035] A Taxa de Transmissão de Vapor d’Água (ou WVTR) é determinada de acordo com ASTM E 96/E M-05.

[0036] O Impacto de Dardo é medido de acordo com ASTM D 1709 método A.

Películas Fundidas

[0037] No seu sentido mais amplo, a presente invenção é uma película fundida compreendendo pelo menos uma das seguintes camadas: a) uma primeira camada de pele compreendendo um polietileno de baixa densidade linear homogeneamente ramificado tendo uma densidade na faixa de 0,87 a 0,90 g/cm3 e um índice de fusão maior que 1 g/10 min; b) uma camada de núcleo compreendendo polietileno de baixa densidade linear tendo uma densidade de 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3 e um índice de fusão maior que 1 g/10 min; e c) uma segunda camada de pele compreendendo pelo menos 25% em peso da camada desmoldante de um plastômero ou elastômero baseado em propileno (PBPE) tendo um teor de etileno de 5 a 18% e uma MFR de 4 a 8 g/10 min.

[0038] A primeira e a segunda camadas de pele cada qual compreende de 10 a 20% em peso da película fundida. A camada de núcleo poderá compreender de 60 a 80% em peso da película fundida. Também é contemplado que a película fundida possa compreender camadas adicionais. Estas camadas poderão ser selecionadas de maneira a proverem funcionalidade adicional, por exemplo, propriedades de barreira.

[0039] Polímeros de polietileno de baixa densidade lineares homogeneamente ramificados da presente invenção têm uma razão I10/I2 (isto é, a taxa de fluxo de fundido conforme determinada de acordo com ASTM D1238 (190oC) com uma força de 10,16 kg dividida pelo fluxo de fundido obtido com uma força de 2,16 kg força) na faixa de 7 a 10,8, mais preferivelmente na faixa de 7,5 a 8,5. Em algumas concretizações, os polímeros de polietileno de baixa densidade lineares homogeneamente ramificados poderão ser caracterizados como tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 2 a 4, mais preferivelmente na faixa de 2 a 3. Polímeros de polietileno de baixa densidade homogeneamente ramificados comercialmente disponíveis incluem resinas TAFMERMR fornecidas pela Mitsui Petrochemical Corporation, resinas EXACTMR fornecidas pela Exxon, e resinas AFFINITYMR e ENGAGEMR fornecidas pela The Dow Chemical Company. O polietileno de baixa densidade linear homogeneamente ramificado deverá ter uma densidade na faixa de 0,8725 a 0,8775 g/cm3. O polietileno de baixa densidade linear homogeneamente ramificado deverá ter um índice de fusão (I2) maior que 1 g/10 min, preferivelmente na faixa de 1 a 8, mais preferivelmente de 2 a 7 g/10 min.

[0040] A camada de núcleo das películas fundidas da presente invenção compreende um polietileno de baixa densidade linear de 0,915 a 0,930 g/cm3. Este material é preferivelmente heterogeneamente ramificado conforme indicado por ter uma razão de Mw/Mn na faixa de 3 a 7:1, preferivelmente na faixa de 3 a 5:1. O índice de fusão (I2) do polímero usado na camada de núcleo deverá ser maior que 1 g/10 min, preferivelmente na faixa de 1 a 8, mais preferivelmente na faixa de 2 a 7 g/10 min.

[0041] A segunda camada de pele das películas fundidas da presente invenção compreende pelo menos 25 por cento em peso da segunda camada de pele de um plastômero ou elastômero baseado em propileno “PBPE”. Estes materiais compreendem pelo menos um copolímero com pelo menos cerca de 50 por cento em peso de unidades derivadas de propileno e pelo menos cerca de 5 por cento em peso de unidades derivadas de um comonômero diferente de propileno, preferivelmente etileno. Elastômeros e/ou plastômeros baseados em propileno são ensinados em WO 03/040442, e WO 2007/024447.

[0042] De particular interesse para uso na presente invenção são PBPEs grau reator tendo uma MWD de menos que 3,5. É pretendido que o termo “grau reator” seja conforme definido na patente U.S. no 6.010.588 e em geral se refere a uma resina de poliolefina cuja distribuição de peso molecular (MWD) ou polidispersidade não tenha sido substancialmente alterada após a polimerização. O PBPE preferido terá um calor de fusão (conforme determinado usando o método de DSC descrito no pedido de patente U.S. no 60/709688) de menos que cerca de 90 Joules/g, preferivelmente menos que cerca de 70 Joules/g, mais preferivelmente menos que cerca de 50 Joules/g. Quando etileno for usado como comonômero, o PBPE terá de cerca de 3 a cerca de 15 por cento de etileno, ou de cerca de 5 a cerca de 14 por cento de etileno, ou de cerca de 7 a cerca de 12 por cento de etileno, em peso do elastômero ou plastômero baseado em propileno. Exemplos de boa névoa e resistências à rasgadura apropriadas foram observados usando PBPE com um teor de cerca de 9%.

[0043] Apesar de as unidades remanescentes de copolímero de propileno serem derivadas de pelo menos um comonômero tal como etileno, uma α-olefina C4-20, um dieno C4-20, um composto estirênico e assemelhados, preferivelmente o comonômero é pelo menos um dentre etileno e uma α-olefina C4-12, tal como 1-hexeno ou 1-octeno. Preferivelmente, as unidades remanescentes do copolímero são derivadas apenas de etileno.

[0044] A quantidade do comonômero outro que não etileno no elastômero ou plastômero baseado em propileno é uma função, pelo menos em parte, do comonômero e do desejado calor de fusão do copolímero. Caso o comonômero seja etileno, então tipicamente as unidades derivadas de comonômero compreenderão não mais que cerca de 18% p/p do copolímero, preferivelmente menos que 15%. A quantidade mínima de unidades derivadas de etileno é tipicamente de pelo menos cerca de 3, preferivelmente pelo menos cerca de 5 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 9, % p/p com base no peso do copolímero. Caso o polímero compreenda pelo menos um outro comonômero diferente de etileno, então a composição preferida terá um calor de fusão aproximadamente na faixa de um copolímero de propileno-etileno com cerca de 8 a 18% p/p de etileno. Apesar de não se querer prender a nenhuma teoria, acredita-se que obter uma cristalinidade e uma morfologia aproximadamente semelhantes é benéfico para alcançar uma funcionalidade semelhante na forma de uma película de ensilagem aderente.

[0045] O plastômero ou elastômero baseado em propileno para uso na segunda camada de pele poderá ser feito por qualquer processo, e inclui copolímeros feitos por catálise de Ziegler-Natta, CGO (Catalisador de Geometria Constrita), metaloceno, e por ligante de heteroarila, centrado em metal, não metalocênico. Esses copolímeros incluem copolímeros aleatórios, em bloco e enxertados apesar de que preferivelmente os copolímeros são de uma configuração aleatória. Copolímeros de propileno exemplificativos incluem o polímero VISTAMAXX da ExxonMobil, e elastômeros e plastômeros de propileno/etileno VERSIFY da The Dow Chemical Company.

[0046] A densidade dos elastômeros ou plastômeros baseados em propileno para uso nesta invenção é tipicamente de pelo menos cerca de 0,850, podendo ser de pelo menos cerca de 0,860 e também podendo ser de pelo menos cerca de 0,865 gramas por centímetro cúbico (g/cm3) conforme medida de acordo com ASTM D-792. Preferivelmente, a densidade é de menos que cerca de 0,89 g/cm3. Em geral, quanto mais baixa a densidade, maior é a “aderência”.

[0047] O peso molecular médio ponderal (Mw) dos elastômeros ou plastômeros baseados em propileno desta invenção poderá variar amplamente, mas tipicamente é entre cerca de 10.000 e 1.000.000, ou até entre 50.000 e 500.000 (com o entendimento de que o único limite no Mw mínimo ou no Mw máximo é aquele determinado por considerações práticas).

[0048] A polidispersidade dos elastômeros ou plastômeros baseados em propileno é tipicamente entre cerca de 2 e cerca de 5. Em geral, é preferido usar material com uma polidispersidade estreita. “Polidispersidade estreita”, “distribuição de peso molecular estreita”, “MWD estreita” e termos semelhantes significam uma razão (Mw/Mn) de peso molecular médio ponderal para peso molecular médio numérico (Mn) de menos que cerca de 3,5, podendo ser de menos que cerca de 3,0, podendo também ser de menos que 2,8, podendo também ser de menos que 2,5.

[0049] Os PBPEs para uso na presente invenção idealmente têm uma MFR de 3 a 10 g/10 min, preferivelmente de cerca de 4 a 8 g/10 min. A MFR de copolímeros de propileno e etileno e/ou uma ou mais α-olefinas C4-20 (polímeros tendo pelo menos 50% em peso de unidades derivadas de propileno) é medida de acordo com ASTM D-1238 condição L (2,16 kg, 230oC).

[0050] A segunda camada de pele contém pelo menos 25% em peso da camada, de PBPE. Em algumas concretizações, poderá ser vantajoso que a camada compreenda 100% de PBPE. Materiais adicionais que poderão ser misturados com o PBPE para uso na segunda camada de pele incluem copolímero de polipropileno e polietileno aleatório (PEBD, PEBDL, PEBDL-m, PEAD, etc.).

[0051] As películas fundidas da presente invenção poderão ser feitas por métodos de película fundida convencionais, incluindo orientação mono- e biaxial, conforme é geralmente conhecido na técnica. Em algumas concretizações, as películas da presente invenção poderão vantajosamente ser estiradas pelo menos 50%, preferivelmente 100% nas direções de máquina e/ou transversal.

[0052] A primeira e segunda camadas de pele, cada qual, compreende de 10 a 20% em peso da película fundida, independentemente. Poderá ser vantajoso que a película tenha uma espessura global com 15 a 30 micra de espessura.

[0053] Também é contemplado que a película fundida possa compreender camadas não de pele adicionais. Estas camadas poderão ser selecionadas de maneira a proverem funcionalidade adicional, tal como a manipulação de fardos, e incluem materiais tais como aditivos para deslizamento e anti-bloco ou resinas baseadas em poliolefinas adicionais tendo uma maior densidade (por exemplo, maior que 0,930 g/cm3).

[0054] Conforme é geralmente conhecido na técnica, cada uma das camadas poderá incluir aditivos, tais como pigmentos, cargas inorgânicas, estabilizantes de UV, antioxidantes, etc.

[0055] As películas fundidas da presente invenção poderão ser marcadas pelos altos níveis de aderência contra rasgaduras. A aderência, que pode ser medida de acordo com ASTM D4649, é preferivelmente de pelo menos 150 g, mais preferivelmente pelo menos 175 g.

EXEMPLOS

[0056] De maneira a mostrar a eficácia da presente invenção, uma série de películas fundidas de 3 camadas foi feita. Cada película tinha 23 micra de espessura com a primeira e a segunda camadas de pele, cada qual, compreendendo 15% em peso da película (com a camada de núcleo compreendendo os restantes 70%), com a reposição das películas conforme descrita na tabela 1.

[0057] As seguintes resinas foram usadas: A Resina A é uma resina de polietileno de baixa densidade linear homogeneamente ramificada tendo uma densidade de 0,8725 - 0,8775, g/cm3, um índice de fusão (I2) de 2,5 - 3,5 g/10 min. A Resina B é uma resina de polietileno de baixa densidade linear heterogeneamente ramificada tendo uma densidade de 0,915 - 0,919, g/cm3, um índice de fusão (I2) de 2 - 2,6 g/10 min. A Resina C é uma resina de polietileno de baixa densidade linear heterogeneamente ramificada tendo uma densidade de 0,933 - 0,937, g/cm3, um índice de fusão (I2) de 2,4 - 2,9 g/10 min, e uma razão de I10/I2 de 7,2 - 7,7:1. A Resina D é um PBPE sendo derivado de 5 por cento de etileno, tendo uma densidade de 0,889 - 0,891 g/cm3, uma MFR de 6,4 - 9,6 g/10 min, e uma razão de I10/I2 de cerca de 11,7:1. A Resina E é copolímero aleatório de propileno-etileno com um nível de etileno alvo de 4,5% tendo uma MFR alvo de 8 g/10 min. Tabela 1

[0058] Para avaliar o alongamento de punção, a força de punção, o alongamento de punção a 100% de alongamento na DM, o alongamento de punção a 100% de alongamento na DT, uma Máquina de Bancada de Controle de Qualidade manufaturada pela Highlight Industries foi usada, de acordo com a seguinte metodologia. A bancada de controle de qualidade Highlight é um equipamento que permite realizar diversos ensaios na largura inteira da película diretamente desenrolada da bobina. Todos esses ensaios são pretendidos para determinar diferentes propriedades de uso impróprio a serem relacionadas com efeitos reais no produto final usado pelos clientes.

[0059] Neste procedimento, são descritos os requisitos básicos para realizar um ensaio de Punção de acordo com a nossa metodologia, uma vez que não há padrões no mercado. O ensaio de punção é pretendido para determinar a força de penetração de uma ponta cônica sobre uma película estirada. No entanto, não é comparável com outros métodos de punção realizados com diferentes dinamômetros. Adicionalmente, o equipamento permite ajustar diferentes níveis de estiramento, de 50% a 500%.

[0060] As amostras são condicionadas a 23 + 2oC, de acordo com ASTM D618. O tempo não é especificado pela norma, mas elas são geralmente condicionadas durante um mínimo de 48 horas. A operação básica é descrita na tabela 2. Tabela 2

[0061] A ponta cônica usada no ensaio é mostrada na figura 9. As películas são avaliadas para Impacto de Queda de Dardo (conforme determinado de acordo com ASTM D-1709); Rasgadura de Elmendorf (conforme determinado de acordo com ASTM D1922); Nível de Ruído (conforme determinado com um dispositivo de acordo com IEC 61672:2003); aderência estirada (conforme determinada de acordo com ASTM D-4649); alongamento de punção (conforme determinado de acordo com o procedimento de ensaio Highlight descrito acima); força de punção (conforme determinado de acordo com o procedimento de ensaio Highlight descrito acima); alongamento de punção a 100% de alongamento na DM (conforme determinado de acordo com o procedimento de ensaio Highlight descrito acima); alongamento de punção a 100% de alongamento na DT (conforme determinado de acordo com o procedimento de ensaio Highlight descrito acima); taxa de transmissão de oxigênio (conforme determinada de acordo com ASTM D-1434); taxa de transmissão de oxigênio a 100% de alongamento (conforme determinada de acordo com ASTM D-1434); e Aderência Média (conforme determinada de acordo com ASTM D-4649). Os resultados destas avaliações estão mostrados nas figuras 1 - 8.

Claims

1. Película fundida, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos as seguintes três camadas: a. uma primeira camada de pele compreendendo um polietileno linear de baixa densidade homogeneamente ramificado tendo uma densidade de 0,8725 a 0,8775 g/cm3 e um índice de fusão de 2,5 a 3,5 g/10 min, determinado de acordo com ASTM D1238 a 190oC e 2.16 quilogramas; b. uma camada de núcleo compreendendo um polietileno linear de baixa densidade heterogeneamente ramificado tendo uma densidade de 0,915 g/cm3 a 0,919 g/cm3 e um índice de fusão de 2 a 2,6 g/10 min, determinado de acordo com ASTM D1238 a 190oC e 2.16 kg; e c. uma segunda camada de pele compreendendo 100% em peso de uma camada desmoldante de um plastômero ou elastômero baseado em propileno (PBPE) tendo um teor de etileno de 5%, tendo uma densidade d e0,889 a 0,891 g/cm3, e uma MFR de 6,4 a 9,6 g/10 min, determinado de acordo com ASTM D1238 a 230oC e 2.16 quilogramas; sendo que a primeira e a segunda camadas de pele, cada qual, compreende 15% em peso da película fundida.

2. Película fundida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polietileno linear de baixa densidade homogeneamente ramificado na primeira camada de pele ter uma razão de I10/I2 na faixa de 7 a 10.

3. Película fundida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polietileno linear de baixa densidade homogeneamente ramificado na primeira camada de pele ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 2 a 3.

4. Película fundida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polietileno linear de baixa densidade na camada de núcleo ter uma razão de distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 3:1 a 7:1.

5. Película fundida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o plastômero ou elastômero baseado em propileno ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de menos que 3,5.

6. Película fundida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a película ter uma espessura de 15 a 30 micra.

7. Película fundida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter uma aderência aumentada quando estirada de pelo menos 50% comparativamente com a película não estirada.

8. Película fundida, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de a película ter uma aderência de pelo menos 150 g, conforme determinada de acordo com ASTM D4649.