BR112014023520B1 - Pré-polímero, processo para a preparação de um pré-polímero, composição de poli- isocianato, uso de um pré-polímero, adesivo, e, membrana líquida de autonivelação de um componente - Google Patents

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Abstract

pré-polímero, processo para a preparação de um pré-polímero, composição de poli-isocianato, uso de um pré-polímero, adesivo, e, membrana líquida de autonivelação de um componente. a invenção refere-se a um pré-polímero contendo isocianato, obtenível através da reação de pelo menos um isocianato, que compreende di-isocianato de difenil metileno com pelo menos um primeiro composto selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias e com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a pré-polímeros baseados em isocianato e a usos dos mesmos.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[0002] Pré-polímeros contendo grupos isocianato são comumente usados na indústria, de um modo a produzir uma ampla variedade de produtos de poliuretano. Estes pré-polímeros são usualmente preparados através da mistura de um poliol com um excesso de um poli-isocianato monomérico, por exemplo, um di-isocianato, tal que o di-isocianato de difenil metileno (MDI). As desvantagens associadas com o processo para a formação destes pré- polímeros envolve os monômeros não reagidos.
[0003] Existem na arte vários métodos para reduzir o conteúdo de monômero livre em pré-polímeros. Os monômeros podem ser extraídos através de destilação, de um modo mais particular no caso de pré-polímeros baseados em di-isocianato de pressão de vapor mais alta. Os di-isocianatos de difenil metileno, por um outro lado, possuem pressões de vapor muito baixas. Além disso, a pressão de vapor é proporcional à concentração. Esta combinação torna extremamente difícil remover os monômeros de di- isocianato de difenil metileno a partir de pré-polímeros até níveis extremamente baixos. De um modo adicional, a temperatura durante a destilação não é, de um modo preferido, elevada a acima de 220°C, pois o MDI pode começar a formar carbodi-imidas e CO2. Este processo é dispendioso, requer um equipamento de alto custo, e um alto investimento quanto a bombas de baixo vácuo.
[0004] De um modo alternativo, o conteúdo de monômero livre pode ser reduzido por meio de pré-polimerização assimétrica. No entanto, como um resultado, o comportamento de reatividade e de cura com a água pode ser extremamente baixo, devido ao conteúdo do 2,4-iômero total. As propriedades mecânicas para tais pré-polímeros são igualmente menos desejáveis. De um modo adicional, a disponibilidade e o preço da matéria prima podem também constituir uma questão.
[0005] Deste modo, permanece ainda uma necessidade quanto a pré- polímeros e a processos para preparar os ditos pré-polímeros, que superam uma ou mais das questões mencionadas. Constitui um objeto da presente invenção superar uma ou mais das questões antes mencionadas. De um modo ainda mais particular, constitui um objeto da presente invenção reduzir o conteúdo de monômero livre nos pré-polímeros. De um modo ainda mais particular, constitui um objeto da presente invenção reduzir o conteúdo de monômero livre nos pré-polímeros, ao mesmo tempo que uma boa processabilidade é mantida, graças a uma baixa viscosidade. De um modo ainda mais particular, constitui um objeto da presente invenção reduzir o conteúdo de monômero livre nos pré-polímeros, ao mesmo tempo em que são mantidas boas propriedades mecânicas. De um modo ainda mais particular, constituui um objeto da presente invenção reduzir o conteúdo de monômero livre nos pré-polímeros, ao mesmo tempo em que é mantida uma boa processabilidade, devido à baixa viscosidade e a boas propriedades mecânicas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0006] Foi verificado agora, de um modo surpreendente, que um ou mais destes objetos podem ser obtidos através da reação de pelo menos um isocianato com pelo menos dois compostos, cada qual diferente e independentemente selecionado a partir do grupo, que compreende álcool mono-hídrico, tiol e amina secundária.
[0007] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, um pré-polímero contendo isocianato é provido, o dito pré-polímero sendo obtenível através da reação de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto e com pelo menos um segundo composto, diferente do dito pelo menos um primeiro composto, ambos os compostos sendo, cada qual independentemente, selecionados a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e em que o dito pelo menos um isocianato compreende um di-isocianato de difenil metileno.
[0008] De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção também abrange um processo para a preparação de um pré-polímero contendo isocianato de acordo com o primeiro aspecto, que compreende os estágios de: (a) reagir pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e (b) reagir o pelo menos um isocianato e/ou o produto do estágio (a) com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias, em que o dito segundo composto é diferente do dito primeiro composto; deste modo preparando um pré-polímero contendo isocianato.
[0009] De acordo com um terceiro aspecto, a invenção compreende uma composição de poli-isocianato, que compreende o pré-polímero contendo isocianato de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
[00010] De acordo com um quarto aspecto, a presente invenção compreende também o uso de um pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção, ou o uso da composição de poli-isocianato de acordo com o terceiro aspecto da invenção, como um componente adesivo ou como um componente em dois componentes adesivos, de um modo preferido em que o adesivo é um adesivo termo-reversível ou um adesivo de laminação.
[00011] De acordo com um quinto aspecto, a invenção compreende um adesivo, que compreende o pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção, ou a composição de poli-isocianato de acordo com o terceiro aspecto da invenção.
[00012] De acordo com um sexto aspecto, a invenção abrange uma membrana líquida de autonivelação de um componente, preparada a partir de um pré-polímero de acordo com um primeiro aspecto da invenção, ou a partir de uma composição de poli-isocianato, de acordo com o terceiro aspecto da invenção.
[00013] As reivindicações dependentes e independentes expõem características particulares e preferidas da invenção. As características a partir das reivindicações dependentes podem ser combinadas com as características das reivindicações independentes ou outras dependentes, tal como apropriado.
[00014] As características acima e outras, os aspectos e as vantagens da presente invenção tornar-se-ão evidentes a partir da descrição detalhada que se segue, a qual ilustra, a título de exemplo, os princípios da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[00015] Antes que as presentes formulações da invenção sejam descritas, deve ser ainda entendido que esta invenção não está limitada às formulações particulares descritas, pois tais formulações podem, naturalmente, variar. Deve ser também entendido que a terminologia aqui usada não tem a intenção de ser limitativa, pois o escopo da presente invenção será apenas limitado pelas reivindicações apensas.
[00016] Vai eqoq cswk wucfq. cu hotocu ukpiwnctgu “wo”, “woc” g “o” incluem tanto os referentes singulares e plurais, a não ser que o contexto o dite claramente de um outro modo. C ViVwno fg gzgorno, “wo itwro kuoekcpcvo” ukipkhkec wo itwro kuoekcpcvo ow ocku fo swg wo itwro isocianato.
[00017] Qu vgtoou “eoortggpfgpfo”. “eoortggpfg” g “eoortggpfkfo de”, tais como aqui usados, u«o ukp»pkoou fg “kpenwkpfo”. “kpenwk” ow “eopVgpfo”. “eopVfio”. g kpenwgo ou ogodtou, gngogpVou ow guVáikou fo método não citados, de um modo aberto e sem excluir os adicionais. Deverá ugt akpfa crtgekcfq swg qu Vgtoqu “eqortggpfgpfq”, “eqortggpfg” g eqortggpfkfq fg”, Van eqoq cswk usados, compreendem os termos “eqpukuVkpfq fg”, “eqpukuVg” g eqpuksVg fg”
[00018] Go Vqfq guVg rgfkfq, q Vgtoq “egtea fg” fi aswk wuafq fg wo modo a indicar que um valor inclui o desvio de erro padrão para o dispositivo ou para o método, que está sendo empregado para determinar o valor.
[00019] Vaku eqoq aswk wuafqu, qu Vgtoqu “% go rguq”, “% r1r”, “rgtegpVwal fg rguq”, qw “rgtegpVwal go rguq” u«q wuafqu fg wo oqfq intercambiável.
[00020] A citação de faixas numéricas pelos seus pontos terminais inclui todos os números inteiros e, quando apropriado, as frações contidas dentro daquela faixa (por exemplo, de 1 a 5 pode incluir 1, 2, 3, 4 quando se referindo a, por exemplo, um número de elementos, e pode também incluir 1,5, 2, 2, 75 e 3,80, quando se referindo a, por exemplo, medições). A citação dos pontos terminais também inclui os valores de ponto terminal em si mesmos (por exemplo, de 1,0 a 5,0 inclui tanto 1,0 e 5,0). Qualquer faixa numérica neste citada tem a intenção de incluir todas as subfaixas neste contidas.
[00021] Todas as referências citadas na presente exposição são incorporadas a este, a título referencial, em sua totalidade. De um modo particular, os ensinamentos de todas as referências aqui especificamente ditas são incorporadas a este, a título referencial.
[00022] A não ser que definido de um outro modo, todos os termos usados na exposição da invenção, incluindo os termos técnicos e científicos, possuem o significado, tal como comumente entendido por aquele de habilidade ordinária na arte , à qual esta invenção pertence. A título de orientação adicional, as definições de termo são incluídas, de um modo a que sejam melhor apreciados os ensinamentos da presente invenção.
[00023] Nas passagens que se seguem, diferentes aspectos da invenção serão definidos de um modo ainda mais detalhado. Cada aspecto assim definido pode ser ainda combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos, a não ser que claramente indicado de um modo contrário. De um modo particular, qualquer aspecto, indicado como sendo preferido ou vantajoso, pode ser ainda combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos, indicados como sendo preferidos ou vantajosos.
[00024] C tefetêpekc cq nqpiq fg Vqfc guVc gzrquk>«q c “woc oqfcnkfcfg” qw c “oqfcnkfcfe” ukipkfiec swe wo cureeVq. euVtwVwtc qw característica particular, descrito em conexão com a modalidade, está incluído em pelo menos uma modalidade da presente invenção. Deste modo, os crcteekoepvqu fcu htcueu “eo woc oqfcnkfcfe” qw “eo woc oqfcnkfcfe” eo vários locais ao longo desta exposição não estarão todos, de um modo necessário, se referindo à mesma modalidade, mas podem. Além disso, os aspectos, estruturas ou características particulares podem ser ainda combinados em qualquer modo adequado, tal como seria evidente para uma pessoa versada na arte a partir desta exposição, em uma ou mais modalidades. Além disso, embora algumas modalidades aqui descritas incluam algumas, mas não outras características incluídas em outras modalidades, as combinações de características de diferentes modalidades devem ser compreendidas como estando dentro do escopo da invenção, e formam diferentes modalidades, tal como seria entendido por aqueles versados na arte. Por exemplo, nas reivindicações apensas, qualquer uma das modalidades reivindicadas podem ser usadas em qualquer combinação.
[00025] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, um pré-polímero contendo isocianato é provido, o dito pré-polímero sendo obtenível através da reação de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono- hídricos, tióis e aminas secundárias, em que os ditos primeiro e segundo compostos são diferentes; e em que o pelo menos um isocianato compreende um di-isocianato de difenil metileno. O dito pré-polímero pode ser também obtenível através da mistura de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto, selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono- hídricos, tióis e aminas secundárias; em que o dito primeiro e segundo compostos são diferentes; e em que o dito pelo menos um isocianato compreende um di-isocianato de difenil metileno.
[00026] De um modo preferido, o pré-polímero é obtenível a partir de uma mistura e/ou reação gradual com um primeiro composto e com um segundo composto. Em ainda uma modalidade preferida, o dito pré-polímero é obtenível através da mistura e/ou reação de pelo menos um isocianto com pelo menos um primeiro composto selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e subsequentemente com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; em que os ditos primeiro e segundo compostos são diferentes, e em que o pelo menos um isocianato compreende um di-isocianato de difenil metileno.
[00027] Em ainda algumas modalidades, o pelo menos um isocianato é misturado e/ou reagido com dois ou mais compostos, selecionados a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias.
[00028] Vcl eqoq cswk wucfq. q Vgtoq “rré-polímero contendo kuqekcpcVq” tgfgtg-se a um pré-polímero, que compreende pelo menos um grupo isocianato -N=C=O, em que o grupo isocianato pode ser um grupo de terminação. De um modo preferido, o grupo isocianato é um grupo de terminação..
[00029] O pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção é preparado a partir de pelo menos um isocianato, em que o pelo menos um isocianato compreende um di-isocianato de difenil metileno.
[00030] Em ainda uma modalidade preferida, o di-isocianato de difenil metileno possui uma funcionalidade de pelo menos 2,0, de um modo preferido de pelo menos 2,2, e ainda mais preferivelmente de pelo menos 2,4, mais preferivelmente de pelo menos 2,6 e ainda mais preferivelmente de pelo ogpqu 4.: Vai eqoq cswk wucfq. q Vgtoq “fupekqpcnkfcfg” tefete-se ao número médio de grupos isocianato por molécula, em média em relação a um número estatisticamente relevante de moléculas presentes no isocianato.
[00031] Em ainda uma outra modalidade preferida, o pelo menos um isocianato compreende o di-isocianato de difenil metileno polimérico. Este pode ser uma mistura de MDI puro (di-isocianato de difenil 2,4'-, 2,2'- e 4,4'-metileno) e de homólogos superiores da fórmula (I):
Figure img0001
em que n é um inteiro, que pode ser de 1 a 10, ou de um modo preferido de 1 a 5.
[00032] Em ainda uma outra modalidade, o pelo menos um isocianato está presente em uma quantidade de pelo menos 15%, em peso, de um modo preferido de pelo menos 20%, em peso, e de um modo preferido de pelo menos 25%, em peso, e de um modo preferido de pelo menos 30%, em peso, com base no peso total do pré-polímero.
[00033] O pelo menos um isocianato pode também compreende um outro poli-isocianato. De um modo preferido, o poli-isocianato compreende um poli-isocinato de alta funcionalidade, com uma funcionalidade de pelo menos 2,8, de um modo preferido de pelo menos 2,9, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos 3,0. Exemplos não limitativos de poli- isocianatos, que podem ser usados no pré-polímero da presente invenção, incluem os isocianatos alifáticos, tais que o di-isocianato de hexametileno; di- isocinato de m- e p- fenileno, 2,4-di-isocianato de tolileno e 2,6-di-isocianato de tolileno (também conhecidos como di-isocianato de tolueno, e ditos como a TDI, tal que 2,4-TDI e 2,6-TDI) em qualquer mistura deisômero adequada, 2,4-di-isocianato de clorofenileno, 1,5-di-isocianato de naftileno, 4,4'-di- isocianato de difenileno, 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetil-fenila, 4,4'-di- isocianato de 3-metil-difenil metano e di-isocianato de difenil éter; e os di- isocianatos cicloalifáticos, tais que 2,4- e 2,3-di-isocianato de cicloexano, 2,4- e 2,6-di-isocianato de 1-metilcicloexila e s misturas dos mesmos e bis- (isocianatocicloexil) metano (por exemplo, 4,4'-di- isocianatodicicloexilmetano (H12MDI), tri-isocianatos, tais que 2,4,4-tri- isocianato de difenil éter, di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de butileno, di-isocianato de trimetil hexametileno, di-isocianato de isocianatometil-1,8-octano, di-isocianato de tetrametil xileno (TMXDI), di- isocianato de 1,4-cicloexano (CDI) e di-isocianato de tolidina (TODI).
[00034] De acordo com o primeiro aspecto da presente invenção, o pré- polímero contendo isocianato é obtenível através da reação de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto e um segundo composto diferente do dito primeiro composto, cada um dos ditos primeiro e segundo compostos sendo independentemente selecionados a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias.
[00035] De um modo preferido, o primeiro composto é um álcool mono-hídrico. De um modo preferido, o segundo composto é um álcool mono-hídrico, diferente do dito primeiro composto. De um modo preferido, o primeiro composto e o segundo composto são dois álcoois mono-hídricos.
[00036] Vcku eqoq cswk wucfqu. qu Vgtoqu “áneqqn mono-hídrico”. “oqpq-álcoqn”. “oqpq-qn”, qw “oqpqF’ u«q ukp»pkoqu g u«q wucfqu fg wo modo intercambiável e referem-se a um álcool contendo um e apenas um (1) grupo hidroxila livre (-OH).
[00037] Os exemplos não limitativos de álcoois mono-hídricos adequados não limitativos compreendem hidroxialquila C1-C20 linear, ramificado ou cíclico, contendo apenas um grupo OH livre (também dito como hidroxialquila C1-20 mono-hídrico); poliésteres contendo apenas um grupo OH livre (poliéster mono-hídrico), heterociclcila contendo apenas um grupo OH livre (heterociclila mono-hídrico); oxigênio contendo heterociclila contendo apenas um grupo OH livre, e as misturas dos mesmos. Por exemplo, o dito álcool mono-hídrico pode ser uma hidroxialquila mono-hídrica C1-20, uma hidroxialquila mono-hídrica C-18, uma hidroxialquila mono-hídrica C3-18, uma hidroxialquila mono-hídrica C4-18, uma hidroxialquila mono-hídrica C5-18, uma hidroxialquila mono-hídrica C6-18, ou uma hidroxialquila mono-hídrica C6-18. Os poliésteres adequados compreendem os compostos contendo pelo menos um grupo éster e contendo pelo menos um grupo alquila ou alquenila pendente de pelo menos quatro átomos de carbono, os ditos grupos alquila e alquenila sendo substituídos por pelo menos um grupo hidroxila livre. Exemplos de oxigênio mono-hídrico adequado contendo heterociclila são formal trimetilol propano cíclico e oxetano trimetilol propano.
[00038] Em ainda algumas modalidades, o primeiro composto é um álcool mono-hídrico, selecionado a partir do grupo, que compreende poliésteres mono-hídricos, hidroxialquila C1-20 mono-hídrico, e heterociclila mono-hídrico. Em ainda algumas modalidades, o primeiro composto pode ser ainda um poliéter contendo apenas um grupo OH livre, de um modo preferido um poliéster poliol contendo apenas um grupo OH livre.
[00039] Em ainda algumas modalidades, o segundo composto é um álcool mono-hídrico, selecionado a partir do grupo, que compreende: hidroxialquila C1-20 mono-hídrico, poliésteres mono-hídricos, e heterociclila mono-hídrico. De um modo preferido, o segundo composto é hidroxialquila C10-20 ou as misturas do mesmo.
[00040] Em ainda algumas modalidades, o primeiro composto pode ser um poliéster mono-hídrico; e o segundo composto pode ser selecionado a partir de hidroxialquila C4-20 mono-hídrico ou de misturas do mesmo, ou de heterociclilas mono-hídricos. De um modo preferido, o primeiro composto pode ser um poliéster mono-hídrico; e o segundo composto pode ser selecionado a partir de hidroxialquila C4-20 mono-hídrico ou de misturas do mesmo.
[00041] Em ainda algumas modalidades, o primeiro composto pode ser um poliéster mono-hídrico e o segundo composto pode ser uma mistura de álcoois primários C12-C13.
[00042] Q Vgtoq “cnswüc” eqoq wo itwrq qw rcrtg fg wo itwrq, VC como aqui usado, refere-se a um hidrocarboneto (linear) ou cíclico de cadeia reta ou ramificada, sem nenhum sítio de insaturação, de um modo preferido tendo pelo menos 4 átomos de carbono na cadeia. Quando um subscrito é aqui usado, seguindo-se a um átomo de carbono, o subscrito refere-se ao número de átomos de carbono que o grupo mencionado pode conter. Deste modo, por exemplo, alquila C1-20 significa alquila de 1 a 20 átomos de carbono.
[00043] Q Vgtoq “jkftqzkcnswüc” g “jkftqzkcnswüc mono-hídrico”, Vcku como aqui usados, referem-se a um grupo alquila, tal como acima definido, sendo substituído por um substituinte hidroxila (-OH).
[00044] Q Vgtoq “cnswgpüc”,como um grupo ou como parte de um grupo, tal como aqui usado, refere-se a um hidrocarboneto cíclico ou reto ou ramificado, com pelo menos um sítio (usualmente de 1 a 3, preferivelmente 1) de insaturação, ou seja uma ligação dupla sp2, carbono-carbono, e de um modo mais preferido tendo pelo menos 4 átomos de carbono na cadeia. A ligação dupla pode estar em uma configuração cis ou trans.
[00045] Em ainda algumas modalidades, o primeiro composto é um álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 32 a 20 000 Da. De um modo preferido, o primeiro composto é um álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 100 a 15 000 Da, por exemplo de 500 a 10 000 Da, e de um modo preferido de 800 a 10 000 Da.
[00046] Em ainda algumas modalidades, o segundo composto é um álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 32 a 20 000 Da. De um modo preferido, o segundo composto é um álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 50 a 15 000 Da, e de um modo preferido de a partir de 100 a 10 000 Da.
[00047] Em algumas modalidades, os dois ou mais compostos são álcoois mono-hídricos tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 32 a 20 000 Da. De um modo preferido, os dois ou mais compostos são álcoois mono-hídricos, em que um primeiro álcool mono- hídrico possui um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 100 a 15 000 Da, e de um modo preferido de 800 a 10 000 Da e um segundo álcool mono-hídrico possui um peso molecular médio em peso em uma faixa de 50 a 15 000 Da, preferivelmente em uma faixa de 100 a 10 000 Da, mais preferivelmente em uma faixa de 100 a 800 Da, de um modo ainda mais preferido em uma faixa de 100 a 500 Da, e ainda mais preferivelmente em uma faixa de 100 a 300 Da.
[00048] Em ainda uma modalidade, o pré-polímero é preparado primeiramente pela reação de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro álcool mono-hídrico, tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 800 a 10 000 Da, e subsequentemente adicionando à mistura da reação pelo menos um segundo álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso mais baixo do que o dito primeiro álcool mono-hídrico. Em ainda uma modalidade preferida, o pré-polímero é preparado primeiramente pela reação de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa de a partir de 800 a 10 000 Da, e subsequentemente adicionado à mistura da reação pelo menos um segundo álcool mono-hídrico tendo um peso molecular médio em peso em uma faixa d e 100 a 800 Da. De um modo preferido, o primeiro álcool mono-hídrico é um poliéster mono- hídrico; e o segundo álcool mono-hídrico é selecionado a partir de hidroxialquila C4-20 mono-hídrico ou de misturas do mesmo, ou de heterociclicas mono-hídricos.
[00049] Em ainda uma modalidade, o primeiro composto é um tiol. Em ainda uma outra modalidade, o segundo composto é um tiol. Em ainda uma outra modalidade, o primeiro e o segundo compostos são tióis. Como aqui wucfq. q Vgtoq “Vkqn” tgfgtg-se a compostos, que compreendem pelo menos um grupo sulfidrila livre (-SH), de um modo preferido um grupo sulfidrila. Um tiol adequado pode ser selecionado a partir de tioalquila C1-15 linear ou ramificada, de um modo preferido de tioalquila C2-5 linear ou ramificada, ou de poliésteres substituídos por um ou mais grupos tióis. Os poliésteres adequados compreendem os compostos contendo pelo menos um grupo éster e contendo pelo menos um grupo alquila ou alquenila pendente de pelo menos quatro átomos de carbono, o dito grupo alquila ou o dito grupo alquenila sendo substituído por pelo menos um grupo tiol. Os tióis adequados podem ser selecionados a partir do grupo que compreende etano tiol (e-mercaptana), butano tiol (n-butil mercaptana), terc-butil mercaptana e pentano tióis (pentil mercapatana), tais que 1- pentano tiol.
[00050] Em ainda uma modalidade, o primeiro composto é uma amina secundária. Em ainda uma modalidade, o segundo composto é uma amina secundária. Em ainda uma modalidade, o primeiro e o segundo compostos são woc cokpc ugewpfátkCo Vcn eqoq cswk wucfq, q Vgtoq “cmipc ugewpfátkc” refere-se a um composto, que compreende pelo menos um grupo amina secundária, de um modo preferido compreendendo um e apenas um (1) grupo amina secundária. Um exemplo não limitativo de uma amina secundária é N,N, N1, N'- tetrametildipropilenotriamina (também conhecido como Jeffcat Z-130), comercialmente disponível de Hunstman).
[00051] Em ainda algumas modalidades, o dito pelo menos um primeiro composto e o dito pelo menos um segundo composto estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero contendo isocianato.
[00052] O dito primeiro composto e o dito segundo composto podem estar presentes em uma quantidade total de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero; de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 45%, em peso, e preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 50%, em peso, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 55%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 60%, em peso, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 65%, em peso, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 70%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 75%, em peso, e de um modo mais preferido em uma quantidade de pelo menos 80%, em peso. Em ainda algumas modalidades, o dito primeiro composto e o dito segundo composto podem ainda estar presentes em uma quantidade total de pelo menos 40% a no máximo 90%, em peso, com base no peso total do pré- polímero, de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 50% a no máximo 90%, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 60% a no máximo 90%, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 70% a no máximo 90%, e de um modo mais preferido em uma quantidade de pelo menos 80% a no máximo 87%.
[00053] Em ainda uma modalidade, o dito primeiro composto e o dito segundo composto são álcoois mono-hídricos, e estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré- polímero; de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 45%, em peso, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 50%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de 5%%, em peso, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 60%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 65%, em peso, de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 70%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de 75%, em peso. Em ainda algumas modalidades, os ditos álcoois mono-hídricos podem estar presentes em uma quantidade total de pelo menos 40% a, no máximo, 90%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 50% a no máximo 90%.
[00054] Em ainda uma outra modalidade preferida, o pelo menos um primeiro composto está presente em uma quantidade total de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero contendo isocianato, de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 45%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 50%, em peso, de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 55%, em peso, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 60%, em peso. Em ainda algumas modalidades, o dito primeiro composto pode ainda estar presente em uma quantidade total de pelo menos 40% a no máximo 90%, em peso, cm base no peso total do pré-polímero, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 50% a no máximo 80%, e mais preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 60% a no máximo 70%.
[00055] Em ainda uma outra modalidade, o dito primeiro composto é um álcool mono-hídrico, e está presente em uma quantidade total de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero; de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 45%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 50%, em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 55%, em peso, e mais preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 60%, em peso. Em ainda algumas modalidades, o dito álcool mono-hídrico pode estar presente em uma quantidade total de pelo menos 40% a no máximo 90%, em peso, com base no peso total do pré- polímero, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 50% a no máximo 80%.
[00056] Em ainda uma modalidade preferida, o dito segundo composto está presente em uma quantidade de pelo menos 0,001%,em peso, com base no peso total do pré-polímero; de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 0,010%, em peso; por exemplo, em uma quantidade de pelo menos 0,100%, em peso, por exemplo de pelo menos 1,0%, em peso, por exemplo de 5,0%, em peso, com base no peso total do pré-polímero. Em ainda algumas modalidades, o segundo composto está presente em, no máximo, 50,0%, em peso, de um modo preferido em, no máximo, 30,0%, em peso, preferivelmente em, no máximo, 20,0%, em peso, com base no peso total do pré-polímero. Em ainda uma modalidade preferida, o dito segundo composto é um álcool mono-hídrico e está presente em uma quantidade de pelo menos 0,001%, em peso, por exemplo, em uma quantidade de , pelo menos, 0,010%, em peso, por exemplo, em uma quantidade de pelo menos 0,100%, em peso, com base no peso total do pré-polímero.
[00057] Em ainda algumas modalidades, o segundo composto é um álcool mono-hídrico, que compreende pelo menos um grupo amina terciária, e está presente em uma quantidade de pelo menos 0,001%, em peso, com base no peso total do pré-polímero. Em ainda uma modalidade, o dito segundo composto compreende pelo menos um grupo amina terciária e está presente em uma quantidade total de pelo menos 0,001% e , no máximo, 20,0%, em peso, com base no peso total do pré-polímero. Em ainda uma modalidade, o dito segundo composto é um álcool mono-hídrico, que compreende pelo menos um grupo amina terciária e está presente em uma quantidade total de pelo menos 0,001%, e no máximo de 20,0%, em peso, com base no peso total do pré-polímero.
[00058] Em ainda algumas modalidades, o dito pelo menos um primeiro composto está presente em uma quantidade de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, e de um modo preferido de pelo menos 50%, em peso, e o dito segundo composto está presente em uma quantidade de pelo menos 0,001%, em peso, com base no peso total do pré- polímero.
[00059] Em ainda algumas modalidades, o primeiro e o segundo compostos são álcoois mono-hídricos, e o dito pelo menos um primeiro álcool mono-hídrico está presente em uma quantidade de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, e de um modo preferido de pelo menos 50%, em peso, e o dito segundo álcool mono-hídrico está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1%, em peso, com base no peso total do pré- polímero.
[00060] Em ainda algumas modalidades, os ditos primeiro e segundo compostos são álcoois mono-hídricos, e podem estar presentes em uma quantidade total de pelo menos 40,1%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, de um modo preferido de pelo menos 50,1%, em peso, preferivelmente de pelo menos 60,1%, em peso, e o dito segundo álcool mono-hídrico possui um peso molecular médio em peso mais baixo do que o dito pelo menos um primeiro álcool mono-hídrico.
[00061] Em ainda algumas modalidades, os ditos primeiro e segundo compostos são álcoois mono-hídricos, o dito primeiro composto está presente em uma quantidade de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, o dito segundo composto está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, e possui um peso molecular médio em peso mais baixo do que o dito primeiro composto.
[00062] Em ainda algumas modalidades, o primeiro composto é um poliéster contendo apenas um grupo OH livre, de um modo preferido um poliéster poliol contendo apenas um grupo OH livre, e de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero. Em ainda algumas modalidades, o composto pode ser um poliéster mono-hídrico; e o segundo composto é um álcool mono-hídrico selecionado a partir de hidroxialquila C1-20 mono-hídrico ou de misturas do mesmo, e de heterociclilas mono-hídricos. Por exemplo, o primeiro composto pode ser um poliéster mono-hídrico, e pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 40%, em peso, com base no peso total do pré-polímero, e o segundo composto pode ser selecionado a partir de hidroxialquila C1-20 mono- hídrico ou de misturas do mesmo, e de heterociclilas mono-hídricos, e pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,1%, em peso, com base no peso total do pré-polímero.
[00063] Em ainda algumas modalidades, o dito segundo composto possui um peso molecular médio em peso diferente do dito pelo menos um primeiro composto. Em ainda uma modalidade preferida, o dito segundo composto possui um peso molecular médio mais baixo do que o do dito pelo menos um primeiro composto. Em ainda uma modalidade preferida, o dito segundo composto possui um impedimento estérico diferente daquele do dito do dito primeiro composto. Isto pode ser ainda obtido, por exemplo, através do uso de diferentes estruturas de ramificação para o primeiro e o segundo composto.
[00064] De um modo preferido, o primeiro composto é um álcool mono-hídrico, e o segundo composto é um segundo álcool mono-hídrico, diferente do dito primeiro. Os ditos primeiro e segundo álcoois mono-hídricos possuem um peso molecular médio em peso diferente Mw e/ou um valor de OH diferente. Em ainda uma modalidade, o dito segundo álcool mono-hídrico possui um peso molecular médio em peso diferente daquele do dito pelo menos um primeiro álcool mono-hídrico. Em ainda uma modalidade preferida, o dito segundo álcool mono-hídrico possui um peso molecular médio em peso mais baixo do que aquele do dito pelo menos um primeiro álcool mono-hídrico. Em ainda uma modalidade preferida, os ditos primeiro e segundo álcoois mono-hídricos possuem um impedimento estérico diferente.
[00065] Em ainda algumas modalidades, o dito primeiro composto compreende pelo menos um grupo amina terciário. Em ainda uma modalidade, o dito segundo composto compreende pelo menos um grupo amina terciário. Por exemplo, o dito primeiro composto pode ser ainda um álcool mono-hídrico, que compreende pelo menos um grupo amina terciário, e o dito segundo composto pode ser um álcool mono-hídrico, que compreende pelo menos um grupo amina terciário. Por exemplo, o dito álcool mono- hídrico pode ser um poliéster mono-hídrico substituído por pelo menos um grupo amina terciário, hidroxialquila C1-20 mono-hídrico substituído por pelo menos um grupo amina terciário, ou heterociclila mono-hídrico substituído por pelo menos um grupo amina terciário. Tais grupos amino terciários podem ser usados para aumentar a atividade catalítica de sopro e de gelação. Os compostos preferidos, que compreendem um grupo amina terciário, podem ser selecionados a partir do grupo, que compreende: etil éter N,N,N'- trimetil-N'-hidroxietil-bisamino etílico (também conhecido como Jeffcat ZF- 10, comercialmente disponível de Hunstman), 2-(2-dimetilaminoetóxi) etanol (também conhecido como DMEE ou Jeffcat ZR-70, comericlamente disponível de Hunsman), N, N, N1-trimetilaminoetil-etanol amina (também conhecido como Jeffcat Z-110, comercialmente disponível de Huntsmann), N,N-bis(3-dimetilaminopropil)-N- isopropanol amina (também conhecido como Jeffcar ZR-50, comercialmente disponível de Hunstman) e N,N- dimetiletanol amina (também conhecido como DMEA, comercialmente disponível de Hunstman).
[00066] Em ainda uma modalidade preferida, a presente invenção provê o pré-polímero contendo isocianato de acordo com o primeiro aspecto da invenção, em que a razão do valor NCO do pré-polímero contendo isocianato, para a média ponderada do valor OH, SH ou NH, dos ditos primeiro e segundo álcoois mono-hídricos, tiol ou amina secundária está situada respectivamente em de 0,0005 a 1.0000, e de um modo preferido de 0,0005 a 0, 7500, preferivelmente de 0,0010 a 0,600.
[00067] O valor de NCO (também dito como a NCO percentual ou a conteúdo de NCO) do pré-polímero contendo isocianato é medido, de um modo preferido, através de titulação com dibutil amina, de acordo com o padrão DIN 53285. O valor NCO é expressado em% em peso.
[00068] O valor de OH (também dito como ao número OH ou conteúdo de OH) é medido, de um modo preferido, de acordo com o padrão ASTM D1957. O valor OH é expressado em mg de KOH/g. O valor SH (também dito como ao valor mercapto) pode ser medido através de titulação com KOH. Em resumo, os grupos SH são acetilados com anidrido acético, na presença de uma base de Lewis adequada. O anidrido acético em excesso é hidrolisado com água e o ácido acético resultante é então titulado com uma solução de hidróxido de potássio. O valor SH pode ser então calculado usando a equação que se segue: valor SH (mg KOH/g) = 14,025 x (B-A) x N/S, em que S representa um peso da amostra (g); A representa a quantidade (ml) da solução de hidróxido de potássio, requerida para a titulação da amostra; B representa a quantidade (ml) da solução de hidróxido de potássio, requerida para um teste neutro; e N representa a normalidade da solução de hidróxido de potássio.
[00069] O valor de NH pode ser então determinado através de titulação da amostra em uma solução de etanol com HCl 0,1 N padronizado, por meio do uso de uma solução de verde de bromorresol como um indicador.
[00070] A média ponderada pode ser calculada tal como se segue. Se, por exemplo, existirem 4 partes de um primeiro monol para 3 partes de um segundo monol, então a média ponderada do valor OH é (4 x valor OH de monol + 1 + 3 x valor OH de monol 2)/ (4 + 3). Naquelas modalidades, em que o pelo menos um isocianato é reagido com dois ou mais compostos selecionados a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias, a média ponderada o do valor OH pode ser calculada a partir dos valores OH e das concentrações relativas dos ditos dois ou mais compostos.
[00071] Quando a razão do valor de NCO do pré-polímero contendo isocianato para a média ponderada do valor OH, SH ou NH dos refridos primeiro e segundo álcool mono-hídrico, tiol ou amina secundária está situada em uma faixa de a partir de 0,0005 a 10000, de um modo preferido de 0,00005 a 0,7500, ela está situada, de um modo preferido, em de 0,0010 a 0,6000, preferivelmente de 0,0010 a 0,2000, preferivelmente de 0,0010 a 0,1000, preferivelmente de 0,0010 a 0,0500, de um modo preferido de 0,0010 a 0,0200, preferivelmente de 0,0020 a 0,0200, por exemplo em de 0,0050 a 0,0200, e mais preferivelmente de 0,0050 a 0,0150.
[00072] De um modo preferido, o valor de NCO do pré-polímero é, no máximo, de 15,0%, preferivelmente de no máximo 10,0%, e de um modo preferido no máximo de 5,0%, e preferivelmente em um máximo de 2,0%.
[00073] De um modo preferido, a viscosidade é medida antes da adição de um plastificante ou de um redutor de viscosidade, aqui dito como a um “rré-polímero não plcstklkeccCo". Go ckpfc woc oqfcnkfcfg rteferida, a viscosidade do pré-polímero (não plastificado) está situada em de 1000 a 200 000 mPa.s, por exemplo de 1500 a 150 000 mPa.s, por exemplo de 2000 a 100 000 mPa.s, por exemplo de 2500 a 50 000 mPa.s, por exemplo de 5000 a 20 000 mPa.s, por exemplo de 5000 a 18 0000 mPa.s , por exemplo de 5000 a 15 000 mPa.s, em que a viscosidade é medida a 25°C, usando um Viscosímetro de Brookfield (modelo DV-II, fuso 21, rpm de acordo com 3080% da escala total) de acordo com o padrão ASTM D 4889, sem qualquer plastificante adicionado ao pré- polímero.
[00074] Verificou-se também que o pré- polímero pode apresentar um conteúdo reduzido em monômeros de isocianato livres, tais que monômeros de di-isocianato de difenil metileno, sob a forma de isômeros 2,4', 2,2', e 4,4' e de misturas dos mesmos.
[00075] Em ainda algumas modalidades, o pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção compreende, no máximo, 10,0%, em peso, de monômeros de isocianato livres, de um modo preferido no máximo de 5,0%, em peso, de monômeros livres, e de um modo preferido no máximo 3,0%, em peso, de monômeros livres, preferivelmente no máximo 2,0%, em peso, de monômeros livres, e de um modo preferido, no máximo, 1,0%, em peso, de monômeros livres, preferivelmente no máximo 0,5%, em peso, de monômeros livres, e de um modo ainda mais preferido no máximo 0,1%, em peso, de monômeros livres, 0% em peso sendo baseado em 100% do peso total do pré- polímero. De um modo preferido, o conteúdo de monômero de isocianato livre é medido antes da adição de um plastificante ou de um redutor de viscosidade. De um modo preferido, o conteúdo de monômero de isocianato é medido através de análise de CG por HPLC quantitativo.
[00076] O pré-polímero pode ainda compreender um ou mais aditivos. Em ainda algumas modalidades, o aditivo está presente em uma quantidade de pelo menos 0,01%, em peso, por exemplo, de pelo menos 0,03%, em peso, por exemplo, de pelo menos 0,1%, em peso, e de um modo preferido de pelo menos 0,3%, em peso, por exemplo, de pelo menos 0,5%, por exemplo de pelo menos 1,0%, em peso, com base no peso total do pré-polímero.
[00077] O aditivo pode ser um plastificante. De um modo preferido, a quantidade de plastificante no pré-polímero é limitada. Em ainda uma modalidade preferida, o pré-polímero compreende de 0,0% a no máximo 50,0%, em peso, de plastificante, de um modo preferido de 0,0% a no máximo 15,0%, em peso, de plastificante, e de um modo preferido de 0,0% a no máximo 10,0%, em peso, de plastificante,. De um modo preferido de 0,0% a no máximo 5,0%, em peso, de plastificante, e preferivelmente de 0,0% a no máximo 1,0%, em peso, de plastificante, e de um modo preferido de 0,00% a no máximo 0,01%, em peso, de plastificante, e de um modo preferido de 0,000% a no máximo 0,001%, em peso, de plastificante, com base no peso total do pré-polímero.
[00078] Os plastificantes adequados, para os propósitos da presente invenção, compreendem os plastificantes convencionais, conhecidos na arte, tais que os ésteres de ácidos carboxílicos dibásicos ou polibásicos com álcoois mono-hídricos. Os exemplos não limitativos de tais ácidos policarboxílicos podem ser selecionados a partir do grupo, que compreende o ácido succínico, ácido isoftálico, ácido trimetílico, anidrido do ácido ftálico, anidrido do ácido tetra-hidroftálico, anidrido do ácido hexa-hidroftálico, anidrido do ácido endometileno-tetra-hidroftálico, anidrido do ácido glutárico, anidrido do ácido maleico, ácido fumárico e ácidos graxos dimérico e trimérico (tais que o ácido oleico), e as combinações dos mesmos, que podem ser ainda misturados com ácidos graxos monoméricos. Os álcoois mono-hídricos adequadios são tais como descritos e exemplificados acima.
[00079] Outros exemplos de plastificantes adequados podem ser ainda selecionados a partir do grupo, que compreende ftalatos, tais que fatalato de dioctila, ftalato de di-isooctila, ftalato de di-isononila, ftalato de dimetila, ftalato de dibutila; fosfatos, tais que fosfato de tributila, fosfato de trietila (TEP), fosfato de trifenila e fosfato de cresil difenila; bifenilas cloradas; óleos aromáticos; adipatos, tais que o adipato de di-isononila e adipato de di(2- etilexila); e ainda as combinações dos mesmos. Exemplos específicos de plastificantes adequados estão comercialmente disponíveis de BASF Corporation sob a marca registrada PALATINOL®, tal que PALATINOL® 711 P, e sob a marca registrada de PLASTOMOLL®, tal que PLASTOMOLL® DNA e PALSTOMOLL® DOA.
[00080] Outros exemplos de plastificantes adequados compreendem os ésteres de ácido fosfórico dos álcoois alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos ramificados e não ramificados. Se apropriado, fosfatos de álcoois halogenados, por exemplo, fosfato de tricloroetila, podem ser também empregados. De apropriado, os fosfatos de álcoois halogenados, por exemplo, fosfato de tricloroetila, podem ser também empregados. Deve ser ainda apreciado que os ésteres mistos dos álcoois acima mencionados e ácidos carboxílicos podem ser também empregados. Os assim denominados plastificantes poliméricos podem ser também empregados, para os propósitos da presente invenção. Exemplos de tais plastificantes podem ser ainda selecionados a partir do grupo, que compreende os poliésteres do ácido adípico, ácido sebácico ou ácido ftálico. Alquil sulfonatos de fenol, por exemplo, sulfonatos de fenil parafina, podem ser também empregados. Deve ser também apreciado que o pré-polímero pode ainda compreender aqualquer combinação de dois ou mais dos plastificantes antes mencionados. De um modo alternativo, tais plastificantes podem ser também selecionados a partir de carbonatos de alquileno, tais que o carbonato de propileno e o carbonato de etileno. Estes estão comercialmente disponíveis de Huntsman sob a marca registrada Jeffsol®.
[00081] O aditivo pode ser ainda uma amina. Em ainda uma modalidade preferida, o pré-polímero compreende pelo menos uma amina. De um modo preferido, a amina é uma amina secundária, por exemplo, dibutil amina.
[00082] De acordo ainda com um segundo aspecto, a presente invenção também abrange um processo para a preparação de um pré-polímero contendo isocinato, que compreende os estágios de: (a) reagir pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto, selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e (b) reagir o pelo menos um isocianato e/ou produto do estágio (a) com pelo menos um segundo composto selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias, em que o dito segundo composto é diferente do dito primeiro composto; deste modo preparando um pré-polímero contendo isocianato.
[00083] O dito processo pode também compreender os estágios de: (a) misturar pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto, selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e (b) misturar o dito pelo menos um isocianato e/ou produto do estágio (a) com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias, em que o dito segundo composto é diferente do dito primeiro composto; deste modo preparando um pré-polímero contendo isocianato.
[00084] De um modo preferido, a adição do primeiro e do segundo compostos é um processo em estágios. Em ainda uma modalidade, o dito processo compreende os estágios de: (a) misturar e/ou reagir pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto, selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e (b) subsequentemente, misturar e/ou reagir o produto do estágio (a) com pelo menos um segundo composto, selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias, em que o dito segundo composto é diferente do dito primeiro composto; deste modo preparando um pré-polímero contendo isocianato.
[00085] Em ainda uma modalidade preferida, pelo menos um estágio de mistura ou de reação é executado em uma temperatura de pelo menos 60°C, de um modo preferido de pelo menos 65°C, preferivelmente de pelo menos 70°C, e de um modo preferido de pelo menos 75°C, e de um modo preferido de pelo menos 80°C. Preferivelmente, todos os estágios de mistura e de reação são executados na dita temperatura.
[00086] Os compostos, tais que os álcoois mono-hídricos, podem ser adicionados, de um modo gradual, ao pelo menos um isocianato, por exemplo, em estágios, ou eles podem ser ainda adicionados de um modo contínuo, por exemplo, gota a gota. De um modo preferido, os compostos são adicionados de um modo contínuo, gota a gota. De um modo preferido, os álcoois mono-hídricos são adicionados de um modo contínuo, gota a gota.
[00087] Em ainda algumas modalidades, pelo menos um estágio de mistura ou de reação pode ser executado na presença de um catalisador. Todos os estágios de mistura e de reação podem ser também efetuados na presença de um catalisador.
[00088] Exemplos não limitativos de catalisadores adequados incluem os catalisadores não enxertados, tais que o dietil éter 2,2'-dimorfolino (DMDEE, comercialmente disponível de Huntsmann), e os catalisadores enxertados, tais que dimetiletanol amina (DMEA) e 2(2-dimetilaminoetóxi) etanol (DMEE). De um modo preferido, o catalisador é o dietil éter 2,2'- dimorfolino (DMDEE) ou 2 (2-dimetilaminoetóxi) etanol (DMEE). De um modo preferido, o catalisador é um catalisador enxertado.
[00089] Em ainda algumas modalidades, o catalisador é um catalisador organometálico. Nestas modalidades, o catalisador compreende um elemento selecionado a partir do grupo, que compreende estanho, ferro, chumbo, bismuto, mercúrio, titânio, háfnio, zircônio, e as combinações dos mesmos. Em ainda certas modalidades, o catalisador compreende um catalisador de estanho. Catalisadores de estanho adequados, para os propósitos da presente invenção, pode ser selecionados a partir de sais de estanho (II) de ácidos carboxílicos orgânicos, por exemplo, acetato de estanho (II), octoato de estanho (II), etil hexanoato de estanho (II) e laurato de estanho (II). Em ainda uma modalidade, o catalisador organometálico compreende dilaurato de dibutil estanho, que é um sal de dialquil estanho (IV) de um ácido carboxílico orgânico. Os exemplos específicos de um catalisador organometálico adequado, por exemplo, dilauratos de dibutil estanho, para os propósitos da presente invenção, estão comercialmente disponíveis de Air Products and Chemicals, Inc., sob a marca registrada de DABCO®. O catalisador organometálico pode ainda compreender outros sais de dialquil estanho (IV) de ácidos carboxílicos orgânicos, tais que diacetato de dibutil estanho, maleato de dibutil estanho e diacetato de dioctil estanho.
[00090] Exemplos não limitativos de outros catalisadores adequados, podem ser ainda selecionados a partir do grupo, que compreende cloreto de ferro (II); cloreto de zinco; octoato de chumbo; tris(dialquilaminoalquil)-s- hexa-hidroidrazinas, que incluem tris (N,N-dimetilaminopropil)-s-hexa- hidroidrazina; hidróxidos de tetra-alquil amônio, que incluem o hidróxido de tetrametil amônio; hidróxidos de metal alcalino, que incluem hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; alcóxidos de metal alcalino, que incluem metóxido de sódio e isopropóxido de potássio; e os sais de metal alcalino de ácidos graxos de cadeia longa, tendo de 10 a 20 átomos de carbono e/ou grupos OH laterais; trietil amina, N,N,N',N'-tetrametileno triamina, N,N- dimetilaminopropil amina, N.N.p).p).P”-pentametilclipropileno triamina, tris(dimetilaminopropil) amina, N,N-dimetil piperazina, tetrametilimino- bis(propilamina), dimetilbenzil amina, trimetil amina, trietanol amina, N,N- dietil etanol amina, dimetil benzil amina, trimetil amina, trietanol amina, N,N- dietil etanol amina, N-metil pirrolidona, N-metil morfolina, N-etil morfolina, bis (2-dimetilamino-etil)éter, N,N-dimetilcicloexil amina (DMCHA), P.P.p).p).P”-pentametildietileno triamina, 1,2-dimetil imidazol, 3- (dimetilamino) propil imidazol; N,N,N-dimetilaminopropil hexa-hidro triazina, acetato de potássio, formato de N,N,N-trimetil isopropil amina, e as combinações dos mesmos. Deve ser ainda apreciado que o componente catalisador pode ainda incluir qualquer combinação de dois ou mais dos catalisadores antes mencionados.
[00091] De um modo preferido, o catalisador pode ainda estar presente em uma quantidade de pelo menos 10 ppm, por exemplo de pelo menos 0,01%, em peso, por exemplo de pelo menos 0,20%, em peso, 0% em peso sendo baseado no peso total do pré-polímero.
[00092] De acordo ainda com um terceiro aspecto, a invenção abrange uma composição de poli-isocinato, que compreende o pré-polímero contendo isocianato de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
[00093] A presente invenção abrange ainda o uso do pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção ou da composição de poli- isocianato de acordo com o terceiro aspecto da invenção para a preparação de um adesivo, um revestimento, um elastômero, uma espuma, ou um poliuretano. A invenção também abrange o dito adesivo preparado, revestimento, elastômero, espuma ou poliuretano.
[00094] A presente invenção abrange também o uso do pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção ou o uso da composição de poli-isocinato de acordo com o terceiro aspecto da invenção para a preparação de um poliuretano. A invenção também abrange o dito poliuretano.
[00095] A invenção abrange o uso do pré-polímero em um sistema de componente único, que pode ser curado por umidade. A invenção também abrange o dito sistema de componente único. A invenção também abrange o uso do pré-polímero em um sistema de dois componentes, de um modo preferido em um poliuretano de dois componentes ou em um sistema de poli- isocianurato curável por calor de dois componentes. A invenção também abrange o dito sistema de dois componentes.
[00096] De acordo com um quarto aspecto, a presente invenção também abrange o uso do pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção, ou o uso da composição de poli-isocianato de acordo com o terceiro aspecto da invenção, como um componente adesivo ou como um componente em um adesivo de dois componentes, de um modo preferido em que o adesivo é um adesivo termo-reversível ou um adesivo de laminação. A invenção também abrange o dito adesivo de componente único ou o dito adesivo de dois componentes. De um modo preferido, estes adesivos são usados para a laminação de um objeto.
[00097] De acordo com um quinto aspecto, a invenção abrange um adesivo, que compreende o pré-polímero de acordo com o primeiro aspecto da invenção, ou a composição de poli-isocianato de acordo com o terceiro aspecto da invenção.
[00098] Os pré-polímeros de acordo com a invenção ou os poli- isocianatos obtidos com a mesma são particularmente úteis como uma matéria prima para a formulação de um componente único (1C), por exemplo, cura por umidade, adesivo, com um conteúdo de monômero livre de, no máximo, 1,0%, em peso, e de um modo preferido de, no máximo, 0,5%, em peso, preferivelmente de no máximo 0,2%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de no máximo 0,1%, em peso. Os pré-polímeros de acordo com a invenção ou os poli-isocinatos obtidos com a mesma são também particularmente úteis para a formulação de um adesivo de dois componentes (2C), com um conteúdo de monômero livre de, no máximo, 1,0% em peso, e de um modo preferido de, no máximo, 0,5%, em peso, e de um modo preferido de, no máximo, 0,2%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de, no máximo, 0,1%, em peso.
[00099] Um adesivo de componente único pode ainda compreender adesivos do tipo DIY (do it yourself), que reagem com a umidade no ar. Um sistema de dois componentes pode reagir com um poliol. De um modo preferido, o adesivo é um adesivo D4. Tal como aqui usado, o termo adesivo D4 refere-se a adesivos, que correspondem às especificações EN 204 para a classe D4. Em ainda algumas modalidades da presente invenção, o pré- polímero satisfaz às especificações D4 (EN 204) para adesivos de madeira DIY, ao mesmo tempo em que apresenta um conteúdo de monômero livre de, no máximo, 1,0%, em peso, e de um modo preferido, no máximo, de 0,5%, em peso, e de um modo preferido no máximo de 0,2%, em peso, e mais preferivelmente de , no máximo, 0,1%, em peso.
[000100] De um modo preferido, o adesivo é um adesivo termo- reversível. A invenção também abrange o dito adesivo termo-reversível. Os pré-polímeros de acordo com a invenção ou os poli-isocianatos obtidos com os mesmos são em particular úteis para a formulação de um adesivo termo- reversível reativo (RHM), com um conteúdo de monômero livre de, no máximo, 1,0%, em peso, de um modo preferido de, no máximo, 0,5%, em peso, e preferivelmente de , no máximo, 0,2%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de, no máximo, 0,1%, em peso.
[000101] De um modo preferido, o adesivo é um adesivo de laminação. A invenção também abrange o dito adesivo de laminação. Os pré-polímeros de acordo com a invenção ou os poli-isocianatos obtidos com os mesmos são particularmente úteis para a formulação de um adesivo de laminação, com um conteúdo de monômero de no máximo 1,0%, em peso, de um modo preferido de no máximo 0,5%, em peso, e preferivelmente no máximo 0,2%, em peso, e de um modo ainda preferido de 0,1%, em peso.
[000102] Em ainda algumas modalidades, o pré-polímero pode ser particularmente útil para a formulação de um adesivo de laminação, e preferivelmente para um adesivo de embalagem flexível. Os pré-polímeros são, de um modo particular, úteis como a matéria prima para a formulação de adesivos de embalagem flexíveis 1 C e 2 C de cura rápida e de baixa migração.
[000103] De um modo preferido, o adesivo de laminação é um sistema 2 C. Alguns adesivos de acordo com as modalidades da presente invenção fornecem ligações adequadas para serem usadas em embalagens flexíveis para o contato indireto com alimentos, devido a uma migração reduzida de aminas aromáticas, isto é, uma taxa de migração abaixo do limite legalmente requerido, por exemplo, abaixo de um conteúdo de 2 ppb de amina poliaromática.
[000104] O pré-polímero é particularmente útil para embalagens flexíveis, em que um filme ou folha laminado, produzido usando um adesivo, é usado.
[000105] Como um aplicador de um adesivo de acordo com a presente invenção, podem ser ainda mencionados os aplicadores conhecidos, tais que uma máquina de pulverização isenta de ar, uma máquina de pulverização a ar, imersão, revestidor de rolo, escova e os similares. As condições para a laminação, usando um adesivo de acordo com a invenção são, de um modo preferido, de 20 a 150°C, por exemplo, de 20 a 100°C, por exemplo, de 40 a 150°C, e de um modo particularmente preferido de 40 a 100°C.
[000106] Quando da produção de um filme laminado através do uso do presente adesivo, o filme usado não é crítico. Como o filme, pode ser mencionado um filme do tipo poliéster, tal que tereftalato de polietileno, ou os similares; um filme do tipo poliolefina, tal que polietileno, polipropileno ou os similares; um filme do tipo poliamida, tal que náilon ou os similares; uma folha metálica, tal que uma folha de alumínio, uma folha de cobre, ou os similares; um copolímero de etileno-acetato de vinila ou um produto de saponificação do mesmo; um celofane; um cloreto de polivinila; um cloreto de polivinilideno; um poliestireno; um papel; e assim por diante. Podem ser ainda usados, de um modo adequado, os produtos estirados dos mesmos e os produtos dos mesmos tratados superficialmente (por exemplo, tratados com descarga de coroa ou revestidos superficialmente).
[000107] O adesivo da presente invenção pode ser usado, de um modo adequado, para a laminação não apenas entre as duas camadas de filme, mas também entre três ou mais camadas de filme.
[000108] Os pré-polímeros de acordo com a invenção ou os poli- isocianatos obtidos com a mesma são particularmente úteis como uma matéria prima para a formulação de uma membrana líquida de autonivelação de cura por umidade de componente único para aplicações de revestimento. A presente invenção abrange ainda uma membrana líquida de autonivelação de componente único, preparada a partir de um pré-polímero de acordo com um primeiro aspecto da invenção, ou a partir de uma composição de poli- isocianato de acordo com o terceiro aspecto da invenção.
[000109] Em ainda algumas modalidades, sistemas de dois componentes, baseados nestes pré-polímeros, podem ainda alcançar propriedades de pegajosidade permanentes. Deste modo, a presente invenção também abrange um adesivo sensível à pressão, preparado usando os pré- polímeros de acordo com a invenção.
[000110] Em algumas modalidades, o pré-polímero pode ser útil para a formulação de um adesivo para um material, que compreende lignocelulose, aqui também dito eqoq c wo “ocVgtkcl lkipqeglwl„ukeq”
[000111] A presente invenção abrange um substrato, que compreende um pré-polímero de acordo com a invenção. A presente invenção também abrange um corpo lignocelulósico, preparado usando o pré-polímero de acordo com a invenção.
[000112] A invenção também abrange o uso do pré-polímero para a preparação de um revestimento, um elastômero, uma espuma de componente único ou uma espuma de dois componentes.
[000113] A invenção é ilustrada, mas não limitada, pelos exemplos que se seguem. EXEMPLOS
[000114] Os exemplos aqui abaixo descritos ilustram as propriedades dos pré-polímeros e da composição de acordo com as modalidades da presente invenção. A não ser que indicado de um outro modo, todas as partes e todos os percentuais nos exemplos que se seguem, assim como ao longo de toda a exposição, são partes em peso ou percentuais, em peso, respectivamente.
[000115] Os ingredientes que se seguem foram usados na preparação dos pré-polímeros: Isocianato 1: isocianato de difenil metileno polimérico (pMDI) com um valor NCO de 31,0% e com uma funcionalidade de 2,7 (conteúdo de bloco flexível 0,0%). Isocianato 2: isocianato de difenil metileno polimérico (pMDI) de valor NCO de 30,5%, com uma funcionalidade de 2, 85 (conteúdo de bloco flexível de 0,0%). Monol 1: monol poliéster de Mw 900, e com uma funcionalidade de 1, com base em produtos de transesterificação e desidratação de óleo de rícino com glicerol. Monol 2: mistura de álcoois primários C12-C13 de Mw de 193, e uma funcionalidade de 1, CAS n°67762-41-8, disponível como Neodol 23E de Shell Chemicals. Monol 3: CTPF (trimetilol propano formal cíclico), também conhecido como 5-etil-1,3-dioxano-5-metanol , CAS n°5187-23-5 com Mw de 146. Monol 4: TMPO (trimetilol propano oxetano), também conhecido como 3-etil-3-oxetano metanol, CAS n° 3047-32-3 com Mw de 116. Diol 1: polipropileno glicol de peso molecular de 2000 (PPG2000). Diol 2: polipropileno glicol de funcionalidade 2 e de peso molecular de 125. Cokpc ugewpfátkc 1: P.P.pó.pó-tetrametildipropileno triamina, comercialmente disponível de Huntsman como Jeffcat Z-130. DMDEE: dietil éter 2,2'-dimorfolino DMEA: N,N-dimetiletanol amina. Métodos
[000116] Os métodos que se seguem foram usados nos exemplos:
[000117] O valor de NCO (ou NCO percentual), fornecido em% em peso, foi medido de acordo com o padrão DIN 53185. De um modo resumido, o isocianato é reagido com um excesso de di-n-butil amina, de um modo a que sejam formadas uréias. A amina não reagida é então titulada com ácido nítrico padrão, de um modo a alterar a cor do indicador de verde de bromocresol para um ponto final potenciométrico. O NCO percentual ou o valor de NCO é então definido como o percentual, em peso, de grupos NCO presentes no produto.
[000118] O valor de OH (também dito como o número de OH ou o conteúdo de OH) foi então medido de acordo com o padrão ASTM D 1957. De um modo resumido, os grupos hidroxila são acetilados com anidrido acético, na presença de piridina e de calor. O anidrido acético em excesso é então hidrolisado com água e o ácido acético resultante é titulado com uma solução de hidróxido de potássio convencional. O valor de OH é expressado em mg de KOH/ g de amostra. O valor de OH foi então calculado usando a equação que se segue: valor OH (mg KOH/g) = 56,1x(B-A)*N/S, em que S representa um peso da amostra (g); A representa a quantidade (mL) da solução de hidróxido de potássio, requerida para a titulação da amostra; B representa a quantidade (ml) da solução de hidróxido de potássio, requerida para um teste neutro; e N representa a normalidade da solução de hidróxido de potássio.
[000119] A concentração de monômero livre foi medida através de análise de CG por HPLC quantitativo.
[000120] A resistência ao cisalhamento de sobreposição final em condições climáticas (após 7 dias a 23°C, em RH de 50%), após a ebulição (um teste de ebulição durante 6 horas e, depois desta condição, 2 horas em água fria) e após a imersão em água (4 dias em água a 20°C +/- 5°C) de pré- polímero foi então determinada de acordo com o Padrão EN 204-205.
[000121] Exemplo 1
[000122] Os pré-polímeros 1-4 foram preparados através da reação de monol 1, tendo um valor OH de 62, com isocianato 2, e subsequentemente mistura do produto com monol 2, tendo um valor OH de 290. As formulações estão relacionadas na Tabela 1.
[000123] Os pré-polímeros comparativos 1-4 foram obtidos através da mistura do diol 1 tendo um valor OH de 56, com isocianato 2, e mistura do produto com diol 2, tendo um valor OH de 897. As formulações estão relacionadas na Tabela 1.
[000124] Os pré-rqníogtqu eqorctcVkxqu 3’-6’ fotco qdvkfqu cVtcxfiu fc mistura do diol 1 tendo um valor de OH de 62, com isocianato 2. As formulações estão relacionadas na Tabela 1.
[000125] O valor de NCO e o conteúdo de monômero livre dos pré- polímeros (prepo) foram então medidos. A razão do valor de NCO do pré- polímero para o valor de OH ponderado dos monóis ou dióis (Prepo NCO/álcool(óis)) foi então determinado. Os resultados estão relacionados na Tabela 1.
[000126] A Figura 1 representa o conteúdo de monômero livre do pré- polímero em relação ao NCO do pré-polímero para os vários pré-polímeros acima produzidos ou com dois dióis, dois monóis ou um monol.
[000127] Fica claro que, por meio do uso de dois monóis, o conteúdo de monômero livre do pré-polímero é diminuído, comparado ao uso de apenas um monol ou ao uso de dois dióis, em especial em um baixo valor de NCO. Tabela 1
Figure img0002
Exemplo 2
[000128] Os pré-polímeros 5 e 6 possuem os mesmos ingredientes que o pré-polímero 3 do exemplo 1, mas foram preparados de um modo diferente. O pré-polímero 3 foi preparado através da adição de monol 1 ao isocianato 2, e então, subsequentemente, adição do monol 2 à mistura da reação. O pré- polímero 5 foi preparado através da adição do monol 2 ao isocianato 2, e subsequentemente pela adição do monol 1 à mistura da reação. O pré- polímero 6 foi preparado através da mistura simultânea de todos os ingredientes de um modo conjunto: isocianato 2, monol 1, e monol 2. O valor de NCO e de conteúdo de monômero livre dos pré-polímeros foi então medido e comparado com o conteúdo de monômero livre do pré-polímero 3. As formulações e os resultados estão relacionados na Tabela 2. A razão do valor de NCO do pré-polímero para o valor de OH ponderado dos monóis (NCO do prepo/ OH) foi de 0,046. Tabela 2
Figure img0003
[000129] Os pré-polímeros 7 a 9 possuem os mesmos ingredientes, mas foram preparados de um modo diferente. O pré-polímero 7 foi então preparado através da reação do isocianato 1 com monol 1 em um primeiro estágio e subsequentemente pela adição do monol 3 à mistura da reação, em um segundo estágio. O pré-polímero 8 foi preparado através da reação do isocianato 1 com o monol 3, em um primeiro estágio, e subsequentemente pela adição do monol 1 à mistura da reação em um segundo estágio. O pré- polímero 9 foi então preparado através da reação simultânea do isocianato 1, com o monol 1 e com o monol 3 em um único estágio. As formulações estão relacionadas na Tabela 3. O conteúdo de monômero livre dos pré-polímeros (prepo) foi então medido. Os resultados estão relacionados na Tabela 3. A razão do valor de NCO do pré-polímero para o valor OH pesado dos monóis (NCO do prepo/ OH) foi de 0,039. Tabela 3
Figure img0004
[000130] Os pré-polímeros 10 a 12 possuem os mesmos ingredientes, mas foram preparados de um modo diferente. O pré-polímero 10 foi preparado através da reação do isocianato 2 com o monol 1 em um primeiro estágio e subsequentemente através da adição do monol 4 à mistura da reação em um segundo estágio. O pré-polímero 11 foi então preparado através da reação do isocianato 2 com o monol 4, em um primeiro estágio, e subsequentemente pela adição do monol 1 à mistura da reação em um segundo estágio. O pré-polímero 12 foi então preparado através da reação simultânea do isocianato 2, com o monol 1 e com o monol 4, em um único estágio. Os resultados estão relacionados na Tabela 4. O conteúdo de monômero livre dos pré-polímeros (prepo) foi então medido. Os resultados estão relacionados na Tabela 4. A razão do valor de NCO do pré-polímero para o valor de OH ponderado dos monóis (NCO do prepo/ OH) foi de 0,035. Tabela 4
Figure img0005
[000131] As tabelas 2-4 mostram também o efeito sobre o conteúdo de monômero livre do impedimento estérico do monol usado. As Tabelas 2-4 mostram o efeito sobre o conteúdo de monômero livre da ordem na qual o monol póde ser adicionado.
[000132] As tabelas 2-4 também mostram o efeito da razão de NCO do prepo/OH sobre o conteúdo de monômero livre do pré-polímero. Por exemplo, uma pequena diferença na razão de prepo do NCO/ OH entre os pré- polímeros 3 e 10 (ambos com um conteúdo de NCO de 5%) apresentam uma diferença significativa no conteúdo de monômero livre.
[000133] Através da seleção acurada do álcool mono-hídrico, o conteúdo de NCO pode ser então aumentado, ao mesmo tempo em que o conteúdo de monômero livre é mantido baixo. Um conteúdo de NCO do pré- polímero mais alto pode ainda conduzir a propriedades mecânicas aperfeiçoadas do sistema curado. Exemplo 3
[000134] A durabilidade dos pré-polímeros 2, 3, 7 e 10 foi ainda adicionalmente testada de acordo com a EN-204-205.
[000135] Após 7 dias, (resistência final) em condições climáticas (23°C, 50% RH) a uma resistência ao cisalhamento de sobreposição foi medida. Após a resistência final ter sido alcançada, uma resistência ao cisalhamento de sobreposição (teste de água) foi então medida, após 4 dias em água (20+/-5°C). A resistência final também resistiu a um teste de ebulição de 6 horas e, após esta condição, a 2 horas de água fria. A resistência ao cisalhamento de sobreposição após o teste de ebulição foi também mostrada na Tabela 5.
[000136] Os pré-polímeros 2, 3, 7 e 10 alcançaram a classificação D4. Tabela 5
Figure img0006
Exemplo 4
[000137] Os pré-polímeros 13 a 18 foram preparados através da mistura dos ingredientes do pré-polímero 3 do Exemplo 1 com DMDEE, DMEA, ou da amina secundária 1, tal como mostrado na Tabela 6. O conteúdo de monômero livre e do valor de NCO dos pré-polímeros foram medidos e comparados com o conteúdo de monômero livre do pré-polímero 3. As formulações e os resultados estão relacionados na Tabela 6. Tabela 6
Figure img0007
[000138] Deve ser ainda entendido que embora as modalidades preferidas tenham sido discutidas para o provimento de modalidades de acordo com a presente invenção, várias modificações ou alterações podem ser ainda introduzidas, sem que haja afastamento do escopo e do espírito desta invenção.

Claims (15)

1. Pré-polímero contendo isocianato, caracterizado pelo fato de ser obtenível através da reação de pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto e com pelo menos um segundo composto, diferente do dito pelo menos um primeiro composto, ambos os compostos sendo, cada qual independentemente, selecionados a partir do grupo, que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e em que o dito pelo menos um isocianato compreende um di-isocianato de difenil metileno polimérico.
2. Pré-polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um segundo composto possui um peso molecular médio em peso mais baixo do que dito pelo menos um primeiro composto.
3. Pré-polímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito primeiro composto é um álcool mono- hídrico selecionado a partir do grupo que compreende poliésteres mono- hídricos, hidroxialquila C1-20 mono-hídrico e heterociclila mono-hídrico.
4. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o dito segundo composto é um álcool mono-hídrico selecionado a partir do grupo que compreende poliésteres mono-hídricos, hidroxialquila C1-20 mono-hídrico e heterociclila mono-hídrico.
5. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o dito segundo composto compreende pelo menos um grupo amina terciário.
6. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a razão do valor NCO do pré-polímero contendo isocianato para a média ponderada do valor OH, SH ou NH, dos ditos primeiro e segundo compostos está situada em uma faixa de 0,0005 a 1,0000.
7. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o dito primeiro composto está presente em uma quantidade total de pelo menos 40,0%, em peso, com base no peso total do pré-polímero contendo isocianato.
8. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o dito segundo composto está presente em uma quantidade total de pelo menos 0,001%, em peso, com base no peso total do pré-polímero contendo isocianato.
9. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a viscosidade do pré- polímero está situada em uma faixa de 1000 a 200 000 mPa.s, em que a viscosidade é medida a 25C°, usando um viscosímetro de Brookfield, de acordo com o padrão ASTM D 4889, sem qualquer plastificante adicionado ao pré-polímero.
10. Pré-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o pré-polímero possui um conteúdo de monômero de isocianato livre de, no máximo, 1,0%, em peso, tal como medido através de análise de CG por HPLC quantitativo.
11. Processo para a preparação de um pré-polímero contendo isocianato, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende os estágios de: (a) reagir pelo menos um isocianato com pelo menos um primeiro composto selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias; e (b) reagir o pelo menos um isocianato e/ou produto do estágio (a) com pelo menos um segundo composto selecionado a partir do grupo que compreende álcoois mono-hídricos, tióis e aminas secundárias, em que o dito segundo composto é diferente do dito primeiro composto; deste modo preparando um pré-polímero contendo isocianato.
12. Composição de poli-isocianato, caracterizado pelo fato de compreender o pré-polímero, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
13. Uso de um pré-polímero como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma composição de poli-isocianato como definida na reivindicação 12, caracterizado pelo fato de ser como um componente adesivo ou como um componente em um adesivo de dois componentes, preferencialmente em que o adesivo é um adesivo termo- reversível ou um adesivo de laminação.
14. Adesivo, caracterizado pelo fato de compreender o pré- polímero, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou a composição de poli-isocianato, como definida na reivindicação 12.
15. Membrana líquida de autonivelação de um componente, caracterizado pelo fato de ser preparada a partir de um pré-polímero, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou a partir de uma composição de poli-isocianato, como definido na reivindicação 12.
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