BR112014023515B1

BR112014023515B1 - pneumático e conjunto pneumático-roda com mobilidade estendida

Info

Publication number: BR112014023515B1
Application number: BR112014023515-5A
Authority: BR
Inventors: José Merino Lopez; Michel Ahouanto; Serge Lefebvre; Julien Flament
Original assignee: Compagnie Generale Des Etablissements Michelin
Priority date: 2012-04-05
Filing date: 2013-04-02
Publication date: 2021-06-08
Also published as: IN2014DN07516A; FR2989032A1; US20150075691A1; EP2834090A1; US10369850B2; EP2834090B8; CN104245366B; RU2014144258A; FR2989032B1; BR112014023515A2; JP6182814B2; KR20140142268A; JP2015516911A; BR112014023515A8; CN104245366A; WO2013150024A1; EP2834090B1

Abstract

PNEUMÁTICO E CONJUNTO PNEUMÁTICO-RODA COM MOBILIDADE ESTENDIDA. Pneumático na forma de toro aberto radialmente interiormente com uma parede interior e uma parede exterior, a parede interior sendo pelo menos em parte recoberta com uma camada estanque (50), um topo, dois flancos e dois talões, uma armadura de vértice e uma armadura de carcaça (60) ancoradas nos dois talões e se estendendo pelo menos dos talões até o topo, em que a goma estanque (50) é, pelo menos em parte, recoberta com uma camada de produto auto-obturante (55), e pelo fato de que, cada talão comportando uma estrutura anular de reforço (70), a estrutura anular de reforço compreende vários enrolamentos de um fio metálico único (72, 73), dispostos axialmente lado a lado em várias camadas radialmente sobrepostas de modo a definir uma seção transversal hexagonal.

Description

Domínio da invenção

[0001] A presente invenção é relativa aos pneumáticos e, mais particularmente, aos pneumáticos adaptados para procurar uma mobilidade estendida ao veículo que é equipado com os mesmos.

Estado da técnica

[0002] Quando de uma perfuração da parede de um pneumático por um objeto perfurante como um parafuso ou um prego, ou “furo”, o ar de calibragem do pneumático pode escapar-se pela perfuração e a perda de pressão consecutiva provocar um achatamento do pneumático e uma parada do veículo.

[0003] Para resolver este problema dos furos que data do início mesmo da utilização das rodas calçadas de pneumáticos calibrados, a solução comum é parar e substituir a roda em questão por uma roda de estepe.

[0004] Outras soluções foram imaginadas e estão disponíveis no mercado para evitar precisar utilizar uma roda de estepe.

[0005] O documento US 5.916.921 apresenta um recipiente tipo aerossol comportando uma emulsão aquosa de látex misturada com diferentes produtos dos quais produtos fibrosos e um gás propulsor. No caso de pneumático esvaziado, este recipiente está previsto para ser fixado à válvula do pneumático e para enviar na cavidade interna do pneumático o gás propulsor e a emulsão de obturação/ reparo. O pneumático então é cheio novamente pelo menos parcialmente, a emulsão colmata a perfuração e pode-se recomeçar a rodar, em velocidade reduzida a princípio para efetivamente repartir a emulsão sobre toda a superfície interna do pneumático depois normalmente.

[0006] Existem também kits de reparo, propostos por certos construtores de automóveis em vez de uma roda de estepe. Isto tem por interesse reduzir o peso do veículo, portanto o seu consumo de combustível, e de liberar espaço sob o piso da mala.

[0007] Os kits de reparo dos pneumáticos bem como as bombas de aerossol são apenas reparos temporários. Convêm não exceder uma velocidade dada da ordem de 80 km/ h e fazer um controle ou troca do pneumático rapidamente.

[0008] Os fabricantes de pneumáticos também propuseram pneumáticos dotados sobre a sua parede interior ou em sua estrutura com uma camada de produtos elásticos, viscosos ou pastosos, chamados “produtos auto-vedantes”, permitindo uma obturação das perfurações. O documento WO 2008/ 080556 Al apresenta um exemplo de tal pneumático. Estes pneumáticos não são como os de tipo não perfuráveis, mas as perfurações são normalmente fechadas ou obturadas pelo produto auto-vedante. Em relação às bombas ou kits anti-furo, estes pneumáticos equipados com uma camada de produto auto-vedante têm a vantagem de não necessitar a parada do veículo. Em contrapartida, quando os objetos perfurantes têm um tamanho muito grande ou quando as perfurações situam-se fora das zonas opostas às camadas de produtos auto-vedantes, estes pneumáticos não regulam o problema dos furos.

[0009] Os fabricantes de pneumáticos também imaginaram introduzir no conjunto pneumático/ roda elementos de reforços estruturais que permitem ao pneumático continuar a rodar no caso de uma perda de pressão ligada a um furo. Estes elementos de reforços podem ser colocados na estrutura do pneumático, como no documento WO 2002/ 030689 Al, trata-se, então, de pneumático auto-portante, ou constituir um apoio de sustentação, como proposto no documento EP 0.673.324 B1. Os pneumáticos auto-portantes e os apoios de sustentação permitem a um veículo equipado com os mesmos de continuar a rodar, pelo menos em uma distância limitada e em velocidade reduzida, qualquer que seja a gravidade do furo. Em contrapartida, estas soluções são onerosas e provocam, quando de um uso normal do veículo, uma degradação de alguns dos desempenhos dos pneumáticos, como o conforto ou a resistência à rodagem.

Breve Descrição da Invenção

[0010] A invenção tem por objeto um pneumático em forma de toro aberto radialmente interiormente com uma parede interior e uma parede exterior, a referida parede interior sendo, pelo menos em parte, recoberta com uma camada estanque, uma coroa, dois flancos e dois talões, uma armadura de vértice e uma armadura de carcaça ancorada nos dois talões e se estendendo pelo menos dos referidos talões até a coroa, a caracterizado pelo fato de que a referida camada estanque é, pelo menos em parte, recoberta com uma camada de produto auto-vedante, e pelo fato de que, cada talão comportando uma estrutura anular de reforço, a referida estrutura anular de reforço compreende vários enrolamentos de um fio metálico único, dispostos axialmente lado a lado em várias camadas radialmente sobrepostas de modo a definir uma seção transversal hexagonal.

[0011] A escolha desta estrutura anular de reforço tem por vantagem que, os talões sendo montadas sobre os assentos de um aro de geometria H2 do ETRTO e a cavidade interna definida pela parede interior do pneumático e o aro estando em pressão atmosférica, os talões do pneumático podem ser adaptados facilmente para suportar uma rodagem com uma aceleração transversal de 0,5 g sem nenhum desprendimento dos talões dos assentos correspondentes do aro. Esta adaptação é realizada diminuindo o desenvolvimento da estrutura anular de reforço de alguns milímetros em relação a uma estrutura comum para reforçar a resistência do talão ao desprendimento. Um versado na técnica realiza geralmente esta adaptação. A vantagem da estrutura anular de reforço descrita é permitir a este reforço resistência ao desprendimento sem prejudicar a montagem e a desmontagem do pneumático sobre o seu aro por um lado e sem prejudicar a fabricação do pneumático por outro lado.

[0012] O pneumático de acordo com a invenção associa assim a presença de uma camada de produto auto-vedante e uma estrutura de talões adaptada para limitar os riscos de desprendimento dos talões quando de rodagem em pressão de calibragem nula ou de rodagem sem pressão em condições normais de uso.

[0013] Por condições “normais” de uso, entendem-se as condições de uso acessíveis a motoristas não profissionais.

[0014] Este pneumático comporta uma camada de produto auto-vedante, isto é, que a grande maioria dos furos não terá nenhuma consequência sobre a pressão interna de calibragem, mas no caso em que esta camada não permite evitar a perda de pressão do pneumático, constatou-se que a presença desta camada permite aumentar de modo significativo a distância que o pneumático pode percorrer em rodagem ‘achatado' conservando ao mesmo tempo a possibilidade de conduzir o veículo dado que os talões permanecem em posição sobre os assentos do aro. A presença desta camada auto-vedante permite, com efeito, retardar a deterioração dos flancos do pneumático por efeito de lubrificação notadamente. Este pneumático permite assim ao veículo, qualquer que seja a gravidade de uma perfuração ou furo, continuar a rodar sobre pelo menos alguns quilômetros o que permite deixar uma zona perigosa. Isto é obtido sem nenhuma degradação dos desempenhos de conforto, resistência à rodagem ou comportamento em uso normal.

[0015] A realização de uma estrutura anular de reforço ou cordonel tal como descrito tem a vantagem de apresentar uma forte rigidez de torção, muito útil para reforçar a resistência desprendimento do talão do pneumático conservando ao mesmo tempo uma forma geral hexagonal que facilita a realização do pneumático. Em relação a um cordonel trançado, o desenvolvimento do cordonel pode permanecer em valores aceitáveis para permitir uma montagem e uma desmontagem possíveis do pneumático sobre o seu aro.

[0016] Preferivelmente, o fio metálico utilizado é um fio gomado de seção escolhida no grupo das seções circular, quadrada, retangular e hexagonal.

[0017] De acordo com um modo de realização particular vantajoso, as camadas radialmente sobrepostas são dispostas de acordo com a configuração 3-4-5-4-3.

[0018] De acordo com outro modo de realização particular, as camadas radialmente sobrepostas são dispostas de acordo com a configuração 3-4-3-2. Este modo de realização tem a vantagem de ter sensivelmente a mesma eficácia que a precedente permitindo ao mesmo tempo um ganho de massa.

[0019] Preferivelmente, a seção transversal do fio metálico tem sua maior dimensão compreendida entre 1 e 1,8 mm.

[0020] A seção transversal do fio metálico pode ser circular com um diâmetro compreendido entre 1 e 1,6 mm, e preferivelmente entre 1,5 e 1,6 mm.

[0021] A seção transversal do fio metálico pode ser hexagonal com um lado compreendido entre 0,7 e 0,9 mm. O interesse de uma seção hexagonal do fio é reforçar ainda a rigidez de torção do cordonel, o que é muito favorável para a resistência ao desprendimento em rodagem sem pressão de um talão.

[0022] De acordo com um modo de realização vantajoso da estrutura do flanco e o talão do pneumático de acordo com um objeto da invenção: - a armadura de carcaça comportando uma pluralidade de elementos de armadura de carcaça, dispostos de modo adjacente e alinhados circunferencialmente, ancorados nos dois talões por um reviramento em torno da estrutura anular de reforço, de modo a formar, em cada talão, um filamento ida e um filamento retorno, cada filamento retorno se estendendo radialmente ao exterior até uma extremidade situada em uma distância radial DRR do ponto radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRR é superior ou igual a 7% e inferior ou igual a 30% da altura radial H do pneumático; - cada talão comportando um composto de borracha chamado enchimento, o enchimento estando situado radialmente ao exterior da estrutura anular de reforço e pelo menos parcialmente entre o filamento ida e o filamento retorno da armadura de carcaça, o enchimento se estendendo radialmente ao exterior do ponto radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão até uma distância radial DRB do referido ponto, a distância radial DRB está compreendida entre 20 e 45% da altura radial H do pneumático; - cada talão comportando, por outro lado, um composto de borracha chamado banda exterior colocada axialmente no exterior da armadura de carcaça e do enchimento, cada banda exterior se estendendo radialmente entre uma extremidade radialmente interior da banda exterior e uma extremidade radialmente exterior da banda exterior, a extremidade radialmente interior da banda exterior estando situada em uma distância DRI do ponto radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRI está compreendida entre 1 e 10% da altura radial H do pneumático, a extremidade radialmente exterior da banda exterior estando situada em uma distância DRL do ponto radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRL é compreendido entre 35 e 50% da altura radial H do pneumático.

[0023] De acordo com um modo de realização vantajoso, os talões comportam além disso, um composto de borracha chamado protetor destinada a entrar relativamente em contato com um assento de aro e se estendendo em parte axialmente exterior com relação à referida banda exterior, o conjunto formado pelos compostos de borracha de enchimento, banda exterior e protetor tem uma espessura máxima E, medida em qualquer plano radial em uma direção perpendicular ao filamento ida da armadura de carcaça com o conjunto, de modo que a razão E/DRL é superior a 15% e preferivelmente superior a 20%.

[0024] A estrutura de talão assim descrita nos dois modos de realização precedentes tem a vantagem de ser muito grossa e curta, o reforçante a sua aptidão a resistir a um desprendimento sob aceleração transversal.

[0025] Com vantagem, o módulo de alongamento a 10% dos compostos de borracha de enchimento, banda exterior e protetor está compreendido entre 5 e 15 MPa.

[0026] Tal módulo de alongamento permite utilizar compostos de borracha de histerese reduzida em relação aos compostos de borracha de enchimento utilizadas geralmente o que oferece uma vantagem em termos de resistência à rodagem do pneumático.

[0027] De acordo com um modo de realização alternativo, a armadura de carcaça comportando uma pluralidade de elementos de armadura de carcaça, dispostos de modo adjacente e alinhados circunferencialmente em pelo menos dois alinhamentos circunferenciais, os elementos de reforço de um alinhamento circunferencial sendo ancorados nos dois talões por um reviramento em torno da estrutura anular de reforço, de modo a formar em cada talão um filamento ida e um filamento retorno, cada filamento retorno se estendendo radialmente ao exterior até uma extremidade situada em uma distância radial DRR do ponto radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRR é superior ou igual a 50% da altura radial H do pneumático.

[0028] Esta estrutura de flancos e de talões com duas lonas carcaças tem a vantagem de ser mais resistente aos choques de tipo “imprevisto”.

[0029] De acordo com um modo de realização vantajoso, cada talão comportando um composto de borracha chamado enchimento e composto de borracha chamado protetor, o enchimento estando situado radialmente no exterior da estrutura anular de reforço e pelo menos parcialmente entre o filamento ida e o filamento retorno da armadura de carcaça, o protetor sendo destinado a entrar em contato com um assento de aro, o módulo de alongamento a 10% de compostos de borracha de enchimento e protetor está compreendido entre 5 e 15 MPa.

[0030] Como para o modo de realização precedente, tal módulo de alongamento permite utilizar compostos de borracha de histerese reduzida em relação aos compostos de borracha de enchimento utilizadas geralmente o que oferece uma vantagem em termos de resistência à rodagem do pneumático.

[0031] De acordo com um modo de realização particular, uma lentilha adicional de reforço é disposta no nível dos flancos entre a camada estanque e a armadura de carcaça, e esta lentilha adicional de reforço é um composto de borracha com uma espessura máxima compreendida entre 0,5 e 10 mm e preferivelmente entre 0,5 e 4 mm.

[0032] Tal lentilha adicional reforça a capacidade estrutural do pneumático e aumenta a duração de vida do pneumático quando de uma rodagem sem pressão, mas também aumenta a resistência ao desprendimento dos talões.

[0033] Preferivelmente, a espessura máxima da lentilha adicional está compreendida entre 0,5 e 2,5 mm para não prejudicar a resistência à rodagem do pneumático. Tal espessura de lentilha adicional não permite evitar um contato entre o talão e o flanco do pneumático quando de rodagem sem pressão, mas aumenta sensivelmente a duração de vida útil deste pneumático quando de rodagem com uma pressão de calibragem residual da ordem de 0,1 bar por exemplo, e também reforça sensivelmente a resistência ao desprendimento do talão quando de rodagem sem pressão.

[0034] De acordo com um modo de realização particular, a camada de produto auto-vedante é disposta sobre a camada estanque oposta à coroa.

[0035] Com vantagem, a camada de produto auto-vedante estende-se sobre a camada estanque oposta a, pelo menos, uma parte dos flancos.

[0036] A camada auto-vedante podem comportar pelo menos (phr significando partes em peso para cem partes de elastômero sólido) um elastômero termoplástico estirênico (dito “TPS”) e mais de 200 phr de um óleo de extensão do referido elastômero.

[0037] O TPS pode ser o elastômero majoritário da camada auto-vedante.

[0038] O elastômero TPS pode ser escolhido no grupo constituído pelos copolímeros de blocos estireno/ butadieno/ estireno (SBS), estireno/ isopreno/ estireno (SIS), estireno/ isopreno/ butadieno/ estireno (SIBS), estireno/ etileno butileno/ estireno (SEBS), estireno/ etileno/ propileno/ estireno (SEPS), estireno/ etileno/ etileno/ propileno/ estireno (SEEPS) e as misturas destes copolímeros.

[0039] Com vantagem, o elastômero TPS é escolhido no grupo constituído pelos copolímeros de SEBS, os copolímeros de SEPS e as misturas destes copolímeros.

[0040] De acordo com outro modo de realização, a camada auto-vedante pode comportar pelo menos (phr significando partes em peso para cem partes de elastômero sólido): (a) a título de elastômero majoritário, um elastômero diênico insaturado; (b) entre 30 e 90 phr de uma resina hidrocarboneto; (c) um plastificante líquido cuja Tg (temperatura de transição vítrea) é inferior a -20°C, a um teor em peso compreendido entre 0 e 60 phr; e (d) de 0 a menos de 120 phr de uma carga.

[0041] O elastômero diênico insaturado é escolhido com vantagem no grupo constituído pelos polibutadienos, a borracha natural, os poliisoprenos de síntese, os copolímeros de butadienos, os copolímeros de isopreno e as misturas de tais elastômeros.

[0042] O elastômero diênico insaturado pode com vantagem ser um elastômero isoprênico, preferivelmente escolhido no grupo constituído pela borracha natural, is poliisoprenos de síntese e as misturas de tais elastômeros.

[0043] Com vantagem, a taxa de elastômero diênico insaturada é superior a 50 phr, preferivelmente superior a 70 phr.

[0044] A invenção tem também por objeto um conjunto comportando uma roda e um pneumático tal como previamente descrito, de modo que ele comporta além disso um dispositivo de medição da pressão de calibragem da cavidade interna do conjunto roda e pneumático.

[0045] Com tal conjunto, os casos de perda de pressão de calibragem tornam-se muito raros e, também, em tal caso, a perda de pressão é com maior frequência muito lenta. O dispositivo de medição da pressão de calibragem permite alertar suficientemente cedo para efetuar o reparo do pneumático ou a sua mudança antes que a pressão de calibragem torne-se muito baixa e assim antes de qualquer dano da estrutura do pneumático.

[0046] Tal dispositivo pode ser um sensor de pressão fixado à válvula da roda ou à superfície interna do pneumático ou ainda colocado na estrutura do mesmo.

[0047] A invenção refere-se particularmente aos pneumáticos destinados a equipar veículos a motor de tipo passeio bem como SUV (“Sport Utility Vehicles”) e de furgões.

Breve Descrição dos Desenhos

[0048] A invenção assim como as suas vantagens serão compreendidas facilmente face à descrição e aos exemplos de realização que seguem bem como as figuras em anexo que esquematizam de modo simples, sem considerar uma escala específica: - a figura 1 representa, em corte radial, um quarto de um pneumático de acordo com a arte anterior; - a figura 2 ilustra como é determinada a altura H de um pneumático; - a figura 3 apresenta em corte radial uma porção de outro pneumático de acordo com a arte anterior; - a figura 4 apresenta um corte radial de um primeiro modo de realização de um pneumático de acordo com um objeto da invenção; - a figura 5 apresenta uma seção reta de um primeiro modo de realização de um cordonel; - a figura 6 apresenta uma seção reta de um segundo modo de realização de um cordonel; - a figura 7 apresenta uma seção reta de um terceiro modo de realização de um cordonel; - a figura 8 apresenta uma corte radial de um segundo modo de realização de um pneumático de acordo com um objeto da invenção; e - a figura 9 apresenta um exemplo de dispositivo de extrusão - mistura utilizável para a fabricação de uma composição de produto auto-vedante.

Descrição Detalhada da Invenção

[0049] No emprego do termo “radial” convém distinguir várias utilizações diferentes da palavra pelo versado. Primeiramente, a expressão refere-se a um raio do pneumático. É neste sentido que se diz de um ponto P1 que é “radialmente interior” um ponto P2 (ou “radialmente no interior” do ponto P2) se está mais perto do eixo de rotação do pneumático que o ponto P2. Inversamente, um ponto P3 é dito “radialmente exterior a” um ponto P4 (ou “radialmente no exterior” do ponto P4) se estiver mais afastado do eixo de rotação do pneumático que o ponto P4. Diz-se que se avança “radialmente para o interior (ou o exterior)” quando se avança em direção dos raios menores (ou maiores). Quando se fala em distâncias radiais, este sentido do termo é aplicável igualmente.

[0050] Em contrapartida, um fio ou uma armadura é dita “radial” quando o fio ou os elementos de reforço da armadura fazem com a direção circunferencial um ângulo superior ou igual a 80° e inferior ou igual a 90°. Precisa-se que, no presente documento, o termo “fio” deve ser entendido em um sentido completamente geral e compreende os fios que se apresentam sob a forma de monofilamentos, multifilamentos, um cabo, um retorcido, ou uma montagem equivalente, e isto, qualquer que seja o material constituindo o fio ou o tratamento de superfície para favorecer a sua ligação com um composto de borracha.

[0051] Por último, por “corte radial” ou “seção radial” entende-se aqui um corte ou uma seção de acordo com um plano que contem o eixo de rotação do pneumático.

[0052] Uma direção “axial” é uma direção paralela ao eixo de rotação do pneumático. Um ponto P5 é dito “axialmente interior” um ponto P6 (ou “axialmente no interior” do ponto P6) se ele está mais perto do plano mediano do pneumático que o ponto P6. Inversamente, um ponto P7 é dito “axialmente exterior a” um ponto P8 (ou “axialmente no exterior” do ponto P8) se estiver mais afastado do plano mediano do pneumático que o ponto P8. “O plano mediano” do pneumático é o plano que é perpendicular ao eixo de rotação do pneumático e que se situa equidistante das estruturas anulares de reforço de cada talão.

[0053] Uma direção “circunferencial” é uma direção que é ao mesmo tempo perpendicular a um raio do pneumático e à direção axial.

[0054] Dois elementos de reforço são ditos “paralelos” neste documento quando o ângulo formado entre os dois elementos é inferior ou igual a 20°.

[0055] No âmbito deste documento, a expressão “composto de borracha” designa uma composição de borracha comportando pelo menos um elastômero e uma carga. I.Arquiteturas dos pneumáticos

[0056] A figura 1 representa esquematicamente, em corte radial, um quarto de pneumático 10 de acordo com a arte anterior. O pneumático 10 comporta dois talões 20 destinados a entrar em contato com um aro de montagem (não representado), cada talão 20 comportando uma estrutura anular de reforço, na ocorrência um cordonel 70. Dois flancos 30 prolongam os talões 20 radialmente para o exterior e unem-se em uma coroa 25 compreendendo uma armadura de vértice formada de uma primeira camada de reforços 80 e uma segunda camada de reforços 90, e encimado radialmente por uma banda de rodagem 40. Cada camada de reforços compreende reforços filares, revestidos em uma matriz formada de composto de borracha. Os reforços de cada camada de reforços são substancialmente paralelos entre si; os reforços das duas camadas são cruzados de uma camada à outra ao longo de um ângulo de cerca de 20°, como é conhecido do versado para os pneumáticos ditos radiais.

[0057] O pneumático 10 comporta ainda uma armadura de carcaça 60 que se estende desde os talões 20 através dos flancos 30 até a coroa 25. Esta armadura de carcaça 60 comporta aqui reforços filares orientados substancialmente radialmente, ou seja, fazendo com a direção circunferencial um ângulo superior ou igual a 65° e inferior ou igual a 90°.

[0058] A armadura de carcaça 60 comporta uma pluralidade de elementos de reforço de carcaça e é ancorado nos dois talões 20 por um reviramento em torno do cordonel 70, de modo a formar em cada talão um filamento ida 61 e um filamento retorno 62. O filamento retorno estende-se radialmente ao exterior até a uma extremidade 63 situada a uma distância radial DRR do ponto 71 radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRR é geralmente superior ou igual a 15% da altura radial H do pneumático.

[0059] A “altura radial” H de um pneumático é definida como a distância radial entre o ponto 71 radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço 70 do talão 20 e o ponto 41 (figura 2) radialmente o mais no exterior da banda de rodagem 40 quando o pneumático 10 é montado sobre um aro de montagem 5 (como é representado na figura 2) e calibrado em sua pressão de serviço.

[0060] Cada talão comporta um enchimento 110, o enchimento estando situado radialmente no exterior do cordonel 70 e, para uma boa parte, entre o filamento ida 61 e o filamento retorno 62 da armadura de carcaça 60.

[0061] O enchimento 110 estende-se radialmente ao exterior do ponto 71 radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, até o ponto 111 situado a uma distância radial DRB do ponto 71, a distância radial DRB é geralmente superior ou igual a 20% da altura radial H do pneumático. Na ocorrência, o enchimento 110 estende-se até o equador do pneumático. Por “equador” do pneumático entende- se, no quadro do presente documento, a altura radial do ponto da maior extensão axial da armadura de carcaça. Em uma corte radial do pneumático, o equador aparece como a linha reta axial passando pelos pontos onde a armadura de carcaça tem a sua maior largura axial quando o pneumático é montado sobre o aro e calibrado. Quando a armadura de carcaça atinge esta maior largura axial em vários pontos, considera-se a altura radial do ponto o mais próximo da meia-altura H/2 do pneumático como sendo o equador do pneumático. O equador assim definido, ele não deve ser confundido com o plano mediano 130 do pneumático que é também às vezes chamado “equador” nos documentos da arte anterior. Preferivelmente, DRB é escolhido de modo que o enchimento não se estende radialmente ao exterior do equador do pneumático.

[0062] Os talões 20 comportam também um composto de borracha 25 chamado “protetor” destinada a entrar em contato com um assento de aro. O protetor 25 é colocado radialmente interiormente relativamente à estrutura anular de reforço 70 e o reviramento da armadura de carcaça e se estende axialmente exteriormente de um lado e de outro dos fios ida 61 e retorno 62 da armadura de carcaça 60.

[0063] A estrutura anular de reforço ou cordonel é aqui um cordonel dito trançado, ou seja, que ele comporta uma alma de aço-doce, em torno da qual são enrolados um(s) fio(s) ou cabo(s) sobre uma ou várias camadas.

[0064] A superfície interna do pneumático 10 é recoberta com uma camada estanque ou goma interna 50.

[0065] É conhecido igualmente prever uma banda exterior 120 colocada axialmente no exterior da armadura de carcaça e do enchimento, como no pneumático representado na figura 3, ver o documento WO 2010/ 072736 Al. Cada banda exterior estende-se radialmente ao exterior de uma extremidade 121 radialmente interior situada a uma distância radial DRI do ponto 71 radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço 70 do talão, DRI sendo geralmente inferior ou igual a 20% da altura radial H do pneumático, até a uma extremidade 122 radialmente exterior, a distância radial DRL entre a extremidade 122 radialmente exterior da banda exterior e a extremidade 121 radialmente interior da banda exterior sendo superior ou igual a 30% da altura radial H do pneumático.

[0066] A figura 4 apresenta um primeiro modo de realização do pneumático de acordo com um dos objetos da invenção. Este pneumático comporta uma camada de produto auto-vedante 55 disposta sobre uma parte da camada estanque ou goma interna 50. No caso em questão, a camada de produto auto-vedante é colocada oposta à coroa 25 do pneumático e se estende axialmente sobre uma grande parte dos flancos 30. Na figura 4, apenas a extremidade da camada 55 é representada. Esta camada de produto auto-vedante 55 permite tratar a maior parte dos furos obturando os mesmos.

[0067] Este pneumático comporta também um cordonel 70 formado de vários enrolamentos de um fio metálico único 72, dispostos axialmente lado a lado nas várias camadas (C1, C2, C3, C4) radialmente sobrepostas de modo a definir uma seção transversal hexagonal. A montagem do cordonel da figura 4 corresponde a uma construção de quatro camadas, indo radialmente do interior em direção ao exterior: 34-3-2. A camada C1 adjacente ao ponto 71 compreende 3 enrolamentos dispostos axialmente lado a lado, depois a camada adjacente C2 é de 4 enrolamentos, depois C3 tem 3 enrolamentos e a última camada C4 disposta o mais exteriormente radialmente compreende dois alinhamentos. A figura 6 corresponde a esta construção.

[0068] O fio metálico tem um diâmetro igual a 1,55 mm. Este fio é gomado (não representado).

[0069] A figura 5 apresenta outro exemplo de enrolamentos preferencial com uma construção com cinco camadas (C1, C2, C3, C4 e C5): 3-4-5-4-3. Esta construção compreende 19 enrolamentos e a precedente 12.

[0070] O fio metálico 72 pode também ter um diâmetro de 1,3 mm. Neste caso, em função do dimensionamento do talão e dos esforços a suportar, o número e a distribuição dos enrolamentos circunferenciais deve adaptar-se.

[0071] A figura 7 apresenta uma seção de cordonel de construção similar à da figura 6, com quatro camadas (C1, C2, C3 e C4), mas realizada com um fio metálico 73 de seção reta hexagonal. A utilização deste fio reforça a rigidez de torção do cordonel sem aumentar a sua massa.

[0072] A estrutura do talão deste pneumático (Figura 4) é semelhante à da figura 3 com uma única lona carcaça 60, um reviramento de lona carcaça cujos fios retorno 62 estendem-se radialmente ao exterior até a uma extremidade 63 situada em uma distância radial DRR do ponto 71 radialmente o mais no interior do cordonel 70. A distância radial DRR é superior ou igual a 7% e inferior ou igual a 30% da altura radial H do pneumático. O talão compreende também um enchimento 110 que se estende radialmente exteriormente até a uma distância radial DRB do ponto 71. A distância radial DRB está compreendida entre 20 e 45% da altura radial H do pneumático. O talão compreende também uma banda exterior 120 cuja extremidade 121 radialmente interior está situada em uma distância radial DRI do ponto 71, DRI está compreendido entre 1 e 10% da altura radial H. A extensão radial DRL, distância radial entre as duas extremidades 121 e 122, está compreendida entre 35 e 50% da altura radial H do pneumático.

[0073] O talão compreende também um composto de borracha chamado protetor 25 destinada a entrar em contato com um assento de aro. Este protetor estende-se em parte axialmente exteriormente relativamente à banda exterior 120.

[0074] O conjunto formado pelos compostos de borracha de enchimento, banda exterior e protetor apresenta uma espessura máxima E, medida em qualquer plano radial em uma direção 150 perpendicular ao filamento ida 61 da armadura de carcaça. Esta espessura máxima E é tal que a razão E/DRL é superior a 15% e preferivelmente superior a 20%. No caso apresentado, esta razão é da ordem de 28%.

[0075] Este fator de forma D/DRL elevado mostra que a estrutura do talão é muito grossa e curta, o que junto à natureza muito rígida em torção da estrutura anular de reforço, permite buscar para o pneumático uma excelentilha resistência ao desprendimento destes talões quando de uma rodagem sem pressão.

[0076] Preferivelmente, os compostos de borracha precedentes têm um módulo de alongamento a 10% compreendido entre 5 e 15 MPa. Estes valores relativamente baixos permitem utilizar misturas de histerese reduzida o que oferece uma vantagem em termos de resistência à rodagem do pneumático.

[0077] Por módulo de alongamento a 10%, entende-se um módulo secante de extensão a 10% de deformação e em temperatura ambiente (23°C), a medição sendo realizada após um primeiro ciclo de acomodação até a 10% de deformação.

[0078] A figura 8 apresenta um modo de realização alternativo de um pneumático de acordo com um dos objetos da invenção.

[0079] Uma camada de produto auto-vedante 55 é disposta sobre uma parte da goma interna 50. No caso em questão, a camada de produto auto-vedante é colocada oposta à coroa 25 do pneumático e se estende axialmente até os flancos 30 do pneumático.

[0080] A armadura de carcaça comporta um primeiro alinhamento circunferencial de reforços 60 ou de primeira lona carcaça, ancorado no talão 20 por um reviramento em torno do cordonel 70, e um segundo alinhamento circunferencial de reforços ou de segunda lona carcaça 65. Esta segunda lona carcaça 65 estende-se sensivelmente entre a estrutura anular de reforço 70 e a coroa. Trata-se de duas semi- carcaças. O seu interesse é reforçar a resistência um choque imprevisto ou uma pinçada do pneumático.

[0081] A estrutura do talão 20 comporta como previamente um cordonel 70 formado de vários enrolamentos de um fio metálico único 72, dispostos axialmente lado a lado nas várias camadas radialmente sobrepostas de modo a definir uma seção transversal hexagonal. As figuras 5 apresentam estruturas de enrolamentos preferenciais para este modo de realização.

[0082] Os fios retorno 62 estendem-se radialmente ao exterior até a uma extremidade 63 situada a uma distância radial DRR do ponto 71 radialmente o mais no interior da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRR é superior ou igual a 50% da altura radial H do pneumático. Este valor muito elevado da distância radial DRR, associado à forte rigidez de torção do cordonel 70 permite obter uma excelentilha resistência ao desprendimento em rodagem sem pressão deste pneumático.

[0083] O talão 20 comporta também um composto de borracha chamado protetor 25 e como previamente, os módulos de alongamento a 10% de enchimento e protetor estão compreendidos entre 5 e 15 MPa.

[0084] Isto oferece uma vantagem em termos de resistência à rodagem do pneumático.

Camada de produto auto-vedante

[0085] No que segue, exceto indicação expressa de modo diferente, todas as percentagens (%) indicadas são % em massa.

[0086] Por outro lado, qualquer intervalo de valores designado pela expressão “entre a e b” representa o domínio de valores superior a “a” e inferior a “b” (ou seja, limites a e b excluídos) enquanto qualquer intervalo de valores designado pela expressão “de a a b” significa o domínio de valores indo de “a” até “b” (ou seja, incluindo os limites estritos a e b).

[0087] A abreviatura “phr” (em inglês “phr”) significa partes em peso para cem partes de elastômero no estado sólido (do total dos elastômeros sólidos se vários elastômeros sólidos estiverem presentes).

[0088] Pela expressão composição “à base de”, é necessário entender geralmente uma composição comportando a mistura e/ou o produto de reação de seus diferentes componentes, alguns destes componentes podendo ser susceptíveis (ou mesmo destinados a) de reagir entre si, pelo menos em parte, quando das diferentes fases de fabricação da composição, por exemplo, durante a sua eventual reticulação ou vulcanização (cozimento) final. II-1. Camada de produto auto-vedante à base de um elastômero termoplástico estirênico

[0089] De acordo com um modo de realização, a camada auto-vedante 55 comporta um elastômero termoplástico estirênico (dito “TPS”) e mais de 200 phr de um óleo de extensão do elastômero. Os elastômeros termoplásticos estirênicos são elastômeros termoplásticos se apresentando sob a forma de copolímeros de blocos à base estireno.

[0090] De estrutura intermediária entre polímeros termoplásticos e elastômeros, eles são constituídos de modo conhecido por seqüência rígidas poliestireno ligadas por seqüência flexíveis elastômero, por exemplo, polibutadieno, poliisopreno ou poli (etileno/butileno). Eles são frequentemente elastômeros triblocos com dois segmentos rígidos ligados por um segmento flexível. Os segmentos rígidos e flexíveis podem ser dispostos linearmente, em estrela ou ramificados.

[0091] O elastômero TPS é escolhido no grupo constituído pelos copolímeros de blocos estireno/ butadieno/ estireno (SBS), estireno/ isopreno/ estireno (SIS), estireno/ isopreno/ butadieno/ estireno (SIBS), estireno/ etileno butileno estireno (SEBS), estireno/ etileno/ propileno/ estireno (SEPS), estireno/ etileno/ etileno/ propileno/ estireno (SEEPS) e as misturas destes copolímeros.

[0092] Mais preferivelmente, o elastômero é escolhido no grupo constituído pelos copolímeros de SEBS, os copolímeros de SEPS e as misturas destes copolímeros.

[0093] O elastômero TPS pode constituir a inteiro da matriz elastômero ou a maioria ponderal (preferivelmente para mais de 50%, mais preferivelmente para mais de 70%) deste último quando ela comporta um ou vários outro(s) elastômero(s), termoplásticos ou não, por exemplo, do tipo diênicos.

[0094] Exemplos de tais camadas auto-vedantes e as suas propriedades são divulgados nos documentos FR 2.910.382, FR 2.910.478 e FR 2.925.388.

[0095] Tal camada auto-vedante pode ser pré-formada por extrusão de um perfilado plano com as dimensões apropriadas para a sua aplicação sobre um tambor de fabricação. Um exemplo de realização é apresentado no documento FR 2.925.388. II-2. Camada de produto auto-vedante à base de elastômero diênico

[0096] De acordo com outro exemplo de realização, a camada auto-vedante 55 é constituída de uma composição elastômero comportando pelo menos, a título de elastômero majoritário (preferivelmente para mais de 50 phr), um elastômero diênico insaturado, entre 30 e 90 phr de uma resina hidrocarboneto e um plastificante líquido de temperatura de transição vítrea ou Tg inferior a -20°C, a uma taxa compreendida entre 0 e 60 phr (phr significando partes em peso para cem partes de elastômero sólido). Ela tem como outra característica essencial ser desprovida de carga ou comportar menos de 120 phr. • Elastômero diênico

[0097] Por elastômero ou borracha “diênico”, lembra-se que deve estar compreendido, de modo conhecido, um elastômero proveniente pelo menos em parte (isto é, homopolímero ou copolímero) de monômeros dienos (monômeros portadores de duas duplas ligações carbono-carbono, conjugadas ou não).

[0098] Estes elastômeros diênicos podem ser classificados em duas categorias, saturados ou insaturados. Entende-se no presente pedido por elastômero diênico “insaturado” (ou “essencialmente insaturado”) um elastômero diênico proveniente pelo menos em parte de monômeros dienos conjugados e tendo uma taxa de motivos ou de unidades provenientes de dieno conjugados que é superior a 30% (% em mols); é assim que são excluídos desta definição elastômeros diênicos como as borrachas butila ou os copolímeros de dieno e alfa-olefinas tipo EPDM que podem ser qualificados de elastômeros diênicos “saturados” ou “essencialmente saturados” devido à sua taxa reduzida de motivos de origem diênica (sempre inferior a 15% em mols).

[0099] Utiliza-se preferivelmente um elastômero diênico insaturado cuja taxa (% em mols) de motivos de origem diênica (dienos conjugados) é superior a 50%, tal elastômero diênico sendo escolhido mais preferivelmente no grupo constituído pelos polibutadienos (BR), borracha natural (NR), poliisoprenos de síntese (IR), copolímeros de butadienos (por exemplo, butadieno-estireno ou SBR), os copolímeros de isopreno (como evidente, diferentes de butila) e as misturas de tais elastômeros.

[00100] Em oposição aos elastômeros diênicos do tipo líquido, o elastômero diênico insaturado da composição é por definição sólido. Preferivelmente, a sua massa molecular média em número (Mn) está compreendida entre 100.000 e 5.000.000, mais preferivelmente entre 200.000 e 4.000.000 g/ mol. O valor Mn é determinado de modo conhecido, por exemplo, por SEC: solvente tetraidrofurano; temperatura 35°C; concentração 1 g/ 1; taxa de fluxo 1 ml/ min; solução filtrada sobre filtro de porosidade 0,45 μm antes de injeção; calibração de Moore com padrões (poliisopreno); jogo de 4 colunas “WATERS” em série (“STYRAGEL” HMW7, HMW6E, e 2 HT6E); detecção pelo refratômetro diferencial (“WATERS 2410”) e seu "software" de exploração associado (“WATERS EMPOWER”).

[00101] Mais preferivelmente, o elastômero diênico insaturado da composição da camada auto-vedante é um elastômero isoprênico. Por “elastômero isoprênico”, entende-se de modo conhecido homopolímero ou um copolímero de isopreno, em outros termos um elastômero diênico escolhido no grupo constituído pela borracha natural (NR), poliisoprenos de síntese (IR), copolímeros de butadieno-isopreno (BIR), copolímeros de estireno-isopreno (SIR), os copolímeros de estireno-butadieno- isopreno (SBIR) e as misturas destes elastômeros.

[00102] Este elastômero isoprênico é preferivelmente borracha natural ou poliisopreno cis-1,4 de síntese; entre estes poliisoprenos de síntese, são utilizados preferivelmente poliisoprenos tendo uma taxa (% molar) de ligações cis-1,4 superior a 90%, mais preferivelmente ainda superior a 95%, notadamente superior a 98%.

[00103] O elastômero diênico insaturado acima, notadamente elastômero isoprênico como borracha natural, pode constituir a inteiro da matriz elastômero ou a maioria ponderal (preferivelmente para mais de 50%, mais preferivelmente para mais de 70%) deste último quando ele comporta um ou vários outro(s) elastômero(s), diênicos ou não diênicos, por exemplo, do tipo termoplásticos. Em outros termos e preferivelmente, na composição, a taxa de elastômero diênico insaturada (sólido), notadamente de elastômero isoprênico como borracha natural, é superior a 50 phr, mais preferivelmente superior a 70 phr. Mais preferivelmente ainda, esta taxa de elastômero diênico insaturado, notadamente de elastômero isoprênico como borracha natural, é superior a 80 phr.

[00104] De acordo com um modo de realização particular, a camada de produto auto-vedante comporta, preferivelmente a título de elastômero majoritário, uma fração (ou “mistura”) pelo menos de dois elastômeros sólidos: • pelo menos um (isto é, um ou vários) polibutadieno ou copolímero de butadieno, dito “elastômero A”, e • pelo menos um (isto é, um ou vários) borracha natural ou poliisopreno de síntese, dito “elastômero B”.

[00105] Como polibutadienos, pode-se citar notadamente os tendo um teor em unidades -1,2 compreendido entre 4% e 80% ou os tendo um teor em cis-1,4 superior a 80%. Como copolímeros de butadieno, podem-se citar notadamente os copolímeros de butadieno-estireno (SBR), os copolímeros de butadieno-isopreno (BIR), os copolímeros de estireno-butadieno-isopreno (SBIR). Convêm notadamente os copolímeros de SBR tendo um teor estireno compreendido entre 5% e 50% em peso e mais particularmente entre 20% e 40%), um teor em ligações -1,2 da parte butadiênica compreendido entre 4% e 65%, um teor em ligações trans-1,4 compreendido entre 20% e 80%, os copolímeros de BIR tendo um teor de isopreno compreendido entre 5% e 90% em peso e um Tg de -40°C a -80°C, os copolímeros de SBIR tendo um teor de estireno compreendido entre 5% e 50% em peso e mais particularmente compreendido entre 10% e 40%, um teor de isopreno compreendido entre 15% e 60%) em peso e mais particularmente entre 20% e 50%, um teor de butadieno compreendido entre 5% e 50% em peso e mais particularmente compreendido entre 20% e 40%, um teor de unidades -1,2 da parte butadiênica compreendido entre 4% e 85%, um teor de unidades trans -1,4 da parte butadiênica compreendido entre 6% e 80%, um teor em unidades -1,2 mais -3,4 da parte isoprênico compreendido entre 5% e 70% e um teor em unidades trans -1,4 da parte isoprênico compreendido entre 10% e 50%, e mais geralmente qualquer copolímero SBIR tendo uma Tg compreendida entre -20°C e -70°C.

[00106] Mais preferivelmente ainda, o elastômero A é um homopolímero de butadieno, em outros termos polibutadieno (BR), este polibutadieno tendo preferivelmente uma taxa (% molar) de ligação cis-1,4 superior a 90%, mais preferivelmente superior a 95%.

[00107] O elastômero B é borracha natural ou um poliisopreno de síntese; entre poliisoprenos de síntese, são utilizados preferivelmente os poliisoprenos cis-1,4, preferivelmente os tendo uma taxa (% molar) de ligações cis-1,4 superior a 90%, mais preferivelmente ainda superior a 95%, notadamente superior a 98%.

[00108] Os elastômeros A e B acima podem ser, por exemplo, de blocos, estatísticos, sequenciados, micro-sequenciados, e ser preparados em dispersão ou em solução; eles podem ser copulados e/ou estrelados e/ou ramificados ou ainda funcionalizados, por exemplo, com um agente de copulação e/ou de estrelamento ou de funcionalização. Para uma copulação com negro de fumo, pode-se citar por exemplo, grupos funcionais compreendendo uma ligação C-Sn ou os grupos funcionais aminos como benzofenona por exemplo; para uma copulação com cargo inorgânica reforçante como sílica, podem-se citar, por exemplo, os grupos funcionais silanol ou polissiloxano tendo uma extremidade silanol (como descritos, por exemplo, em US 6.013.718), grupos alcóxissilanos (como descritos, por exemplo, em US 5.977.238), grupos carboxílicos (como descritos, por exemplo, em US 6.815.473 ou US 2006/ 0089445) ou ainda os grupos poliéteres (como descritos, por exemplo, em US 6.503.973). A título de outros exemplos de tais elastômeros funcionalizados, podem-se citar igualmente elastômeros (como SBR, BR, NR ou IR) do tipo epoxidados.

[00109] De acordo com um modo de realização preferencial, a razão ponderal elastômero A: elastômero B está compreendida preferivelmente em um domínio de 20:80 a 80:20, mais preferivelmente ainda compreendido em um domínio de 30:70 a 70:30, em particular de 40:60 a 60:40.

[00110] Em tais domínios de concentrações respectivas de dois elastômeros A e B foram observados, de acordo com as diferentes utilizações específicas visadas, os melhores compromissos em termos de propriedades auto-vedante e temperatura de utilização, em particular quando de uma utilização em baixa temperatura (notadamente inferior a 0°C), em comparação com a utilização de borracha natural sozinha ou polibutadieno sozinho.

[00111] Os elastômeros A e B são, por definição, sólidos. Em oposição a líquido, entende-se por sólido qualquer substância que não tem a capacidade de adquirir, a prazo, o mais tardar no final de 24 horas, sob o único efeito da gravidade e da temperatura ambiente (23°C), o formato do recipiente contendo a mesma.

[00112] Em oposição a elastômeros do tipo líquidos utilizáveis eventualmente como plastificantes líquidos na composição da invenção, os elastômeros A e B e a sua fração são caracterizados por uma viscosidade muito elevada: a sua viscosidade Mooney ao estado cru (isto é, não reticulado) ML (1+4), medida a 100°C, é preferivelmente superior, mais preferivelmente superior a 30, em particular compreendida entre 30 e 130.

[00113] Para lembrar, a viscosidade ou plasticidade Mooney caracteriza de modo conhecido as substâncias sólidas. Utiliza-se um consistômetro oscilante como descrito na norma ASTM D1646 (1999). A medida de plasticidade Mooney é feita de acordo com o princípio seguinte: a amostra analisada ao estado cru (isto é, antes de cozimento) é modelada (conformada) em um recinto cilíndrico aquecido a uma temperatura dada (por exemplo, 35°C ou 100°C). Após um minuto de pré- aquecimento, o rotor gira no centro do tubo de teste a 2 rpm e mede-se o torque útil para manter este movimento após 4 minutos de rotação. A viscosidade Mooney (ML 1+4) é expressa em “unidade Mooney” (UM, com 1 UM=0,83 Newton-Metro).

[00114] De acordo com outra definição possível, entende-se igualmente por elastômero sólido um elastômero com elevada massa molar, ou seja, apresentando tipicamente uma massa molar média em número (Mn) que é superior a 100.000 g/ mol; preferivelmente, em tal elastômero sólido, pelo menos 80%, mais preferivelmente pelo menos 90% da área da distribuição das massas molares (medido por SEC) é situados para além de 100.000 g/ mol.

[00115] Preferivelmente, a massa molar média em número (Mn) de cada um dos elastômeros A e B está compreendida entre 100.000 e 5.000.000 g/ mol, mais preferivelmente entre 150.000 e 4.000.000 g/ mol; em particular está compreendida entre 200.000 e 3.000.000 g/ mol, mais particularmente entre 200.000 e 1.500.000 g/ mol. Preferivelmente, o seu índice de polimolecularidade IP (Mw/ Mn) está compreendido entre 1,0 e 10,0, em particular compreendido entre 1,0 e 3,0 com relação ao elastômero A, entre 3,0 e 8,0 com relação ao elastômero B.

[00116] O versado na técnica saberá ajustar, face à presente descrição e em função da aplicação particular visada para a composição da invenção, a massa molar média e/ou a distribuição das massas molares dos elastômeros A e B. De acordo com um modo de realização particular da invenção, será possível, por exemplo, optar por uma ampla distribuição de massas molares. Caso se deseja privilegiar a fluidez da composição auto-vedante, ele poderá favorecer antes a proporção de baixas massas molares. De acordo com outro modo de realização particular, combinável ou não ao precedente, ele poderá também privilegiar a proporção de massas molares intermediárias para otimizar antes a função de auto-obturação (enchimento) da composição. De acordo com outro modo de realização particular, ele poderá privilegiar antes a proporção de elevadas massas molares para aumentar o comportamento mecânico da composição auto-vedante.

[00117] A obtenção destas diferentes distribuições de massas molares poderá ser feita, por exemplo, por mistura de elastômeros diênicos (elastômeros A e/ou elastômeros B) de partida diferentes.

[00118] De acordo com um modo de realização preferencial da camada auto- vedante, a fração de elastômeros sólidos A e B acima constitui o único elastômero sólido presente na composição auto-vedante da invenção, isto é, que a taxa global de dois elastômeros A e B é então de 100 phr; em outros termos, os teores de elastômero A e de elastômero B estão, portanto, cada compreendido em um domínio de 10 a 90 phr, preferivelmente de 20 a 80 phr, mais preferivelmente de 30 a 70 phr, em particular de 40 a 60 phr.

[00119] De acordo com outro modo de realização particular da camada auto- vedante, quando a fração de elastômeros A e B não constitui o único elastômero sólido da composição da invenção, a referida fração constitui preferivelmente o elastômero sólido majoritário em peso na composição da invenção; mais preferivelmente, a taxa global de dois elastômeros A e B é então superior a 50 phr, mais preferivelmente superior a 70 phr, em particular superior a 80 phr.

[00120] Assim, de acordo com modos de realização particulares da invenção, a fração de elastômeros A e B poderia ser associada a outros elastômeros (sólidos) minoritários em peso, caso se tratasse de elastômeros diênicos insaturados ou saturados (por exemplo, butila), ou ainda elastômeros diferentes dos diênicos, por exemplo, elastômeros termoplásticos estirênicos (ditos “TPS”), por exemplo, escolhidos no grupo constituído pelos copolímeros blocos estireno/ butadieno/ estireno (SBS), estireno/ isopreno/ estireno (SIS), estireno/ butadieno isopreno/ estireno (SBIS), estireno/ isobutileno/ estireno (SIBS), estireno/ etileno butileno estireno (SEBS), estireno/ etileno/ propileno/ estireno (SEPS), estireno/ etileno/ etileno/ propileno/ estireno (SEEPS) e as misturas destes copolímeros.

[00121] De modo surpreendente, a fração de elastômeros A e B acima, não carregada (ou muito levemente carregada), revelou-se ser capaz, após a adição de uma resina hidrocarboneto termoplástico no domínio estreito visado, de preencher a função de uma composição auto-vedante eficiente. • Resina hidrocarboneto

[00122] O segundo constituinte essencial da composição auto-vedante de acordo com este segundo modo de realização é uma resina hidrocarboneto.

[00123] A denominação “resina” é reservada no presente pedido, por definição conhecida do versado na técnica, a um composto que é sólido em temperatura ambiente (23°C), em oposição a um composto plastificante líquido como um óleo.

[00124] As resinas hidrocarbonetos são polímeros bem conhecidos do versado na técnica, essencialmente à base de carbono e de hidrogênio, utilizáveis em particular como agentes plastificantes ou agentes promotores de aderência em matrizes poliméricas. Elas são, por natureza, miscíveis (isto é, compatíveis) nos teores utilizados com as composições de polímeros às quais elas são destinadas, de modo a atuar como verdadeiros agentes diluentes. Elas foram descritas, por exemplo, na obra intitulada “Hidrocarbon Resins” de R. Mildenberg, M. Zander e G. Collin (New York, VCH, 1997, ISBN 3-527-28617-9) cujo capítulo 5 é consagrado às suas aplicações, notadamente em campo de borracha pneumática (5.5. “Rubber Tires and Mechanical Goods”). Elas podem ser alifáticas, cicloalifáticas, aromáticas, aromáticas hidrogenados, do tipo alifático/ aromático ou seja à base de monômeros alifáticos e/ou aromáticos. Elas podem ser naturais ou sintéticas, à base de ou não petróleo (conforme o caso, conhecidas também sob o nome de resinas de petróleo). A sua temperatura de transição vítrea (Tg) é preferivelmente superior a 0°C, notadamente superior a 20°C (geralmente compreendida entre 30°C e 95°C).

[00125] De modo conhecido, estas resinas hidrocarbonetos podem ser qualificadas também como resinas termoplásticos neste sentido em que elas amolecem por aquecimento e podem assim ser modeladas. Elas podem definir-se igualmente por um ponto ou temperatura de amolecimento (em inglês, “softening point”), temperatura em que o produto, por exemplo, sob a forma de pó, aglutina-se; este dado tende a substituir o ponto de fusão, bastante mal definido, das resinas em geral. A temperatura de amolecimento de uma resina hidrocarboneto é geralmente superior em cerca de 50 a 60°C ao valor de Tg.

[00126] Na composição da camada auto-vedante, a temperatura de amolecimento da resina é preferivelmente superior a 40°C (em particular compreendido entre 40°C e 140°C), mais preferivelmente superior a 50°C (em particular compreendida entre 50°C e 135°C).

[00127] A referida resina é utilizada a um teor em peso compreendido entre 30 e 90 phr. Abaixo de 30 phr, o desempenho anti-furo revelou-se insuficiente devido a uma rigidez grande da composição, enquanto que, além de 90 phr, expõe-se a um comportamento mecânico insuficiente do material com além disso um risco de desempenho degradado a elevada temperatura (tipicamente superior a 60°C). Por estas razões, a taxa de resina está compreendida preferivelmente entre 40 e 80 phr, mais preferivelmente ainda pelo menos igual a 45 phr, notadamente compreendido em um domínio de 45 para 75 phr.

[00128] De acordo com um modo de realização preferencial da camada auto- vedante, a resina hidrocarboneto apresenta pelo menos uma (qualquer), mais preferivelmente o conjunto das características seguintes: - uma Tg superior a 25°C; - um ponto de amolecimento superior a 50°C (em particular compreendido entre 50°C e 135°C); - uma massa molecular média em número (Mn) compreendida entre 400 e 2000 g/ mol; - um índice de polimolecularidade (IP) inferior a 3 (lembrete: IP = Mw/ Mn com Mw massa molecular média em peso).

[00129] Mais preferivelmente, esta resina hidrocarboneto apresenta pelo menos uma (qualquer), mais preferivelmente o conjunto das características seguintes: - uma Tg compreendida entre 25°C e 100°C (notadamente entre 30°C e 90°C); - um ponto de amolecimento superior a 60°C, em particular compreendido entre 60°C e 135°C; - uma massa média Mn compreendida entre 500 e 1500 g/ mol; - um índice de polimolecularidade IP inferior a 2.

[00130] A Tg é medida de acordo com a norma ASTM D3418 (1999). O ponto de amolecimento é medido de acordo com a norma ISO 4625 (processo “Ring and Ball”). A macroestrutura (Mw, Mn e IP) é determinada por cromatografia de exclusão estereoquímica (SEC): solvente tetraidrofurano; temperatura 35°C; concentração 1 g/ 1; taxa de fluxo 1 ml/ min; solução filtrada sobre filtro de porosidade 0,45 μm antes de injeção; calibração de Moore com padrões de poliestireno; jogo de 3 colunas “WATERS” em série (“STYRAGEL” HR4E, HR1 e HR0.5); detecção pelo refratômetro diferencial (“WATERS 2410”) e seu "software" de exploração associado (“WATERS EMPOWER”).

[00131] A títulos de exemplos de tais resinas hidrocarbonetos, podem-se citar as escolhidas no grupo constituído pelas resinas de homopolímero ou copolímero de ciclopentadieno (abreviado CPA) ou de diciclopentadieno (abreviado DCPD), as resinas de homopolímero ou copolímero terpeno, as resinas de homopolímero ou copolímero de fração C5 e as misturas destas resinas. Entre as resinas de copolímeros acima, podem-se citar mais particularmente as escolhidas no grupo constituído pelas resinas de copolímero (D)CPA/vinilaromático, as resinas de copolímero (D)CPA/terpeno, as resinas de copolímero (D)CPA / fração C5, as resinas de copolímero terpeno/vinilaromático, as resinas de copolímero fração C5/ vinilaromático, e as misturas destas resinas.

[00132] O termo “terpeno” reagrupa aqui de modo conhecido os monômeros alfa- pineno, beta-pineno e limoneno; preferivelmente é utilizado um monômero limoneno, composto apresentando-se de modo conhecido sob a forma de três isômeros possíveis: o L-limoneno (enantiômero levogiro), o D-limoneno (enantiômero dextrogiro), ou então o dipenteno, racêmico dos enantiômeros dextrogiro e levogiro. A título de monômero vinilaromático convêm, por exemplo, o estireno, o alfa- metilestireno, o orto-metilestireno, o meta-metilestireno, o para-metilestireno, o vinil- tolueno, o para-terciobutilestireno, os metóxiestirenos, cloroestirenos, os hidroxiestirenos, o vinilmesitileno, o divinilbenzeno, o vinilnaftaleno, qualquer monômero vinilaromático proveniente de uma fração C9 (ou mais geralmente de uma fração C8 a C10).

[00133] Mais particularmente, podem-se citar as resinas escolhidas no grupo constituído pelas resinas de homopolímero (D) CPA, as resinas de copolímero (D) CPA/estireno, as resinas de polilimoneno, as resinas de copolímero limoneno/estireno, as resinas de copolímero limoneno/D (CPA), as resinas de copolímero fração C5/ estireno, as resinas de copolímero fração C5/ fração C9, e as misturas destas resinas.

[00134] Todas as resinas acima são bem conhecidas do versado na técnica e disponíveis comercialmente, por exemplo, vendidos pela empresa DRT sob a denominação “Dercolyte” no que se refere às resinas polilimoneno, pela empresa Neville Chemical Company sob denominação “Super Nevtac” ou Kolon sob denominação “Hikorez” no que se refere às resinas fração C5/ estireno ou resinas fração C5/ fração C9, ou ainda pela empresa Struktol sob denominação “40 MS” ou “40 NS” ou pela empresa Exxon Mobil sob denominação “Escorez” (misturas de resinas aromáticas e/ou alifáticas). • Carga

[00135] A composição de camada auto-vedante de acordo com este segundo modo de realização tem como outra característica essencial comportar de 0 a menos de 120 phr de pelo menos uma (isto é, um ou vários) carga, do qual 0 a menos de 30 phr pelo menos de uma (isto é, um ou vários) carga reforçante.

[00136] Por carga, entende-se aqui qualquer tipo de carga, quer ela seja reforçante (tipicamente com partículas nanométricas, e preferivelmente de tamanho médio em peso inferior a 500 nm, notadamente entre 20 e 200 nm) ou que ela seja não- reforçante ou inerte (tipicamente com partículas micrométricas, e preferivelmente de tamanho médio em peso superior a 1 μm, por exemplo, entre 2 e 200 μm). O tamanho médio em peso sendo medida de modo bem conhecido do versado na técnica (por exemplo, de acordo com o pedido WO2009/ 083160 parágrafo 1.1).

[00137] A título de exemplos de cargas conhecidas como reforçantes pelo versado na técnica, cita-se notadamente o negro de fumo ou uma carga inorgânica reforçante como a sílica na presença de um agente de copulação, ou uma fração destes dois tipos de carga. Com efeito, de modo conhecido, a sílica é uma carga reforçante na presença de um agente de copulação que permite à mesma se ligar ao elastômero.

[00138] Como negros de fumo, por exemplo, convêm todos os negros de fumo, notadamente os negros convencionalmente utilizados nas bandas pneumáticas. Entre estes, cita-se, por exemplo, os negros de fumo de tipo (ASTM) 300, 600, 700 ou 900 (por exemplo, N326, N330, N347, N375, N683, N772, N990). Como cargas inorgânicas reforçantes convêm notadamente as cargas minerais altamente dispersíveis do tipo sílica (SiO2), notadamente as sílicas precipitadas ou pirogenadas que apresentam uma superfície BET inferior a 450 m2/ g, preferivelmente de 30 a 400 m2/ g.

[00139] A título de exemplos de cargas diferentes das reforçantes, ou cargas inertes conhecidas pelo versado na técnica, cita-se notadamente as escolhidas no grupo constituído pelas cinzas (isto é, resíduos de combustão), as micropartículas de carbonatos de cálcio naturais (giz) ou sintéticos, os silicatos sintéticos ou naturais (como caulim, talco, mica, cloisita), as sílicas (em ausência de agente de copulação), os óxidos de titânio, as aluminas, aluminossilicatos (argila, bentonita), e suas misturas. As cargas colorantes ou coloridas, por exemplo, por pigmentos poderão ser utilizadas com vantagem para colorir a composição de acordo com a cor desejada. Preferivelmente, a composição da invenção comporta uma carga diferente da reforçante escolhida entre o grupo constituído pelo giz, o talco, o caulim e suas misturas.

[00140] O estado físico sob o qual se apresenta a carga é indiferente, quer seja sob a forma de pó, micropérolas, granulados, esferas ou qualquer outra forma densificada apropriada. Como evidente, entende-se igualmente por carga das misturas de diferentes cargas, reforçantes e/ou não reforçantes.

[00141] Estas cargas, reforçantes ou outras, estão habitualmente lá para dar a estabilidade dimensional, ou seja, um comportamento mecânico mínimo à composição final. Coloca-se preferivelmente tanto menos na composição que a carga é conhecida como reforçante frente a um elastômero, notadamente de um elastômero diênico como a borracha natural ou polibutadieno.

[00142] O versado na técnica saberá, face à presente descrição, ajustar a taxa de carga da composição da invenção a fim de atingir os níveis de propriedades desejados e adaptar a formulação à aplicação específica visada. Preferivelmente, a composição da invenção comporta de 0 a menos de 100 phr de carga, preferivelmente de 0 a menos de 70 phr de carga, dos quais 0 a menos de 15 phr de carga reforçante, preferivelmente 0 a menos de 10 phr de carga reforçante.

[00143] Mais preferivelmente ainda, a composição da invenção comporta de 0 a 70 phr de carga, portanto 0 a menos de 5 phr de carga reforçante. De modo muito preferido, a composição da invenção comporta uma carga diferente da reforçante, a uma taxa podendo ir de 5 a 70 phr, preferivelmente de 10 a 30 phr.

[00144] De acordo com a aplicação encarada, a invenção pode notadamente declinar-se em dois modos de realização, de acordo com a taxa de carga. Com efeito, uma quantidade de carga muito elevada, prejudica as propriedades requeridas de flexibilidade, deformabilidade e aptidão à fluência, enquanto que a presença de certa quantidade de carga (por exemplo de 30 a menos de 120 phr), permite melhorar a processabilidade, e diminuir o custo.

[00145] Assim, de acordo com um primeiro modo particular de realização, a composição e muito levemente carregada, ou seja, que ela comporta de 0 a menos de 30 phr de carga no total (portanto, 0 a menos de 30 phr de carga reforçante), preferivelmente 0 a menos de 30 phr de carga, dos quais 0 a menos de 15 phr de carga reforçante (mais preferivelmente de 0 a menos de 10 phr de carga reforçante). De acordo com este primeiro modo de realização, esta composição tem por vantagem permitir uma composição auto-vedante tendo boas propriedades anti-furo a frio e a quente.

[00146] De modo mais preferencial de acordo com este primeiro modo particular de realização, se uma carga reforçante está presente na composição da invenção, a sua taxa é preferivelmente inferior a 5 phr (quer entre 0 e 5 phr), em particular inferior a 2 phr (quer entre 0 e 2 phr). Tais teores revelaram-se particularmente favoráveis ao processo de fabricação da composição da invenção, oferecendo, ao mesmo tempo, a esta última excelentilhas desempenhos auto-vedantes. Utiliza-se mais preferivelmente uma taxa compreendida entre 0,5 e 2 phr, em particular quando se trata de negro de fumo.

[00147] Preferivelmente igualmente de acordo com este primeiro modo particular de realização, se uma carga diferente da reforçante for utilizada, a sua taxa é preferivelmente de 5 a menos de 30 phr, em particular de 10 a menos de 30 phr.

[00148] Além disso, de acordo com um segundo modo particular de realização, preferencial, a composição comporta de 30 a menos de 120 phr de carga, preferivelmente de mais de 30 a menos de 100 phr, e mais preferivelmente de 35 para 80 phr, dos quais, de acordo com este segundo modo de realização, de 0 a menos de 30 phr de carga reforçante (mais preferivelmente de 0 a menos de 15 phr). De acordo com este segundo modo particular de realização, esta composição tem por vantagem melhorar a processabilidade, e diminuir o custo, e ao mesmo tempo não sendo muito penalizada com relação às suas propriedades de flexibilidade, deformabilidade e aptidão à fluência. Além disso, este segundo modo de realização confere à composição um desempenho anti-furo claramente melhorado.

[00149] De modo preferencial de acordo com este segundo modo particular de realização, se uma carga reforçante está presente na composição da invenção, a sua taxa é preferivelmente inferior a 5 phr (quer entre 0 e 5 phr), em particular inferior a 2 phr (quer entre 0 e 2 phr). Tais teores revelaram-se particularmente favoráveis ao processo de fabricação da composição da invenção, oferecendo, ao mesmo tempo, a este último excelentilhas desempenhos auto-vedantes. Utiliza-se mais preferivelmente uma taxa compreendida entre 0,5 e 2 phr, em particular quando se trata de negro de fumo.

[00150] Preferivelmente de acordo com este segundo modo particular de realização, a taxa de carga diferente da reforçante é de 5 menos de 120 phr, em particular de 10 a menos de 100 phr e mais preferivelmente de 15 a 80 phr. De modo muito preferencial, a taxa de carga diferente da reforçante está compreendida em um domínio indo de 25 a 50 phr, mais preferivelmente ainda de 30 a 50 phr. • Plastificante líquido

[00151] A composição da camada de produto auto-vedante de acordo com o segundo modo de realização pode comportar, por outro lado, a uma taxa inferior a 60 phr (em outros termos, entre 0 e 60 phr), um agente plastificante líquido (a 23°C) dito “de baixo Tg” cuja função é notadamente amolecer a matriz diluindo o elastômero diênico e a resina hidrocarboneto, melhorando em particular os desempenhos de auto- obturação “a frio” (isto é, tipicamente para uma temperatura inferior a 0°C); a sua Tg é, por definição, inferior a -20°C, ela é preferivelmente inferior a -40°C.

[00152] Qualquer elastômero líquido, qualquer óleo de extensão, quer seja de natureza aromática ou não aromática, mais geralmente qualquer agente plastificante líquido conhecido por suas propriedades plastificantes frente aos elastômeros, notadamente diênicos, é utilizável. Em temperatura ambiente (23°C), estes plastificantes ou estes óleos, mais ou menos viscosos, são líquidos (ou seja, para lembrar, substâncias tendo a capacidade de tomar a prazo o formato do seu recipiente), por oposição notadamente às resinas hidrocarbonetos que são, por natureza, sólidas em temperatura ambiente.

[00153] Convêm notadamente os elastômeros líquidos com baixa massa molecular média em número (Mn), tipicamente compreendida entre 300 e 90.000, mais geralmente entre 400 e 50.000, por exemplo, sob a forma de borracha natural despolimerizada, de BR, SBR ou de IR líquidos, como os descritos, por exemplo, nos documentos de patentes US 4.913.209, US 5.085.942 e US 5.295.525 acima citados. Podem ser utilizadas igualmente misturas de tais elastômeros líquidos com óleos tais como foram descritos a seguir.

[00154] Convêm igualmente os óleos de extensão, notadamente os escolhidos no grupo constituído pelos óleos polioleofínicos (isto é, provenientes da polimerização de olefinas, monolefinas ou diolefinas), os óleos parafínicos, os óleos naftênicos (de baixa ou elevada viscosidade, hidrogenados ou não), os óleos aromáticos ou DAE (Distillate Aromatic Extracts), os óleos MES (Medium Extracted Solvates), os óleos TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts), os óleos minerais, os óleos vegetais (e seus oligômeros, por exemplo, óleos de colza, de soja, de girassol) e as misturas destes óleos.

[00155] De acordo com um modo de realização particular, utiliza-se, por exemplo, um óleo do tipo polibutileno, em particular um óleo poliisobutileno (abreviado “PIB”), que demonstrou um excelentilha compromisso de propriedades em comparação com os outros óleos testados, notadamente com um óleo convencional do tipo parafínico. A título de exemplos, óleos PIB são comercializados notadamente pela empresa UNIVAR sob a denominação “Dynapak Poly” (por exemplo, “Dynapak Poly 190”), por BASF sob as denominações “Glissopal” (por exemplo, “Glissopal 1000”) ou “Oppanol” (por exemplo “Oppanol B12”); óleos parafínicos são comercializados, por exemplo, por EXXON sob a denominação “Telura 618” ou por Repsol sob a denominação “Extensol 51”.

[00156] Convêm igualmente, a título de plastificantes líquidos, plastificantes éteres, ésteres, fosfatos, sulfonatos, mais particularmente os escolhidos entre ésteres e fosfatos. A título de plastificantes fosfatos preferenciais, pode-se citar os que contem entre 12 e 30 átomos de carbono, por exemplo, o fosfato de triooctila. A título de plastificantes ésteres preferenciais, podem-se citar notadamente os compostos escolhidos no grupo constituído pelos trimelitatos, os piromelitatos, os ftalatos, os 1,2- ciclohexano dicarboxilatos, os adipatos, os azelatos, os sebaçatos, os triésteres de glicerol e as misturas destes compostos. Entre os triésteres acima, podem-se citar como triésteres de glicerol preferenciais os que são constituídos principalmente (em mais de 50%, mais preferivelmente em mais de 80% em peso) de um ácido graxo insaturado em C18, isto é, um ácido graxo escolhido no grupo constituído pelo ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico e as misturas destes ácidos. Mais preferivelmente, quer seja de origem sintética ou natural (casos, por exemplo, de óleos vegetais de girassol ou de colza), o ácido graxo utilizado é constituído em mais de 50% em peso, mais preferivelmente ainda em mais de 80% em peso de ácido oléico. Tais triésteres (trioleatos) com forte taxa de ácido oléico são bem conhecidos, e foram descritos, por exemplo, no pedido WO 02/ 088238 (ou US 2004/ 0127617), a título de agentes plastificantes em bandas de rodagem para pneumáticos.

[00157] A massa molecular média em número (Mn) de plastificante líquido está compreendida preferivelmente entre 400 e 25.000 g/ mol, mais preferivelmente ainda compreendida entre 800 e 10.000 g/ mol. Para massas Mn muito baixas, existe um risco de migração do plastificante para o exterior da composição, enquanto que as massas muito elevadas podem provocar uma rigidificação excessiva desta composição. Uma massa Mn compreendida entre 1.000 e 4.000 g/ mol revelou-se constituir um excelentilha compromisso para as aplicações visadas, em particular para uma utilização em um pneumático.

[00158] A massa molecular média em número (Mn) de plastificante pode ser determinada de modo conhecido, notadamente por SEC, a amostra sendo previamente solubilizada em tetraidrofurano a uma concentração de cerca de 1 g/l; depois a solução é filtrada sobre filtro de porosidade 0,45μm antes de injeção. A aparelhagem é a cadeia cromatográfica “WATERS alliance”. O solvente de eluição é o tetraidrofurano, a taxa de fluxo de 1 ml/ min, a temperatura do sistema de 35°C e a duração de análise de 30 min. Utiliza-se um jogo de duas colunas “WATERS” de denominação “STYRAGEL HT6E”. O volume injetado da solução da amostra de polímero é de 100 μl. O detector é o refratômetro diferencial “WATERS 2410” e o seu "software" associado de exploração dos dados cromatográficos é o sistema “WATERS MILLENIUM”. As massas moleculares médias calculadas são relativas a uma curva de calibração realizada com padrões de poliestireno.

[00159] Em resumo, o plastificante líquido é preferivelmente escolhido no grupo constituído pelos elastômeros líquidos, os óleos polioleofínicos, os óleos naftênicos, os óleos parafínicos, os óleos DAE, os óleos MES, os óleos TDAE, os óleos minerais, os óleos vegetais, os plastificantes éteres, os plastificantes ésteres, os plastificantes fosfatos, os plastificantes sulfonatos e as misturas destes compostos. Mais preferivelmente, este plastificante líquido é escolhido no grupo constituído pelos elastômeros líquidos, os óleos polioleofínicos, os óleos vegetais e as misturas destes compostos.

[00160] O versado na técnica saberá, face à descrição e os exemplos de realização que seguem, ajustar a quantidade de plastificante liquido em função das condições especiais de uso da composição auto-vedante, notadamente do pneumático no qual ele é destinado a ser usado.

[00161] Preferivelmente, a taxa de plastificante líquido está compreendida em um domínio de 5 a 40 phr, mais preferivelmente em um domínio de 10 a 30 phr. Abaixo dos mínimos indicados, a composição elastômero corre o risco de apresentar uma rigidez muito forte para algumas aplicações enquanto além dos máximos preconizados, expõe-se a um risco de coesão insuficiente da composição e propriedades auto-vedantes degradadas. • Aditivos diversos

[00162] Os constituintes de base da camada auto-vedante previamente descritos, notadamente elastômero diênico insaturado, resina plastificante hidrocarboneto, plastificante líquido e carga opcional são suficientes sozinhos, de modo que a composição auto-vedante preencha totalmente a sua função anti-furo frente aos pneumáticos nos quais ela é utilizada.

[00163] No entanto, diversos outros aditivos podem ser adicionados, tipicamente em baixa quantidade (preferivelmente em teores inferiores a 20 phr, mais preferivelmente inferiores a 15 phr), como, por exemplo, agentes de proteção como anti-UV, antioxidantes ou antiantiozonantes, diversos outros estabilizadores, agentes colorantes com vantagem utilizáveis para a coloração da composição auto-vedante. De acordo com a aplicação visada, fibras, sob a forma de fibras curtas ou de pasta, poderiam ser acrescentadas eventualmente para dar uma maior coesão à composição auto-vedante.

[00164] De acordo com um modo de realização preferencial do segundo modo de realização da composição da camada de produto auto-vedante, a composição auto- vedante comporta, por outro lado, um sistema de reticulação do elastômero diênico insaturado podendo ser constituído de um único ou vários compostos. Este agente de reticulação é preferivelmente um agente de reticulação à base de enxofre e/ou um doador de enxofre. Em outros termos, este agente de reticulação é um agente dito de “vulcanização”.

[00165] De acordo com um modo de realização preferencial, o agente de vulcanização comporta enxofre e, a título de ativador de vulcanização, um derivado guanidico, ou seja guanidina substituída. Guanidinas substituídas são bem conhecidas do versado na técnica (ver, por exemplo, WO 00/ 05300): cita-se a título de exemplos não limitativos a N, N'-difenilguanidina (abreviada “DPG”), a trifenilguanidina ou ainda a di-o-tolilguanidina. Utiliza-se preferivelmente a DPG. A taxa de enxofre, por exemplo, está compreendida entre 0,1 e 1,5 phr, em particular entre 0,2 e 1,2 phr (notadamente entre 0,2 e 1,0 phr) e a taxa de derivado guanidico está, ela mesma, compreendida entre 0 e 1,5 phr, em particular entre 0 e 1,0 phr (notadamente em um domínio de 0,2 a 0,5 phr).

[00166] O referido agente de reticulação ou vulcanização não necessita a presença de um acelerador de vulcanização. De acordo com um modo de realização preferencial, a composição pode assim ser desprovida de tal acelerador, ou no máximo comportar menos de 1 phr, mais preferivelmente menos de 0,5 phr.

[00167] No entanto, de modo geral, se tal acelerador for utilizado, pode-se citar, como exemplo, qualquer composto (acelerador dito primário ou secundário) susceptível de atuar como acelerador de vulcanização dos elastômeros diênicos em presença de enxofre, notadamente aceleradores do tipo tiazóis bem como os seus derivados, aceleradores de tipos sulfenamidas, tiuramas, ditiocarbamatos, ditiofosfatos, tiouréias e xantatos. A título de exemplos de tais aceleradores, podem- se citar notadamente os compostos seguintes: dissulfeto de 2-mercaptobenzotiazila (abreviado “MBTS”), N-ciclohexil-2-benzotiazil sulfenamida (“CBS”), N, N-diciclohexil- 2-benzotiazil sulfenamida (“DCBS”), N-terc-butil-2-benzotiazil sulfenamida (“TBBS”), N-terc-butil-2-benzotiazil sulfenimida (“TBSI”), dibenzilditiocarbamato de zinco (“ZBEC”), l-fenil-2,4-ditiobiureto (“DTB”), dibutilfosforoditioato de zinco (“ZBPD”), 2- etilhexilfosforoditioato de zinco (“ZDT/S”), dissulfeto de bis- 0,0-di (2-etilhexil) - thiofosfonila (“DAPD”), dibutiltiouréia (“DBTU”), isopropil-xantato de zinco (“ZIX”) e as misturas destes compostos. De acordo com outro modo de realização vantajoso, o sistema de vulcanização acima pode ser desprovido de zinco ou de óxido de zinco (conhecidos como ativadores vulcanização), ou no máximo comportar menos de 1 phr, mais preferivelmente menos de 0,5 phr.

[00168] De acordo com outro modo de realização particular preferencial da invenção, o agente de vulcanização comporta um doador de enxofre. A quantidade de tal doador de enxofre será ajustada preferivelmente entre 0,5 e 15 phr, mais preferivelmente entre 0,5 e 10 phr (notadamente entre 1 e 5 phr), notadamente de modo a atingir os teores de enxofre equivalentes preferenciais indicadas previamente.

[00169] Os doadores de enxofre são bem conhecidos do versado na técnica, citam- se notadamente os polissulfetos de tiurama, conhecidos aceleradores de vulcanização e tendo por fórmula (I):

em que: - x é um número (inteiro, ou decimal no caso de misturas de polissulfetos) que é igual ou superior a dois, preferivelmente compreendido em um domínio de 2 a 8; - R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidrocarboneto, preferivelmente escolhido entre alquilas tendo 1 a 6 átomos de carbono, as cicloalquilas tendo 5 a 7 átomos de carbono, as arilas, aralquilas ou alcarilas tendo 6 a 10 átomos de carbono.

[00170] Na fórmula (I) acima, R1 e R2 poderiam formar um radical hidrocarboneto bivalentilha comportando 4 a 7 átomos de carbono.

[00171] Estes polissulfetos de tiurama são escolhidos mais preferivelmente no grupo constituído pelo dissulfeto de tetrabenziltiurama (“TBzTD”), o dissulfeto de tetrametiltiurama (“TMTD”), o tetrasulfeto de dipentametilenotiurama (“DPTT”), e as misturas de tais compostos. Mais preferivelmente é utilizado o TBzTD, particularmente em teores preferenciais indicados acima para um doador de enxofre (isto é, entre 0,1 e 15 phr, mais preferivelmente entre 0,5 e 10 phr, notadamente entre 1 e 5 phr).

[00172] Além dos elastômeros sólidos e outros aditivos previamente descritos, a composição da invenção poderia também comportar, preferivelmente de acordo com uma fração ponderal minoritária em relação à fração de elastômeros sólidos A e B, polímeros sólidos diferentes dos elastômeros, como, por exemplo, polímeros termoplásticos.

[00173] Além dos elastômeros previamente descritos, a composição auto-vedante poderia também comportar, sempre de acordo com uma fração ponderal minoritária em relação ao elastômero diênico insaturado, polímeros diferentes dos elastômeros, como, por exemplo, polímeros termoplásticos compatíveis com o elastômero diênico insaturado. • Fabricação da camada de produto auto-vedante

[00174] A composição da camada auto-vedante de acordo com o segundo modo de realização previamente descrito pode ser fabricada por qualquer meio apropriado, por exemplo, por mistura e/ou malaxagem em misturadores com pás ou cilindros, até a obtenção de uma mistura íntima e homogênea de seus diferentes componentes.

[00175] No entanto, o problema de fabricação seguinte pode ser colocado: em ausência de carga, ou pelo menos de uma quantidade notável de carga, a composição é levemente coesa. Esta falta de coesão pode ser tal que a força colante da composição, devido aliás à presença de uma taxa relativamente elevada de resina hidrocarboneto, não é compensada e a importa; segue-se então um risco de colagem parasita sobre os instrumentos de mistura, o que pode ser proibitivo em condições de aplicação industrial.

[00176] Para remediar os problemas acima, a composição auto-vedante, quando ela comporta um sistema de vulcanização, pode ser preparada de acordo com um processo comportando as etapas seguintes: a) fabrica-se em um primeiro tempo uma mistura padrão comportando pelo menos o elastômero diênico insaturado ou, conforme o caso, a fração de elastômeros sólidos A e B e entre 30 e 90 phr da resina hidrocarboneto, misturando estes diferentes componentes em um misturador, a uma temperatura ou até uma temperatura dita “temperatura de mistura quente” (ou “primeira temperatura”) que é superior à temperatura de amolecimento da resina hidrocarboneto; b) depois se incorpora à referida mistura padrão pelo menos o sistema de reticulação, misturando o todo, em um mesmo misturador ou um misturador diferente, a uma temperatura ou até uma temperatura dita “segunda temperatura” que é mantida inferior a 100°C, para a obtenção da referida composição auto-vedante.

[00177] As primeira e segunda temperaturas acima são, como bem entendido, as da mistura padrão e da composição auto-vedante, respectivamente, mensuráveis in situ e não as temperaturas de ponto de ajuste dos próprios misturadores.

[00178] Por “mistura padrão” (ou masterbatch) deve ser entendido aqui, por definição, a mistura de pelo menos o elastômero diênico e da resina hidrocarboneto, mistura precursora da composição auto-vedante final, pronta para uso.

[00179] O plastificante líquido pode ser incorporado em qualquer momento, no todo ou em parte, notadamente durante a fabricação da própria mistura padrão (neste caso, antes, durante ou após a incorporação da resina hidrocarboneto no elastômero diênico), “a quente” (isto é, na temperatura superior à temperatura de amolecimento da resina) como a uma temperatura mais baixa, ou, por exemplo, após a fabricação da mistura padrão (neste caso, antes, durante ou após a adição do sistema de reticulação).

[00180] Podem ser incorporados eventualmente a este mistura padrão diversos aditivos, quer sejam destinados à mistura padrão propriamente dita (por exemplo, um agente de estabilização, um agente colorante ou anti-UV, um antioxidante, etc.) ou à composição auto-vedante final a qual é destinada à mistura padrão.

[00181] Tal processo revelou-se particularmente bem adaptado à fabricação rápida, em condições de aplicação aceitáveis do ponto de vista industrial, de uma composição auto-vedante eficiente, esta composição podendo comportar teores elevados de resina hidrocarboneto sem precisar notadamente do emprego de um plastificante líquido a uma taxa particularmente elevada.

[00182] É durante a etapa a) de mistura a quente que o elastômero diênico é colocado em contato da resina hidrocarboneto para fabricação da mistura padrão. No estado inicial, ou seja, antes de seu contato com o elastômero, a resina pode apresentar-se no estado sólido ou no estado líquido. Preferivelmente, para um melhor mistura, o elastômero diênico sólido é colocado em contato da resina hidrocarboneto no estado líquido. É suficiente para isto aquecer a resina a uma temperatura superior à sua temperatura de amolecimento. De acordo com o tipo de resina hidrocarboneto utilizada, a temperatura de mistura a quente é tipicamente superior a 70°C, geralmente superior a 90°C, por exemplo, compreendida entre 100°C e 150°C.

[00183] Prefere-se introduzir, pelo menos em parte, o plastificante líquido durante a etapa a) de fabricação da própria mistura padrão, mais preferivelmente neste caso quer ao mesmo tempo que a resina hidrocarboneto, quer após introdução desta última. De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso, uma mistura da resina hidrocarboneto e do plastificante líquido poderá ser preparada previamente à incorporação no elastômero diênico.

[00184] A etapa b) de incorporação do sistema de reticulação é conduzida a uma temperatura preferivelmente inferior a 80°C, aliás inferior preferivelmente à temperatura de amolecimento da resina. Assim, de acordo com o tipo de resina hidrocarboneto utilizada, a temperatura de mistura da etapa b) é preferivelmente inferior a 50°C, mais preferivelmente compreendida entre 20°C e 40°C.

[00185] Entre as etapas a) e b) acima pode ser intercalada, se necessário, uma etapa intermediária de resfriamento da mistura padrão a fim de conduzir a sua temperatura a um valor inferior a 100°C, preferivelmente inferior a 80°C, notadamente inferior à temperatura de amolecimento da resina, isto antes de introdução (etapa b)) do sistema de reticulação na mistura padrão previamente preparada.

[00186] Quando uma carga como o negro de fumo é utilizada, ela pode ser introduzida durante a etapa a) isto é, ao mesmo tempo que o elastômero diênico insaturado e a resina hidrocarboneto, ou então durante o curso da etapa b) isto é, ao mesmo tempo que o sistema de reticulação. Constatou-se que uma proporção muito baixa de negro de fumo, preferivelmente compreendida entre 0,5 e 2 phr, melhorava ainda mais a misturação e a fabricação da composição, bem como a sua extrudabilidade final.

[00187] A etapa a) de fabricação da mistura padrão é realizada preferivelmente em uma misturadora-extrusora de parafuso, tal como a esquematizada, por exemplo, de modo simples na figura 9.

[00188] Nota-se, nesta figura 9, uma misturadora-extrusora de parafuso 200 comportando essencialmente um parafuso (por exemplo um mono-parafuso) de extrusão 210, uma primeira bomba doseadora 220 para o elastômero diênico (sólido) e pelo menos uma segunda bomba doseadora 230 para a resina (sólida ou líquida) e o plastificante líquido. A resina hidrocarboneto e o plastificante líquido podem ser introduzidos, por exemplo, por meio de uma bomba doseadora única, se já tiverem sido misturados previamente, ou bem ser introduzidos separadamente por meio de uma segunda bomba e terceira bomba (terceiro bomba não representada na figura 9, para simplificação), respectivamente. As bombas doseadoras 220, 230 permitem a subida em pressão conservando, ao mesmo tempo, o controle da dosagem e as características iniciais dos materiais, a dissociação das funções de dosagens (elastômero, resina e plastificante líquido) e de misturação oferecendo, além disso, um melhor controle do processo.

[00189] Os produtos, empurrados pelo parafuso de extrusão, são intimamente misturados sob cisalhamento muito forte obtido pela rotação do parafuso, progredindo assim através do misturador, por exemplo, até uma parte 240 dita “cortador- homogeneizador”, zona em cuja saída a mistura padrão final 250 assim obtida, progredindo no sentido da seta F, é finalmente extrudada através de uma fieira 260 permitindo extrudar o produto nas dimensões desejadas.

[00190] A mistura padrão assim extrudada, pronta para ser utilizada, é transferida depois e resfriada, por exemplo, sobre uma misturador externo com cilindros para introdução do sistema de reticulação e da carga opcional, a temperatura no interior do referido misturador externo sendo mantida inferior a 100°C, preferivelmente inferior a 80°C, e além disso sendo preferivelmente inferior à temperatura de amolecimento da resina. Com vantagem, os cilindros acima são resfriados, por exemplo, por circulação de água, a uma temperatura inferior a 40°C, preferivelmente inferiores a 30°C, de modo a evitar qualquer colagem parasita da composição sobre as paredes do misturador.

[00191] É possível conformar diretamente a mistura padrão em saída do dispositivo de extrusão 200 para facilitar o seu transporte e/ou seu colocação no misturador externo. Pode-se também utilizar uma alimentação contínua do misturador externo com cilindros.

[00192] Graças ao dispositivo específico e ao processo preferenciais descritos acima, é possível preparar a composição da camada de produto auto-vedante em condições industriais satisfatórias, sem o risco de poluição dos instrumentos devido a uma colagem parasita da composição sobre as paredes dos misturadores.

III. Fabricação dos pneumáticos

[00193] Os pneumáticos das figuras 4 e 8 podem ser fabricados, como indica o documento WO 2011/032886, integrando uma camada auto-vedante em um esboço não vulcanizado de pneumático utilizando um tambor de fabricação e as outras técnicas comuns na fabricação das bandas pneumáticas.

[00194] Mais precisamente, uma camada de proteção, por exemplo, um filme termoplástico clorado, é aplicado em primeiro lugar sobre o tambor de fabricação. Esta camada de proteção pode ser enrolada em torno do tambor de fabricação depois soldada. Pode-se também posicionar uma luva de proteção soldada previamente. Aplica-se em seguida, sucessivamente, todos os outros componentes comuns do pneumático.

[00195] A camada de produto auto-vedante é disposta diretamente sobre a camada de proteção. Esta camada foi previamente pré-formada por qualquer técnica conhecida, por exemplo, extrusão ou calandragem. A sua espessura é preferivelmente superior a 0,3 mm, mais preferivelmente compreendida entre 0,5 e 10 mm (em particular para as bandas pneumáticas de veículos de passeio entre 1 e 5 mm). Uma camada estanque é então colocada sobre a camada auto-vedante, seguida pela lona carcaça.

[00196] Em um processo de fabricação de dois tempos, o esboço de pneumático é então conformado para tomar a forma de um toro. A camada de proteção constituída por uma composição à base de um filme polímero termoplástico clorado tem uma rigidez suficientemente baixa, uma extensibilidade uniaxial e biaxial suficientes e é suficientemente ligada à superfície da camada auto-vedante devido à sua capacidade colante para seguir os movimentos do esboço de pneumático sem nem descolar nem rasgar.

[00197] Após a conformação, as lonas de coroa e a banda de rodagem são colocadas sobre o esboço do pneumático. O esboço assim terminado é colocado em um molde de cozimento e é vulcanizado. Durante a vulcanização, a camada de proteção protege a membrana de cozimento do molde de qualquer contato com a camada auto-vedante.

[00198] Na saída do molde de cozimento, a camada de proteção continua a ser unida à camada auto-vedante. Esta camada de proteção não comporta nenhuma fissura nem ruptura e descola-se sem nenhuma dificuldade da membrana de cozimento.

[00199] Os pneumáticos das figuras 4 e 8 podem também ser fabricados utilizando um núcleo rígido impondo o formato da cavidade interna da banda. Neste processo, aplica-se então em primeiro lugar a camada de proteção sobre a superfície do núcleo, depois o conjunto dos outros constituintes do pneumático. A aplicação sobre o núcleo é realizada na ordem requerida pela arquitetura final. Os constituintes do pneumático são dispostos diretamente em seu local final, sem sofrer conformação em nenhum momento da confecção. Esta confecção pode notadamente utilizar os dispositivos descritos na patente EP 0.243.851 para a colocação dos fios de reforço armadura de carcaça, EP 0.248.301 para a colocação dos reforços de coroa e EP 0.264.600 para a colocação das gomas borrachosas. O pneumático pode ser modelado e vulcanizado como exposto na patente US 4.895.692. A presença da camada de proteção permite, como no caso da membrana de cozimento, separar facilmente o pneumático do núcleo na sequência da fase de vulcanização.

[00200] É também possível colocar a camada de produto auto-vedante após a vulcanização do pneumático por qualquer meio apropriado, por exemplo, por colagem, por pulverização ou ainda extrusão direta sobre a superfície interna do pneumático.

[00201] As camadas de produto auto-vedante apresentadas nas figuras 4 e 8 correspondem ao segundo modo de realização descrito previamente. Estas camadas são constituídas por uma composição auto-vedante comportando os três constituintes essenciais que são borracha natural (100 phr), cerca de 50 phr de resina hidrocarboneto (“Escorez 2101” da empresa Exxon Mobil - ponto de amolecimento igual a cerca de 90°C) e cerca de 15 phr polibutadieno líquido (“Ricon 154” da empresa Sartomer Cray Valley - Mn igual a cerca de 5200); ela comporta, por outro lado, uma quantidade muito baixa (1 phr) de negro de fumo (N772).

[00202] A composição auto-vedante acima foi preparada com a ajuda de uma extrusora mono-parafuso (L/D = 40) como esquematizado na figura 9 (já comentado previamente); a mistura dos três constituintes de base (NR, resina e plastificante líquido) foi realizada a uma temperatura (compreendida entre 100 e 130°C) superior à temperatura de amolecimento da resina. A extrusora utilizada comportava duas alimentações (tremonhas) diferentes (NR por um lado, resina e plastificante líquido por outro lado, previamente misturados a uma temperatura de cerca de 130 a 140°C de) e uma bomba de injeção líquida sob pressão para a mistura resina/ plastificante líquido (injetado a uma temperatura de cerca de 100 a 110°C); quando o elastômero, a resina e o plastificante líquido são assim intimamente misturados, constatou-se que o poder colante parasita da composição diminuía de modo muito significativo.

[00203] Resultados similares foram obtidos utilizando como camada auto-vedante uma composição comportando um elastômero termoplástico estirênico TPS, como previamente descrito.

[00204] A extrusora acima era provida com uma fieira permitindo extrudar a mistura padrão nas dimensões desejadas para uma misturador externo com cilindros, para incorporação final dos outros constituintes, a saber, o sistema de vulcanização à base de enxofre (por exemplo, 0,5 ou 1,2 phr) e DPG (por exemplo, 0,3 phr) e negro de fumo (a uma taxa de 1 phr), em baixa temperatura mantida a um valor inferior a +30°C (resfriamento dos cilindros por circulação de água).

IV. Testes pneus IV 1. Teste de desprendimento

[00205] O método de teste utilizado para caracterizar a resistência ao desprendimento dos pneumáticos em rodagem sem pressão é descrito no documento EP 1.650.543 A-2.

[00206] Este método consiste, após ter levado a pressão de calibragem do conjunto pneumático e roda a um valor nulo sobre o local do teste, impor uma colocação em apoio brutal sobre o lado esvaziado, com uma velocidade de entrada fixada a 60 km/ h, por uma rotação rápida do volante.

[00207] As velocidades de rotação do volante para as colocações em apoio são superiores a 500o/ s.

[00208] O teste desenrola-se de acordo com uma sucessão de passagens onde, progressivamente, os ângulos ao volante impostos aumentam começando a 90°.

[00209] O ângulo ao volante é mantido pelo motorista durante dois segundos depois este nota a aceleração máxima revelada e recomeçar a manobra com um ângulo ao volante superior. Para controlar a velocidade de entrada e revelar as acelerações máximas, o veículo de teste é equipado com sensores de medição das acelerações. A velocidade é quer deduzida das acelerações medidas, quer medida diretamente.

[00210] O teste é terminado quando o pneumático testado desprende ou quando o volante chega em batente.

[00211] Dá-se o valor máximo de aceleração revelada bem como o ângulo ao volante que provocou o desprendimento.

[00212] Testes foram realizados sobre pneumáticos correspondendo às figuras 4 (pneumático B) e 8 (pneumático T), de dimensão 205/ 55 R16 Primacy, montados sobre aros H2 e um veículo Audi A4.

[00213] Os resultados são os seguintes: Tabela 1

[00214] Estes testes mostram que estas duas arquiteturas de pneumático permitem, quando são montados sobre um aro de geometria H2, suportar uma aceleração transversal nitidamente superior a 0,5 g sem sofrer desprendimento.

[00215] É necessário notar que a presença da camada de produto auto-vedante permitiu realizar este teste em condições de rodagem sem pressão. Sem esta camada, o flanco dos pneumáticos teria sido destruído muito rapidamente.

IV-2. Teste de rodagem sem pressão

[00216] O método de teste dos pneumáticos auto-portantes ou equipados de apoios de sustentação é fazer rodar o conjunto pneumático e roda testado em rodagem sem pressão, em carga nominal, em linha reta e a uma velocidade de 80 km/ h até o motorista revele sinais tais como vibrações indicando que o pneumático está danificado.

[00217] No caso dos pneumáticos correspondendo às figuras 4 (pneumático B) e 8 (pneumático T), não comportando uma lentilha adicional e portanto implicando em um contato talão/ flanco a partir da sua colocação sem pressão, este método de teste não é aplicável porque os sinais como as vibrações são sensíveis desde o início de rodagem sem pressão.

[00218] Testes de rodagem com velocidade reduzida foram realizados com estes pneumáticos com e sem camada de produto auto-vedante montados sobre aros e um veículo similares aos testes precedentes. Estes testes mostraram que a presença de uma camada de produto auto-vedante como previamente descrita foi associada a uma estrutura de talão resistente ao desprendimento permite aumentar de uma distância da ordem de 3 km até uma distância superior a 5 km a resistência dos pneumáticos de rodagem sem pressão conservando ao mesmo tempo uma capacidade de direção do veículo.

[00219] Este resultado mostra todo o interesse da presença desta camada de produto auto-vedante para prolongar a duração de vida útil dos pneumáticos em condições de rodagem sem pressão.

[00220] Como evidente, a presença de uma lentilha adicional disposta entre a lona carcaça e a goma interna permite aumentar a sustentação estrutural dos pneumáticos bem como a duração de vida útil dos mesmos em condições de rodagem sem pressão. IV-3. Teste de resistência às perfurações

[00221] Testes foram realizados sobre pneumáticos correspondendo às figuras 4 (pneumático B) e 8 (pneumático T) com e sem camada de produto auto-vedante 55 montados sobre aros e um veículo similares aos testes precedentes. A camada auto- vedante tem uma espessura de 3 mm.

[00222] Sobre um dos pneumáticos montado e calibrado, oito perfurações de 5 mm de diâmetro foram realizadas, através da banda de rodagem e o bloco de coroa através de perfuradores que foram imediatamente retirados.

[00223] Este pneumático resistiu a uma rodagem sobre volante a 150 km/ h, sob uma carga nominal de 400 kg, sem perda de pressão durante mais de 1.500 km, distância além da qual a rodagem foi parada.

[00224] Sobre outro pneumático, procedeu-se do mesmo modo deixando, desta vez, no local os objetos perfurantes, durante uma semana. O mesmo excelente resultado foi obtido.

[00225] Sem composição auto-vedante e nas mesmas condições que acima, o pneumático assim perfurado perde a sua pressão em menos de um minuto, se tornando totalmente inapto à rodagem.

[00226] Conduziram-se outros partes dos testes de durabilidade sobre pneumáticos de acordo com a invenção, idênticos aos precedentes, mas tendo rolado 750 km, até a uma velocidade de 150 km/ h, deixando desta vez no lugar os perfuradores em suas perfurações. Após extração dos perfuradores (ou expulsão destes últimos após a rodagem), estas bandas pneumáticas da invenção resistiram à rodagem sobre volante sem perda de pressão, nas mesmas condições que previamente (distância percorrida de 1.500 km a uma velocidade de 150 km/ h e sob uma carga nominal de 400 kg).

[00227] A invenção não é limitada aos exemplos descritos e representados e diversas modificações podem ser introduzidas na mesma sem sair de seu quadro definido pelas reivindicações em anexo.

Claims

1. Pneumático em forma de toro aberto radialmente no interior com uma parede interior e uma parede exterior, a referida parede interior sendo pelo menos parcialmente coberta com uma camada estanque (50), uma coroa (25), dois flancos (30) e dois talões (20), uma armadura de coroa (80, 90) e uma armadura de carcaça (60) ancoradas nos dois talões e se estendendo pelo menos dos referidos talões até a coroa, cada talão compreendendo uma estrutura anular de reforço (70), a referida estrutura anular de reforço compreendendo uma pluralidade de enrolamentos de um fio metálico único, os enrolamentos são dispostos axialmente lado a lado em uma pluralidade de camadas radialmente sobrepostas de modo a definir uma seção transversal hexagonal, caracterizado pelo fato de que a referida camada estanque é, pelo menos em parte, coberta com uma camada de produto auto-vedante (55), em que uma lentilha adicional de reforço é disposta na região dos referidos flancos entre a referida camada estanque e a referida armadura de carcaça, e a referida lentilha adicional de reforço é um composto de borracha com uma espessura máxima compreendida entre 0,5 e 10 mm, e preferencialmente entre 0,5 e 4 mm, e em que - com a referida armadura de carcaça compreendendo uma pluralidade de elementos de armadura de carcaça, dispostos de modo adjacente e alinhados circunferencialmente, ancorados nos dois talões por um reviramento em torno da estrutura anular de reforço, de modo a formar em cada talão um filamento de ida (61) e um filamento de retorno (62), cada filamento de retorno se estendendo radialmente ao exterior até uma extremidade (63) situada a uma distância radial DRR do ponto radialmente mais interior (71) da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRR é superior ou igual a 7% e inferior ou igual a 30% da altura radial H do pneumático; - com cada talão compreendendo um composto de borracha referido como enchimento, o enchimento estando situado radialmente no exterior da estrutura anular de reforço e pelo menos parcialmente entre o filamento ida e o filamento retorno da armadura de carcaça, o enchimento se estendendo radialmente no exterior do ponto radialmente mais interior da estrutura anular de reforço do talão até uma distância radial DRB do referido ponto, a distância radial DRB está compreendida entre 20 e 45% da altura radial H do pneumático; - com cada talão adicionalmente compreendendo um composto de borracha referido como banda exterior (120) posicionada axialmente no exterior da armadura de carcaça e do enchimento, cada banda exterior se estendendo radialmente entre uma extremidade radialmente interior (121) da banda exterior e uma extremidade radialmente exterior (122) da banda exterior, a extremidade radialmente interior (121) da banda exterior estando situada a uma distância DRI do ponto radialmente mais interior (71) da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRI está compreendida entre 1 e 10% da altura radial H do pneumático, a extremidade radialmente exterior (122) da banda exterior estando situada a uma distância DRL do ponto radialmente mais interior (71) da estrutura anular de reforço do talão, a distância radial DRL está compreendida entre 35 e 50% da altura radial H do pneumático.

2. Pneumático de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a seção transversal do fio metálico é selecionada do grupo das seções transversais circular, quadrada, retangular e hexagonal.

3. Pneumático de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que as referidas camadas radialmente sobrepostas são dispostas de acordo com a configuração 3-4-5-4-3.

4. Pneumático de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que as referidas camadas radialmente sobrepostas são dispostas de acordo com a configuração 3-4-3-2.

5. Pneumático de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a seção transversal do fio metálico tem a sua maior dimensão compreendida entre 1 e 1,8 mm.

6. Pneumático de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que, com os talões compreendendo adicionalmente um composto de borracha referido como protetor destinado a entrar em contato com um assento de aro e se estendendo em parte axialmente exteriormente com relação à referida banda exterior, o conjunto formado pelos compostos de borracha de protetor, enchimento e banda exterior tem uma espessura máxima E, medida em qualquer plano radial em uma direção (150) perpendicular ao filamento de ida da armadura de carcaça com o referido conjunto, de modo que a razão E/DRL é superior a 15% e preferencialmente superior a 20%.

7. Pneumático de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o módulo de alongamento a 10% dos compostos de borracha de protetor, enchimento e banda exterior está compreendido entre 5 e 15 MPa.

8. Pneumático de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a espessura máxima da lentilha adicional está compreendida entre 0,5 e 2,5 mm.

9. Pneumático de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a camada auto-vedante compreende pelo menos (phr significando partes em peso para cem partes de elastômero) um elastômero termoplástico estirênico (dito “TPS”) e mais de 200 phr de um óleo de extensão para o referido elastômero.

10. Pneumático de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o TPS é o elastômero predominante da camada auto-vedante.

11. Pneumático de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o elastômero TPS é selecionado do grupo constituído pelos copolímeros de blocos estireno/butadieno/estireno (SBS), estireno/isopreno/estireno (SIS), estireno/isopreno/butadieno/estireno (SIBS), estireno/etileno/butileno/estireno (SEBS), estireno/etileno/propileno/estireno (SEPS), estireno/etileno/etileno/propileno/estireno (SEEPS) e as misturas destes copolímeros.

12. Pneumático de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o elastômero TPS é selecionado do grupo consistindo de copolímeros de SEBS, copolímeros de SEPS e as misturas destes copolímeros.

13. Pneumático de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a camada auto-vedante compreende pelo menos (phr significando partes em peso para cem partes de elastômero sólido): (a) como elastômero predominante, um elastômero diênico insaturado; (b) entre 30 e 90 phr de uma resina hidrocarboneto; (c) um plastificante líquido cuja Tg (temperatura de transição vítrea) é inferior a -20oC, a um teor em peso compreendido entre 0 e 60 phr; e (d) de 0 a menos de 120 phr de uma carga.

14. Pneumático de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o elastômero diênico insaturado é selecionado do grupo consistindo de polibutadienos, borracha natural, poliisoprenos sintéticos, copolímeros de butadienos, copolímeros de isopreno e as misturas de tais elastômeros.

15. Pneumático de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o elastômero diênico insaturado é um elastômero isoprênico, preferencialmente selecionado do grupo consistindo de borracha natural, poliisoprenos sintéticos e as misturas de tais elastômeros.