BR112014013540B1 - composição de poliolefina, e tubos e folhas mono- ou multicamadas - Google Patents
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Abstract
"TERPOLÍMEROS PARA TUBOS À BASE DE PROPILENO". Uma composição compreendendo poliolefina: A) a partir de 85,0% em peso a 99,5% em peso; Um terpolímero contendo propileno, etileno e 1-hexeno, em que: (i) o teor de unidades derivadas de 1-hexeno varia de 1,0% em peso a 5,0%; (ii) o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 0,5% em peso e 10,0% em peso (iii) a temperatura de fusão varia entre 130 ° C a 145 ° C; B) a partir de 0,5% em peso a 10,0% em peso de propileno, a composição de copolímero de etileno, compreende: b1) a partir de 12% em peso a 52% em peso; de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno / etileno possuindo um teor de unidades derivadas de etileno variando de 0,1% a 4,5% em peso, e tendo um teor de solúveis em xileno medido a 25 ° C mais baixo do que 10% em peso; b2) a partir de 48% em peso a 88% em peso de um copolímero de etileno-propileno com um teor de unidades derivadas de etileno variando de 15,0% em peso a% em peso a 42,0% em peso; em que a composição de poliolefina resultante tem um índice de fluxo de fusão (230 ° C / 5 kg .. ISO 1133) variando de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min, a soma de A + B, sendo 100 e a soma b1 + b2 sendo 100.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição compreendendo um terpolímero propileno/etileno/1-hexeno e um copolímero de propileno etileno heterofásico particularmente adequado para a produção de tubos, especialmente tubos de pequeno diâmetro.
[002] Terpolímeros Propileno/etileno/1-hexano já são conhecidos na arte para a produção de tubos. Por exemplo a W02006/002778 refere-se a um sistema de tubos que compreende um terpolímero de propileno / etileno e alfa-olefina em que o teor de etileno é de 0 a 9%, em mol de preferência de 1 a 7% em mol e o teor de 1-hexeno varia de 0,2 a 5% em peso.
[003] Quando são necessários tubos de pequeno diâmetro é importante ter uma espessura limitada do tubo de parede. Isto permite obter tubos contendo menos material e acima de tudo para melhorar a eficiência do tubo em termos de alimentação devido ao diâmetro interno maior. No entanto, quando a espessura da parede do tubo se torna pequena o tubo pode tornar-se frágil sendo portanto necessário utilizar um material que tenha elevada resistência ao impacto, especialmente a baixa temperatura.
[004] A requerente descobriu que é possível selecionar a partir destas gamas uma composição possuindo propriedades melhoradas em particular propriedades de impacto melhoradas para ser utilizadas para tubos de pequeno diâmetro.
[005] Assim, um objecto da presente invenção é uma composição de poliolefina compreendendo:
[006] a partir de 85,0% em peso a 99,5% em peso, de preferência 90,0% em peso a 99,5% em peso, mais preferencialmente de 99,5% a 93,0% em peso, ainda com maior preferência de 96,5% em peso a 94,0% em peso de um terpolímero contendo propileno, etileno e 1 - hexeno, em que:
[007] o teor de unidades derivadas de 1-hexeno varia de 1% em peso a 5% em peso.
[008] o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 0,5% em peso e 10% em peso
[009] a temperatura de fusão varia entre 130 ° C a 145 ° C;
[0010] a partir de 0,5% em peso a 15% em peso, de preferência de 0,5% em peso a 10,0% em peso com maior preferência de 0,5% a 7,0% em peso, ainda com maior preferência de 3,5% em peso a 4% em peso de um copolímero de propileno etileno e 1 -hexeno, compreendendo:
[0011] b1) a partir de 12% em peso a 52% em peso, de preferência de 15% em peso a 43% em peso, mais preferivelmente de 20% em peso a 33% em peso de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno / etileno possuindo um teor de unidades derivadas de etileno variando de 0,1% em peso a 4,5% em peso, e tendo um teor de solúveis em xileno medida a 25 ° C inferior a 10% em peso, de preferência inferior a 8% em peso, mais preferencialmente inferior a 7% em peso.
[0012] b2) a partir de 48% em peso a 88% em peso, de preferência de 57% em peso a 85% em peso, mais preferivelmente de 67% em peso a 80% em peso de um copolímero de etileno-propileno com um teor de unidades derivadas de etileno entre 15% em peso a% em peso a 42% em peso
[0013] em que a composição de poliolefina resultante tem um índice de fluxo de fusão (230 ° C / 5 kg .. ISO 1133) variando de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min, de preferência de 0,4 g/10 min a 3,0 g/10 min, com maior preferência de 0,5 g/10 min a 2 g/10 min, a soma de A + B, sendo 100 e a soma b1 + b2 sendo 100.
[0014] De preferência, o componente A) é dotado com uma ou mais destas caraterísticas:
[0015] o teor de unidades derivadas de 1 -hexeno varia de 1,0% em peso a 4,5% em peso, de preferência de 1,1% em peso a 4,1 % em peso, mais preferivelmente de 1,5% em peso a 3,5% em peso; e ainda com maior preferência de 1,6% em peso a 3,1%; e ainda com maior preferência de 1,8% em peso a 2,6% em peso; tal como 1,8-2,4% em peso;
[0016] o teor de unidades derivadas de etileno é maior do que 1,4% em peso, de preferência superior a 1,5% em peso, ainda mais preferencialmente maior do que 1,6% em peso e satisfaz a seguinte relação (1): C2<C6-0,2(1)
[0017] em que C2 é o teor de unidades derivadas de etileno em peso% e C6 é o conteúdo de unidades de 1-hexeno derivados% em peso, de preferência a relação (1) é C2 <C6-0,3, com maior preferência para C2 <C6-0,5;
[0018] (iii) a taxa de fluxo de fusão (TFF) (ISO 1133 230 ° C, 5 kg), varia 0,1-3,9 g/10 min, preferencialmente 0,5-1,9 g/10 min;
[0019] (iv) a temperatura de fusão variando entre 130 ° C a 138 ° C, de preferência a partir de 132 ° C até 136 ° C.
[0020] Os terpolímeros A) têm uma estéreo-regularidade do tipo isotáctico das seqüências propilénicas isso é claro pelo baixo valor de xileno extratáveis que é menor do que 10% em peso: de preferência inferior a 8% em peso, mais preferencialmente inferior a 7% em peso
[0021] Preferencialmente o terpolímero do componente A tem um índice de polidispersão (PI) que varia entre 2,0 a 7,0, preferêncialmente 3,0 a 6,5, mais preferivelmente 3,5 a 6,0.
[0022] A temperatura da cristalização varia de preferência entre 70 ° C a 100 ° C, preferencialmente entre 80 ° C a 97 ° C, mais preferencialmente desde 85 ° C a 97 ° C.
[0023] No componente B) componente b1) é preferencialmente um homopolímero de propileno ou um copolímero de etileno-propileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno variando de 1,1% em peso% em peso a 4,2% em peso, mais preferivelmente de 2,3% em peso a 3,9% em peso.
[0024] No componente B) componente b2) é, de preferência um copolímero de etileno-propileno com um teor de unidades derivadas de etileno entre 18% em peso a 38% em peso, de preferência de 21% em peso a 34% em peso, mais preferivelmente de 23% em peso a 31% em peso;o referido copolímero tem uma viscosidade intrínseca de fração solúvel em xileno a 25 ° C, variando de 2,0 dl / g a 5,0 dl / g, de preferência de 2,5 dl / g a 4,5 dl / g.
[0025] Com o terpolímero da presente invenção é possível obter tubos, em particular tubos de pequenos diâmetros com um particularmente pequeno ajuste da espessura da parede que pode ser utilizado mesmo sob pressão. Os referidos tubos dando um resultado de 0 tubos quebrados em cada 10 no teste de impacto a -5 ° C (ISO 9854).
[0026] Assim, um outro objeto da presente invenção é um tubo que compreende o terpolímero da presente invenção.
[0027] O termo "tubo", como aqui se utiliza também inclui acessórios para tubos, válvulas e todas as partes que são geralmente necessárias para, por exemplo um sistema de canalização de água quente. Também incluídos dentro da definição estão tubos individuais e de mulicamadas m que por exemplo uma ou mais das camadas é uma camada de metal que pode incluir uma camada adesiva.
[0028] Tais artigos podem ser fabricados através de uma variedade de processos industriais bem conhecido na arte, tais como por exemplo moldagem, extrusão e semelhantes.
[0029] Numa outra forma de realização da invenção, a composição da presente invenção compreende ainda um agente de enchimento inorgânico numa quantidade variando de 0,5 a 60 partes em peso em relação a 100 partes em peso da referida composição. Exemplos típicos de tais agentes de enchimento são carbonato de cálcio, sulfato de bário, bióxido de titânio e talco. Talco e carbonato de cálcio são os preferidos. Um número de agentes de enchimento podem também ter um efeito de nucleação, tais como o talco que é também um agente de nucleação. A quantidade de um agente de nucleação é tipicamente de 0,2 a 5% em peso em relação à quantidade de polímero.
[0030] O terpolímero da presente invenção também é adequado para proporcionar tubos com paredes de qualquer configuraçãoem vez daqueles com a superfície interna e externa lisas. Exemplos são tubos com uma parede de tubo do tipo sanduíche, tubos com uma construção de parede oca com cavidades que se estendem longitudinalmente, tubos com uma construção de parede oca com cavidades em espiral, tubos com uma superfície interna lisa e uma superfície exterior compacta ou oca, em forma de espiral, ou em forma anular nervurada, independentemente da configuração das respectivas extremidades do tubo.
[0031] Artigos, tubos de pressão e acessórios relacionados, de acordo com a presente invenção são produzidos per se através de um modo conhecido por exemplo por (co) extrusão ou moldagem por exemplo.
[0032] A extrusão de artigos pode ser feita com diferentes tipos de extrusoras de poliolefina, por exemplo, extrusoras de rosca simples ou duplas.
[0033] Uma outra forma de realização da presente invenção é um processo em que a composição é moldada nos referidos artigos.
[0034] Quando os tubos são multi-camada, pelo menos uma camada é composta pelo terpolímeroacima descrito.. A(s) seguinte(s) camadas(s) é/são de preferência feitas de um polímero amorfo ou cristalino(tal como homopolímero e co- ou terpolímero) de olefinas R- CH=CH2, em que R é um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo Ci- Cδ. Particularmente preferidos são os seguintes polímeros:
[0035] homopolímeros de propileno isotácticos ou maioritariamente isotácticos;
[0036] aleatórios de co-e terpolímeros de propileno com etileno e / ou a-olefinas C4-C8, tais como 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1- penteno, em que 0 teor total de comonómero varia entre 0,05% a 20%, em peso, ou mistura dos referidos polímeros com homopolímeros de propileno isotáctico ou maioritariamente isotáctico;
[0037] misturas de polímeros heterofásicos compreendendo (a) um homopolímero de propileno e / ou um dos co-e terpolímeros do item (2), e uma porção elastomérica (b) que compreende co-e terpolímeros de etileno com propileno e / ou uma α -olefina C4-C8, opcionalmente contendo quantidades menores de um dieno, 0 mesmo descrito para 0 polímero (2) (a); e
[0038] Os polímeros amorfos tais como os polímeros fluorados, difluoreto de polivinilo (PVDF), por exemplo.
[0039] Em tubos multi-camadas as camadas do tubo pode ter a mesma espessura ou diferentes espessuras.
[0040] A composição da presente invenção pode ser preparada através da mistura dos vários componentes A), b1) e b2) ou por preparação do componente A) e misturando este componente com 0 componente B) preparado num processo de polimerização por etapas sequenciais de polimerização.
[0041] A polimerização de A) e B) pode ser efetuada na presença de catalisadores Ziegler-Natta. Um componente essencial dos referidos catalisadores é um componente sólido de catalisador compreendendo um composto de titânio possuindo pelo menos uma ligação titânio- halogénio, e um composto dador de eletrões, ambos suportados num halogeneto de magnésio na forma ativa. Outro componente essencial (co-catalisador) é um composto de organoalumínio, tal como um composto de alquil alumínio.
[0042] Um dador externo é opcionalmente adicionado.
[0043] Os catalisadores geralmente utilizados no processo da invenção são capazes de produzir polipropileno com um valor de insolubilidade xileno à temperatura ambiente superior a 90%, de preferência superior a 95%.
[0044] Os catalisadores com as caraterísticas acima mencionadas são bem conhecidos na literatura de patentes; particularmente vantajosos são os catalisadores descritos na patente EUA 4.399.054 e na patente europeia 45977. Outros exemplos podem ser encontrados na patente EUA 4.472.524.
[0045] Os componentes de catalisador sólido usados nos referidos catalisadores compreendem, como dadores de electrões (doadores internos), compostos selecionados de entre o grupo constituído por éteres, cetonas, lactonas, compostos contendo átomos de N, P e / ou de S, e ésteres de mono-e ácidos dicarboxílicos.
[0046] Os compostos doadores de eletrões particularmente adequados são os ésteres de ácido ftálico e 1,3-diéteres de fórmula:
[0047] em que R1 e R" são iguais ou diferentes e são alquilo Ci- Ci8 , C3-C18 cicloalquilo ou C7-C18 radicais arilo ; RIH e RIV são iguais ou diferentes e são radicais alquilo C1-C4; ou são 0 1,3 - diéteres em que 0 átomo de carbono na posição 2 pertence a uma estrutura cíclica ou policíclica constituída por 5,6, ou 7 átomos de carbono, ou de 5 - n ou 6 - n' átomos de carbono , e respetivamente n átomos de nitrogénio e n' heteroátomos selecionado a partir do grupo que consiste em N , O, S e Si, onde n é 1 ou 2 e n' é 1 , 2 , ou 3, contendo a referida estrutura duas ou três insaturações (estrutura ciclopoliénica ), e estando opcionalmente condensado com outras estruturas cíclicas , ou substituído por um ou mais substituintes selecionados de entre o grupo constituído por radicais alquilo lineares ou ramificados; cicloalquilo, arilo, aralquilo , alquilarilo e radicais e halogéneos, ou estando condensado com outras estruturas cíclicas e substituído por um ou mais dos substituintes acima mencionados que também podem estar ligados às estruturas cíclicas condensadas; um ou mais dos acima mencionados alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, ou radicais alcarilo e as estruturas cíclicas condensadas contendo opcionalmente um ou mais heteroátomo ( s ), como substitutos dos átomos de carbono ou de hidrogénio , ou ambos.
[0048] Éteres deste tipo são descritos nas aplicações das patentes Europeias publicadas 361493 e 728769.
[0049] Exemplos representativos dos referidos diéteres são 2-metil- 2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3- dimetoxipropano, 9,9-bis-(metoximetil) fluoreno.
[0050] Outros compostos doadores de eletrões adequados são os ésteres de ácido ftálico, tais como diisobutilo, dioctilo, difenilo e ftalato de benzilo e butilo.
[0051] A preparação do componente do catalisador acima referido é realizado de acordo com vários métodos.
[0052] Por exemplo, um aditivo MgChnROH (em particular sob a forma de partículas esferoidais) em que n é geralmente de 1 a 3 e ROH é etanol, butanol ou isobutanol, e é feito reagir com um excesso de TiCk contendo o composto doador de eletrões. A temperatura da reação é geralmente de 80 a 120 ° C. O sólido é então isolado e feito reagir uma vez mais com TiCk, na presença ou ausência do composto dador de electrões, após o que é separado e lavado com alíquotas de um hidrocarboneto até que todos iões de cloro tenham desaparecido.
[0053] No componente de catalisador sólido o composto de titânio, expresso como Ti, está geralmente presente numa quantidade de 0,5 a 10% em peso. A quantidade de composto dador de eletrões que permanece fixa no componente de catalisador sólido é geralmente de 5 a 20% em moles em relação ao dihalogeneto de magnésio.
[0054] Os compostos de titânio, que podem ser utilizados para a preparação do componente de catalisador sólido, são os halogenetos e os alcoolatos de halogéneo de titânio. O tetracloreto de titânio é o composto preferido.
[0055] As reações acima descritas resultam na formação de um halogeneto de magnésio na forma ativa. Outras reações são conhecidos na literatura, que provocam a formação de halogeneto de magnésio em forma ativa a partir de outros compostos de magnésio para além de halogenetos, tais como os carboxilatos de magnésio.
[0056] Os compostos Al-alquilo usados como co-catalisadores compreendem os trialquilos-AI, tais como Al-trietilo, Al-triisobutilo, Al-tri- n-butilo, e compostos lineares ou cíclicos Al-alquilo contendo dois ou mais átomos de Al ligados uns aos outros por meio de átomos de O ou N, ou de grupos SO4 e SO3.
[0057] O composto Al-alquilo é geralmente usado em tal quantidade que a razão Al / Ti seja de 1 a 1000.
[0058] Os compostos doadores de eletrões que podem ser usados como dadores externos incluem ésteres de ácidos aromáticos tais como benzoatos de alquilo, e os compostos de silício, em particular, que contêm pelo menos uma ligação Si-OR, onde R é um radical hidrocarboneto.
[0059] Exemplos de compostos de silício são (tert- butyl) 2SKOCH 3) 2, (ciclohexil) (metil) Si (OCH3)2, (ciclopentil) 2Si(OCH 3) 2e (fenil)2Si (OCH3)2e (1,1,2- trimetilpropil)Si(OCH 3)3.
[0060] 1,3-diéteres possuindo a fórmula descrita acima também podem ser utilizados vantajosamente. Se 0 dador interno é um destes diéteres, os doadores externos podem ser omitidos.
[0061] Em particular, mesmo que muitas outras combinações dos componentes do catalisador anteriormente referidos possam permitir a obtenção de composições de polímero de propileno de acordo com a presente invenção, os componente A9 e B são de preferência preparados através da utilização de catalisadores contendo um ftalato como doador interno e (ciclopentil) 2Si(OCH3)2 como dador externo, ou os referidos 1,3-diéteres como dadores internos.
[0062] O componente A) é produzido por um processo de polimerização ilustrado na aplicação EP 1 012 195.
[0063] No referido processo, as partículas de polímero crescentes fluem para cima através de uma (primeira) das referidas zonas de polimerização (de subida) sob condições de fluidificação rápida, deixam 0 referido tubo ascendente e entram numa outra (segunda) zona de polimerização (tubo de descida) através da qual fluem para baixo numa forma densificada sob a ação da gravidade, deixando 0 referido tubo de descida e sendo reintroduzidas no tubo de subida, estabelecendo assim uma circulação de polímero entre a subida e a descida.
[0064] No tubo de descida são atingidos elevados valores de densidade do sólido 0 que se aproxima da densidade do polímero. Um ganho positivo na pressão pode assim ser obtido ao longo da direção de fluxo, de modo que se torna possível a reintrodução do polímero para dentro do tubo de subida sem 0 auxílio de meios mecânicos especiais. Deste modo, uma circulação de "laçamento" é definida, a qual é definida pelo balanço de pressões entre as duas zonas de polimerização e pela perda de carga introduzida no sistema.
[0065] Geralmente, a condição de fluidificação rápida no tubo de subida é estabelecida alimentando uma mistura gasosa compreendendo os monómeros relevantes para o referido tubo ascendente. É preferível que a alimentação da mistura gasosa seja efetuada abaixo do ponto de reintrodução do polímero no referido tubo ascendente por meio de, onde apropriado, de meios de distribuição de gás. A velocidade de transporte do gás no tubo de subida é maior que a velocidade de transporte sob as condições de operação, de preferência de 2 a 15 m / s.
[0066] Geralmente, o polímero e a mistura gasosa que sai do tubo de subida são transportados para uma zona sólida / gasosa de separação, a zona sólida/gasosa de separação pode ser efetuada utilizando meios de separação convencionais. A partir da zona de separação, o polímero entra no tubo de descida. A mistura gasosa que deixa a zona de separação é comprimida, arrefecida e transferida, se for apropriado com a adição de monómeros da composição e/ou reguladores de peso molecular, para o tubo de subida. A transferência pode ser efetuada por meio de uma linha de reciclagem para a mistura gasosa.
[0067] O controlo da circulação de polímero entre as duas zonas de polimerização pode ser efetuado por medição da quantidade de polímero ao deixar o tubo de descida através de meios adequados para controlar o fluxo de sólidos, tais como válvulas mecânicas.
[0068] Os parâmetros de operação, tais como a temperatura, são aqueles que são usuais em processos de polimerização de olefinas, por exemplo, entre 50 a 120 ° C.
[0069] Esta primeira fase do processo pode ser levada a cabo sob pressões de operação de entre 0,5 e 10 MPa, de preferência entre 1,5 a 6 MPa.
[0070] De um modo vantajoso, um ou mais gases inertes são mantidos nas zonas de polimerização, em quantidades tais que a soma da pressão parcial dos gases inertes está preferivelmente entre 5 e 80% da pressão total dos gases. O gás inerte pode ser nitrogéneo ou propano, por exemplo.
[0071] Os vários catalisadores são alimentados até a elevação em qualquer ponto do referido tubo de subida. No entanto, eles também podem ser alimentados em qualquer ponto do tubo de descida. O catalisador pode estar em qualquer estado físico, por conseguinte os catalisadores no estado sólido ou líquido podem ser utilizados.
[0072] Os exemplos seguintes são dados para ilustrar a presente invenção sem objetivo limitativo.
[0073] Temperatura de fusão e temperatura de cristalização: Determinada por análise calorimétrica diferencial (DSC).ponderação 6 ±1 mg, é aquecido até 220 ±1° C a uma taxa de 20 °C/min mantido a 220 ±1° C durante 2 minutos em corrente de nitrogénio, sendo depois arrefecido a uma taxa de 20° C/min a 40 ±2° C, por este meio mantido a esta temperatura durante 2 minutos para cristalizar a amostra. Depois a amostra é novamente fundida a uma taxa de aumento da temperatura de 20°C/min até 220±1° C. A análise de fusão é registrada, um termograma é obtido, e, a partir disso, temperaturas de fusão e temperaturas de cristalização são lidas.
[0074] Taxa de Fluxo de Fusão: Determinada de acordo com o método da norma ISO-1133-(230° C, 5 kg).
[0075] Solubilidade em xileno: Determinada conforme o seguinte.
[0076] 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno são introduzidos num frasco de vidro equipado com um frigorífico e um agitador magnético. A temperatura é aumentada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A solução límpida assim obtida é em seguida mantida sob refluxo e agitada durante mais 30 minutos. O frasco fechado é então mantido durante 30 minutos num banho de gelo e água e simultaneamente em banho de água termostático a 25 ° C durante 30 minutos. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtragem rápida. 100 ml do líquido filtrado é vertido num recipiente de alumínio préviamente pesada, o qual é aquecido numa placa de aquecimento sob um fluxo de nitrogénio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é então mantido em estufa a 80 ° C, sob vácuo até obter um peso constante. A percentagem em peso de polímero solúvel em xileno à temperatura ambiente, é então calculada.
[0077] 1-hexeno e o conteúdo de etileno: Determinado por espetroscopia de 13C-NMR em terpolímeros:
[0078] Análise NMR. Os13C NMR espetros foram adquiridos num espetrómetro de AV-600 operando a 150,91 MHz no modo de transformação de Fourier a 120 ° C. O pico de CH propileno foi usado como referência interna em 28,83. O espetro 13C NMR é adquirido através dos seguintes parâmetros: Largura espetral (SW) 60 ppm Centro espetral (01) 30 ppm Sequência de desacoplamento WALTZ 65_64pl Programa de pulso(1) ZGPG Comprimento de pulso (P1)(2)y para 90° Número total de pontos (TD) 32K Atraso de Relaxamento (2) 15s Número de transientes(3) 1500
[0079] A quantidade total de 1-hexeno e etileno em percentagem molar é calculada a partir de díade usando as seguintes relações: [P] = PP + 0,5PH + 0.5PE [H] = HH + 0,5PH [E] = EE+0,5PE
[0080] Atribuições do espetro de 13C NMR de copolímeros de propileno/1-hexeno/etileno foram calculados de acordo com a seguinte tabela:
[0081] Tensão no rendimento: Determinado de acordo com a norma ISO 527
[0082] Alongamento à rutura: Determinado de acordo com a norma ISO 527
[0083] Tensão à rutura: Determinado de acordo com a norma ISO 527 Teste de impacto ISO 9854
[0084] As amostras foram obtidas de acordo com a norma ISO 294- 2
[0085] Determinado de acordo com a norma ISO 178
[0086] Determinado de acordo com a norma ISO 527
[0087] Preparação do componente A)
[0088] Os copolímeros são preparados por polimerização de propileno, etileno e 1-hexeno na presença de um catalisador sob condições contínuas numa instalação compreendendo um aparelho de polimerização, tal como descrito na EP 1 012 195.
[0089] O catalisador é enviado para o aparelho de polimerização que compreende dois reatores cilíndricos interligados, com tubo de subida e descida. Condições rápidas de fluidização são estabelecidas no tubo de subida, por reciclagem do gás do separador de gás-sólido. Nos exemplos 1-5 nenhuma barreira de alimentação foi usada.
[0090] O catalisador utilizado compreende um componente de catalisador preparado por analogia com o exemplo 5 da EP-A-728 769, mas utilizando microesferoidal MgCl2‘1.7C2H5OH em vez de MgCl2-2.1C2H5OH. Tal componente catalisador é utilizado com diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) como dador externo e com trietilalumínio (TEA).
[0091] As partículas de polímero que deixam o reator são submetidas a um tratamento com vapor para remover os monómeros reagentes e substâncias voláteis sendo em seguida secas. As principais condições operatórias e as caraterísticas dos polímeros produzidos são indicadas na Tabela 1. Tabela 1
[0093] Componentes B), são dois polímeros heterofásicos (B1 e B2), obtidos por meio de polimerização em fase gasosa sequencial, as características dos dois polímeros são apresentadas na tabela 3 Tabela 3C2 = unidades derivadas de etileno
[0094] Os componentes A e B foram misturados em diferentes percentagens e as misturas resultantes foram analisados. Os resultados foram relatados na tabela 4 Tabela 4O valor restante sendo o componente A
[0095] C1 é o exemplo comparativo as caraterísticas são relatadas na tabela 5.
[0096] Misturas 3 e 6 foram extrudidas para tubos com um diâmetro exterior de 22 mm e uma espessura de parede de 2,8 mm e foram produzidas e testadas a teste de impacto à temperatura de -5 ° C. Os resultados foram de 0 10 quebrados. As misturas do exemplo comparativo C1 foram extrudidas para tubos com um diâmetro exterior de 22 mm e uma espessura de parede de 2,8 mm e foram produzidas e testadas a teste de impacto à temperatura de -5 ° C. Os resultados foram de 10 10 quebrados.
Claims (7)
1. Composição de poliolefina, caracterizada pelo fato de que compreende: A) de 85,0% em peso a 99,5% em peso de um terpolímero contendo propileno, etileno e 1-hexeno, em que: (i) o teor de unidades derivadas de 1-hexeno varia de 1,0% em peso a 5,0% em peso; (ii) o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 0,5% em peso e 10,0% em peso (iii) a temperatura de fusão varia de 130°C a 145°C; B) de 0,5% em peso a 15,0% em peso de uma composição de copolímero de propileno e etileno compreendendo: b1) de 12% em peso a 52% em peso de um homopolímero de propileno ou de um copolímero de propileno/etileno tendo um teor de unidades derivadas de etileno variando de 0,1% em peso a 4,5% em peso, e tendo um teor de solúveis em xileno medido a 25°C inferior a 10% em peso; b2) de 48% em peso a 88% em peso de um copolímero de propileno-etileno com um teor de unidades derivadas de etileno variando de 15,0% em peso a 42,0% em peso; em que a composição de poliolefina resultante tem uma taxa de fluxo de fusão (230°C/5 kg, ISO 1133) variando de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min, a soma de A + B sendo 100 e a soma b1 + b2 sendo 100.
2. Composição de poliolefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente A) varia de 90,0% em peso a 99,5% em peso e o componente B) varia de 0,5% em peso a 10,0% em peso.
3. Composição de poliolefina de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o teor de unidades derivadas de 1-hexeno no componente A) varia de 1,0% em peso a 4,5% em peso e o teor de unidades derivadas de etileno é maior do que 1,5% em peso e satisfaz a seguinte relação (1): C2<C6-0,2 (1) em que C2 é o teor de unidades derivadas de etileno em % em peso e C6 é o teor de unidades derivadas de 1-hexeno em % em peso.
4. Composição de poliolefina de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o componente b2) é um copolímero de propileno-etileno com um teor de unidades derivadas de etileno variando de 18% em peso a 38% em peso, o referido copolímero tendo uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25°C variando de 2,0 dl/g a 5,0 dl/g.
5. Composição de poliolefina de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a taxa de fluxo de fusão (TFF) (ISO 1133; 230°C; 2,16 kg) varia de 0,4 a 13 g/10 min.
6. Sistemas de tubos e folhas, caracterizados pelo fato de que compreendem uma composição de poliolefina como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. Tubos e folhas mono- ou multicamadas, caracterizados pelo fato de que pelo menos uma camada compreende a composição de poliolefina como definida na reivindicação 1 ou 2.
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