BR112013021582B1

BR112013021582B1 - composição cosmética, processo para a tintura de fibras queratínicas, processo para a tintura de clareamento das fibras queratínicas escuras e dispositivo

Info

Publication number: BR112013021582B1
Application number: BR112013021582-8A
Authority: BR
Inventors: Frédéric Guerin; Chrystel Pourille
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2011-02-25
Filing date: 2012-02-17
Publication date: 2019-01-29
Also published as: FR2971936B1; RU2017112504A3; MX341597B; RU2017112504A; US9265705B2; BR112013021582A2; CN107095796A; MX2013009316A; WO2012113722A3; US20140137342A1; CN103379896A; EP2677995B1; FR2971936A1; WO2012113722A2; ES2627920T3; EP2677995A2; RU2013143304A

Abstract

composição cosmética, processo para a tintura de fibras queratínicas, processo para a tintura de clareamento das fibras queratínicas escuras e dispositivo a presente invenção trata um processo para a tintura e/ou o clareamento das fibras queratínicas tais como o cabelo, que utiliza i) pelo menos um corante direto que porta uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido e ii) pelo menos um tensoativo não-iônico, iii) pelo menos um tensoativo anfótero, iv) pelo menos um agente alcalino, e v) pelo menos um agente redutor. a presente invenção trata também de uma composição que compreende os ingredientes i) a v), para o uso da combinação de i), ii), iii), iv) e v) para a tintura e/ou clareamento das fibras queratínicas, e de um kit de compartimentos múltiplos para os ingredientes i) a v). o processo de tintura e a composição de acordo com a presente invenção, em particular, conferem às fibras queratínicas uma coloração de longa duração, que é forte, cromática e/ou homogênea, com ou sem o uso de um agente oxidante.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, PROCESSO PARA A TINTURA DE FIBRAS QUERATÍNICAS, PROCESSO PARA A TINTURA DE CLAREAMENTO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS ESCURAS E DISPOSITIVO” [001] A presente invenção trata de um processo para a tintura e/ou o clareamento das fibras queratínicas que utiliza corantes diretos.

[002] É prática conhecida tingir as fibras queratínicas por tintura direta ou tintura semipermanente. A tintura direta ou tintura semipermanente consiste em introduzir cor através de uma molécula colorida que é adsorvida na superfície do cabelo ou que penetra no cabelo. Assim, o processo tradicionalmente usado na tintura direta consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas corantes diretos, que são moléculas coloridas e colorantes que possuem afinidade com as fibras, deixando as fibras em contato com as moléculas colorantes e depois enxaguando opcionalmente as fibras. Geralmente, essa técnica conduz a colorações cromáticas.

[003] Pesquisas científicas foram realizadas durante vários anos para modificar a cor das matérias queratínicas, especialmente das fibras queratínicas, e em particular para camuflar as fibras brancas, modificar a cor das fibras permanente ou temporariamente, e atender a novos desejos e necessidades em termos de cores e durabilidade.

[004] Os pedidos de patente EP 1 647 580, WO 2005/097 051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110 536, WO 2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988, WO 2009/040 354 e WO 2009/034 059 divulgam corantes diretos que portam uma função dissulfeto, um tiol ou tiol protegido, para tingir o cabelo. As cores obtidas não são suficientemente satisfatórias, especialmente em termos de intensidade da coloração, de seletividade da cor entre a raiz e as pontas, e de cromaticidade da cor.

[005] O objetivo da presente invenção consiste em fornecer novos sistemas para a tintura do cabelo, que permitam, mesmo sem o uso de um agente oxidante químico, obter colorações melhoradas, especialmente em termos de resistência em relação aos agentes externos, de homogeneidade da coloração (pouca seletividade entre a raiz e a ponta das fibras queratínicas), e de intensidade, e/ou que não prejudique as propriedades cosméticas das fibras queratínicas.

[006] Esse objetivo é atingido com a presente invenção, cujo primeiro objeto é uma composição cosmética que compreende: i) pelo menos um corante direto que porta uma função dissulfeto, uma função tiol ou uma função tiol protegido, especialmente de fórmula (I): A-(X)p - Csat - S - U (I) seus sais com um ácido orgânico ou mineral, seus isômeros óticos ou geométricos, seus tautômeros, e seus solvatos tais como os hidratos, fórmula (I) na qual: U representa um radical escolhido entre: a) -S-C’sat-(X’)p’-A’;e b) -Y; • A e A', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical que contém pelo menos um cromóforo catiônico quaternizado ou pelo menos um cromóforo que porta um grupo quaternizado ou quaternizável; • Y representa i) um átomo de hidrogênio; ou ii) um grupo protetor da função tiol; • X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada bivalente C1-C30, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, opcionaímente interrompida e/ou opcionaímente terminada em uma ou em ambas as extremidades por um ou mais grupos bivalentes ou suas combinações escolhidos entre: > -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- com R, que pode ser idêntico ou diferente, escolhido entre um hidrogênio e um radical alquila C1-C4, hidroxialquila ou aminoalquila C1-C4 ; > um radical (hetero)cíclico aromático ou não-aromático, saturado ou insaturado, fusionado ou não-fusionado que compreende opcionalmente um ou mais heteroátomos idênticos ou diferentes, opcionalmente substituídos; • p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1; • Csat θ Csat, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia alquileno C1-C18 opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída linear ou ramificada; ii) pelo menos um tensoativo não iônicos; iii) pelo menos um tensoativo anfótera; iv) pelo menos um agente alcalino; e v) pelo menos um agente redutor.

[007] Outro objeto da presente invenção é um processo para a tintura e/ou o clareamento das fibras queratínicas, especialmente das fibras queratínicas escuras, pela aplicação sobre as referidas fibras dos ingredientes i) a iv) tais como definidos acima, os quais ingredientes são aplicados conjunta ou separadamente.

[008] Outro objeto da presente invenção é o uso da composição que compreende i), ii), iii), iv) e v) tais como definidos acima, para a tintura e/ou clareamento das fibras queratínicas.

[009] Outro objeto da presente invenção é um kit de compartimentos múltiplos que compreende i), ii), iii), iv) e v) tais como definidos acima.

[010] As colorações obtidas são atraentes, estéticas, intensas, fortes, cromáticas e muito resistentes ou persistentes em relação aos fatores de ataque usuais ou às agressões diárias tais como o sol, o sebo e especialmente em relação à transpiração, e outros tratamentos capilares tais como as lavagens sucessivas com xampu, respeitando ao mesmo tempo as fibras queratínicas. A intensidade obtida é particularmente digna de nota. Isso é igualmente verdadeiro para a homogeneidade da cor ou a seletividade da cor.

[011] Para os fins da presente invenção, e salvo especificação contrária: • um “corante direto catiônico que porta uma função dissulfeto" é um corante direto que compreende um ou mais cromóforos catiônicos que absorvem a luz no espectro visível e que compreendem um ligação dissulfeto: -S-S- entre dois átomos de carbono e estão de preferência indiretamente ligados ao cromóforo(s) do corante, isto é, entre os cromóforos e a função -S- S-há pelo menos um grupo metileno; • um “corante direto que porta uma função tiol protegido" é um corante direto que compreende um cromóforo, que compreende uma função tiol protegido -SY em que Y é um grupo protetor conhecido do técnico no assunto, por exemplo, os que estão descritos nas obras "Protective Groups in Organic Synthesis", T.W. Greene, John Wiley & Sons ed., NY, 1981, pp. 193217; "Protecting Grupos", P. Kocienski, Tieme, 3a ed., 2005, cap. 5; e Ullmann’s Enciclopédia, "Peptide Synthesis", pp. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10,1002/14356007.a19 157; devendo ficar claro que a referida função tiol protegido está indiretamente ligada aos cromóforos do corante, isto é, entre os cromóforos e a função -SY há pelo menos um grupo metileno; • um "corante direto que porta uma função tiol" é um corante direto que compreende um cromóforo, e que compreende uma função tiol -SY' em que Y' é i) um átomo de hidrogênio; ii) um metal alcalino; iii) um metal alcalino terroso; iv) um grupo amônio: N+RaRPR^R8 ou um grupo fosfônio: p+RaRPRrR8 com ρα pp_ ργ θ Rô_ que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-Cfialquil, que compreende preferencialmente uma função tiol -SH, devendo ficar claro que a referida função tiol está de preferência indiretamente ligada ao cromóforos do corante, isto é, entre o cromóforo e a função -SY' há pelo menos um grupo metileno; • um "cromóforo" é um radical derivado de um corante, isto é, um radical derivado da molécula que absorve luz na faixa de radiação visível que é visualmente perceptível pelo homem, isto é, um comprimento de onda de absorção Àabs inclusivamente entre 400 e 800 nm; os cromóforos podem ser fluorescentes, isto é, ser capazes de absorver na faixa de radiação UV e visível a um comprimento de onda Àabs entre 250 e 800 nm e capazes de reemitir na faixa visível a um comprimento de onda Àem entre 400 e 800 nm; • um "cromóforo" é considerado "catiônico quaternizado" ou "portando um grupo catiônico quaternizado" se compreender em sua estrutura pelo menos uma carga catiônica permanente formada de pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado (amônio) ou átomo de fósforo quaternizado (fosfônio), de preferência nitrogênio; • um grupo é considerado "portando um grupo catiônico quaternizável" quando compreender em sua estrutura pelo menos uma amina terciária ou uma fosfina terciária na extremidade de uma cadeia hidrocarbonada, de preferência alquila C1-C10, e em particular tal como -(CR’R”)p-N(Ra)-Rb com R' e R", que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6)alquila; Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um grupo (Ci-C6)alquila, um grupo monohidroxi(Ci-C6)alquila, um grupo (poli)(hidroxi)(Ci-C6)alquila ou Ra e Rb formam, juntamente com o átomo de nitrogênio que os porta, um grupo heterocicloalquila tal como morfolino, que, depois de quaternizado, se tornará morfolínio, piperidino, que, depois de quaternizado, se tornará piperidínio, imidazolila, que, depois de quaternizado, se tornará imidazólio ou piperazino, que, depois de quaternizado, se tornará piperazínio; e p representa um número inteiro entre 1 e 10 inclusivamente; de preferência, R' e R" representam um átomo de hidrogênio, Ra e Rb representam um grupo (Ci-C4)alquila e p situa-se entre 2 e 5; • os corantes de acordo com a presente invenção contêm um ou mais cromóforos, e esses corantes são capazes de absorver luz em (a) um comprimento de onda Àabs particularmente entre 400 e 700 nm inclusivamente; • os corantes "fluorescentes" de acordo com a presente invenção são corantes que contêm pelo menos um cromóforo fluorescente, e esses corantes são capazes na absorver na faixa visível a um comprimento de onda Àabs particularmente entre 400 e 800 nm e de reemitir na faixa visível a um comprimento de onda Àem mais longo do que aquele que é absorvido, entre 400 e 800 nm. A diferença entre os comprimentos de ondas de absorção e os de emissão, também conhecida como deslocamentos de Stoke, está situada entre 1 nm e 100 nm. Mais preferencialmente, corantes fluorescentes são corantes que são capazes de absorver a um comprimento de onda Àabs entre 420 e 550 nm e de reemitir na faixa visível a um comprimento de onda Àem entre 470 e 600 nm; • os cromóforos são considerados "diferentes" quando diferirem em sua estrutura química e podem ser cromóforos derivados de diversas famílias ou da mesma família, desde que tenham estruturas químicas diferentes, por exemplo, os cromóforos podem ser escolhidos na família dos corantes azoicos mas diferem na estrutura química dos radicais que os constituem ou na respectiva posição desses radicais; • uma "cadeia alquileno" representa uma cadeia bivalente C1-C20, particularmente C1-C6 e mais particularmente co, C1-C2 quando a cadeia for linear; opcionaímente substituída por um ou mais grupos idênticos ou diferentes escolhidos entre i) hidroxila, ii) (Ci-C2)alcoxi, iii) (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, (di)(Ci-C2) (alquil)amino, iv) Ra-Za-C(Zb)-, e v) Ra-Za-S(O)t- com Za, Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa', Ra representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, ou de modo alternativo está ausente se outra porção da molécula for catiônica, e Ra' representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t é igual a 1 ou 2; mais particularmente, os grupos iv) são escolhidos entre carboxilato -C(O)(O) ou -C(O)OMetal (metal = metal alcalino), carboxil -C(O)-OH guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureio aminotiocarbonil -C(S)-NRa’2, carbamoil Ra’-C(O)-NRa’- ou tiocarbamoil Ra’-C(S)-NRa’ - com Ra’ que pode ser idêntico ou diferente, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila; • uma "cadeia hidrocarbonada bivalente C1-C30 opcionalmente substituída, saturada ou insaturada" representa uma cadeia hidrocarbonada, particularmente Ci-Ce, que compreende opcionalmente uma ou mais ligações duplas π conjugadas ou não conjugadas, e em particular a cadeia hidrocarbonada é saturada; e a referida cadeia é opcionalmente substituída por um ou mais grupos, que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos entre i) hidroxila, ii) (Ci-C2)alcoxi, iii) (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi(di)(Ci-C2)(alquila)amino, iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, e v) Ra-Za-S(O)t-Zc- com Za e Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa’, Zc, representando uma ligação, um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa; Ra, representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, ou de modo alternativo está ausente se outra porção da molécula for catiônica e Ra’ representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t é igual a 1 ou 2; mais particularmente, os grupos iv) são escolhidos entre carboxilato -C(O)O' ou -C(O)OMetal (metal = metal alcalino), carboxil -C(O)-OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureio H2N-C(O)- NH- e H2N-C(S)-NH-, aminocarbonil -C(O)-NRa’2 ou aminotiocarbonil -C(S)-NRa’2; carbamoil Ra’-C(O)-NRa’- ou tiocarbamoil Ra’-C(S)-NRa’- com Ra’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila; • os radicais "arila" ou "heteroarila" ou a porção arila ou heteroarila de um radical pode ser substituída por pelo menos um substituinte portado por um átomo de carbono, escolhido entre: • um radical alquila C1-C16 e de preferência Ci-Ce opcionaímente substituído por um ou mais radicais escolhidos entre os radicais hidroxila, alcóxi C1-C2, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, acilamino, amino substituído por duas alquilas C1-C4, que podem ser idênticas ou diferentes, que portam opcionaímente pelo menos um grupo hidroxila, ou os dois radicais formam eventualmente, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, , um heterociclo saturado ou insaturado opcionaímente substituído por 5 a 7 membros e de preferência com 5 ou 6 membros opcionaímente substituídos que compreende outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; - um átomo de halogênio; - um grupo hidroxila; - um radical alcóxi C1-C2; - um radical (poli)hidroxi alcóxi C2-C4; - um radical amino; - um radical heterociclo alquila com 5 ou 6 membros; - um radical heteroarila com 5 ou 6 membros opcionaímente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionaímente substituído por um radical (C1-C4) alquila, preferencialmente metila; - um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila C1-C6 idênticos ou diferentes, que portam opcionaímente pelo menos: i) um grupo hidroxila, ii) um grupo amino opcionalmente substituído por um ou dois radicais alquila C1-C3 opcionalmente substituídos, os quais radicais alquila formam eventualmente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado, iii) um grupo amônio quaternário -N+R’R”R”’, M- no qual R', R" e R'", que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; e M- representa o contraíon do ácido orgânico ou mineral ou do halogeneto correspondente; iv) um radical heteroarila com 5 ou 6 membros, opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído por um radical (C1-C4) alquila, preferencialmente metila; - um radical acilamino (-NR-C(O)-R1) em que o radical R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical alquila C1-C2; - um radical carbamoíla ((R)2N-C(O)-) em que os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila; -um radical alquilsulfonilamino (R'-S(O)2-N(R)-) em que o radical R representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' representa um radical alquila C1-C4, ou um radical fenila; - um radical aminossulfonila ((R)2N-S(O)2-) em que os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila; - um radical carboxílico em forma ácida ou salificada (de preferência com um metal alcalino ou um amônio substituído ou não-substituído); - um grupo ciano; - um grupo nitro ou nitroso; - um grupo polihaloalquila preferencialmente trifluorometila; a porção cíclica ou heterocíclica de um radical não-aromático pode ser substituída por pelo menos um substituinte escolhido entre os seguintes grupos: - hidroxila; - alcóxi C1-C4, C2-C4 (poli)hidroxialcoxi, - (Ci-C4)alquila; - alquilcarbonilamino (R-C(O)-NR’-) em que o radical R’ é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionaímente pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R é um radical alquila C1-C2 ou um amino opcionaímente substituído por um ou dois grupos alquilas C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, que portam por sua vez opcionaímente pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquilas formam eventualmente, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionaímente substituído, que compreende opcionaímente pelo menos outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; - alquilcarboniloxi (R-C(O)-O-) em que o radical R é um radical alquila C1-C4 ou um grupo amino opcionaímente substituído por um ou dois grupos alquila C1-C4 idênticos ou diferentes que portam opcionaímente por sua vez pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquilas formam eventualmente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionaímente substituído, que compreende opcionaímente pelo menos outro heteroátomo nitrogenado ou não nitrogenado; - alcoxicarbonila (R-G-C(O)- em que o radical R é um radica alcóxi C1-C4, G é um átomo de oxigênio ou um grupo amino opcionalmente substituído por um grupo amino C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e o referido radical alquila forma eventualmente, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; • um radical cíclico ou heterocíclico, ou uma porção não-aromática de um radical arila ou heteroarila, pode ser também substituído por um ou mais grupos oxo; • uma cadeia hidrocarbonada é insaturada quando compreende uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas; • um radical "arila" representa um grupo carbonado monocíclico ou policíclico fusionado ou não-fusionado que contém de 6 a 22 átomos de carbono, e em que pelo menos um anel é aromático; preferencialmente, o radical arila é uma fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetrahidronaftila; • um "radical heteroarila" representa um grupo monocíclico ou policíclico com 5 a 22 membros, opcionalmente catiônico, fusionado ou não-fusionado, que compreende 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio, e pelo menos um de seus anéis é aromático; preferencialmente, um radical heteroarila é escolhido entre acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridila, tetrazolila, dihidrotiazolila, imidazopiridila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, naftoxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridil, fenazinila, fenoxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pirazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridil, tiazoilimidazolila, tiopirilila, triazolila, xantila e seus sais de amônio; um "radical heterocíclico " é um radical monocíclico ou policíclico fusionado ou não-fusionado com 5 a 22 membros, que compreende 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio, que podem conter uma ou duas insaturações, mas é não-aromático; • um "radical heterocicloalquila" é um radical heterocíclico que compreende pelo menos um anel saturado; • um "radical heteroarila catiônico" é um grupo heteroarila tal como definido acima, que compreende um grupo catiônico endocíclico ou exocíclico, • um "radical heteroarila catiônico" é um grupo heteroarila tal como definido acima, que compreende um grupo catiônico endocíclico ou exocíclico, o quando a carga catiônica for endocíclica, ela está incluída na deslocalização eletrônica através do efeito mesomérico, por exemplo, ela é um grupo piridínio, imidazólio ou indolínio sendo que R e R' são um substituinte heteroarila tal como definido acima e particularmente um grupo (hidroxi)(Ci-Ce) alquila tal como metila; quando a carga catiônica for exocíclica, por exemplo, ela é um substituinte amônio ou fosfônio R+ tal como trimetilamônio, que está fora da heteroarila tais como piridila, indolila, imidazolila ou naftalimidila em questão; sendo que R é um substituinte heteroarila tal como definido acima e R+ um grupo amônio RaRbRcN+-, fosfônio RaRbRcP+- ou amônio RaRbRcN+- (Ci-Ce) alquilamino com Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-Ce)alquila tal como metila; • o termo “arila catiônica que porta uma carga exocíclica” designa um anel arila cujo grupo catiônico está fora do referido anel: ele é particularmente um substituinte amônio ou fosfônio R+ tal como trimetilamônio fora da arila tal como fenila ou naftila: • um "radical alquila" é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado C1-C20 e de preferência um radical hidrocarbonado C1-C8; • um "radical alquenileno" é um radical bivalente hidrocarbonado tal como definido acima, que pode conter de 1 a 4 ligações duplas conjugadas ou não-conjugadas -C=C-; o grupo alquenileno contém particularmente 1 ou 2 insaturações; • o termo "opcionaímente substituído" atribuído ao radical alquila significa que o referido radical alquila pode ser substituído por um ou mais radicais escolhido entre os seguintes radicais: i) hidroxila, ii) alcóxi C1-C4, iii) acilamino, iv) amino opcionaímente substituído por um ou dois radicais alquil C1-C4 idênticos ou diferentes, e os referidos radicais alquila formam eventualmente com o átomo de nitrogênio que os porta um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionaímente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; v) ou um grupo amônio quaternário -N+R,R"R'", M" no qual R', R" e R'", que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com, C1-C4, ou de modo alternativo -N+R,R"R'" forma uma heteroarila tal como imidazólio opcionaímente substituído por um grupo alquila C1-C4, e M' representa o contraíon do ácido orgânico ou mineral ou do halogeneto correspondente; • um "radical alcóxi" é um radical alquil-oxi ou alquil-O- no qual o radical alquila é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado C1-C16 e preferencialmente Ci-Ce; • quando o grupo alcóxi for opcionalmente substituído, isso implica que o grupo alquila é opcionalmente substituído tal como definido acima; • a "profundidade de tom" é a unidade conhecida pelos profissionais do penteado, publicada no livro Sciences des traitements capillaires por Charles Zviak, 1988, publicado por Masson, pp. 215 e 278; as profundidades de tom variam de 1 (preto) a 10 (loiro muito claro), sendo que uma unidade corresponde a um tom; quanto maior for o número, mais clara é a tonalidade; • uma fibra queratínica "escura" é uma fibra queratínica cuja luminosidade L* medida no sistema CIEL L*a*b* é inferior ou igual a 45 e de preferência inferior ou igual 40, sendo que L*=0 é equivalente ao preto e L*=100 é equivalente ao branco; • "cabelo escuro natural ou artificialmente" designa um cabelo cuja profundidade de tom é inferior ou igual a 6 (loiro escuro) e de preferência inferior ou igual a 4 (marrom castanho). Cabelo tingido artificialmente é o cabelo cuja cor foi modificada por um tratamento de coloração, por exemplo, uma coloração Corantes diretos ou corantes de oxidação • um "sal de ácido orgânico ou mineral" é mais particularmente escolhido entre os sais escolhidos entre um sal derivado de i) ácido hidroclórico HCI, ii) ácido hidrobrômico HBr, iii) ácido sulfúrico H2SO4, iv) ácidos alquilsulfônicos: Alk-S(O)2OH tais como o ácido metanossulfônico e o ácido etanossulfônico; v) ácidos arilsulfônicos: Ar-S(O)2OH tais como o ácido benzenossulfônico e o ácido toluenossulfônico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico; x) ácidos alcoxissulfínicos: Alk-O-S(O)OH tais como o ácido metoxissulfínico e ácido etoxissulfínico; xi) ácidos ariloxissulfínicos tais como o ácido toluenossulfínico e o ácido fenoxissulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(O)OH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H; e xv) ácido tetrafluorobórico HBF4; • um “contraíon aniônico” designa um ânion ou um grupo aniônico derivado de um ácido orgânico ou mineral que contrabalança a carga catiônica do corante; mais particularmente, o contraíon aniônico é escolhido entre i) os halogenetos tais como cloreto ou brometo; ii) os nitratos; iii) os sulfonatos, incluindo os alquilsulfonatos C1-C6: Alk-S(O)2O' tais como o metanossulfonato ou mesilato e etanossulfonato; iv) os arilsulfonatos: Ar-S(O)2O' tais como benzenossulfonato e toluenossulfonato ou tosilato; v) o citrato; vi) o succinato; vii) o tartarato; viii) o lactato; ix) os sulfatos de alquila: Alk-O-S(O)O' tais como sulfato de metila e sulfato de etila; x) os aril sulfatos: Ar-O-S(O)O' tais como o benzeno sulfato e o tolueno sulfato; xi) os alcóxi sulfatos: Alk-O-S(O)2O' tais como o metóxi sulfato e o etóxi sulfato; xii) os arilóxi sulfatos: Ar-O-S(O)2O", xiii) os fosfatos O=P(OH)2-O-, O=P(Oj2-OH O=P(Oj3, HO-[P(O)(Oj]w-P(O)(Oj2 com w sendo um número inteiro; xiv) o acetato; xv) o triflato; e xvi) os boratos tais como o tetrafluoroborato, xvii) o dissulfato (O=)2S(O')2 ou SO42" e o monossulfato HSO4"; o contraíon aniônico, derivado do sal de ácido orgânico ou mineral, assegura a neutralidade elétrica da molécula; assim, deve ficar claro que quando o ânion compreender diversas cargas aniônicas, nesse caso, o mesmo ânion pode servir para neutralidade elétrica dos diversos grupos catiônicos na mesma molécula ou ainda pode servir para a neutralidade elétrica de diversas moléculas; por exemplo, um corante dissulfeto de fórmula (I) que contém dois cromóforos catiônicos pode conter dois contraíons aniônicos "simplesmente carregados" ou um contraíon aniônico "duplamente carregado" tal como (O=)2S(O')2 ou O=P(O')2-OH;

Além disso, os sais de adição que podem ser usados no contexto da presente invenção são especialmente escolhidos entre os sais de adição com uma base cosmeticamente aceitável tais como os agentes basificantes tais como definidos a seguir, por exemplo, os hidróxidos de metais alcalinos tais como o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, a amônia aquosa, as aminas ou as alcanolaminas. o termo "pelo menos um" é equivalente ao termo "um ou mais"; e o termo "inclusivamente" para uma faixa de concentrações indica que os limites dessa faixa estão incluídos na faixa definida.

1). A COMPOSIÇÃO DA PRESENTE INVENÇÃO

[012] A composição de acordo com a presente invenção é cosmética, isto é, está em um meio cosmético e compreende: i) pelo menos um corante direto catiônico que porta uma função dissulfeto, uma função tiol ou uma função tiol protegido; ii) pelo menos um tensoativo não-iônico; iii) pelo menos um tensoativo anfótero; iv) pelo menos um agente alcalino; e v) pelo menos um agente redutor. O meio cosmético: [013] O termo "meio cosmético" designa um meio que é apropriado para a tintura das fibras queratínicas, também conhecido como suporte de tintura, que é um meio cosmético geralmente formado de água ou de uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos ou uma mistura de solventes orgânicos. De preferência, a composição compreende água em um teor em particular inclusivamente entre 5% e 95% em relação ao peso total da composição.

[014] O termo "solvente orgânico" designa uma substância orgânica que é capaz de dissolver outra substância sem modificá-la quimicamente.

Solventes orgânicos [015] Como exemplos de solventes orgânicos podem ser citados os alcanóis inferiores Ci- C4, tais como o etanol e o isopropanol; os polióis e os éteres de polióis, por exemplo, o 2-butoxietanol, o propileno glicol, o monometil éter de propileno glicol, o monoetil éter e o monometil éter de dietileno glicol, e também os álcoois aromáticos, por exemplo, o álcool benzílico ou fenoxietanol, e suas misturas.

[016] Os solventes orgânicos estão de preferência presentes em proporções de preferência inclusivamente entre 0,1% e 40% em peso em relação ao peso total da composição de tintura, mais preferencialmente entre 1% e 30% em peso aproximadamente e mais preferencialmente ainda inclusivamente entre 5% e 25% em peso em relação ao peso total da composição.

1) Corantes diretos que portam uma função dissulfeto ou tiol da presente INVENÇÃO

[017] O(s) corante(s) direto(s) que porta(m) uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido usado(s) na presente invenção é(são) de fórmula (I) tais como definidos acima.

[018] De acordo com um modo particular da presente invenção, os corantes (I) são corantes dissulfeto, isto é, para os quais U representa o seguinte radical a) - S-C’sat-(X’)p- A’, e mais particularmente os corantes de fórmula (I) são simétricos, isto é, são tais que A = A’, Csat=C’sat, X = X’ e p = p’.

[019] De acordo com outro modo particular da presente invenção, os corantes de fórmula (I) que portam uma função tiol são tais como definidos acima, isto é, U representando o radical b) Y.

[020] Outro modo particular de realização da presente invenção trata de corantes fluorescentes que portam uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido. i). 1)Y: [021] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, o corante direto catiônico de fórmula (I) é um corante tiol, isto é, Y representa i) um átomo de hidrogênio.

[022] De acordo com outro modo particular de realização da presente invenção, na fórmula mencionada acima (I), Y é um grupo protetor conhecido do técnico no assunto, por exemplo, os que estão descritos nas obras "Protective Groups in Organic Synthesis", T. W. Greene, publicada por John Wiley & Sons, NY, 1981, pp. 193-217; "Protecting Groups", P. Kocienski, Tieme, 3a edição, 2005, capítulo 5, e Ullmann’s Encyclopedia, "Peptide Synthesis", pp. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10,1002/14356007.a19 157;

[023] Em particular, Y representa um grupo protetor da função tiol escolhido entre os seguintes radicais: • (Ci-C4)alquilcarbonila; • (Ci-C4)alquiltiocarbonila; • (Ci-C4)alcoxicarbonila; • (Ci-C4)alcoxitiocarbonila; • (Ci-C4)alquiltio-tiocarbonila; • (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila; • (di)(Ci-C4)(alquil)aminotiocarbonila; • arilcarbonila, por exemplo, fenilcarbonila; • ariloxicarbonila; • aril(Ci-C4)alcoxicarbonila; • (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila, por exemplo, dimetilaminocarbonila; • (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila; • carboxila; • SO3-; M+ com M+ representado um metal alcalino tal como sódio ou potássio, ou de modo alternativo um contraíon do cromóforo catiônico A e M+ estão ausentes; • opcionalmente arila substituída tal como fenila, dibenzosuberila ou 1,3,5-cicloheptatrienila; > heteroarila opcionalmente substituída; particularmente incluindo os seguintes radicais heteroarila catiônicos ou não-catiônicos que compreendem de 1 a 4 heteroátomos: i) radicais monocíclicos com 5, 6 ou 7 membros tais como furanila ou furila, pirrolila ou pirrila, tiofenila ou tienila, pirazolila, oxazolila, oxazólio, isoxazolila, isoxazólio, tiazolila, tiazólio, isotiazolila, isotiazólio, 1,2,4-triazolila, 1.2.4- triazólio, 1,2,3-triazolila, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazolila, 1,2,4-oxazólio, 1.2.4- tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, tiopiridila, piridínio, pirimidinila, pirimidínio, pirazinila, pirazínio, piridazinila, piridazínio, triazinila, triazínio, tetrazinila, tetrazínio, azepina, azepínio, oxazepinila, oxazepínio, tiepinila, tiepínio, imidazolila, imidazólio; ii) radicais bicíclicos com 8 a 11 membros tais como indolila, indolínio, benzimidazolila, benzimidazólio, benzoxazolila, benzoxazólio, dihidrobenzoxazolinila, benzotiazolila, benzotiazólio, piridoimidazolila, piridoimidazólio, tienocicloheptadienila, e esses grupos monocíclicos ou bicíclicos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos tais como (C1-C4)alquila, por exemplo, metila, ou polihalo(C1-C4)alquila, por exemplo, trifluorometila; iii) ou o seguinte radical tricíclico ABC: em que os dois anéis A e Ç compreendem opcionalmente um heteroátomo, e o anel B é um anel com 5 ou 7 membros, particularmente um anel com 6 membros, e contém pelo menos um heteroátomo, por exemplo, piperidila ou piranila; > heterocicloalquila opcionalmente catiônico, opcionalmente substituído, o grupo heterocicloalquila representa particularmente um grupo monocíclico saturado ou parcialmente saturado com 5, 6 ou 7 membros que compreende de 1 a 4 heteroátomos escolhidos entre oxigênio, enxofre e nitrogênio, tais como di/tetrahidrofurila, di/tetrahidrotiofenila, di/tetrahidropirrolila, di/tetrahidropiranila, di/tetra/hexahidrotiopiranila, dihidropiridila, piperazinila, piperidinila, tetrametilpiperidila, morfolinila, di/tetra/hexahidroazepinila, di/tetrahidropirimidinila, e esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos tais como (C1-C4) alquila, oxo ou tioxo; ou o heterociclo representa o seguinte grupo: em que R'c, R'd, R'e, R,f, R,g e R'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4), ou de modo alternativo dois grupos R'9 com R'h, e/ou R'e com R'f’ formam um grupo oxo ou tioxo, ou de modo alternativo R'9 com R'e formam juntos um cicloalquila; e v representa um número inteiro entre 1 e 3 inclusivamente; preferencialmente, R'c a R'h representam um átomo de hidrogênio; e An'"-representa um contraíon; > -C(NR'cR'd)=N+R,eR,f; An'"- com R'c, R'd, R'e e R,f, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila; preferencialmente, R'c a R,f representam um átomo de hidrogênio; e An'"- representa um contraíon; > -C(NR'cR,d)=NR'e; com R'c, R'de R'e tal como definida acima; > uma (di)aril(CI-C4)alquila opcionaímente substituída tal como 9-antracenilametila, fenilametila ou difenilametila opcionaímente substituída por um ou mais grupos particularmente escolhidos entre (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcóxi tais como metóxi, hidroxila, alquilcarbonila ou (di) (C1-C4) (alquil)amino tais como dimetilamino; > (di)heteroaril (Ci-C4)alquila opcionaímente substituída, sendo que o grupo heteroarila é particularmente um radical monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico ou não-catiônico, que compreende de 1 a 4 heteroátomos escolhidos entre nitrogênio, oxigênio e enxofre, tais como pirrolila, furanila, tiofenila, piridila, piridila N-óxido tais como 4-piridila ou 2-piridila-N-óxido, pirílio, piridínio ou triazinila grupos, opcionaímente substituído por um ou mais grupos tais como alquila, particularmente metila; vantajosamente, a (di)heteroaril(Ci-C4)alquila é (di)heteroarilmetila ou (di)heteroariletila; > CR1R2R3 com R1, R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de halogênio ou um grupo escolhido entre: - (Ci-C4)alquila; - (Ci-C4)alcoxi; - arila opcionaímente substituída tal como fenila opcionaímente substituída por um ou mais grupos, por exemplo, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcoxi ou hidroxila; - heteroarila opcionaímente substituída tal como tiofenila, furanila, pirrolila, piranila ou piridila, opcionaímente substituída por um grupo (C1-C4) alquila; - P(Z1)R'1R,2R'3 com R'1 e R'2, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um grupo hidroxila, (Ci-C4)alcoxi ou alquila, R'3 representando um grupo hidroxila ou (C1-C4) alcóxi, e Z1 representando um átomo de oxigênio ou enxofre; - um anel estericamente impedido; e - uma alcoxialquila opcionalmente substituída, tal como metoximetila (MOM), etoxietila (EOM) e isobutoximetila.

[024] De acordo com um modo particular de realização, os corantes tiol protegidos de fórmula (I) compreendem um grupo Y escolhido entre i) heteroarilas monocíclicos com 5 ou 6 membros catiônicos aromáticos que compreendem de 1 a 4 heteroátomos escolhidos entre oxigênio, enxofre e nitrogênio, tais como oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazinila, pirazínio, piridazínio, triazínio, tetrazínio, oxazepínio, tiepinila, tiepínio, imidazólio; ii) heteroarilas bicíclicos com 8 a 11-membros catiônicos tais como indolínio, benzimidazólio, benzoxazólio, benzotiazólio, e esses grupos heteroarilas monocíclicos ou bicíclicos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos tais como alquilas, por exemplo, metila, ou polihalo(Ci-C4)alquila tais como trifluorometil; iii) ou os seguintes heterocíclicos: em que R’c e R’d, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila; preferencialmente R’c a R’d representam um grupo (Ci-C4))alquil tal como metila; e An’”- representa um contraíon.

[025] Em particular, Y representa um grupo escolhido entre oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio e imidazólio, benzimidazólio, benzoxazólio, benzotiazólio, e esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (Ci-C4)alquila, particularmente metila.

[026] Em particular, Y representa um grupo protetor tal como: (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ou etilcarbonila; > arilcarbonila, por exemplo, fenilacarbonila; > (Ci-C4)alcoxicarbonila; > ariloxicarbonila; > ari(Ci-C4)alcoxicarbonila; > (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila, por exemplo, dimetilaminocarbonila; > (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila; > opcionalmente arila substituído tal como fenila; > heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros tal como imidazolila ou piridila; > heteroarila monocíclico 5 ou 6 membros catiônico tal como pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; e esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (Ci-C4)alquila idênticos ou diferentes tais como metila; > heteroarila bicíclico com 8 a 11 membros, catiônico tal como benzimidazólio ou benzoxazólio; e esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (C1-C4) alquila idênticos ou diferentes tal como metila; > heterociclo catiônico que possui a seguinte fórmula: -C(NH2)=N+H2; An’”·; sendo que An’”' é um contraíon aniônico tal como definido acima; -C(NH2)=NH; e SO3", M+ com M+ representam um metal alcalino tal como sódio ou potássio. j). 2) Csat θ C’sat: [027] Tal como indicado acima, na fórmula (I), Csat e C’sat, independentemente um do outro, representam uma cadeia alquileno C1-C18 opcionalmente substituída linear ou ramificada ou cíclica.

[028] Os substituintes que podem ser mencionados incluem os seguintes grupos: i) amino, ii) (Ci-Cfialquilamino, iii) (Ci-C4)dialquilamino, ou o grupo iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, em que Za, Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa’, Zc, representando uma ligação, um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NRa e Ra, representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4 e Ra’ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; mais particularmente, os grupos iv) são escolhidos entre carboxilato -C(O)O' ou -C(O)OMetal (Metal = metal alcalino), carboxila -C(O)-OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureio H2N-C(O)-NH-e H2N-C(S)-NH-, aminocarbonila -C(O)-NRa’2 ou aminotiocarbonila -C(S)-NRa’2; carbamoíla Ra’-C(O)-NRa’- ou tiocarbamoila Ra’-C(S)-NRa’- com Ra’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou a (Ci-C4)grupo alquila; e os referidos substituinte(s) estão de preferência presentes no carbono na posição beta ou gama em relação aos átomos de enxofre do grupo dissulfeto, tiol ou tiol protegido.

[029] De preferência, no caso da fórmula (I), Csat e C’sat representam uma cadeia -(CH2)k- com k sendo um número inteiro entre 1 e 8 inclusivamente. i).3)XeX’: [030] De acordo com um modo particular da presente invenção, na acima mencionada fórmula (I), quando p e p’ forem iguais a 1, os radicais X e X’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam a seguinte sequência: -(T)t-(Z)z-(T’)t’- e a referida sequência está simetricamente ligada na fórmula (I) como segue: Csat (ou C’sat)-(T)t-(Z)z-(A ou A') na qual • T e Τ’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um ou mais radicais ou suas combinações escolhidos entre: -O-; -S-; -N(R)-; -N+(R)(R°)-;-S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4, um radical hidroxialquila C1-C4 ou um radical aril(Ci-C4)alquila; e um radical heteroarila ou heterocicloalquila preferencialmente monocíclico catiônico ou não-catiônico, que contém preferencialmente dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e tendo preferencialmente 5 a 7 membros, mais preferencialmente imidazólio; os índices t e t’, que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1; • Z representa: > um radical -(CH2)m- com m sendo um número inteiro entre 1 e 8; > -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- em que q é um número inteiro entre 1 e 5 inclusivamente; > um radical arila, alquilarila ou arilalquila em que o radical alquila é C1-C4 e o radical arila é de preferência Οβ, sendo opcionalmente substituído por pelo menos um grupo SO3M com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio substituído por um ou mais radicais alquila C1-C18 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados que portam opcionaímente pelo menos uma hidroxila; • z é 0 ou 1.

[031] Além disso, de acordo com um modo particular de realização da presente invenção, Z representa: em que M representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio ou um grupo amônio substituído por um ou mais radicais alquila C1-C10 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados que portam opcionaímente pelo menos uma hidroxila; 0-4 representa um número inteiro entre 0 e 4 inclusivamente, e q representa um número inteiro entre 1 e 6. i).4). Ae A’: [032] Os radicais A e/ou A' de fórmula (I) contêm pelo menos um cromóforo catiônico quaternizado ou pelo menos um cromóforo que porta um grupo catiônico quaternizado ou quaternizável.

[033] De acordo com um modo preferido de realização da presente invenção, os corantes (I) de acordo com a presente invenção são dissulfetos e compreendem cromóforos A e A' idênticos, de preferência catiônicos quaternizados.

[034] Mais particularmente, os corantes de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são dissulfetos simétricos isto é, contêm um eixo C2 de simetria, isto é, fórmula (I) é tal que: A — (X)p — Csat — S — S — C’sat — (X’)p- — A’ com A = A’, X = X’, P = p’, Csat = Csat.

[035] Como cromóforos catiônicos que são úteis na presente invenção, podem ser citados os derivados dos seguintes corantes: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos, hidrazono ou hidrazonas, em particular arilhidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bisazinas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas tais como azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diazahemicianinas, hemicianina, ou tetraazacarbocianinas; diazinas; dicetopirrolopirróis; dioxazinas; difenilaminas; difenilametanos; ditiazinas; flavonoides tais como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanas; indaminas; indantronas; indigoides e pseudo-indigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; (poli)metinas tais como as dimetinas do tipo estilbeno ou estirila; naftalimidas; naftanilidas; naftolactamas; naftoquinonas; nitro, particularmente nitro(hetero)aromáticas; oxadiazóis; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianina; polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranos; tetrazólios; tiazinas, tioindigo; tiopironinas; triarilmetanos, ou xantenos.

[036] Entre os cromóforos azoicos catiônicos, podem ser citados em particular os que são derivados de corantes catiônicos descritos na Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, “Dyes”, Azo”, J. Wiley & Sons, atualizada em 19/04/2010.

[037] Entre os cromóforos azoicos catiônicos A e/ou A' que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados os radicais derivados dos corantes azoicos catiônicos descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO-95/01772 e EP-714954.

[038] De acordo com um modo preferido de realização da presente invenção, o cromóforo colorido A e/ou A' é escolhido entre os cromóforos catiônicos, de preferência os que são derivados de corantes conhecidos como “corantes básicos".

[039] Entre os cromóforos azoicos, podem ser citados os descritos no Colour Index International 3a. edição, e particularmente os seguintes compostos: -Basic Red 22 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Basic Brown 17 [040] Entre os cromóforos quinônicos catiônicos A e/ou A', os que são mencionados no Colour Index International supracitado são apropriados para uso, e entre eles, podem ser citados, entre outros, os radicais derivados dos seguintes corantes: -Basic Blue 22 -Basic Blue 99 [041] Entre os cromóforos azínicos catiônicos A e/ou A', os que estão listados no Colour Index International são apropriados para uso, e entre eles, por exemplo, os radicais derivados dos seguintes corantes: -Basic Blue 17 -Basic Red 2.

[042] Entre os cromóforos triarilmetânicos catiônicos A e/ou A' que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados, além dos que estão listados no Colour Index, os radicais derivados dos seguintes corantes: -Basic Green 1 -Basic Violet 3 -Basic Violet 14 -Basic Blue 7 -Basic Blue 26.

[043] Podem também ser citados os cromóforos catiônicos derivados os corantes descritos nos documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714 954. Podem também ser citados os que estão listados na enciclopédia "The chemistry of synthetic dye" de K. Venkataraman, 1952, Academic press vol. 1 a 7, na Kirk Othmer's encyclopaedia "Chemical technology", no capítulo "Dyes and dye intermediates", 1993, Wiley & Sons, e em vários capítulos da "Ullmann's encyclopedia of Industrial chemistry" 7a edição, Wiley & Sons.

[044] De preferência, os cromóforos catiônicos A e/ou A' são escolhidos entre os que são derivados de corantes do tipo azoico e hidrazono.

[045] De acordo com um modo particular de realização, os radicais catiônicos A e/ou A' na fórmula (I) compreendem pelo menos um cromóforo azoico catiônico derivado de um corante descrito em EP 850 636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 99/48465, FR 2 757 385, EP 85/0637, EP 91/8053, WO 97/44004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5 708 151, WO 95/01772, WO 515 144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP 1 133 976, GB 738 585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal ofthe Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72.

[046] De acordo com uma variante, A e/ou A' de fórmula (I) contém pelo menos um radical catiônico portado por, ou incluído em pelo menos um dos cromóforos.

[047] De preferência, o radical catiônico é um amônio quaternário; mais preferencialmente, a carga catiônica é endocíclica.

[048] Esses radicais catiônicos são, por exemplo, um radical catiônico: - que porta uma carga exocílica (di/tri)(Ci-C8)alquilamônio, ou - que porta uma carga endocíclica, tal como os seguintes grupos catiônicos heteroarila: acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bipiridínio, bis-tetrazólio, dihidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftoxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxônio, fenazínio, fenoxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

[049] Podem ser citados os cromóforos catiônicos hidrazono de fórmulas (II) e (III'), e os cromóforos catiônicos azoicos (IV), (IV), (V) e (V) a seguir: fórmulas (II) a (V) com: Het+ representando um radical heteroarila catiônico, que porta preferencialmente uma carga catiônica endocíclica, tal como imidazólio, indólio ou piridínio, opcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais (Ci- Ce) grupos alquilas tais como metila;

Ar* representando um radical arila, tal como fenila ou naftila, que porta uma carga catiônica exocíclica, preferencialmente amônio, particularmente tri(Ci-C8)alquilamônio tal como trimetilamônio;

Ar representa um grupo arila, particularmente fenila, que é opcionaímente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos doadores de elétrons tais como i) (Ci-Ce)alquil opcionaímente substituído, ii) (Ci-Ce)alcoxi opcionaímente substituído, iii) (di)(Ci-Ce)(alquil)amino opcionaímente substituído no grupo alquila(s) com um grupo hidroxila, iv) aril(Ci-C8)alquilamino, v) A/-(Ci-C8)alquil-/V-aril(Ci-C8)alquilamino opcionaímente substituído ou de modo alternativo Ar representa um grupo julolidina;

Ar' é um grupo (hetero)arileno bivalente opcionaímente substituído tal como fenileno, particularmente parafenileno, ou naftaleno, que são opcionaímente substituídos, preferencialmente com um ou mais grupos (Ci-Ce)alquila, hidroxila ou (Ci-Ce)alcoxi;

Ar" é um grupo (hetero)arila opcionaímente substituído tal como fenila ou pirazolila, que são opcionaímente substituídos, preferencialmente com um ou mais grupos (Ci-Ce)alquila, hidroxila, (di)(Ci-C8)(alquil)amino, (Ci-Ce)alcoxi ou fenila;

Ra θ Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-Ce)alquila, que é opcionaímente substituído, preferencialmente com um grupo hidroxila; ou de modo alternativo o substituinte Ra com um substituinte de Het+ e/ou Rb com um substituinte de Ar formam, juntamente com os átomos que os portam, uma (hetero)cicloalquila; particularmente, Ra e Rb representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila, que é opcionaímente substituído por um grupo hidroxila; Q" representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral tal como um halogeneto ou um sulfato de alquila; (*) representa a porção dos cromóforos ligada ao restante da molécula de fórmula (I).

[050] Em particular, podem ser citados os cromóforos azoicos e hidrazono que portam uma carga catiônica endocíclica de fórmulas (II) a (IV’) tal como definida acima, mais particularmente os de fórmulas (II) a (IV’) derivados dos corantes descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO 95/01772 e EP-714954. De preferência, os seguintes cromóforos: fórmulas (111-1) e (IV-1) com: - R1 representando um grupo (Ci-C4)alquila como metila; R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-Cfialquila como metila e, R4 representando um átomo de hidrogênio ou um grupo doador de elétrons tais como (Ci-C8)alquila opcionalmente substituído, (Ci-Ce)alcoxi opcionalmente substituído, ou (di)(Ci-C8)(alquil)amino opcionalmente substituído no grupo alquila(s) com um grupo hidroxila; particularmente, R4 é um átomo de hidrogênio, - Z representa um grupo CH ou um átomo de nitrogênio, preferencialmente CH, - Q· é tal como definida acima; devendo ficar claro que o cromóforo (11-1) ou (IV-1) está ligado ao restante da molécula de fórmula (I) por R2, R1 ou R4 e nesse caso um dos átomos de hidrogênio de R2, R1 ou R4 é substituído por X ou X’ se p = 1 ou p’=1 ou de modo alternativo com Csat ou Csat’ se p = 0 ou p-0.

[051] Em particular, os cromóforos (11-1) e (IV-1) são derivados de Basic Red 51, Basic Yellow 87 e Basic Orange 31 ou seus derivados: Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 com Q' sendo um contraíon tal como definido acima, particularmente um halogeneto tal como cloreto ou um sulfato de alquila tal como sulfato de metila ou mesitila.

[052] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, os corantes de fórmula (I) são fluorescentes, isto é, eles contêm pelo menos um cromóforo fluorescente tal como definido acima.

[053] Como cromóforos fluorescentes A e/ou A' que são úteis na presente invenção, podem ser citados os radicais derivados dos seguintes corantes: acridinas, acridonas, benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, cumarinas, difluoro{2-[(2H-pirrol-2-ilideno-kN)metil]-1H-pirrolato-kN}boros (BODIPY ®), dicetopirrolopirróis, fluorindinas, (poli)metinas (particularmente cianinas e estirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (tais como dansilas), oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides, esquaranos, estilbenos e xantenos.

[054] Podem também ser citados os corantes fluorescentes A e/ou A' descritos nos documentos EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714 954 e os que estão listados na enciclopédia "The chemistry of synthetic dye" de K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 a 7, na Kirk Othmeris encyclopaedia "Chemical Technology", no capítulo "Dyes and dye Intermediates", 1993, Wiley e Sons, e em vários capítulos da "Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry", 7a edição, Wiley e Sons, e in The Handbook — A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10a Ed Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005 publicados na Internet ou nas edições impressas anteriores.

[055] De acordo com uma variante preferida da presente invenção, o cromóforo fluorescente catiônico A e/ou A' compreende pelo menos um radical amônio quaternário tais como os derivados dos corantes polimetina de fórmulas (VI) e (VI') abaixo: fórmula (VI) ou (VI') com: • W+ representando um grupo heteroarila ou heterocíclico catiônico, que compreende particularmente um amônio quaternário opcionalmente substituído por um ou mais grupos (Ci-C8)alquila opcionalmente substituído particularmente com um ou mais grupo hidroxilas; • W’+ representando um radical heteroarila ou heterocíclico bivalente tal como definido para W+; • Ar representando um grupo arila tal como fenila ou naftila, opcionalmente substituído preferencialmente com i) um ou mais átomos de halogênio tais como cloro ou flúor; ii) um ou mais grupos (Ci-C8)alquila, de preferência C1-C4 tais como metila; iii) um ou mais grupos hidroxila; iv) um ou mais (Ci-Ce)grupos alcóxi tais como metóxi; v) um ou mais hidroxi(Ci-Ce)grupos alquila tais como hidroxietil, vi) um ou mais grupos amino ou (di)(Ci-Cejalquilamino, de preferência com a porção alquila C1-C4 opcionalmente substituída por um ou mais grupos hidroxila, tal como (di)hidroxietilamino, vii) com um ou mais grupos acilaminos; viii) um ou mais grupos heterocicloalquila tais como piperazinila, piperidila ou heteroarila com 5 ou 6 membros tais como pirrolidinila, piridila e imidazolinila; • Ar’ é um radical arila bivalente tal como definido para Ar; • m' representa um número inteiro entre 1 e 4 inclusivamente, particularmente m é 1 ou 2; mais preferencialmente 1; • Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C8)alquila opcionalmente substituído, preferencialmente C1-C4, ou de modo alternativo Rc contíguo com W+ ou W’+ e/ou Rd contíguo com Ar ou Ar’ formam, com os átomos que os portam, uma (hetero)cicloalquila, particularmente Rc é contíguo com W+ ou W’+ e forma uma (hetero)cicloalquila tal como ciclohexila; • Q" é um contraíon aniônico orgânico ou mineral tal como definido acima; • (*) representa a porção dos cromóforos ligada ao restante da molécula de fórmula (I).

[056] De acordo com outra variante, o corante dissulfeto, tiol ou tiol protegido é um corante fluorescente catiônico que compreende pelo menos um radical amônio quaternário e tal que, na fórmula (I) com p e p' iguais a 1 e A e/ou A' representando um radical naftalimidila que porta uma carga catiônica exocíclica de fórmula (VII) ou (VII'): fórmulas (VII) e (VII’) nas quais: • Re, Rf, Rs e Rh, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6 que é opcionalmente substituído, preferencialmente com um grupo di(Ci-C6)alquilamino ou tri(Ci-C6)alquil amônio tal como trimetilamônio. representando a ligação que liga o radical naftalimidil ao restante da molécula através de X ou X’, se p = 1 ou p’ = 1 ou alternativamente através de Csat ou Csat’ se p = 0 ou p’ = 0.

[057] De acordo com um modo de realização da presente invenção, p=1, z=t’=O, t =1 e T representa -N(R)-, de preferência na para posição em Ar relativa à função olefina -C(Rc)=C(Rd)-.

[058] Particularmente, em uma variante, p=1, z=t-O, t =1 e T representa -N(R)-, de preferência na posição para em Ar relativa à função estirila -C(Rc)=C(Rd)- e T representa um grupo -N(R)- ou -N+(R)(R°)- ou um imidazólio.

[059] De preferência, W+ ou W’+ é um imidazólio, piridínio, benzimidazólio, pirazólio, benzotiazólio ou quinolínio opcionaímente substituído por um ou mais radicais alquila C1-C4 idênticos ou diferentes.

[060] De acordo com um modo de realização particularmente preferido da presente invenção, sendo que A e/ou A' representam os cromóforos (VI') tais como definidos acima com m’ = 1, e Ar representa um grupo fenila substituído para o grupo estirila -C(Rd)=C(Rc)- com um grupo (di)(hidroxi)(Ci-C6)(alquil)amino tal como dihidroxi(Ci-C4)alquilamino, e W’+ representa um grupo imidazólio ou piridínio, preferencialmente orto- ou para-piridínio.

[061] Como exemplos de corantes da presente invenção, podem ser citados os corantes dissulfeto escolhidos entre as fórmulas (VIII) a (XIV) e os corantes tiol ou tiol protegidos escolhidos entre as fórmulas (VIII') a (XIV) abaixo: fórmulas (VIII) a (XIV) e (VIII’) a (XIV’) nas quais: • G e G’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo -NRcRd, -NR’cR’d ou alcóxi C1-C6 que é opcionalmente substituído, preferencialmente não substituído; preferencialmente, G e G' representam um grupo -NRcRd ou -NR’cR’d, respectivamente; • R1, R2, R3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6; preferencialmente um átomo de hidrogênio; • Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo aril(Ci-C4) alquila ou um grupo alquila C1-C6 opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou amino, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C1-C4, e os referidos radicais alquilas formam eventualmente, com o átomo de nitrogênio que os porta, um heterociclo com 5 a 7 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não nitrogenado; preferencialmente, Ra e R'a representam um grupo alquila C1-C3 opcionalmente substituído por o grupo hidroxila, ou um grupo benzila; • Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4) alquila ou um grupo alquila C1-C6 que é opcionalmente substituído; preferencialmente, Rb e R'b representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C3OU benzila; • Rc, R’c, Rd e R’d, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou alcóxi Ci-Οβ ou um grupo alquila C1-C6 que é opcionalmente substituído; Rc, R’c, Rd e R’d representam preferencialmente um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, alcóxi C1-C3, amino ou (di)alquilamino C1-C3, ou um grupo alquila C1-C3 que é opcionalmente substituído por i) a grupo hidroxila, ii) amino, iii) C1-C3 (di)alquilamino, ou iv) amônio quaternário (R”)(R”’)(R””)N+-; ou de modo alternativo dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'd portados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila; preferencialmente, o heterociclo ou a heteroarila é monocíclico e com 5 a 7 membros; mais preferencialmente, os grupos são escolhidos entre imidazolila e pirrolidinila; • Re e R’e, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada alquileno C1-C6OU alquenileno C2-C6 opcionalmente insaturada linear ou ramificada; • Rf e R’f, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo di(Ci-C4)alquilamino, um grupo amônio quaternário (R”)(R”’)(R””)N+- em que R”, R’” e R””, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4 ou de modo alternativo (R”)(R”’)(R””)N+- representa um grupo heteroarila catiônico opcionalmente substituído, preferencialmente um grupo imidazolínio opcionalmente substituído por um grupo alquila C1-C3; • Rg, R’g, R”g, R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C1-C4, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical alquila C1-C16 opcionaímente substituído por um grupo escolhido entre alcóxi C1-C12, hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino C1-C4 e dialquilamino C1-C4, ou de modo alternativo dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionaímente outro heteroátomo nitrogenado ou não nitrogenado; preferencialmente, Rg, R’g, R”g, R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h representam um hidrogênio ou átomo de halogênio ou um grupo alquila C1-C3; ou de modo alternativo dois grupos Rg e R’g; R”g e R”’g; Rh, e R’h; R”h e R”’h portados por dois átomos de carbono adjacentes formam juntamente com um anel benzo ou um anel indeno, um grupo heterocicloalquila fusionado ou heteroarila fusionado; e o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila são opcionaímente substituídos por um átomo de halogênio, um grupo amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C1-C4, nitro, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical alquila C1-C16 opcionaímente substituído por: um grupo escolhido entre alcóxi C1-C12, hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C1-C4, ou de modo alternativo dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionaímente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; preferencialmente, Rg e R’g; R”g e R”’g formam juntos um grupo benzo; • ou de modo alternativo dois grupos Ri e Rg; R”’i e R”’g; R’i e R’h; e/ou R”i e R”h formam juntos uma (hetero)cicloalquila fusionada, preferencialmente cicloalquila tal como ciclcohexila; • ou de modo alternativo quando G representa -NRcRd e G' representa -NRcRd, dois grupos Rce R’g; R’c e R”g; Rd e Rg; R’d e R”’g formam juntos uma heteroarila ou heterociclo saturados, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (Ci-C6)alquila, preferencialmente um heterociclo com 5 e 7 membros que contém um ou dois heteroátomos escolhidos entre nitrogênio e oxigênio; mais preferencialmente o heterociclo é escolhido entre os grupos morfolinila, piperazinila, piperidila e pirrolidinila; • Ri, R’i, R”i, e R”’i, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; • R1, R2, R3, R4, R’i, R’2, R’3, e R’4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino C1-C12, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C1-C4, e os radicais alquila formam eventualmente com o nitrogênio que os porta um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; preferencialmente, R1, R2, R3, R4, R’i, R’2, R’3, e R’4 são átomos de hidrogênio ou um grupo amino; mais preferencialmente, R1, R2, R3, R4, Rh, R’2, R’3, e R’4 representam um átomo de hidrogênio; • Ta, Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) uma ligação covalente σ, ii) ou um ou mais radicais ou suas combinações escolhidos entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4 ou hidroxialquila C1-C4; ou uma aril(Ci-C4)alquila, preferencialmente, Ta é idêntico a Tb e representa uma ligação covalente σ ou um grupo escolhido entre -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O-e -N+(R)(R°)-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; mais preferencialmente, Ta e Tb representam uma ligação σ; iii) ou um radical heteroarila ou heterocicloalquila catiônico ou não-catiônico, preferencialmente monocíclico, preferencialmente idêntico, preferencialmente contendo dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e tendo preferencialmente 5 a 7 membros, tais como imidazólio; idênticos ou diferentes, representam um grupo heterocíclico opcionalmente substituído; preferencialmente, os heterociclos são idênticos, monocíclicos, saturados com 5 a 8-membros e compreendem no total dois átomos de nitrogênio; • representam um grupo arila ou heteroarila fusionados com o anel imidazólio ou fenila; ou de modo alternativo está ausente do anel imidazólio ou fenila; preferencialmente, quando o anel estiver presente, o anel é um benzo; • m, m’, n e n’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusivamente, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representa um número inteiro entre 1 e 10 inclusivamente; preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro entre 2 e 4 inclusivamente; mais preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro igual a 2; • Y é tal como definido acima; em particular, Y representa um átomo de hidrogênio ou um grupo protetor tal como: > (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ou etilcarbonila; > arilcarbonila, por exemplo, fenilacarbonila; > (Ci-C4)alcoxicarbonila; > ariloxicarbonila; >aril(Ci-C4)alcoxicarbonila; > (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila, por exemplo, dimetilaminocarbonila; > (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila; > arila opcionaímente substituída tal como fenila; > heteroarila monocíclica com 5 ou 6 membros tais como imidazolila ou piridila; > heteroarila monocíclica catiônica com 5 ou 6 membros tal como pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; e esses grupos são opcionaímente substituídos por um ou mais idênticos ou diferentes grupos (Ci-C4)alquila tais como metila; > heteroarila bicíclica catiônica com 8 a 11 membros tal como benzimidazólio ou benzoxazólio; e esses grupos são opcionaímente substituídos por um ou mais grupos (C1-C4) alquila idênticos ou diferentes tais como metila; > heterociclo catiônico que possui a seguinte fórmula: > -C(NH2)=N+H2; An’”·; com An’”' sendo um contraíon aniônico tal como definido acima; > -C(NH2)=NH; > SO3", M+ com M+ representando um metal alcalino tal como sódio ou potássio, e M' representando um contraíon aniônico, derivado de um sal de um ácido mineral ou orgânico, ou de uma base orgânica ou mineral que assegura a neutralidade elétrica da molécula.

[062] Em particular, os corantes de fórmula (I) são escolhidos entre os corantes com um cromóforo dissulfeto de naftalimidila, tiol ou tiol protetor, escolhido entre fórmulas (XIII), (XIII'), (XIV) e (XIV) tais como definidas acima.

[063] De acordo com um modo preferido de realização da presente invenção, os corantes de fórmula (I) são escolhidos entre os corantes dissulfeto, tiol ou tiol protegido escolhidos entre as fórmulas (XV) a (XV) a seguir: os ácidos orgânicos ou os sais minerais, isômeros óticos, isômeros geométricos, e solvatos tais como seus hidratos; fórmulas (XV) e (XV) nas quais: > Re R’”, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo hidroxila, um grupo amino (NRaRb) ou um grupo amônio (N+RaRbRc), An_: preferencial mente hidroxila; com Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila; ou de modo alternativo, dois grupos alquila com Ra e Rb do grupo amino ou amônio formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado, tais como morfolinila, piperazinila, piperidila, pirrolila, morfolínio, piperazínio, piperidínio ou pirrolínio, e An- representando um contraíon aniônico; > R' e R", que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo tal como definido para R e R"', respectivamente; > Rg. R’g. R”g. R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, di(Ci-C4)alquilamino, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, (C1-C4)alquilcarboniloxi, (Ci-C4)alcoxicarbonila, (Ci-C4)alquilcarbonilamino, acilamino, carbamoíla ou (Ci-C4)alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical (Ci-Ci6)alquila opcionaímente substituído por um grupo escolhido entre (Ci-Ci2)alcoxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino e di(Ci-C4)alquilamino, ou de modo alternativo os dois radicais alquila portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionaímente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; em particular, Rg, R’g, R”g, R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h representam um hidrogênio ou átomo de halogênio ou um grupo (C1-C4) alquila; > R’i, R”i, R”’i e R””i, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila; em particular R’i, R”i, R”’i, e R””i representam um átomo de hidrogênio; > m, m’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 1 e 10 inclusivamente; em particular um número inteiro entre 2 e 4 inclusivamente; preferencialmente, m e m' são iguais a 2; > p, p’, q e q’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 1 e 6 inclusivamente; > sendo que M' representa um contraíon aniônico; e > Y é tal como definido acima; devendo ficar claro que quando o composto de fórmula (XV) ou (XV) contiver outras porções catiônicas, ele é combinado com um ou mais contraíons aniônicos que conferem a neutralidade elétrica de fórmula (XV) ou (XV).

[064] De acordo com um modo particular da presente invenção, os corantes da presente invenção pertencem à fórmula (XVa) ou (XVa) que porta um grupo etileno que conecta a porção piridínio à fenila orto ou para ao piridínio, isto é, 2-4’, 4-2’, 4-4’: com R, R’, R”, R”’, Rg, R’g, R”g, R’”g, Rh, R’h, R”h, R’”h, R’i, R”i, R’”i, R””i, m, m’, p, p’, q, q’, Y e M’ tal como definidos acima na fórmulas (XV) e (XV’). Em particular, Rh e R"h são orto para o grupo piridínio e R'h e R"h representam um átomo de hidrogênio. Outro aspecto da presente invenção diz respeito aos corantes de fórmula (XVa) ou (XVa) que portam grupos Rg, R"g na posição 3' e R'g/R"g que representam um átomo de hidrogênio.

[065] Vantajosamente, os corantes de fórmulas (XVa) e (XVa) portam seu grupo etileno para a fenila que porta o grupo amino: R’(CH2)P-N-(CH2)q-R e/ou R”(CH2)P-N-(CH2)q-R’”, isto é, na posição 4’, portam preferencialmente um grupo etileno ou estirila que liga a porção piridínio à fenila orto ao piridínio, isto é, 2-4’.

[066] De acordo com outro modo particular da presente invenção, os corantes da presente invenção pertencem à fórmula (XVI) ou (XVI'): na qual fórmula (XVI) ou (XVI'): • Ri representa um grupo alquila C1-C6 substituído por um ou mais grupo hidroxilas ou -C(O)OR' com R' representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C4 ou um grupo -C(O)-O' e, no último caso, um contraíon aniônico An- está ausente; em particular R1 representa um grupo alquila C1-C6 substituído por um ou mais grupo hidroxila e mais especificamente com apenas um grupo hidroxila; • R2 representa um grupo alquila C1-C6 opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila; • ou de modo alternativo os grupos R1 e R2 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio que os porta, um radical heterocíclico saturado substituído por pelo menos um grupo hidroxila, (poli)hidroxi(C-i-C4)alquil e/ou -C(O)OR' com R' representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C4 ou um grupo -C(O)-O' e, no último caso, um contraíon aniônico An* está ausente; tal como pirrolidinila e piperidila; • R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo -C(O)OR" com R" representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou a C1-C6 grupo alquila ou de modo alternativo R3 representa um grupo -C(O)-O' e, no último caso, um contraíon aniônico An- está ausente; • Z representa um grupo amido bivalente -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, ou um grupo alquileno bivalente C1-C10 interrompido com um grupo amido -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- tal como -(CH2)n'-C(O)-N(R)-(CH2)P-, -(CH2)n-N(R)-C(O)-(CH2)P-, com n’ representando um número inteiro entre 0 e 3 inclusivamente; preferencialmente, n' é igual a 0, 2, 3; p representando um número inteiro entre 0 e 4 inclusivamente, n" representando um número inteiro entre 0 e 3 inclusivamente e particularmente n’=n”=p=0 e R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6; • An- representa um contraíon aniônico; Y é tal como definido acima; devendo ficar claro que quando o composto de fórmula (XVI) ou (XVI') contiver outras porções catiônicas, ele é combinado com um ou mais contraíons aniônicos que conferem à fórmula (XVI) ou (XVI') neutralidade elétrica.

[067] De acordo com outro modo particular da presente invenção, os corantes da presente invenção pertencem à fórmula (XVIa) ou (XVI'a): fórmulas (Ia) e (Ib) nas quais: • R'i representa um grupo alquila C1-C4 substituído por um ou mais grupos hidroxila, particularmente com apenas um grupo hidroxila, ou -C(O)OR' com R' representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C4 ou um grupo -C(O)-O" e, no último caso, um contraíon aniônico An" está ausente; preferencialmente, Rh representa um grupo alquila C1-C4 substituído por um grupo hidroxila; • R'2 representa a C1-C4 grupo alquila opcionalmente substituído por um ou mais grupo hidroxila, particularmente com apenas um grupo hidroxila; mais particularmente, Rh e R'2 são idênticos; • An" representa um contraíon aniônico tal como definido acima; • B representa um grupo amido bivalente -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila; preferencialmente, R=H; • nem, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 1 e 4 inclusivamente; preferencialmente, n é igual a 3 e m é igual a 2; • Y é tal como definido acima; devendo ficar claro que a ligação entre o anel piridínio e a ligação dupla do grupo etileno ou estirila está localizada na posição 2 ou 4 do piridínio, de preferência em 4.

[068] Como exemplos de corantes diretos dissulfeto, tiol e tiol protegido de fórmula (I) da presente invenção, podem ser citados os que possuem as seguintes estruturas químicas: com Arr e M', que podem ser idênticos ou diferentes, preferencialmente idênticos, representando contraíon aniônicos. Mais particularmente, o contraíon aniônico é escolhido entre os halogenetos tais como cloreto, sulfatos de alquila tais como sulfato de metila, mesilato e 1/> (O=)2SO2- ou 1/2 SCU2-.

[069] Mais preferencialmente, os corantes i) tais como definidos acima são escolhidos entre compostos 44. 49, 49a e 55, especialmente 44. 49 e55.

[070] De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso da presente invenção, o corante i) é um corante que compreende uma carga catiônica "permanente", isto é, que contém, em sua estrutura pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado (amônio) ou pelo menos um átomo de fósforo quaternizado (fosfônio); preferencialmente nitrogênio quaternizado.

[071] A composição de acordo com a presente invenção contém, em um meio cosmético, uma quantidade de corantes que portam uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido tais como definidos acima, especialmente de fórmula (I) tais como definidos acima, em geral inclusivamente entre 0,001% e 30% em relação ao peso total da composição.

[072] De preferência, a quantidade de corantes que portam uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido tais como definidos acima, especialmente de fórmula (I), situa-se inclusivamente entre 0,01% e 5% em peso em relação ao peso total da composição. A título de exemplo, o(s) corante(s) estão em uma quantidade entre 0,01% e 2% inclusivamente.

[073] De preferência, a composição do processo de tintura e/ou clareamento da presente invenção está em forma líquida e contém um ou mais corantes diretos catiônicos de fórmula (I) que portam uma função dissulfeto tais como definidos acima. i) .5). O sal cosmeticamente aceitável de ácido orgânico ou mineral e contraíon dos corantes da presente invenção.

[074] Eles são escolhidos entre o "sal de ácido orgânico ou mineral" e "contraíon aniônico" tais como definidos acima.

[075] Além disso, os sais de adição que podem ser usados no contexto da presente invenção podem ser escolhidos entre sais de adição com uma base cosmeticamente aceitável tais como os agentes basificantes tais como definidos a seguir, por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos tais como o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, a amônia aquosa, as aminas ou as alcanolaminas. ii) pelo menos um tensoativo não-iônico: [076] A composição de acordo com a presente invenção contém ii) um ou mais tensoativos não iônicos.

[077] Entre os tensoativos não iônicos de acordo com a presente invenção, podem ser citados, sozinhos ou em mistura, os álcoois graxos, os a-dióis e os alquilfenois, e esses três tipos de composto são polietoxilados, polipropoxilados e/ou poliglicerolados e contêm uma cadeia graxa que compreende, por exemplo, 8 a 40 átomos de carbono, e o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno varia eventualmente em particular de 2 a 50 e o número de grupos glicerol varia eventualmente em particular de 2 a 30. Podem também ser citados os copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, os condensados de óxido de etileno e de óxido de propileno com álcoois graxos; as amidas graxas polietoxiladas de preferência que possuem de 2 a 30 mois de óxido de etileno, as amidas graxas poligliceroladas que contêm em média 1 a 5, e em particular 1,5 a 4 grupos glicerol, os ésteres de ácidos graxos de sorbitano etoxilados que contêm 2 a 30 mois de óxido de etileno, os ésteres de ácidos graxos de sucrose, os ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol, os alquilpoliglicosídeos, os derivados de N-alquilglucamina, os óxidos de amina tais como os óxidos de (Cio-Ci4)alquilamina ou os óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.

[078] De preferência o tensoativo não iônico é escolhido entre: • os álcoois graxos (poli)etoxilados; • os álcoois graxos glicerolados; • os alquilpoliglicosídeos.

[079] O termo "cadeia graxa" designa uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada, saturada ou insaturada que compreende de 6 a 30 átomos de carbono e de preferência de 8 a 30 átomos de carbono.

[080] No que diz respeito aos alquilpoliglicosídeos, esses compostos são bem conhecidos e podem ser representados mais particularmente pela seguinte fórmula geral: RiO-(R2O)t (G)v (XVII) fórmula (XVII) na qual: • Ri representa um radical alquila e/ou alquenila linear ou ramificado que compreende aproximadamente de 8 a 24 átomos de carbono, ou um radical aquilfenila cujo radical alquila linear ou ramificado compreende de 8 a 24 átomos de carbono; • R2 representa um radical alquileno que compreende aproximadamente de 2 a 4 átomos de carbono; • G representa uma unidade açúcar que compreende de 5 a 6 átomos de carbono; • t é um número inteiro entre 0 e 10 inclusive, de preferência entre 0 e 4 e em particular entre 0 e 4; e • v indica um número inteiro entre 1 e 15 inclusivamente.

[081] Os alquilpoliglicosídeos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos de fórmula (XVII) em que Ri mais particularmente indica um radical alquila linear ou ramificado, saturado ou insaturado que compreende de 8 a 18 átomos de carbono, t indica um valor que varia de 0 a 3 e mais particularmente igual a 0, e G pode indicar glicose, frutose ou galactose, de preferência glicose. O grau de polimerização, isto é, o valor de v na fórmula (V), pode variar de 1 a 15 e de preferência de 1 a 4. O grau de polimerização médio situa-se mais particularmente entre 1 e 2 e mais preferencialmente ainda de 1,1 a 1,5.

[082] As ligações glicosídeos entre as unidades açúcar são do tipo 1-6 ou 1-4 e de preferência do tipo 1-4.

[083] Os compostos de fórmula (XVII) são especialmente representados pelos produtos vendidos pela Cognis com os nomes Plantaren® (600 CS/U, 1200 e 2000) ou Plantacare® (818, 1200 e 2000). É também possível usar os produtos vendidos pela SEPPIC com os nomes Triton CG 110 (ou Oramix CG 110) e Triton CG 312 (ou Oramix® NS 10), os produtos vendidos pela BASF com o nome Lutensol GD 70 ou os que são vendidos pela Chem Y com o nome AG 10 LK.

[084] É também possível usar, por exemplo, (Ce-Ci6)alquila-1,4-poliglucosídeo como uma solução aquosa a 53%, vendida pela Cognis sob a referência Plantacare® 818 UP.

[085] No que diz respeito aos tensoativos mono- ou poliglicerolados, eles compreendem de preferência em média de 1 a 30 grupos glicerol, mais particularmente de 1 a 10 e em particular de 1,5 a 5 grupos glicerol.

[086] Os tensoativos monoglicerolados ou poliglicerolados são de preferência escolhidos entre os compostos com as seguintes fórmulas: fórmulas nas quais: • R representa um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear ou ramificado que compreende de 8 a 40 átomos de carbono e de preferência de 10 a 30 átomos de carbono; m é um número inteiro entre 1 e 30, de preferência entre 1 e 10 e mais particularmente de 1,5 e 6; R pode opcionalmente compreender heteroátomos, por exemplo, oxigênio e nitrogênio. Em particular, R pode opcionalmente compreender um ou mais grupos hidroxila e/ou éter e/ou amida. R de preferência indica opcionalmente radicais alquila e/ou alquenila mono- ou polihidroxilados C10-C20.

[087] Podem ser usados, por exemplo, o hidroxilauril éter poliglicerolado (3,5 mois) vendido com o nome Chimexane® NF pela Chimex.

[088] Os álcoois graxos (poli)etoxilados que são apropriados para a realização da presente invenção são escolhidos mais particularmente entre os álcoois que contêm de 8 a 30 átomos de carbono, e de preferência de 12 a 22 átomos de carbono.

[089] Os álcoois graxos (poli)etoxilados contêm mais particularmente um ou mais grupos hidrocarbonados lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono, que são opcionalmente substituídos, em particular com um ou mais (em particular 1 a 4) grupo hidroxilas. Se forem insaturados, esses compostos podem compreender um a três ligações duplas carbono-carbono conjugadas ou não-conjugadas.

[090] O ou os álcoois graxos (poli)etoxilados possuem de preferência a seguinte formula: Ra-[O-CH2-CH2]n-OH com Ra representando um grupo alquila linear ou ramificado C8-C40 ou alquenila linear ou ramificado C8-C40 e de preferência C8-C30, opcionalmente substituídos por um ou mais grupo hidroxilas, e n é um número inteiro entre 1 e 200 inclusive, preferencialmente entre 2 e 50 e mais particularmente entre 8 e 30, tal como 20.

[091] Os (álcoois graxos poli)etoxilados são mais particularmente álcoois graxos que compreendem de 8 a 22 átomos de carbono, oxietilenados com 1 a 30 mois de óxido de etileno (1 a 30 OE). Entre eles, podem ser citados mais particularmente o álcool laurílico 2 OE, o álcool laurílico 3 OE, álcool decílico 3 OE, álcool decílico 5 OE e o álcool oleico 20 OE.

[092] As misturas desses álcoois graxos (poli)oxietilenados também podem ser usadas.

[093] Entre os tensoativos não iônicos, são usados de preferência os alquil poliglicosídeos C6-C24 e os álcoois graxos (poli)etoxilados, sendo que os alquil poliglicosídeos Cs-C-ie são mais particularmente utilizados.

[094] A quantidade de tensoativo não iônico varia de preferência de 0.5% a 25% em peso, em particular de 1% a 20% em peso e mais particularmente de 2% a 10% em peso em relação ao peso total da composição da presente invenção. iii) pelo menos um tensoativo anfótero [095] A composição de acordo com a presente invenção contém iii) um ou mais tensoativos anfóteros.

[096] O ou os tensoativos anfóteros que podem ser usados na presente invenção podem em particular ser derivados de amina alifática secundária ou terciária opcionalmente quaternizada que contém, pelo menos um grupo aniônico, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato, e em que o grupo alifático ou pelo menos um dos grupos alifáticos é uma cadeia linear ou ramificada que compreende de 8 a 22 átomos de carbono.

[097] Podem ser citadas em particular as (C8-C2o)alquilbetaínas, sulfobetaínas, as (C8-C20 alquila)amido(C2-C8 alquila)betaínas e as (C8-C20 alquila)amido(C2-C8 alquila)sulfobetaínas.

[098] Entre os derivados de amina alifática secundária ou terciária opcionaímente quaternizadas que podem ser usados tais como definidos acima, podem também ser citados os compostos com as respectivas estruturas (XVII) e (XVIII) a seguir: na qual fórmula (XVIII): Ra representa um grupo alquila ou alquenila C10-C30 derivado de um ácido Ra-C(O)-OH de preferência presente no óleo de coco(copra) hidrolisado, ou um grupo heptila, nonila ou undecila; • Rb representa um grupo β-hidroxietila; e • Rc representa um grupo carboximetila; e fórmula (XIX) na qual: • B representa -ChhCHhOX'; • B' representa -(Chhjz-Y', com z = 1 ou 2; • X' representa o grupo -CH2-C(O)-OH, -CH2-C(O)-OZ’, -CH2CH2-C(O)-OH, -CH2-CH2-C(O)-OZ’, ou um átomo de hidrogênio; • Y' representa -C(O)-OH, -C(O)-OZ’ ou o grupo -CH2-CH(OH)-SO3H ou -CH2-CH(OH)-SO3Z’; • Z’ representa um íon derivado de um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como sódio, potássio ou magnésio; um íon amônio; ou um íon derivado de uma amina orgânica e em particular de um aminoálcool, tal como mono-, di- e trietanolamina, mono-, di- ou triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol e tris(hidroximetil)aminometano. • Ra’ representa um grupo alquila ou alquenila C10-C30 de um ácido RaC(O)-OH de preferência presente no óleo de coco ou no óleo de linhaça, um grupo alquila, especialmente C17 e sua forma iso, ou um grupo C17. Insaturado.

[099] Os compostos que correspondem à fórmula (XIX) são preferidos. Esses compostos estão também classificados no dicionário CTFA, 5a edição, 1993, com os nomes cocoanfodiacetato dissódico, lauroanfodiacetato dissódico, caprilanfodiacetato dissódico, caprilanfodiacetato dissódico, cocoanfodipropionato dissódico, lauroanfodipropionato dissódico, caprilanfodipropionato dissódico, caprilanfodipropionato dissódico, ácido lauroanfodipropiônico, ácido cocoanfodipropiônico.

[0100] A título de exemplo, podem ser citados o N-cocoilamidocarboximetil glicinato de um metal alcalino tal como sódio, ou cocoanfodiacetato vendidos pela Rhodia sob o nome comercial Miranol® C2M concentrate.

[0101] Entre todos os tensoativos anfóteros ou zwitteriônicos iii) mencionados acima, são usados de preferência a cocoilamidopropilbetaína, a cocoilbetaína e o N-cocoilamidocarboximetil glicinato de um metal alcalino tal como sódio.

[0102] A composição de acordo com a presente invenção de compreende preferência de 0,01% a 20% em peso, em particular de 0,5% a 10% em peso e mais preferencialmente ainda de 1% a 5% em peso de tensoativo ou tensoativos anfóteros ou zwitteriônicos) iii), em relação ao peso total da composição.

[0103] Vantajosamente, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma razão em peso de uma quantidade de tensoativo(s) não iônico(s) ii) para a quantidade de tensoativo(s) anfóteros ou zwitteriônicos iii) superior a 1 e mais preferencialmente ainda superior a 3. De preferência, a razão em peso da quantidade de tensoativo não iônico(s) ii) para a quantidade de tensoativo(s) anfóteros ou zwitteriônicos iii) é inferior ou igual a 100, mais preferencialmentel inferior ou igual a 50, mais preferencialmente ainda inferior ou igual a 20 e mais preferencialmente ainda inferior a 10. iv) pelo menos um agente alcalino [0104] A composição de acordo com a presente invenção compreende um ou mais agentes alcalinos. Esse agente pode ser escolhido entre os agentes alcalinos minerais ou orgânicos ou híbridos, ou suas misturas.

[0105] Os agente(s) minerais alcalinos são escolhidos de preferência entre a amônia aquosa, os carbonatos ou bicarbonatos alcalinos tais como os carbonatos de sódio ou de potássio e os bicarbonatos de sódio ou de potássio, o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio, ou suas misturas.

[0106] De acordo com um modo de realização vantajoso da presente invenção, o ou os agentes alcalinos são aminas orgânicas, isto é, eles contêm pelo menos um grupo amino substituído ou não-substituído.

[0107] O ou os agentes alcalinos orgânicos são de preferência escolhidos entre as aminas orgânicas com um pKb a 25°C inferior a 12, de preferência inferior a 10 e mais vantajosamente ainda inferior a 6. Deve=se notar que é o pKb que corresponde á função de basicidade mais elevada.

[0108] Os ompostos híbridos que podem ser mencionados incluem os sais das aminas mencionadas acima com ácidos tais como o ácido carbônico ou o ácido hidroclórico.

[0109] O ou os agentes alcalinos orgânicos são escolhidos, por exemplo, entre as alcanolaminas, as etilenodiaminas oxietilenados e/ou oxypropilenadas, os aminoácidos e os compostos de fórmula (XX) a seguir: fórmula (XX) na qual: • W é um radical alquileno bivalente Ci-Ce opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila C1-C6, e/ou opcionaímente interrompido com um ou mais heteroátomos tais como oxigênio ou NRU;

Rx, Ry, Rz Rl e Ru, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila Ci-Ce, hidroxialquila C1-C6 ou aminoalquila C1-C6.

Como exemplos de tais podem ser citados o 1,3-diaminopropano, a 1,3-diamino-2-propanol, a espermina e espermidina.

[0110] O termo “alcanolamina” designa uma amina orgânica que compreende uma função amina primária, secundária ou terciária, e um ou mais grupos alquilas lineares ou ramificados Ci-Ce que portam um ou mais radicais hidroxila.

[0111] As alcanolaminas tais como as monoalcanolaminas, dialcanolaminas ou trialcanolaminas que compreendem de um a três radicais hidroxialquilas idênticos ou diferentes C1-C4 são, em particular, apropriadas para a realização da presente invenção.

[0112] Entre os compostos desse tipo, podem ser citados a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina, a monoisopropanolamina, a diisopropanolamina, a N-dimetilaminoetanolamina, a 2-amino-2-metil-1-propanol, a triisopropanolamina, o 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, o 3-amino-1,2-propanodiol, o 3-dimetilamino-1,2-propanodiol e o tris(hidroximetilamino)metano.

[0113] Mais particularmente, os aminoácidos que podem ser usados são de origem natural ou sintética, em sua forma L, D ou racêmica, e compreendem pelo menos um função ácida escolhida mais particularmente entre as funções ácido carboxílico, ácido sulfônico, ácido fosfônico ou ácido fosfórico. Os aminoácidos podem estar na forma neutra ou iônica.

[0114] Como aminoácidos que podem ser usados na presente invenção, podem ser citados em particular o ácido aspártico, o ácido glutâmico, a alanina, a arginina, a ornitina, a citrulina, a asparagina, a carnitina, a cisteína, a glutamina, a glicina, a histidina, a lisina, a isoleucina, a leucina, a metionina, a N-fenillalanine, a prolina, a serina, a taurina, a treonina, o triptofano, a tirosina e a valina.

[0115] Vantajosamente, os aminoácidos são aminoácidos básicos que compreendem uma função amina adicional opcionalmente incluída em um anel ou uma função ureído.

[0116] Esses aminoácidos básicos são de preferência escolhidos entre os que correspondem à fórmula (XXI) a seguir: fórmula (XX) na qual: • R indica um grupo escolhido entre: aminopropila: -(CH2)3-NH2, aminoetila -(CH2)2-NH2, -(CH2)2-NH- C(O)-NH2 e [0117] Os compostos que correspondem à fórmula (XXI) são a histidina, a lisina, a arginina, a ornitina e a citrulina.

[0118] A amina orgânica pode também ser escolhida entre as aminas orgânicas de tipo heterocíclico. Além da histidina que já foi mencionada nos aminoácidos, podem ser citados, em particular, a piridina, a piperidina, o imidazol, o triazol, o tetrazol e o benzimidazol.

[0119] A amina orgânica também pode ser escolhida entre os dipeptídeos de aminoácidos. Como dipeptídeos de aminoácidos que podem ser usados na presente invenção, podem ser citadas em particular a carnosina, a anserina e a baleína.

[0120] A amina orgânica é escolhida entre os compostos que compreendem uma função guanidina. As aminas desse tipo que podem ser usadas na presente invenção, além da arginina, que foi citada como um aminoácido, podem ser mencionados, em particular, a creatina, a creatinina, a 1,1-dimetilguanidina, 1,1 -dietilguanidina, glicociamina, a metformina, a agmatina, a N-amidinoalanina, o ácido 3-guanidinopropiônico, o ácido 4-guanidinobutírico e o ácido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfônico.

[0121] Pode-se, em particular, fazer referência ao uso do carbonato de guanidina ou do hidrocloreto de monoetanolamina como compostos híbridos.

[0122] A composição da presente invenção contém de preferência uma ou mais alcanolaminas e/ou um ou mais aminoácidos básicos, mais vantajosamente uma ou mais alcanolaminas. Mais preferencialmente ainda, a amina orgânica é a monoetanolamina.

[0123] De acordo com um modo particular de realização, a composição da presente invenção compreende, como agente alcalino, uma ou mais alcanolaminas.

[0124] De preferência, a alcanolamina é a etanolamina (ou a monoetanolamina).

[0125] Em uma variante da presente invenção, a composição compreende, como agente alcalino, uma ou mais alcanolaminas (de preferência etanolamina) e amônia aquosa. Nessa variante, a ou as alcanolaminas estão presentes em uma quantidade predominante em relação à amônia aquosa.

[0126] Vantajosamente, a composição de acordo com a presente invenção possui um teor de agente ou agentes alcalinos que varia de 0,01% a 30% em peso, de preferência de 0,1% a 20% em peso e mas preferencialmente ainda 1% a 10% em peso em relação ao peso da referida composição. v) pelo menos um agente redutor.

[0127] A composição da presente invenção compreende um ou mais agentes redutores.

[0128] De preferência, o ou os agentes redutores são escolhidos entre os tióis tais como o ácido tioglicólico, o ácido tioláctico, o ácido 3-mercaptopropiônico, o ácido tiomálico, o ácido 2,3-dimercapto succínico, a cisteína, a N-glicil-L-cisteína, a L-cisteinilglicina e também os ésteres e seus sais, o tioglicerol, a cisteamina e seus derivados acila C1-C4, a N-mesilcysteamina, a N-acetilcisteína, as N-mercaptoalquilamidas de açúcares tais como a N-(mercapto-2-etil) gluconamida, a panteteína, as N-(mercaptoalquil)-cú-hidroxialquilamidas, por exemplo as que estão descritas no pedido de patente EP-A-354 835, as N-mono- ou as N,N-dialquilmercapto-4-butiramidas, por exemplo as que estão descritas no pedido de patente EP-A-368 763, as aminomercaptoalquil amidas, por exemplo as que estão descritas no pedido de patente EP-A-432 000, os ácidos N-(mercaptoalquil)succinâmicos e as N-(mercaptoalquil)succinimidas, por exemplo os que estão descritos no pedido de patente EP-A-465 342, as alquilamino mercaptoalquil amidas, por exemplo as que estão descritas no pedido de patente EP-A-514 282, a mistura azeotrópica de 2-hidroxipropil tioglicolato e de (2-hidroxi-1 -metil)etil tioglicolato tal como descrita no pedido de patente FR-A-2 679 448, as mercaptoalquilamino amidas, por exemplo as descritas no pedido de patente FR-A-2 692 481, e a N-mercaptoalquilalcanodiamidas, por exemplo as descritas no pedido de patente EP-A-653 202.

[0129] O agente redutor pode ser escolhido de modo alternativo entre os hidretos tais como o boroidreto sódio ou de potássio ou os sulfitos ou bissulfitos metais alcalinos ou de metais alcalinos terrosos; ou de modo alternativo entre os derivados de fósforo tais como as fosfinas ou os fosfitos.

[0130] O ou os agentes redutores são escolhidos de preferência entre os tióis.

[0131] Os agentes redutores preferidos são o ácido tioglicólico e a cisteína, ou seus derivados. O agente redutor é de usado preferência como uma solução aquosa.

[0132] Em geral, a concentração do ou dos agentes redutores situa-se inclusivamente entre 0,01% e 30% em peso, de preferência entre 0,1% e 25% em peso e mais particularmente entre 0,5% e 10% em peso em relação ao peso total da composição aplicada sobre as fibras queratínicas. vi) opcionaímente pelo menos um agente oxidante [0133] A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender um ou mais agentes oxidantes químicos. O termo "agentes oxidantes químicos" designa agentes oxidantes diferentes do oxigênio atmosférico.

[0134] Os agentes oxidantes químicos são, por exemplo, escolhidos entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de ureia, os bromatos ou os ferricianetos de metais alcalinos ou, os sais peroxigenados, por exemplo, os persulfatos, os perboratos, os perácidos e seus precursores e os percarbonatos de metal alcalinos ou de metais alcalino-terrosos Vantajosamente, o agente oxidante é o peróxido de hidrogênio.

[0135] O teor de agente ou agentes oxidantes representa mais particularmente de 0,1 a 20% em peso e de preferência de 0,5% a 10% em peso em relação ao peso da composição que os contém. vii) opcionaímente pelo menos um polímero orgânico espessante;

[0136] A composição de acordo com a presente invenção pode também conter vii) um ou mais polímeros orgânicos espessantes.

[0137] O termo "polímero espessante " designa um polímero que, quando introduzido a 1% em peso uma solução aquosa ou uma solução hidroalcoólica que contém 30% de etanol, e a pH 7, ou em um óleo escolhido entre a vaselina líquida, o miristato de isopropila ou o ciclopentadimetilsiloxano, permite obter uma viscosidade de pelo menos 100 cps e de preferência de pelo menos 500 cps, a 25°C e uma txa de cisalhamento de 1 s'1. Essa viscosidade pode ser medida com um viscosímetro cone/plano (reômetro Haake R600 ou similar). Os polímeros espessantes podem espessar a fase aquosa e/ou a fase graxa, preferencialmente a fase aquosa.

[0138] O termo "polímero orgânico espessante” designa um polímero espessante tal como definido acima, que é formado de carbono e hidrogênio, e eventualmente nitrogênio, oxigênio, enxofre, halogênios tais como flúor, cloro ou bromo, e também fósforo, metais alcalinos tais como sódio ou potássio, ou metais alcalino-terrosos tais como magnésio ou cálcio. Os polímeros orgânicos de acordo com a presente invenção não compreendem silício.

[0139] Os polímeros orgânicos espessantes de acordo com a presente invenção podem ser de origem natural ou sintética.

[0140] Os polímeros espessantes podem ser polímeros aniônicos, catiônicos, anfóteros ou não iônicos associativos ou não associativos.

[0141] Eles podem ser espessantes para as fases aquosa ou oleosa.

[0142] Os polímeros espessantes de fase aquosa que podem ser mencionados incluem os polímeros espessantes não associativos que portam unidades açúcar.

[0143] Para os fins da presente invenção, o termo "unidade açúcar" designa uma unidade derivada de um carboidrato de fórmula Cn(H2O)n- 1 ou (CH2O)n, que pode ser opcionaímente modificado por substituição e/ou por oxidação e/ou por desidratação.

[0144] As unidades açúcar que podem ser incluídas na composição dos polímeros espessantes da presente invenção são de preferência derivadas dos seguintes açúcares: • a glicose; • a galactose; • a arabinose; • a ramnose; • a manose; • a xilose; • a fucose; • a anidrogalactose; • o ácido galacturônico; • o ácido glucurônico; • o ácido manurônico; • o sulfato de galactose; • o sulfato de anidrogalactose e • a frutose.

[0145] Os polímeros espessantes da presente invenção que podem ser mencionados em particular incluem as gomas nativas tais com: a) os exsudatos de árvores ou arbusto, que incluem: a goma arábica (o polímero ramificado de galactose, arabinose, ramnose e ácido glucurônico); • a goma ghati (polímero derivado de arabinose, galactose, manose, xilose e ácido glucurônico); • a goma caraia (polímero derivado de ácido galacturônico, galactose, ramnose e ácido glucurônico); • a goma tragacanta (ou tragacanto) (polímero de ácido galacturônico, galactose, fucose, xilose e arabinose); • b) gomas derivadas de algas, incluindo: • o ágar (polímero derivado de galactose e anidrogalactose); • os alginatos (polímeros de ácido manurônico e de ácido glucurônico); • os carregenanos e furcelanos (polímeros de galactose sulfato e de sulfato deanidrogalactose); • c) gomas derivadas de sementes ou tubérculos, incluindo: • a goma guar (polímero de manose e galactose); • goma de semente de alfarroba (polímero de manose e galactose); • a goma de feno-grego (polímero de manose e galactose); • a goma de tamarindo (polímero de galactose, xilose e glicose); • a goma konjac (polímero de glicose e manose); • d) as gomas microbianas, incluindo: • a goma xantana (polímero de glicose, acetato de manose, manose/ ácido pirúvico e ácido glucurônico); • a goma gelana (polímero de glicose, ramnose e ácido glucurônico parcialmente acilados); • a goma escleroglucano (polímero de glicose); • e) os extratos vegetais, incluindo: • a celulose (polímero de glicose); • o amido (polímero de glicose) e • a inulina.

[0146] Esses polímeros podem ser fisica ou qumicamente modificados. Um tratamento físico que pode ser mencionado em particular é a temperatura.

[0147] Os tratamentos químicos que podem ser mencionados incluem as reações de esterificação, eterificação, amidação e oxidação. Esses tratamentos podem levar a polímeros que podem ser, em particular, não iônicos, aniônicos ou anfóteros.

[0148] De preferência, esses tratamentos químicos ou físicos são aplicados às gomas de guar, gomas de sementes de alfarrobas, amidas e celuloses.

[0149] As gomas de guar não iônicas que podem ser usadas de acordo com a presente invenção podem ser modificadas com grupos (poli)hidroxialquila C1-C6.

[0150] Entre os grupos (poli)hidroxialquilas Ci-C6que podem ser citados estão, por exemplo, os grupos hidróxi metila, hidroxietila hidroxipropila e hidroxibutila.

[0151] Essas gomas guar são bem conhecidas na arte anterior e podem ser preparadas, por exemplo, levando a reagir os óxidos de alceno correspondentes tais como, por exemplo, os óxidos de propileno, com a goma de guar de modo a obter uma goma de guar modificada com grupos hidroxipropila.

[0152] O grau de hidroxialquilação varia de preferência de 0,4 a 1,2, e corresponde ao número de moléculas de óxido alquileno consumidas pelo número de funções hidroxilas livres presentes na goma de guar.

[0153] Essas gomas de guar não iônicas opcionalmente modificadas com grupos hidroxialquilas são vendidas, por exemplo, com os nomes comerciais Jaguar HP8, Jaguar HP60 e Jaguar HP120 pela Rhodia Chimie.

[0154] A origem botânica das moléculas de amido usadas na presente invenção pode ser os cereais ou os tubérculos. Assim, os amidos são escolhidos, por exemplo, entre o amido de milho, o amido de arroz, o amido de mandioca, o amido de cevada, o amido de batata, o amido de milho, o amido de sorgo e o amido de ervilha.

[0155] Os amidos podem ser qumica ou fisicamente modificados especialmente por uma ou mais das seguintes reações: tratamentos de pré-gelatinização, oxidação, reticulação, esterificação, eterificação, amidação, calor.

[0156] Os fosfatos de diamidos ou os compostos ricos em fosfatos de diamidos serão preferencialmente usados, por exemplo, os produtos vendidos sob as referências Prejel VA-70-T AGGL (fosfato de diamido de mandioca hidroxipropilado gelatinizado), Prejel TK1 (fosfato de diamido de mandioxa gelatinizado) e Prejel 200 (fosfato de diamido de mandioca acetilado gelatinizado) pela Avebe, ou Structure Zea da National Starch (fosfato de diamido de milho gelatinizado) [0157] De acordo com a presente invenção, os amidos anfóteros podem também ser usados, esses amidos anfóteros compreendem um ou mais grupos aniônicos e um ou mais grupos catiônicos. Os grupos aniônicos e catiônicos podem estar ligados ao mesmo sítio reativo das moléculas de amido ou a sítios reativos diferentes; eles estão de preferência ligados ao mesmo sítio reativo. Os grupos aniônicos podem ser do tipo carboxílico, fosfato ou sulfato, de preferência carboxílico. Os grupos catiônicos podem ser do tipo amina primária, secundária, terciária ou quaternária.

[0158] As moléculas de amido podem ser derivadas de qualquer fonte vegetal de amido, em particular tais como milho, batata, aveia, arroz, tapioca, sorgo, cevada ou trigo. É também possível usar os hidrolisados de amido mencionados acima. O amido é de preferência derivado da batata.

[0159] Os polímeros espessantes não associativos da presente invenção podem ser polímeros celulósicos que não compreendem quaisquer cadeias graxas C10-C30 em sua estrutura.

[0160] De acordo com a presente invenção, o termo “polímero celulósico” designa qualquer composto polissacarídico que porta em sua estrutura sequências de restos de glicose conectados por ligações β-1,4; além das celuloses não substituídas, os derivados de celulose podem ser aniônicos, catiônicos, anfóteros ou não iônicos;

[0161] Assim, os polímeros celulósicos da presente invenção podem ser escolhidos entre as celuloses não substituídas, incluindo as que estão na forma monocristalina, e os éteres de celulose.

[0162] Entre esses polímeros celulósicos, podem ser citados os éteres de celulose, os ésteres de celulose e os ésteres de éster de celulose.

[0163] Entre os ésteres de celulose podem ser citados os ésteres inorgânicos de celulose (nitratos, sulfatos, fosfatos de celulose, etc.), os ésteres orgânicos de celulose (monoacetatos, triacetatos, amidopropionatos, acetatobutiratos, acetatopropionatos e acetatotrimelitatos de celulose, etc.), e ésteres de celulose mistos orgânicos/inorgânicos tais como os sulfatos de acetatobutirato de celulose e os sulfatos de acetatopropionato de celulose. Entre os éteres de ésteres de celulose, podem ser citados os ftalatos de hidroxipropilmetilcelulose e os sulfatos de etilcelulose.

[0164] Entre os éteres de celulose não iônicos que não contêm uma cadeia graxa C10-C30, isto é, "não associativos", podem ser citadas as (C1-C4)alquilceluloses tais como as metilceluloses e etilceluloses (por exemplo Ethocel Standard 100 Premium da Dow Chemical); as (poli)hidroxi(Ci-C4)alquilceluloses tais como hidroximetilceluloses, hidroxietilceluloses (por exemplo Natrosol 250 HHR vendido pela Aqualon) e as hidroxipropilceluloses (por exemplo Klucel EF da Aqualon); as celuloses mistas (poli)hidroxi(Ci-C4)alquila(Ci-C4)alquilceluloses tais como as hidroxipropil metilceluloses (por exemplo Metocel E4M da Dow Chemical), as hidroxietil metilceluloses, as hidroxietil etilceluloses (por exemplo Bermocoll E 481 FQ da Akzo Nobel) e as hidroxibutil metilceluloses.

[0165] Entre os éteres de celulose aniônicos que não contêm uma cadeia graxa, podem ser citados as (poli)carboxi(Ci-C4)alquilceluloses, e seus sais. Os exemplos que podem ser citados incluem as carboximetil celuloses, as carboximetil metilceluloses (por exemplo Blanose 7M da Aqualon) e as carbóxi metil hidróxi etilceluloses, e o seus sais de sódio.

[0166] Entre os éteres de celulose catiônicos que não contêm uma cadeia graxa, podem ser citados os derivados de celulose catiônicos, tais como os copolímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monômero de amônio quaternário hidrossolúvel, e descrito em particular em US 4 131 576, tal como as (poli)hidroxi(Ci-C4)alquil celuloses, por exemplo, hidroximetil, hidroxietil ou hidroxipropil celuloses enxertadas em particular com um sal de metacriloiletiltrimetilamônio, metacrilamidopropiltrimetilamônio ou dimetildialilamônio. Os produtos comerciais que correspondem a essa definição são mais particularmente os produtos vendidos com os nomes Celquat® L 200 e Celquat® H 100 pela National Starch.

[0167] Entre os polímeros espessantes não associativos que não portam unidades açúcar que podem ser usados, podem ser citados os homopolímeros ou copolímeros reticulados do ácido acrílico ou metacrílico, os homopolímeros do ácido 2-acrílamido-2-metilpropano sulfônico reticulados e seus copolímeros e de acrilamida reticulados, os homopolímeros de acrilato de amônio, ou os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida, sozinhos ou suas misturas.

[0168] Uma primeira família de polímeros espessantes não associativos que são apropriados para uso é representada pelos homopolímeros de ácido acrílico reticulados.

[0169] Entre os homopolímeros desse tipo, podem ser citados os que são reticulados com um éter de álcool alílico da série açúcar, tais como, por exemplo, os produtos vendidos com os nomes Carbopol 980, 981, 954, 2984 e 5984 pela Noveon ou os produtos vendidos com os nomes Synthalen M e Synthalen K pela 3 VSA.

[0170] Os polímeros espessantes não associativos podem também ser copolímeros de ácido (met)acrílico reticulados, tal como o polímero vendido com o nome Aqua SF1 pela Noveon.

[0171] Os polímeros espessantes não associativos podem ser escolhidos entre os homopolímeros do ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico reticulados e seus copolímeros de acrilamida reticulados.

[0172] Entre os copolímeros parcial ou totalmente neutralizados reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico e de acrilamida, pode ser citado, em particular, o produto descrito no Exemplo 1 de documento EP 503 853, e esse documento constitui uma referência para esses polímeros.

[0173] A composição pode, da mesma forma, compreender como polímeros espessantes não associativos, os homopolímeros de acrilato de amônio ou os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida.

[0174] Entre os homopolímeros de acrilato de amônio pode ser citado o produto vendido com o nome Microsap PAS 5193 pela Hoechst. Entre os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida podem ser citados o produto vendido com o nome Bozepol C Nouveau ou o produto PAS 5193 vendido pela Hoechst. Podem ser citados em particular como referência os documentos FR 2 416 723, US 2 798 053 e US 2 923 692 no que diz respeito à descrição e à preparação de tais compostos.

[0175] Entre os polímeros espessantes de fase aquosa, podem também ser citados os polímeros associativos não celulósicos que são bem conhecidos do técnico no assunto e especialmente os de natureza não iônica, aniônica, catiônica ou anfótera.

[0176] Deve-se lembrar que “polímeros associativos” são polímeros que são suscetíveis, em um meio aquoso, de se associarem de forma reversível entre si ou com outras moléculas.

[0177] Sua estrutura química compreende mais particularmente pelo menos uma região hidrófila e pelo menos uma região hidrófoba.

[0178] O termo "grupo hidrófobo" designa um radical ou um polímero com uma cadeia hidrocarbonada saturada ou insaturada, linear ou ramificada, que compreende pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 18 a 30 átomos de carbono.

[0179] De preferência, o grupo hidrocarbonado é derivado de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode ser derivado de um álcool graxo tal como o álcool estearílico, o álcool dodecílico ou o álcool decílico. Ele pode também indicar um polímero hidrocarbonado, por exemplo, o polibutadieno.

[0180] Entre os polímeros associativos de tipo aniônico podem ser citados: - (a) os que compreendem pelo menos uma unidade hidrófila e pelo menos uma unidade éter alílico de cadeia graxa, mais particularmente aqueles cuja unidade hidrófila é formada por um monômero aniônico insaturado etilênico, mais particularmente um ácido vinilcarboxílico e mais particularmente um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou suas misturas.

[0181] Entre esses polímeros associativos aniônicos, os que são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção são polímeros formados de 20% a 60% em peso de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico, de 5% a 60% em peso de l(met)acrilatos alquilas inferiores, de 2% de 50% em peso de éter alílico de cadeia graxa, e de 0 a 1% em peso de um agente reticulante que é um monómero polietilênico insaturado copolimerizável bem conhecido, por exemplo, ftalato de dialila, (met)acrilato de alila, divinilbenzeno, dimetacrilato de (poli)etileno glicol ou metilenobisacrilamida.

[0182] Entre esses últimos polímeros, os que são mais particularmente preferidos são os terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de éter de polietileno glicol do álcool estearílico (10 OE) (Steareth-10), em particular os que são vendidos pela Ciba com os nomes Salcare SC 80® e Salcare SC 90®, que são emulsões aquosas a 30% de um terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de steareth-10 alil éter (40/50/10); - (b) os polímeros que compreendem i) pelo menos uma unidade hidrófila do tipo ácido carboxílico olefínico insaturado, e ii) pelo menos uma unidade hidrófoba do tipo tal como um (C10-C30) alquil éster de um ácido carboxílico insaturado.

[0183] Os (Cio-C3o)alquil ésteres de ácidos carboxílicos insaturados que são úteis na presente invenção compreendem, por exemplo, o acrilato de laurila, o acrilato de estearila, o acrilato de decila, o acrilato de isodecila e o acrilato de dodecila, e os metacrilatos correspondentes, o metacrilato de laurila, o metacrilato de estearila, o metacrilato de decila, o metacrilato de isodecila e o metacrilato de dodecila.

[0184] Polímeros aniônicos desse tipo estão descritos e são preparados, por exemplo, de acordo com as patentes US 3 915 921 e US 4 509 949.

[0185] Entre os polímeros associativos aniônicos desse tipo, serão usados mais particularmente os que são formados de 95% a 60% em peso de ácido acrílico C10-C30 (unidade hidrófila), 4% a 40% em peso de acrilato de alquila (unidade hidrófoba) e 0 a 6% em peso de monómero polimerizável reticulante, ou de modo alternativo os que são formados de 98% a 96% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 1% a 4% em peso de acrilato de alquila C10-C30 (unidade hidrófoba) e 0,1% a 0,6% em peso de monômero polimerizável reticulante tais como descritos acima.

[0186] Entre os polímeros supramencionados, os que são mais particularmente preferidos de acordo com a presente invenção são os produtos vendidos pela Goodrich com os nomes comerciais Pemulen TR1®, Pemulen TR2® e Carbopol 1382®, e mais preferencialmente ainda Pemulen TR1®, e o produto vendidos pela SEPPIC com o nome Coatex SX®.

[0187] Pode também ser citado o terpolímero ácido acrílico/ metacrilato de laurila/vinilpirrolidona vendido com o nome Acrylidone LM pela ISP. - (c) os terpolímeros de anidrido maleico /a-olefina C30-C38 maleato de alquila, tais como o produto (copolímero anidrido maleico /a-olefina C30-C38 / maleato de isopropila) vendido com o nome Performa V 1608® pela Newphase Technologies. - (d) os terpolímeros acrílicos que compreendem: 0 aproximadamente 20% a 70% em peso de um ácido carboxílico α,β-monoetilenicamente insaturado [A], 0 aproximadamente 20% a 80% em peso de um monômero não-tensoativo α,β-monoetilenicamente insaturado diferente de [A], 0 aproximadamente 0,5% a 60% em peso de um monouretano não-iônico que é o produto de reação de um tensoativo monohídrico com um monoisocianato que contém uma insaturação monoetilênica, 0 tais como os que estão descritos no pedido de patente EP-A-0 173 109 e mais particularmente o terpolímero descrito no Exemplo 3, ou seja, um terpolímero de ácido metacrílico/ acrilato de metila / álcool beenílico dimetil-meta-isopropenilbenzilisocianato etoxilado (40 OE), tal como uma dispersão aquosa a 25%. - (e) os copolímeros que compreendem entre seus monômeros um ácido carboxílico α,β-monoetilenicamente insaturado e um éster de um α,β- ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e de um álcool graxo. oxialquilenado.

[0188] Preferencialmente, esses compostos compreendem ainda como monômero um éter de um ácido carboxílico α,β-monoetilenicamente insaturado e de um álcool C1-C4.

[0189] Como exemplo de composto desse tipo pode ser mencionado o Aculyn 22® vendido pela Rohm & Haas, que é um terpolímero de ácido metacrílico/ acrilato de etila / metacrilato de estearila oxialquilenado. - (f) os polímeros anfífilos que compreendem pelo menos um monômero etilenicamente insaturado que porta um grupo sulfônico, na forma livre ou parcial ou totalmente neutralizada e que compreende pelo menos uma parte hidrófoba. Esses polímeros podem ser reticulados ou não reticulados. Eles são de preferência reticulados.

[0190] Os monômeros etilenicamente insaturados que portam um grupo sulfônico são, em particular, escolhidos entre o ácido vinilsulfônico, o ácido estirenossulfônico, os ácidos alquil (met)acrilamido(Ci-C22) sulfônicos, os ácidos alquil N-(Ci-C22)(met)acrilamido(Ci-C22)alquilsulfônicos tais como o ácido undecilacrilamidometanossulfônico, e também suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

[0191] Serão usados mais preferencialmente os ácidos (met)acrilamido(Ci-C22) alquilsulfônicos, tais como, por exemplo, o ácido acrilamidometanossulfônico, o ácidoacrilamido etanossulfônico, o ácido acrilamidopropanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-n-butanossulfônico, o ácido sulfônico 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentano, o ácido 2-metacrilamidododecilsulfônico, o ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanossulfônico, e também suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

[0192] O ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), e também suas formas parcial ou totalmente neutralizadas, serão usados mais particularmente.

[0193] Os polímeros dessa família podem ser escolhidos particularmente entre os polímeros AMPS anfífilos estatísticos modificados por uma reação com uma n-monoalquilamina ou di-n-alquilamina C6-C22, e tais como os descritos no pedido de patente WO 00/31154. Esses polímeros podem também conter outros monômeros hidrófilos etilenicamente insaturados escolhidos, por exemplo, entre os ácidos (met)acrílicos, seus derivados de alquila β-substituídos ou seus ésteres obtidos com monoálcoois ou mono- ou polialquileno glicóis, as (met)acrilamidas, a vinilpirrolidona, o anidrido maleico, o ácido itacônico ou o ácido maleico, ou misturas desses compostos.

[0194] Os polímeros preferidos dessa família são escolhidos entre os copolímeros anfífilos de AMPS e de pelo menos um monómero hidrófobo etilenicamente insaturado.

[0195] Esses mesmos copolímeros podem também conter um ou mais monômeros etilenicamente insaturados que não compreendem uma cadeia graxa, tais como os ácidos (met)acrílicos, seus derivados de alquila β-substituídos ou seus ésteres obtidos com monoálcoois ou mono- ou polialquileno glicóis, (met)acrilamidas, a vinilpirrolidona, o anidrido maleico, ácido itacônico ou o ácido maleico, ou misturas desses compostos.

[0196] Esses copolímeros estão descritos especialmente no pedido de patente EP-A-750 899, na patente US 5 089 578 e nas seguintes publicações de Yotaro Morishima: 0 Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40 (2000), 323- 336; ° Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering- Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10, 3694-3704; ° Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior- Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, 5324-5332; ° Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers -Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221.

[0197] Entre esses polímeros, podem ser citados: • os copolímeros, que podem ser reticulados ou não e que podem ser neutralizados ou não, que compreendem de 15 a 60% em peso de AMPS unidades e de 40 a 85% em peso de unidades (Ce-Ci6)alquila(met)acrilamida ou de unidades (C8-Ci6)alquila(met)acrilato, em relação ao polímero, tais como os descritos no pedido EP-A-750 899; • os terpolímeros que compreendem de 10% mol a 90% mol de unidades acrilamida, de 0,1% mol a 10% mol de unidades AMPS e de 5% mol a 80% mol de unidades n-(C6-Ci8)alquilacrilamida, tais como os descritos na patente US-5 089 578.

[0198] Podem também ser citados os copolímeros de AMPS totalmente neutralizados e de metacrilato de dodecila, e também os copolímeros reticulados e não-reticu lados de AMPS e de n-dodecilmetacrilamida, tais como os descritos nos artigos de Morishima mencionados acima.

[0199] Entre os polímeros associativos catiônicos que podem ser mencionados estão: - (I) os poliuretanos associativos catiônicos; - (II) o composto vendido pela Noveon com o nome Aqua CC e que corresponde ao nome INCI “Polyacrylate-1 Crosspolymer”.

[0200] “Polyacrylate-1 Crosspolymer” é o produto de polimerização de uma mistura de monômeros que compreende: ° um di(Ci-C4 alquila)amino(Ci-C6 alquila) metacrilato, ° um ou mais ésteres de alquila C1-C30 do (met)ácido acrílico, 0 um metacrilato alquila polietoxilado C10-C30 (20-25 mol de unidades óxido de etileno), 0 um polietileno glicol/polipropileno glicol alil éter 30/5, 0 um hidroxi(C2-C6 alquil) metacrilato, e 0 um dimetacrilato de etileno glicol. - (HI) as (poli)hidroxietilceluloses quaternizadas modificadas com grupos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, tais como grupos alquila, arilalquila ou alquilarila que compreendem pelo menos 8 átomos de carbono, ou suas misturas. Os radicais alquila portados pelas celuloses ou hidroxietilceluloses quaternizadas acima de compreendem preferência de 8 a 30 átomos de carbono. Os radicais arila de indicam de preferência grupos fenila, benzila, naftila ou antrila. Os exemplos de alquilhidroxietilceluloses quaternizadas que contêm cadeias graxas C8-C30 que podem ser citadas incluem os produtos Quatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529-18-A®· Quatrisoft LM-X 529-18-B® (alquila C12) e Quatrisoft LM-X 529-8® (Cie alquila) vendidos pela Aqualon, e os produtos Crodacel QM®, Crodacel QL® (alquila C12) e Crodacel QS® (alquila Cie) vendidos pela Croda, e o produto Softcat SL 100® vendidos pela Aqualon. - (IV) os polímeros de polivinil lactama catiônicos.

[0201] Esses polímeros estão descritos, por exemplo, no pedido de patente WO-OO/68282.

[0202] Como polímeros de polivinil lactama de acordo com a presente invenção, os terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/dodecildimetilmetacrilamido-propilamônio tosilato, os terpolímeros vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cocoildimetilmetacrilamido-propilamônio tosilato, os terpolímeros vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/lauryldimetilmetacrilamido-propilamônio tosilato ou cloreto são usados em particular.

[0203] Os polímeros associativos anfóteros são preferência escolhidos entre os que compreendem pelo menos uma unidade catiônica não cíclica. Mais particularmente ainda, as que são preferidas são as preparadas a partir de ou que compreendem 1 a 20% mol, de preferência 1,5 a 15% mol e mais particularmente ainda 1,5 a 6% mol de um monómero de cadeia graxa em relação ao número total de mois de monômeros.

[0204] Os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção estão descritos e são preparados, por exemplo, no pedido de patente WO 98/44012.

[0205] Entre os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção, os que são preferidos são os terpolímeros de cloreto de ácido acrílico/(met)acrilamidopropiltrimetilamônio / metacrilato de estearila.

[0206] Os polímeros associativos do tipo não iônico que podem ser usados de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre: - (a) os copolímeros de vinilpirrolidona e de monômeros hidrófobos de cadeia graxa, cujos exemplos que podem ser mencionados incluem: - os produtos Antaron V216® e Ganex V216® (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos pela ISP, - os produtos Antaron V220® e Ganex V220® (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos pela ISP. - (b) os copolímeros de metacrilatos ou acrilatos de alquila C1-C6 e de monômeros anfífilos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, tais como, por exemplo, o copolímero de acrilato de metila oxietilenado / acrilato de estearila vendidos pela Goldschmidt com o nome Antil 208®. - (c) os copolímeros de metacrilatos ou acrilatos hidrófilos e de monômeros hidrófobos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, por exemplo, o copolímero de metacrilato de polietileno glicol / metacrilato de laurila. - (d) os poliéteres poliuretanos que compreendem em sua cadeia blocos hidrófilos usualmente de natureza polioxietilenada e blocos hidrófobos, que podem ser sequências alifáticas sozinhas e/ou sequências cicloalifáticas e/ou aromáticas. - (e) os polímeros com um esqueleto éter de aminoplasto que contém pelo menos uma cadeia graxa, tais como os compostos Pure Thix® vendidos pela Sud-Chemie. - (f) as celuloses ou seus derivados, modificados com grupos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, tais como os grupos alquila, arilalquila ou alquilarila ou suas misturas em que os grupo alquila são Ce, e em particular: * as alquilhidroxietilceluloses não iônicas tais como os produtos Natrosol Plus Grade 330 CS e Polisurf 67 (alquila Cw) vendidos pela Aqualon; * as nonoxinilhidroxietilceluloses não iônicas tais como o produto Amercell HM-1500 vendido pela Amerchol; * as alquilceluloses não-iônicas tal como o produto Bermocoll EHM 100 vendido pela Berol Nobel; - (g) os derivados de guar associativos, por exemplo, as hidroxipropil guars modificadas com a cadeia graxa, tais como o produto Esaflor HM 22 (modificadas com uma cadeia alquila C22) vendidos pela Lamberti; o produto Miracare XC 95-3 (modificadas com uma cadeia alquila C14) e o produto RE 205-146 (modificadas com uma cadeia alquila C20) vendidos pela Rhodia Chimie.

[0207] De preferência, os poliéteres de poliuretano compreendem pelo menos duas cadeias lipófilas hidrocarbonadas que contêm de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por um bloco hidrófilo, e as cadeias hidrocarbonadas são eventualmente cadeias pendentes ou cadeias na extremidade do bloco hidrófilo. Em particular, é possível que uma ou mais cadeias pendentes sejam incluídas. Além disso, o polímero pode compreender uma cadeia hidrocarbonada em uma extremidade ou em ambas as extremidades de um bloco hidrófilo.

[0208] Os poliéteres de poliuretano podem ser multiblocos em particular esta na forma tribloco. Os blocos hidrófobos podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco que contém um bloco central hidrófilo) ou distribuído nas extremidades e na cadeia (por exemplo, copolímero multibloco). Esses mesmos polímeros podem ser também polímeros enxertados ou polímeros em estrela.

[0209] Os poliéteres poliuretanos de cadeia graxa não iônicos podem ser copolímeros tribloco em que o bloco hidrófilo é uma cadeia polioxietilenada que compreende de 50 a 1000 grupos de oxietileno. Os poliéteres de poliuretano não iônicos compreendem uma ligação uretano entre os blocos hidrófilos, o que dá origem a seu nome.

[0210] Por extensão, também incluídos entre os poliéteres de poliuretano de cadeira graxa não iônicos estão aqueles em que os blocos hidrófilos estão ligados aos blocos lipófilos através de outras ligações químicas.

[0211] Como exemplos de poliéteres de poliuretano de cadeia graxa não iônicos que podem ser usados na presente invenção, é também possível usar Rheolate 205® que contém uma função ureia, vendidos pela Rheox, ou Rheolate® 208, 204 ou 212, e também Acrysol RM 184®.

[0212] Pode também ser citado o produto Elfacos T210® que contém uma cadeia alquila C12-14, e o produto Elfacos T212® que contém uma cadeia alquila Cie, da Akzo.

[0213] O produto DW 1206B® da Rohm & Haas contém uma cadeia alquila C20 e uma ligação uretano, vendido a um teor de sólidos de 20% na água, pode também ser usado.

[0214] É também possível usar soluções ou dispersões desses polímeros, especialmente em água ou em um meio hidroalcoólico. Exemplos desses polímeros que podem ser mencionados são Rheolate® 255, Rheolate® 278 e Rheolate® 244 vendidos pela Rheox. Os produtos DW 1206F e DW 1206J vendidos pela Rohm & Haas também podem ser usados.

[0215] Os poliéteres de poliuretano que podem ser usados de acordo com a presente invenção são, em particular, os que estão descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sei. 271, 380.389 (1993).

[0216] É até mais particularmente preferido usar um poliéter de poliuretano que pode ser obtido por policondensação de pelo menos três compostos que compreendem (i) pelo menos um polietileno glicol que compreende de 150 a 180 rnols de óxido de etileno, (ii) álcool estearílico ou álcool decílico, e (iii) pelo menos um diisocianato.

[0217] Esses poliéteres de poliuretano são vendidos, em particular, pela Rohm & Haas com os nomes Aculyn 46® e Aculyn 44® [Aculyn 46® é um policondensado de polietileno glicol que contém 150 ou 180 mol de óxido de etileno, de álcool estearílico e de metilenobis(4-ciclohexil isocianato) (SMDI), a 15% em peso em uma matriz de maltodextrina (4%) e água (81%); Aculyn 44® é um policondensado de polietileno glicol que contém 150 ou 180 mol de óxido de etileno, de álcool decílico e de metilenobis(4-ciclohexil isocianato) (SMDI), a 35% em peso em uma mistura de propileno glicol (39%) e água (26%)].

[0218] Podem também ser usados polímeros espessantes de fase graxa.

[0219] De preferência, os polímeros para estruturar a fase oleosa através de interações físicas são escolhidos entre as poliamidas, as poliamidas siliconadas, os mono- ou polialquil ésteres de sacarídeos ou polissacarídeos, os derivados de aminoácidos N-acilados e os copolímeros que compreendem um bloco alquileno ou estireno, e esses copolímeros são eventualmente polímeros diblocos, triblocos, multiblocos ou de blocos radiais, também conhecido como copolímeros em estrela, ou de modo alternativo polímeros em pente. 1) Polímeros que portam pelo menos um bloco cristalizável na estrutura [0220] Há também polímeros que são solúveis ou dispersíveis no óleo ou na fase aquosa por aquecimento acima de seu ponto de fusão p.f. Esses polímeros são, em particular, copolímeros em bloco que consistem de pelo menos dois blocos de diferentes naturezas químicas, uma das quais é cristalizável.

[0221] Como polímeros que portam em seu esqueleto pelo menos um bloco cristalizável que são apropriados para uso na presente invenção, podem ser citados: i) . os polímeros definidos no documento US-A-5 156 911; ii) . os copolímeros em bloco de olefina ou de cicloolefina que contêm uma cadeia cristalizável, por exemplo, os que são derivados da polimerização em bloco de: - ciclobuteno, ciclohexeno, cicloocteno, norborneno (isto é, biciclo(2,2,1)-2-hepteno), 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5,6-dimetil-norborneno, 5,5,6-trimetilnorborneno, 5-etilidenonorborneno, 5-fenilnorborneno, 5-benzilnorborneno, 5-vinilnorborneno, 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahidronaftaleno, diciclopentadieno, e suas misturas, - com etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4- metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno ou 1-eicoseno, ou suas misturas. Esses copolímeros em bloco podem ser, em particular, copolímeros em bloco (etileno/norborneno) e terpolímeros em bloco (etileno/propileno/etilidenonorborneno).

[0222] Os que resultam da copolimerização em bloco de pelo menos duas α-olefinas C2-C16, e mais preferencialmente C2-C12, tais como as mencionadas acima e em particular os bipolímeros em bloco de etileno e de 1-octeno podem também ser usados.

[0223] Os copolímeros contêm pelo menos um bloco cristalizável, e o restante do copolímero é amorfo (à temperatura ambiente). Esses copolímeros podem também conter dois blocos cristalizáveis de diferente natureza química. Os copolímeros preferidos são aqueles que contêm simultaneamente à temperatura ambiente um bloco cristalizável e um bloco amorfo que são hidrófobos e lipófilos, sequencialmente distribuídos; podem ser citados, por exemplo, os polímeros que contêm um dos blocos cristalizáveis e um dos blocos amorfos a seguir: - Bloco que é cristalizável por natureza: a) de tipo poliéster, por exemplo, poli(alquileno tereftalato), b) de tipo poliolefina, por exemplo, polietilenos ou polipropilenos. - Bloco amorfo e lipófilo, por exemplo: poliolefinas ou copoli(olefina)s amorfas tais como poli(isobutileno), polibutadieno nitrogenado ou poli(isopreno nitrogenado).

[0224] Como exemplos de tais copolímeros que contêm um bloco cristalizável e um bloco amorfo, podem ser citados: a) os copolímeros em bloco poli(ô-caprolactona)-b-poli(butadieno), de preferência usados nitrogenados, tais como os descritos no artigo Melting behaviourofpoly(ô-caprolactone)-bloc-polybutadiene copolymersde S. Nojima, Macromoléculas, 32, 3727-3734 (1999), b) o poli(butileno tereftalato em bloco ou multibloco nitrogenado)-b-poli(isopreno) citado Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT por B. Boutevin etal., Polímero Bulletin, 34, 117-123 (1995), c) os copolímeros em bloco poli(etileno)-b-copoli(etileno/propileno) citados nos artigos Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene) de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) e Polymer aggregates with crystalline cores: the system poli(ethylene)poly(ethylene-propylene) de P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 25 (1997), d) os copolímeros em poli(etileno)-b-poli(etiletileno) mencionados no artigo geral Crystallization in block copolymers de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).

[0225] Os polímeros semicristalinos que podem ser usados no contexto da presente invenção podem ser não reticulados ou parcialmente reticulados, desde que o grau de reticulação não impeça sua dissolução ou dispersão na fase oleosa líquida por aquecimento acima de seu ponto de fusão. Pode ser então o caso de uma reticulação química, por reação com um monômero multifuncional durante a polimerização. Pode também ser o caso de uma reticulação física, que pode então ser devida ao estabelecimento de ligações de tipo hidrogênio ou dipolar entre os grupos portados pelo polímero, por exemplo, interações dipolares entre os ionômeros de carboxilato, e essas interações são em pequena quantidade e portadas pelo esqueleto do polímero; ou devida à separação de fase entre os blocos cristalizáveis e os blocos amorfos portados pelo polímero.

[0226] De preferência, os polímeros semicristalinos que são apropriados para a presente invenção são não reticulados.

[0227] Como exemplos particulares de polímeros semicristalinos que podem ser usados na composição de acordo com a presente invenção podem ser citados os produtos Intelimer® da Landec descritos na publicação “Intelimer® polymers”. Esses polímeros estão na forma sólida à temperatura ambiente (25°C). Eles portam cadeias laterais cristalizáveis e contêm o monómero. Pode ser citado em particular o “Landec IP22®”, com um ponto de fusão p.f. de 56°C, que é um produto viscoso, impermeável, não-pegajoso à temperatura ambiente.

[0228] É também possível usar os polímeros semicristalinos descritos nos Exemplos 3, 4, 5, 7 e 9 descritos no documento US-A-5 156 911, que resultam da copolimerização de ácido acrílico e de (met)acrilato de alquila Cs a Ci6, tais como os que resulta da copolimerização: - de ácido acrílico, de acrilato de hexadecila e de acrilato de isodecila em uma razão de 1/16/3, - de ácido acrílico e de acrilato pentadecila em uma razão de 1/19, - de ácido acrílico, de acrilato de hexadecila e de acrilato de etila em uma razão de 2.5/76.5/20, - de ácido acrílico, de acrilato hexadecila e de acrilato de metila em uma razão de 5/85/10, - de ácido acrílico e de metacrilato de octadecila em uma razão de 2.5/97.5. É também possível usar o polímero “Structure O” vendido pela National Starch, tal como o produto descrito no US-A-5 736 125, de p.f. 44°C, e também polímeros semicristalinos que contêm cadeias cristalizáveis que compreendem grupos fluorados tais como descritos nos Exemplos 1,4, 6, 7 e 8 do documento WO-A-01/19333.

[0229] É também possível usar os polímeros semicristalinos obtidos por copolimerização de acrilato de estearila e de ácido acrílico ou de NVP, ou por copolimerização de acrilato behenila e de ácido acrílico ou NVP, tais como descritos no documento US-A-5 519 063 ou EP-A-0 550 745.

[0230] De acordo com um modo particular de realização, os polímeros semicristalinos que são apropriados para na presente invenção são, em particular, os acrilatos de alquila, entre os quais podem ser citados os copolímeros da Landec: - Doresco IPA 13-1®: poliacrilato de estearila, p.f. de 49°C e PM de 145 000; - Doresco IPA 13-3®: poliacrilato/ácido metacrílico, p.f. de 65°C e PM de 114 000; - Doresco IPA 13-4®: poliacrilato/vinilpirrolidona, p.f. de 44°C e PM de 387 000; - Doresco IPA 13-5®: poliacrilato/ metacrilato de hidroxietila, p.f. de 47°C e PM de 397 600; - Doresco IPA 13-6®: poliacrilato de beenila, p.f. de 66°C. 2) As poliamidas não siliconadas [0231] As poliamidas particulares utilizadas na composição de acordo com a presente invenção são de preferência as descritas no documento US-A-5,783,657 da Union Camp.

[0232] Cada uma dessas poliamidas corresponde em particular à seguinte fórmula: fórmula (XXII) na qual: • n designa um número inteiro de amida unidades tais que o número de grupos éster represente de 10% a 50% do número de total de grupos éster e amida; • Ri é independentemente em cada caso um grupo alquila ou alquenila que contém pelo menos 4 átomos de carbono e, em particular, de 4 a 24 átomos de carbono; • R2 representa independentemente em cada caso um grupo hidrocarbonado C4 a C55, desde que pelo menos 50% dos grupos R2 representem um grupo hidrocarbonado C30 a C55; • R3 representa independentemente em cada caso um grupo orgânico que porta pelo menos dois átomos de carbono, átomos de hidrogênio e opcionalmente um ou mais átomos de oxigênio ou de nitrogênio; e • R4 representa independentemente em cada caso um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1 a C10 ou uma ligação direta com R3 com outro R4 de tal modo que o átomo de nitrogênio ao qual R3 e R4 estão ligados faça parte de uma estrutura heterocíclica definida por R4-N-R3, com pelo menos 50% dos grupos R4 representando um átomo de hidrogênio.

[0233] Em particular, os grupos éster dessa poliamida representam de 15 a 40% do número total dos grupos éster e amida e mais preferencialmente ainda de 20 a 35%. Além disso, n representa vantajosamente um número inteiro que varia de 1 a 10, e mais preferencialmente ainda de 1 a 5, com os limites incluídos.

[0234] De preferência, R1 é um grupo alquila C12 a C22 e de preferência C16 a C22. Vantajosamente, R2 pode ser um grupo hidrocarbonado (alquileno) C10 a C42. De preferência, 50% pelo menos e mais preferencialmente ainda 75% pelo menos dos R2 são grupos que possuem de 30 a 42 átomos de carbono. Os outros R2 são grupos nitrogenados C4 a C19 e de preferência C4 a C12. De preferência, R3 representa um grupo hidrocarbonado C2 a C36 ou um grupo polioxialquilenado e R4 representa um átomo de hidrogênio. De preferência, R3 representa um grupo hidrocarbonado C2 a C12. Os grupos hidrocarbonados podem ser grupos lineares, cíclicos ou ramificados, saturados ou insaturados. Além disso, os grupos alquila e alquileno podem ser grupos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados.

[0235] O espessamento da fase graxa líquida pode ser obtido por meio de uma ou mais poliamidas definidas acima. Em geral, essas poliamidas apresentam-se na forma de misturas, e essas misturas podem ainda conter um produto de síntese que corresponde a uma poliamida tal como definida acima com n valendo 0, ou seja, um diéster.

[0236] Como poliamida estruturante utilizável na presente invenção, podem ser citadas ainda as resinas poliamidas que resultam da condensação de um ácido dicarboxílico alifático e de uma diamina (incluindo os compostos que possuem mais de dois grupos carbonila e dois grupos amina), e os grupos carbonila e amina de unidades unitárias adjacentes são condensados por uma ligação amida. Essas resinas poliamidas são em particular as comercializadas com a marca Versamid® pela General Mills, Inc. e pela Henkel Corp., com a marca Onamid® em particular Onamid S ou C. Essas resinas possuem uma massa molecular média em peso que varia de 6000 e 9000. Para mais informação sobre essas poliamidas, pode-se consultar os documentos US-A-3,645,705 e US-A-3,148,125. Mais especialmente, são utilizados os Versamid® 30 ou 744.

[0237] É também possível usar as poliamidas vendidas ou fabricadas pela Arizona sob as referências Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) e o produto vendido sob a referência Macromelt 6212 pela Henkel. Para mais informações sobre essas poliamidas, pode-se consultar o documento US-A-5 500 209.

[0238] Como exemplo de poliamidas estruturantes utilizáveis na composição de acordo com a presente invenção, podem ainda ser citados os produtos comerciais vendidos ou fabricados pela Arizona Chemical com os nomes Uniclear 80 e Uniclear 100. Eles são vendidos respectivamente na forma de gel a 80% (de matéria ativa) e a 100% (de matéria ativa) em um óleo mineral. Eles possuem um ponto de amolecimento de 88 a 105°C. Esses produtos comerciais são uma mistura de copolímero de um diácido C36 condensado com o etileno diamina, de massa molecular média de aproximadamente 6000. Os grupos éster terminais resultam da esterificação das terminações de ácido restante pelo álcool cetílico, estearílico ou suas misturas (também chamado álcool cetilestearílico). 2) Os mono- ou polialquilésteres de sacarídeos ou polissacarídeos [0239] Entre os mono ou polialquilésteres de sacarídeo ou de polissacarídeo que são apropriados para a realização da presente invenção, podem ser citados os alquilas ou polialquilésteres de dextrina ou de inulina.

[0240] Pode se tratar em particular de um mono-ou poli-éster de dextrina e de pelo menos um ácido graxo e em particular que corresponde à fórmula (XXIII) a seguir: fórmula (XXIII) na qual: n é um número inteiro que varia de 3 a 200, em particular que varia de 20 a 150 e em que varia de 25 a 50, Ri, R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre o hidrogênio ou um grupo acila (R-CO-) no qual o radical R é um grupo hidrocarbonado, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, que possui de 7 a 29, em particular de 7 a 21, em particular de 11 a 19, mais particularmente de 13 a 17, de preferência 15, átomos de carbono, desde que pelo menos um dos referidos radicais Ri, R2 ou R3 seja diferente do hidrogênio.

[0241] Em particular, R1, R2 e R3 podem representar hidrogênio ou um grupo acila (R-CO-) no qual R é um radical hidrocarbonado tal como definido acima, desde que pelo menos dois dos referidos radicais R1, R2 e R3 sejam idênticos e diferentes do hidrogênio.

[0242] Os radicais R1, R2 e R3 podem conter um grupo acila (R-C(O)), que e idêntico ou diferente e, em particular, idêntico.

[0243] Em particular, n mencionado acima varia vantajosamente de 25 a 50 e, em particular, igual a 38 na fórmula geral do éster de sacarídeo que pode ser usado na presente invenção.

[0244] Quando os radicais R1, R2 e/ou R3, que podem ser idênticos ou diferentes, contiverem um grupo acila (R-C(O)), esses radicais podem ser escolhidos em particular os radicais caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, aráquico, beênico, isobutírico, isovalérico, etil-2 butírico, etilmetilacético, iso-heptanoico, etil-2 hexanoico, isononanoico, isodecanoico, isotridecanoico, isomirístico, isopalmítico, isoesteárico, isoaráquico, iso-hexanoico, decenoico, dodecenoico, tetradecenoico, miristoleico, hexadecenoico, palmitoleico, oleico, elaídico, asclepínico, gondoleico, eicosenoico, sórbico, linoleico, linolênico, punícico, estearidônico, araquidônico, estearólico, e suas misturas.

[0245] De preferência, pelo menos um palmitato de dextrina é usado como éster de ácido graxo de dextrina. Esse éster pode ser usado sozinho ou em mistura com outros ésteres.

[0246] Vantajosamente, o éster de ácido graxo de dextrina possui um grau de substituição inferior a ou igual a 2,5, em particular que varia de 1,5 a 2,5 e de preferência de 2 a 2,5 com base em uma unidade glicose. O peso molecular médio em peso do éster de dextrina pode ser em particular de 10 000 a 150 000, em particular de 12 000 a 100 000 e de preferência de 15 000 a 80 000.

[0247] Os ésteres de dextrina, em particular os palmitatos de dextrina, estão disponíveis comercialmente com a denominação Rheopearl TL ou Rheopearl KL da Chiba Flour. 3) os derivados amidas de aminoácidos N-acilados [0248] As amidas de aminoácidos N-acilados utilizáveis são, por exemplo, as diamidas da associação de um ácido N-acilamina com aminas que compreendem de 1 a 22 átomos de carbono tais como os descritos no documento FR 2 281 162. Trata-se, por exemplo, dos derivados amidas de ácido alcoíla glutâmico, tais como a dibutilamida de ácido laurilglutâmico, comercializado pela Ajinomoto com o nome “Gelling agent GP-1” ou ainda a dibutilamida de ácido 2-etil-hexanoil glutâmico comercializado pela Ajinomoto com a denominação “Gelling agent GA-01”. 4) Os copolímeros que compreendem um bloco alquileno ou estireno [0249] Os copolímeros podem ter uma estrutura em pente ou bloco de tipo dibloco, tribloco, multibloco e/ou radial ou estrelado e comportar pelo menos dois segmentos incompatíveis do ponto de vista termodinâmico.

[0250] O agente estruturante pode compreender, por exemplo, um bloco segmento estireno como descrito nos pedidos EP 0 497 144, WO98/42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, um segmento etileno/butileno, um segmento etileno/propileno como descrito nos pedidos US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, um segmento butadieno, um segmento isopreno, um segmento polivinil como, por exemplo, poli(met)acrilato de alquila,ou polivinil álcool ou poliacetato de vinila, um segmento siliconado como descrito nos pedidos US 5 468 477 e US 5 725 882 ou uma combinação desses segmentos.

[0251] Um copolímero dibloco é habitualmente definido como sendo de tipo A-B no qual um segmento duro (A) é seguido de um segmento macio(flexível) (B).

[0252] Um copolímero tribloco é habitualmente definido como sendo de tipo A-B-A ou como uma razão de um segmento duro, de um segmento macio(flexível) e de um segmento duro.

[0253] Um copolímero multibloco ou radial ou estrelado pode comportar qualquer tipo de combinação de segmentos duros e de segmentos macios(flexíveis), desde que as características dos segmentos duros e dos segmentos macio(flexível) sejam conservadas.

[0254] Como exemplo de segmentos duros de copolímero bloco, pode ser citado o estireno, e como exemplo de segmentos macio(flexível) de copolímero bloco, podem ser citados o etileno, o propileno, o butileno, e uma combinação desses compostos.

[0255] Os copolímeros tribloco, e em particular os de tipo poliestireno/poli-isopreno ou poliestireno/polibutadieno, que são apropriados para a realização da presente invenção podem ser os comercializados com a referência Luvitol HSB pela BASF. Podem também ser citados os copolímeros tribloco de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno) ou poliestireno/ copoli(etileno-butileno), tais como os comercializados com a referência Kraton pela Shell Chemical Co, ou com a referência Gelled Permethyl 99 A pela Penreco. Esses copolímeros tribloco são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção.

[0256] Ainda como exemplo de copolímeros em bloco que podem ser apropriados para a realização da presente invenção, podem ser citados os copolímeros em bloco comercializados com a referência Versagel pela Penreco, os que são comercializados com a referência Kraton pela Shell e os que são comercializados com a referência Gel Base pela Brooks Industries.

[0257] Entre os polímeros espessantes para fase graxa, os polímeros que portam no esqueleto pelo menos um bloco cristalizável são preferidos.

[0258] Os polímeros espessantes para fase aquosa ou fase graxa podem ser utilizados sozinhos ou em misturas em quaisquer proporções.

[0259] De preferência, o ou os polímeros espessantes são escolhidos entre os polímeros espessantes de fase aquosa.

[0260] De preferência, os polímeros nas composições cosméticas de acordo com a presente invenção vantajosamente possuem em solução ou em dispersão, matéria ativa a 1% em água, uma viscosidade, medida com um reômetro Rheomat RM 180 a 25°C, superior a 0,1 ps e mais vantajosamente ainda superior a 0,2 cp, a uma taxa de cisalhamento de 200 s'1.

[0261] De acordo com um modo de realização particular da presente invenção, o ou os polímeros espessantes orgânicos são escolhidos entre polímeros celulósicos.

[0262] O ou os polímeros espessantes orgânicos podem estar presentes composição de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,01% a 10% em peso e de preferência de 0,1% a 5% em peso em relação ao peso total da composição. viii) Os adjuvantes: [0263] A composição que compreende os ingredientes i) a v) tais como definidos acima pode também conter vários adjuvantes tradicionalmente usados nas composições de tintura capilar, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros ou zwitteriônicos ou suas misturas, os polímeros aniônicos, catiônicos, não- ônicos, anfóteros ou zwitteriônicos ou suas misturas, os espessantes minerais ou orgânicos, os agentes de penetração, os sequestrantes, os perfumes, os tampões, os dispersantes, os agentes condicionadores, por exemplo, os silicones voláteis ou não-voláteis, modificados ou não-modificados, os agentes filmogênios, as ceramidas, os agentes conservantes e os opacificantes.

[0264] Os adjuvantes acima estão geralmente presentes em uma quantidade, para cada um deles, entre 0,01% e 20% em peso em relação ao peso da composição.

[0265] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse ou esses compostos adicionais opcionais para que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas com a composição de tintura de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, adversamente afetadas pela ou pelas adições consideradas. ix) Os corantes adicionais [0266] A composição que compreende o(s) corante(s) que porta(m) uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido particularmente de fórmula (I) tal como definida acima do processo da presente invenção pode também conter um ou mais corantes diretos adicionais diferentes dos corantes diretos dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) de acordo com a presente invenção. Esses corantes diretos são escolhidos, por exemplo, entre os que são tradicionalmente usados na tintura direta, e entre os quais pode ser citado qualquer corante aromático e/ou não-aromático comumente usado tais como os corantes diretos nitrobenzênicos neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes diretos azoicos, os corantes diretos naturais, os corantes diretos antraquinônicos, e em particular quinônicos, neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes diretos azínicos, triarilmetânicos, indoamínicos, estirílicos, porfirínicos, metaloporfirínicos, ftalocianínicos, metínicos e cianínicos, e os corantes fluorescentes, diferentes dos corantes de fórmula (I).

[0267] Entre os corantes diretos naturais, podem ser citados a lawsona, a juglona, a alizarina, a purpurina, o ácido carmínico, o ácido quermésico, a purpurogalina, o protocatecaldeído, o índigo, a isatina, a curcumina, a espinulosina, a apigenidina e as orceínas. Os extratos ou decocções que contêm esses corantes naturais e, em particular, os extratos ou cataplasmas à base de henna, podem também ser usados.

[0268] De acordo com a presente invenção, o(s) corante(s) adicional(is) usado(s) de acordo com a presente invenção de preferência representam de 0,001% a 10% em peso aproximadamente em relação ao peso total da composição de tintura que compreende o(s) corante(s) que porta(m) uma função dissulfeto, vinila ou tiol protegido particularmente de fórmula (I) tal como definida acima e mais preferencialmente ainda de 0,05% a 5% em peso aproximadamente.

[0269] A composição que compreende o ou o(s) corante(s) que porta(m) uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I) tais como definidos antes do processo da presente invenção pode também conter uma ou mais bases de oxidação e/ou um ou mais acopladores tradicionalmente usados para a tintura das fibras queratínicas.

[0270] Entre as bases de oxidação, podem ser citadas as parafenilenodiaminas, as bis(fenila)alquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os bis-para-aminofenóis, os orto-aminofenóis e as bases heterocíclicas, e seus sais de adição.

[0271] Entre esses acopladores, podem ser citados, em particular, as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis, os acopladores naftalênicos e os acopladores heterocíclicos, e seus sais de adição.

[0272] O ou os acopladores estão cada um geral mente presentes em uma quantidade entre 0,001% e 10% em peso e de preferência entre 0,005% e 6% em peso em relação ao peso total da composição de tintura.

[0273] A ou as bases de oxidação presentes na composição de tintura estão geralmente presentes, cada uma, em uma quantidade entre 0,001% e 10% em peso e de preferência entre 0,005% e 6% em peso em relação ao peso total da composição de tintura.

[0274] Em geral, os sais de adição das bases de oxidação e acopladores usados no contexto da presente invenção são escolhidos, em particular, entre os sais de adição com um ácido, tais como os hidrocloretos, hidrobrometos, sulfatos, citratos, succinatos, tartaratos, lactatos, tosilatos, benzenossulfonatos, fosfatos e acetatos, e os sais de adição com a base, tais como os hidróxidos de metais alcalinos, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, amônia, aminas ou alcanolaminas.

[0275] De acordo com um modo particular de realização, a composição do processo da presente invenção contém pelo menos uma base de oxidação e opcionaímente pelo menos um acoplador tal como definido acima.

[0276] O processo da presente invenção pode também usar outra composição que compreende um ou mais agentes oxidantes químicos. O termo "agente oxidante químico" designa agentes oxidantes químicos diferentes do oxigênio atmosférico, tais como os descritos acima.

[0277] O uso de peróxido de hidrogênio é particularmente preferido.

[0278] O teor do agente oxidante situa-se geralmente entre 1% e 40% em peso em relação ao peso da composição e de preferência entre 1 % e 20% em peso em relação ao peso da composição que os contém.

[0279] O pH: O pH da composição de acordo com a presente invenção está geralmente situado entre 2 e 12 aproximadamente e de preferência entre 3 e 11 aproximadamente. Ele pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou basificantes usualmente empregados na tintura das fibras queratínicas, ou ainda por meios de sistemas tampão padrão.

[0280] O pH da composição está de preferência inclusivamente entre 6 e 9, particularmente entre 7 e 9, e mais particularmente entre 7,5 e 9.

[0281] Entre os agentes acidificantes que podem ser mencionados estão, por exemplo, os ácidos minerais ou orgânicos, por exemplo, o ácido hidroclórico, o ácido ortofosfórico ou o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos, por exemplo, o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico e o ácido láctico, e os ácidos sulfônicos.

[0282] Entre os agentes que podem ser mencionados estão, por exemplo, a amônia aquosa, os carbonatos de metais alcalinos, as alcanolaminas tais como a monoetanolamina, a dietanolamina e a trietanolamina, e outros agentes alcalinos iv) tais como definidos acima.

Formas da composição: [0283] A composição de tintura que compreende i) o(s) corante(s) que porta(m) uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido especialmente de fórmula (I) tal(is) como definido(s) acima e os ingredientes ii), iii), iv) e v) tal(is) como definido(s) acima podem ter diferentes formas galênicas, tais como na forma de líquidos, loções, cremes ou géis, ou em qualquer outra forma que seja apropriada para a tintura das fibras queratínicas. Eles podem também ser condicionados sob pressão em uma lata de aerossol na presença de um propelente ou em uma lata não aerossol, e formar uma espuma. 2) Processos de Tintura da Invenção [0284] O processo para a tintura das fibras queratínicas, especialmente das fibras queratínicas escuras, de acordo com a presente invenção compreende a etapa de aplicação sobre as fibras queratínicas: i) pelo menos um corante direto catiônico que porta uma função dissulfeto, uma função tiol ou uma função tiol protegido tais como definidos acima; ii) pelo menos um tensoativo não-iônico; iii) pelo menos um tensoativo anfótera; iv) pelo menos um agente alcalino tal como definido acima; v) pelo menos um agente redutor tal como definido acima; e vii) opcionalmente pelo menos um polímero espessante orgânico tal como definido acima; e os ingredientes i) a v) e opcionalmente vii) são eventualmente aplicados juntamente sobre as referidas fibras ou separadamente.

[0285] Quando se deseja clarear as fibras queratínicas escuras sem o uso de um agente oxidante químico, um ingrediente i) que é fluorescente é usado na composição de tintura ou no processo de tintura. Preferencialmente, os corantes fluorescentes de fórmula (I) são escolhidos entre os corantes de fórmulas (XIII), (XIII’), (XIV), (XIV’), (XVa), (XVa), (XV) a (XV), (XVI), (XVI’), (XVIa) e (XVI’a) tais como definidos acima. Mais particularmente, os corantes fluorescentes i) tais como definidos acima usados para clarear fibras queratínicas são escolhidos entre compostos 44. 49, 49a e 55.

[0286] O processo de tintura de acordo com a presente invenção pode ser realizado em uma etapa por aplicação sobre as fibras queratínicas da composição de acordo com a presente invenção que compreende os ingredientes i) a v) e opcionalmente vii) tais como definidos acima, em uma ou mais etapas.

[0287] De acordo com um modo particular de realização do processo da presente invenção, o agente redutor v) tal como definido acima pode ser aplicado como um pré-tratamento antes da aplicação da composição de tintura que contém os ingredientes i) a iv) e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

[0288] De acordo com outra variante interessante, a composição redutora que compreende o agente redutor v) e os ingredientes iv) e iii) tais como definidos acima é aplicada sobre as fibras queratínicas como um pré-tratamento antes da aplicação da composição de tintura que compreende os ingredientes i) e ii) e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

[0289] De acordo com outra variante da presente invenção, a composição redutora que compreende o agente redutor v) e o ingrediente iv) e opcionaímente vii) tais como definidos acima é aplicada as fibras queratínicas como um pré-tratamento antes da aplicação da composição de tintura que compreende os ingredientes i), ii) e iii) tais como definidos acima.

[0290] De acordo com outra variante da presente invenção, a composição redutora que compreende o agente redutor v) e o ingrediente iii) tais como definidos acima é aplicada sobre as fibras queratínicas como um pré-tratamento antes da aplicação da composição de tintura que compreende os ingredientes i), ii) e iv) e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

[0291] De acordo com outra variante da presente invenção, a composição redutora que compreende o agente redutor v) e o ingrediente ii) tais como definidos acima é aplicada sobre as fibras queratínicas como um pré-tratamento antes da aplicação da composição de tintura que compreende os ingredientes i), iii) e iv) e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

[0292] O pré-tratamento redutor pode ser de curta duração, em particular de 1 segundo a 30 minutos e de preferência de 1 minuto a 15 minutos, com um ou mais agentes redutores tais como mencionado acima.

[0293] Entre a etapa de pré-tratamento redutor e a etapa de tintura que usa a composição que compreende o ingrediente i) tal como definido acima, as fibras queratínicas são preferencialmente enxaguadas com água.

[0294] O tempo de repouso(pausa) da composição de tintura, isto é, que compreende o ingrediente i) tal como definido acima, situa-se inclusivamente entre 5 minutos e 1 hora e de preferência entre 10 minutos e 40 minutos.

[0295] A composição de tintura, isto é, a composição que compreende o ingrediente i), é geralmente aplicada à temperatura ambiente. Entretanto, ela pode ser aplicada a temperaturas que variam de 20 a 180°C.

[0296] De acordo com outra variante, em vez de usar o agente redutor como um pré-tratamento, ele é usado como um pós-tratamento, após a aplicação da composição de tintura.

[0297] De acordo com outro processo de tintura particular da presente invenção, o processo de tintura não compreende qualquer etapa de pré-tratamento ou pós-tratamento redutor. Nesse, o processo de tintura compreende a etapa de aplicar a composição de acordo com a presente invenção, que compreende os ingredientes i) a v) e opcionalmente vii) tais como definidos acima.

[0298] Quando o ingrediente i) for um corante tiol protegido, isto é, o corante tiol de fórmula (I) tal como definido acima em que U = Y com Y sendo um grupo protetor, o processo da presente invenção pode ser precedido de uma etapa de desproteção para restaurar a função SH in situ.

[0299] A título de exemplo, é possível desproteger a função S-Y dos corantes da presente invenção com Y sendo um grupo protetor, ajustando o pH da seguinte maneira: [0300] A etapa de desproteção pode também ser realizada durante uma etapa de pré-tratamento do cabelo, por exemplo, o pré-tratamento redutor do cabelo.

[0301] Um tratamento com um ou mais agente oxidantes químicos pode opcionalmente ser realizado após a aplicação dos ingredientes i) a v) e opcionalmente vii) tais como definidos acima sobre as fibras queratínicas. Para fazer isso, uma composição fixadora que compreende um agente oxidante químico cosmético tal como o ingrediente vi) definido acima pode ser usada. Assim, ele pode ser escolhido em particular entre o peróxido de hidrogênio, urea peróxido, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e os persulfatos, e também as enzimas, entre as quais podem ser citadas as peroxidases, as oxidorredutases com 2 elétrons tais como as uricases, e as oxigenases com 4 elétrons tais como as lacases. O uso do peróxido de hidrogênio e particularmente preferido.

[0302] O tempo de repouso(pausa) da composição oxidante (fixadora) situa-se inclusivamente entre 1 segundo e 40 minutos e de preferência entre 15 segundos e 15 minutos.

[0303] Preferencialmente, a aplicação de uma composição fixadora ocorre após a aplicação da composição de tintura, isto é, a composição que compreende o ingrediente i) tais como definidos acima.

[0304] Entre a etapa de tintura que utiliza a composição que compreende o ingrediente i) tais como definidos acima e a etapa de fixação, as fibras queratínicas são preferencialmente enxaguadas com água.

[0305] Quando os ingredientes i) e v) e opcionalmente vii) tais como definidos acima não estiverem na mesma composição, o pH da composição que contém i) situa-se de preferência inclusivamente entre 4 e 10 e particularmente entre 5 e 7; e o pH da composição que contém v) situa-se de preferência inclusivamente entre 4 e 10 e particularmente entre 7 e 10.

[0306] O processo de tintura e/ou clareamento de acordo com a presente invenção pode ser seguido de uma lavagem com xampu comum e/ou secagem das fibras queratínicas.

[0307] De acordo com modos de realização particularmente vantajosos, o processo é realizado de três maneiras diferentes usando as composições A, B e C em que: > a composição de tintura A contém: i) pelo menos um corante dissulfeto fluorescente em uma concentração inclusivamente entre 0,01% g e 5% g e de preferência entre 0,05% g e 2% g; ii) pelo menos um tensoativo não-iônico, de preferência um APG, em uma concentração inclusivamente entre 0,5% g e 50% g e mais particularmente inclusivamente entre 5% g e 20% g; iii) pelo menos um tensoativo anfótero em uma concentração de entre 0,5% g e 50% g e de preferência entre 1% g e 20% g; vii) e opcionaímente a espessante orgânico polimérico, que é de preferência celulósico, em uma concentração inclusivamente entre 0,05% g e 10% g e mais particularmente inclusivamente entre 0,5% g e 5% g; e o pH da composição A situa-se de preferência inclusivamente entre 4 e 10, e mais particularmente entre 5 e 7; > a composição redutora B compreende: v) pelo menos um agente redutor tiol em uma concentração de preferência inclusivamente entre 0,5% g e 50% g e mais particularmente inclusivamente entre 10% g e 30% g; iv) pelo menos um agente alcalino de que compreende preferência um grupo amina, em uma concentração de preferência inclusivamente entre 0,1% g e 30% g e mais particularmente entre 0,5% g e 5% g; e opcionaímente pelo menos um perfume em uma concentração de preferência inclusivamente entre 0,01% g e 10% g e mais particularmente entre 0,2% g e 2% g; e pH da composição B situa-se de preferência inclusivamente entre 5 e 12, e mais particularmente inclusivamente entre 7 e 10; a composição fixadora C compreende: vi) pelo menos um agente oxidante em uma concentração de preferência inclusivamente entre 0,01% g e 30% g e mais particularmente entre 0,5% g e 5% g, o pH da composição C de situa-se preferência inclusivamente entre 1.5 e 7 e mais particularmente entre 2 e 5; devendo ficar claro que composição fixadora pode também compreender um polímero orgânico espessante vii) tal como definidos acima; exatamente como as composições A e/ou B.

Variante 1: [0308] A composição de tintura A é misturada com a composição redutora B nas seguintes proporções: 9 volumes de composição A são misturados com 1 volume de composição B em uma vasilha. A mistura é aplicada sobre o cabelo com um tempo de repouso situado de preferência inclusivamente entre 5 minutos e 1 hora e de preferência entre 10 minutos e 40 minutos. O cabelo é enxaguado e é depois opcionalmente lavado com xampu, -essa lavagem com xampu é realizada de preferência - e o cabelo é então secado.

Variante 2: [0309] A fórmula de tintura A é misturada com a composição redutora B nas seguintes proporções: 9 volumes de composição A são misturados com 1 volume de composição B em uma vasilha. A mistura é aplicada sobre o cabelo com um tempo de repouso situado de preferência inclusivamente entre 5 minutos e 1 hora e mais particularmente inclusivamente entre 10 minutos e 40 minutos.

[0310] O cabelo é opcionalmente enxaguado, ele é de preferência enxaguado. A composição fixadora C é então aplicada sobre o cabelo com um tempo de repouso situado de preferência inclusivamente entre 1 minuto e 30 minutos e mais particularmente inclusivamente entre 3 minutos e 10 minutos.

[0311] O cabelo é enxaguado e é depois opcionalmente lavado com xampu - essa lavagem com xampu é realizada de preferência - e o cabelo é então secado.

Variante 3: [0312] A fórmula redutora é aplicada sobre o cabelo com um tempo de repouso situado de preferência inclusivamente entre 5 minutos e 1 hora e mais particularmente inclusivamente entre 10 minutos e 40 minutos. O cabelo é opcionalmente enxaguado, ele é de preferência enxaguado. A fórmula de tintura é aplicada sobre o cabelo com um tempo de repouso situado de preferência inclusivamente entre 5 minutos e 1 hora e mais particularmente inclusivamente entre 10 minutos e 40 minutos. O cabelo é opcionalmente enxaguado, ele é de preferência enxaguado. A composição fixadora C é então aplicada sobre o cabelo com um tempo de repouso situado de preferência inclusivamente entre 1 minuto e 30 minutos e mais particularmente inclusivamente entre 3 minutos e 10 minutos. O cabelo é enxaguado e é depois opcionalmente lavado com xampu - essa lavagem com xampu é realizada de preferência - e o cabelo é então secado. 3). Kit de Tintura da Invenção [0313] Um objeto da presente invenção é também um dispositivo ou "kit" de tintura Compartimentos múltiplos que compreende um primeiro compartimento que contém uma composição de tintura que compreende uma composição que contém o ingrediente /); um segundo compartimento que contém um agente redutor v) tais como definidos acima; e os ingredientes ii) a iv) e opcionalmente vii) tais como definidos acima estão divididos entre os dois primeiros compartimentos, e opcionaímente um terceiro compartimento que compreende vi) pelo menos um agente oxidante tais como definidos acima e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

[0314] De acordo com uma variante, o dispositivo compreende um primeiro compartimento que contém uma composição de tintura que compreende a composição que contém os ingredientes i) a iv) e opcionaímente vii); um segundo compartimento que contém pelo menos um agente redutor v) tais como definidos acima e opcionaímente um terceiro compartimento que compreende pelo menos um agente oxidante vi) e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

[0315] De modo alternativo, o dispositivo de tintura contém um primeiro compartimento que contém uma composição de tintura que compreende pelo menos i) um corante tiol protegido, e os ingredientes ii) a iv) e opcionaímente vii), um segundo compartimento que contém um agente capaz de desproteger o tiol protegido para liberar o tiol, um terceiro compartimento que contém pelo menos um agente redutor v) tal como definido acima, e opcionaímente um quarto compartimento que compreende um agente oxidante vi) e opcionaímente vii) tais como definidos acima.

De acordo com outras variantes: - o primeiro compartimento contém i) e ii) e opcionaímente vii) tais como definidos acima e o segundo compartimento compreende os ingredientes v), iv) e iii) tais como definidos acima; - ou de modo alternativo o primeiro compartimento contém os ingredientes i), ii) e iii) e opcionaímente vii) tais como definidos acima e o segundo compartimento compreende os ingredientes v) e iv); - ou de modo alternativo o primeiro compartimento contém os ingredientes i), iii) e iv) e opcionaímente vii) tais como definidos acima e o segundo compartimento compreende os ingredientes v) e ii).

[0316] Para essas variantes, um terceiro compartimento pode estar presente, que contém um agente oxidante vi) e opcionalmente vii) tais como definidos acima, e opcionalmente um quarto compartimento que contém um agente que é capaz de desproteger o tiol protegido para liberar o tiol se o ingrediente i) do primeiro compartimento for um tiol protegido.

[0317] Cada um dos dispositivos mencionados acima pode ser equipado com meios para aplicar a mistura desejada sobre o cabelo, por exemplo, os dispositivos descritos na patente FR 2 586 913.

[0318] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem apresentarem, contudo, qualquer caráter limitativo.

[0319] Os corantes tiol direto, tiol protegido ou corante dissulfetos de fórmula (I) que são úteis na presente invenção são compostos bem conhecidos e podem ser preparados pelos métodos conhecidos do técnico no assunto, especialmente pelos métodos descritos no pedido de patentes EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110 536, WO 2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988 e WO 2009/040 354.

Exemplos de Tintura [0320] Concentração dos materiais de partida na forma não modificada Composição A

[0321] 9 partes da composição A são misturados com 1 parte de composição B em uma vasilha.

[0322] A mistura é aplicada em cabelos castanhos (cabelo escuro com uma altura de tom 4 (TH4)), com um tempo de repouso de 20 minutos.

[0323] O cabelo é enxaguado.

[0324] A fórmula fixadora C é aplicada sobre o cabelo, com um tempo de repouso de 5 minutos.

[0325] O cabelo é enxaguado, lavado em seguida com xampu e depois secado.

Avaliação Colorimétrica Resultados no sistema L*a*b* para avaliar a coloração das mechas: [0326] A cor das mechas foi avaliada no sistema L*a*b* designa com um espectrocolorímetro MINOLTA® CM 3600D (lluminante D65).

[0327] Nesse sistema L*a*b*, L* representa a claridade, a* indica eixo de cor verde/vermelho e b* o eixo de cor amarelo/azul. Quanto mais elevado for o valor de L, mais clara ou fraca é a cor. Inversamente, quanto menor o valor de L, mais escura ou mais forte é a cor. Quanto mais elevado for o valor de a*, mais vermelha é a tonalidade, e quanto mais elevado for o valor de b*, mais amarela é a tonalidade.

[0328] A variação na coloração entre os cachos de cabelo tingidos na tonalidade TH4 e tratados é medida (ΔΕ) de acordo com a seguinte equação: [0329] Nessa equação, L*, a* e b* representam os valores após do tratamento, e Lo*, ao* e bo* representam os valores medidos antes do tratamento.

[0330] Quanto mais elevado for o valor de ΔΕ, maior é a diferença na cor entre os cachos tingidos na tonalidade TH4 e as mechas não coloridas.

[0331] Deve-se notar que o valor DE é significativamente elevado após o tratamento com composições A+B+C. É obtida uma coloração na tonalidade mogno que é intensa e persistente (mesmo após várias operações de lavagem).

[0332] Por outro lado, a cor mudou muito pouco após as operações de lavagem com xampu, considerando o número de operações de lavagens sucessivas com xampu (mesmo após mais de 10 lavagens com xampu). Foi também observado que a coloração é particularmente resistente à transpiração.

Reivindicações

Claims

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, caracterizada por compreender: i) 0,001% a 30% em peso de pelo menos um corante direto que porta uma função dissulfeto, uma função tiol ou uma função tiol protegido, de fórmula (I): seus sais com um ácido orgânico ou mineral, seus isômeros óticos ou geométricos, seus tautômeros, e seus solvatos tais como os hidratos, em que na fórmula (I): • U representa um radical escolhido entre: • A e A', que são idênticos, são escolhidos entre: > cromóforos catiônicos hidrazono de fórmulas (II) a (III1), cromóforos azo (IV) e (IV) e cromóforos diazo (V) e (V), a seguir: fórmulas (II) a (V) com: - Het+ representando um radical heteroarila catiônico; - Ari representando um radical arila que porta uma carga exocíclica catiônica; -Ar representando um grupo arila opcionalmente substituído; - Ar’ sendo um grupo (hetero)arileno bivalente opcionalmente substituído; -Ar” sendo um grupo (hetero)arila opcionalmente substituído; - Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C8)alquila opcionalmente substituído; ou de modo alternativo o substituinte Ra com um substituinte de Het+ e/ou Rb com um substituinte de Ar formam, juntamente com os átomos que os portam, uma (hetero)cicloalquila; - Q" representando um contraíon aniônico orgânico ou mineral; (*) representa a porção do cromóforo ligada ao restante da molécula de fórmula (I); > os radicais polimetinil de fórmulas (VI) e (VI') a seguir: em que nas fórmulas (VI) e (VI'): • W+ representa um grupo heterocíclico ou heteroarila catiônico; • W’+ representa um radical heterocíclico ou heteroarila bivalente conforme definido para W+; • Ar representa um grupo arila opcionalmente substituído; • Ar’ é um radical arila bivalente conforme definido para Ar; • m' representa, inclusive, um número inteiro entre 1 e 4; • Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-Ce) alquila opcionalmente substituído, ou de modo alternativo Rc contíguo com W+ ou W’+ e/ou Rd contíguo com Ar ou Ar’ formam, com os átomos que os portam, uma (hetero)cicloalquila; • Qé um contraíon aniônico; (*) representa a porção do cromóforo ligado ao restante de fórmula (I); e > os radicais naftalimidila de fórmulas (VII) ou (VII') a seguir: com"]"representando uma ligação com um grupo X ou X’, Csat ou C’sat em que nas fórmulas (VII) e (VII'): Re, Rf, Rs e Rh, são idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6 que é opcionalmente substituído, preferencialmente com um grupo di(Ci-C6)alquilamino ou tri(Ci-C6)alquilamônio; • Y representa um átomo de hidrogênio; • X e X', que são idênticos, representam a seguinte sequência: e a referida sequência está simetricamente ligada na formula (I) como segue: em que: • T e Τ’, que são idênticos ou diferentes, representam um ou mais radicais ou suas combinações escolhidos entre: -O-; -N(R)-; -N+(R)(R°)-; -C(O)-; com R, R°, que são idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4, um radical hidroxialquila C1-C4; e um radical heteroarila monocíclico catiônico, que contém preferencialmente dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e tendo preferencialmente 5 a 7 membros, mais preferencialmente imidazólio; os índices t e t’, que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1; • Z representa um radical -(CH2)m- com m sendo, inclusive, um número inteiro entre 1 e 8; • z é 0 ou 1; • p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1; • Csat β Csat, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia -(CH2)k- com k sendo, inclusive, um número inteiro entre 1 e 8; ii) 0.5% a 25% em peso de pelo menos um tensoativo não iônico; iii) 0,01% a 20% em peso de pelo menos um tensoativo anfótero; iv) 0,01% a 30% em peso de pelo menos um agente alcalino; e v) 0,01% a 30% em peso de pelo menos um agente redutor.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo a reivindicação 1, caracterizada pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corante(s) dissulfeto(s) com U representando um radical a) - S-C’sat-(X’)p- A’; são dissulfetos simétricos, isto é, fórmula (I) possui a seguinte fórmula: A-(X)P-C sa t-S—S—C’sat“(X’)p,—A’ COm A — A’, X — X’, p — p’, Csat - Csat.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo a reivindicação 1, caracterizada pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corante(s) que porta(m) uma função tiol ou tiol protegido, isto é, U representando o radical b) Y especialmente escolhido entre um átomo de hidrogênio.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corante(s) dissulfeto(s) escolhido(s) entre os de fórmulas (VIII) a (XIV) e corantes tiol ou tiol protegido escolhidos entre os de fórmulas (VIII') a (XIV) a em que nas fórmulas (VIII) a (XIV) e (VIII’) a (XIV’): • G e G’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo -NRcRd, -NR’cR’d ou alcóxi C1-C6 que é opcionalmente substituído, em particular, G e G' representam um grupo -NRcRd ou -NR’cR’d, respectivamente; • Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo aril(Ci-C4) alquila ou um grupo alquila C1-C6 opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou amino, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C1-C4, e os referidos radicais alquila formam eventualmente, com o átomo de nitrogênio que os porta, um heterociclo com 5 a 7 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não nitrogenado; preferencialmente, Ra e R'a representam um grupo alquila C1-C3 opcionalmente substituído por o grupo hidroxila, ou um grupo benzila; • Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4) alquila ou um grupo alquila C1-C6 que é opcionalmente substituído; preferencialmente, Rb e R'b representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C3OU benzila; • Rc, R’c, Rd e R’d, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou alcóxi C1-Οβ ou um grupo alquila C1-C6 que é opcionalmente substituído; ou de modo alternativo dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'd portados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila; • Re e R’e, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada alquileno C1-C6OU alquenileno C2-C6 linear ou ramificada, opcionalmente insaturada; • Rf e R’f, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo di(Ci-C4)alquilamino, (R”)(R’”)N- ou um grupo amônio quaternário (R”)(R”’)(R””)N+- em que R”, R’” e R””, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila C1-C4 ou de modo alternativo(R”)(R”’)(R””)N+- representa um grupo heteroarila catiônico opcionalmente substituído; • Rg, R’g, R”g, R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C1-C4, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical alquila C1-C16 opcionalmente substituído por um grupo escolhido entre alcóxi C1-C12, hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino C1-C4 e dialquilamino C1-C4, ou de modo alternativo dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não nitrogenado; • ou de modo alternativo dois grupos Rg e R’g; R”g e R’”g; Rh, e R’h; R”h e R”’h portados por dois átomos de carbono adjacentes formam juntamente com um anel benzo ou um anel indeno, um grupo heterocicloalquila fusionado ou heteroarila fusionado; o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila são opcionalmente substituídos por um átomo de halogênio, um grupo amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C1-C4, nitro, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical alquila C1-C16 opcionalmente substituído por: um grupo escolhido entre alcóxi C1-C12, hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C1-C4, ou de modo alternativo dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionaímente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; • ou de modo alternativo dois grupos Ri e Rg; R”’i e R”’g; R’i e R’h; e/ou R”i e R”h formam juntos uma (hetero)cicloalquila fusionada; • ou de modo alternativo quando G representa -NRcRd e G' representa -NRcRd, dois grupos Rce R’g; R’c e R”g; Rd e Rg; R’d e R”’g formam juntos uma heteroarila ou heterociclo saturados, opcionaímente substituídos por um ou mais grupos (C1-C6) alquila, preferencialmente um heterociclo com 5 e 7 membros que contém um ou dois heteroátomos escolhidos entre nitrogênio e oxigênio; • Ri, R’i, R”i, e R”’i, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; • Ri, R2, R3, R4, R’i, R’2, R’3 e R’4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, alcóxi C1-C12, hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino C1-C4 ou dialquilamino C1-C4, os referidos radicais alquila formam eventualmente com o nitrogênio que os porta um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionaímente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; • Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) uma ligação covalente δ, ii) ou um ou mais radicais ou suas combinações escolhidos entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4 ou hidroxialquila C1-C4; ou uma aril(Ci-C4)alquila,; iii) ou um radical heteroarila ou heterocicloalquila catiônico ou não-catiônico; que podem ser idênticos ou diferentes representam um grupo opcional; representa um grupo arila ou heteroarila fusionados ao anel imidazólio ou fenila; ou de modo alternativo está ausente do anel imidazólio ou fenila; • m, m’, n e n’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam, inclusive, um número inteiro entre 0 e 6, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representando, inclusive, um número inteiro entre 1 e 10; • Y é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 3; em particular, Y representa um átomo de hidrogênioe • M' representando um contraíon aniônico.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corante(s) escolhido(s) entre: - os corantes de fórmulas (XIII), (XIII’), (XIV) e (XIV’) conforme definidos na reivindicação 4; - os corantes de fórmulas (XV) ou (XV’) a seguir: fórmulas (XV) e (XV) nas quais: • Re R’”, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo hidroxila, um grupo amino (NRaRb) ou um grupo amônio (N+RaRbRc), An_: com Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila, e An-representando um contraíon aniônico; ou de modo alternativo, dois grupos alquila com Ra e Rb do grupo amino ou amônio formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; • R' e R", que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo conforme definido para R e R'", respectivamente; • Rg. R’g. R”g, R”’g, Rh, R’h, R”h, e R”’h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo amino, di(Ci-C4)alquilamino, ciano, carboxila, hidroxila, trifluorometila, acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi, (Ci-C4)alquilcarboniloxi, (C1-C4)alcoxicarbonila, (Ci-C4)alquilcarbonilamino, acilamino, carbamoíla ou (C1-C4)alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical (Ci-Ci6)alquila opcionalmente substituído por um grupo escolhido entre (Ci-Ci2)alcoxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino e di(Ci-C4)alquilamino, ou de modo alternativo os dois radicais alquila portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogenado ou não-nitrogenado; • R’i, R”i, R”’i e R””i, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila; • m e m’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam, inclusive, um número inteiro entre 1 e 10; • p, p’, q e q’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam, inclusive, um número inteiro entre 1 e 6; • M' representa um contraíon aniônico; e • Y é conforme definido na reivindicação 1; • devendo ficar claro que quando o composto de fórmula (XV) ou (XV) contiver outras porções catiônicas, ele é combinado com um ou mais contraíons aniônicos que conferem à fórmula (XV) ou (XV) neutralidade elétrica; - e os corantes de fórmula (XV) ou (XVI’) a seguir: em que nas fórmulas (XVI) e (XVI’): • Ri representa um grupo alquila C1-C6 substituído por um ou mais grupo hidroxila ou -C(O)OR' com R' representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C4 ou de modo alternativo um grupo -C(O)-O' e, no último caso, um contraíon aniônico An- está ausente; • R2 representa um grupo alquila C1-C6 opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila; • ou de modo alternativo os grupos R1 e R2 formam, juntamente com o átomo de nitrogênio que os porta, um radical heterocíclico saturado substituído por pelo menos um grupo hidroxila, (poli)hidroxi(Ci-C4)alquil e/ou -C(O)OR' com R' representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C4 ou um grupo -C(O)-O' e, no último caso, um contraíon aniônico An- está ausente; • R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo -C(O)OR" com R" representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou a grupo alquila C1-C6 ou de modo alternativo R3 representa um grupo -C(O)-O' e, no último caso, um contraíon aniônico An- está ausente; • Z representa um grupo amido bivalente -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, ou um grupo alquileno C1-C10 bivalente interrompido por um grupo amido -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- tal como -(CH2)n'-C(O)-N(R)-(CH2)P-, -(CH2)n-N(R)-C(O)-(CH2)P-, com n’ representando, inclusive, um número inteiro entre 0 e 3; preferencialmente, n' é igual a 0, 2, 3; p representando, inclusive, um número inteiro entre 0 e 4, n" representando, inclusive, um número inteiro entre 0 e 3 e particularmente n’=n”=p=0 e R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6; • An_ representa um contraíon aniônico; • Y é tal como definido na reivindicação 4; devendo ficar claro que quando o composto de fórmula (XVI) ou (XVI') contiver outras porções catiônicas, ele é combinado com um ou mais contraíons aniônicos que conferem à fórmula (XVI) ou (XVI') neutralidade elétrica.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo(s) corante(s) de fórmula (I) são os que possuem as seguintes estruturas químicas: com Arr e M', que podem ser idênticos ou diferentes, preferencialmente idênticos, representando contraíons aniônicos; em particular, o contraíon aniônico é escolhido entre os íons halogeneto tais como cloreto, sulfatos de alquila tais como sulfato de metila, mesilato e 1/> SO42": preferencialmente os corantes 44, 49, 49a e 55.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por ii) o(s) tensoativo(s) não iônico(s) ser(em) escolhido(s) entre: - álcoois graxos; - a-dióis; - alquilfenois, e esses três tipos de composto sendo polietoxilados, polipropoxilados e/ou poliglicerolados, e contêm uma cadeia graxa que compreende particularmente de 8 a 22 átomos de carbono, o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno varia eventualmente em particular de 2 a 50, e o número de grupos glicerol varia, inclusive, em particular entre 2 e 30; - copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, condensatos de óxido de etileno e óxido de propileno em álcoois graxos; - amidas graxas polietoxiladas que contêm, de preferência, de 2 a 30 mois de óxido de etileno; - amidas graxas poligliceroladas que compreendem em média 1 a 5 e em particular 1,5 a 4 grupos glicerol; - ésteres de ácidos graxos oxietilenados de sorbitano que contêm de 2 a 30 mois de óxido de etileno; - ésteres de ácidos graxos de sucrose; - ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol; - alquilpoliglicosídeos; - derivados de N-alquilglucamina, óxidos de amina tais como óxidos de (Cio-Ci4)alquilamina ou óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ii) o(s) tensoativo(s) não iônico(s) ser(em) escolhido(s) entre álcoois graxos (poli)etoxilados; álcoois graxos glicerolados; alquilpoliglicosídeos.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por iii) o(s) tensoativo(s) anfótero(s) ser(em) escolhido(s) entre (C8-C20 alquil)betaínas, (C8-C20 alquil)amido(C2-C8 alquil)betaínas e os produtos que possuem as respectivas estruturas (XVIII) e (XIX) a seguir: em que na fórmula (XVIII): • Ra representa um grupo alquila ou alquenila C10-C30 derivado de um ácido Ra-C(O)-OH de preferência presente no óleo de coco hidrolisado, ou um grupo heptila, nonila ou undecila; • Rb representa um grupo β-hidroxietila; e • Rc representa um grupo carboximetila; e em que na fórmula (XIX): • B representa -ChhChhOX'; • B' representa -(Chhjz-Y', com z = 1 ou 2; • X' representa o grupo -CH2-C(O)-OH, -CH2-C(O)-OZ’, -CH2CH2-C(O)-OH, -CH2-CH2-C(O)-OZ’, ou um átomo de hidrogênio; • Y' representa -C(O)-OH, -C(O)-OZ’ ou o grupo -CH2-CH(OH)-SO3H ou -CH2-CH(OH)-SO3Z’; • Z’ representa um íon derivado de um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como sódio, potássio ou magnésio; um íon amônio; ou um íon derivado de uma amina orgânica e em particular de um aminoálcool, tal como mono-, di- e trietanolamina, mono-, di- ou triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol e tris(hidroximetil)aminometano; • Ra’ representa um grupo alquila ou alquenila C10-C30 de um ácido RaC(O)-OH de preferência presente no óleo de coco ou no óleo de linhaça hidrolisado, um grupo alquila, especialmente C17 e sua forma iso, ou um grupo C17 insaturado e suas misturas.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por iii) o(s) tensoativo(s) anfótero(s) ser(em) escolhido(s) entre a cocoilamidopropilbetaína e a cocoilbetaína e o N-cocoilamidocarboximetil glicinato de um metal alcalino.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por iv) o(s) agente(s) alcalino(s) ser(em) escolhido(s) entre amônia aquosa, carbonatos ou bicarbonatos de metais alcalinos tais como carbonatos de sódio ou de potássio e bicarbonatos de sódio ou de potássio, hidróxidos de sódio ou de potássio, ou suas misturas, alcanolaminas, etilenodiaminas oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, aminoácidos e os compostos de fórmula (XX) a seguir: em que na fórmula (XX): • W é um radical alquileno Ci-Ce bivalente opcionaímente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila C1-C6, e/ou opcionaímente interrompido por um ou mais heteroátomos tais como oxigênio ou NRU; Rx, Ry, Rz Rl e Ru, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila Ci-Ce, hidroxialquila C1-C6 ou aminoalquila C1-C6, de preferência, o(s) agente(s) alcalino(s) é(são) escolhido(s) entre alcanolaminas tais como monoetanolamina.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por v) o(s) agente(s) redutor(es) ser(em) escolhido(s) entre ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido 3-mercaptopropiônico, ácido tiomálico, ácido 2,3-dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil-L-cisteína, L- cisteinilglicina e também seus ésteres e seus sais, tioglicerol, cisteamina e seus derivados de acila C1-C4, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, N-mercaptoalquilamidas de açúcares tais como N-(mercapto-2-etil) gluconamida, panteteína, N-(mercaptoalquil)-o-hidroxialquilamidas, N-mono- ou N,N-dialquilmercapto-4-butiramidas, aminomercaptoalquil amidas, ácidos N-(mercaptoalquil)succinâmicos e N-(mercaptoalquil)succinimidas, alquilamino mercaptoalquil amidas, a mistura azeotrópica de 2-hidroxipropil tioglicolato e de (2-hidroxi-1 -metil)etil tioglicolato, mercaptoalquilamino amidas, e N-mercaptoalquilalcanodiamidas, e de preferência de ácido tioglicólico e cisteína, ou seus sais.

13. PROCESSO PARA A TINTURA DE FIBRAS QUERATÍNICAS, especialmente das fibras queratínicas escuras, caracterizado por compreender a etapa de aplicar sobre as fibras queratínicas: i) pelo menos um corante direto que porta uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6; ii) pelo menos um tensoativo não-iônico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 7 a 8; iii) pelo menos um tensoativo anfótera, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 9 a 10; iv) pelo menos um agente alcalino, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 11; e v) pelo menos um agente redutor, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 12; e vi) opcionalmente pelo menos um agente oxidante químico; e vii) opcionalmente pelo menos um polímero orgânico espessante; os ingredientes i) a vii) são eventualmente aplicados juntos sobre as referidas fibras ou separadamente.

14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pela aplicação sobre referidas fibras de uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

15. PROCESSO, de acordo a reivindicação 14, caracterizado pela aplicação sobre as fibras queratínicas de uma composição redutora que compreende os ingredientes iv) a v), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1, 11 a 12, seguidos pela aplicação de uma composição de tintura que compreende os ingredientes i) a iii) conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e opcionaímente vii) pelo menos um polímero orgânico espessante.

16. PROCESSO PARA A TINTURA DE CLAREAMENTO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS ESCURAS, em particular com uma profundidade de tom inferior a ou igual a 6 e em particular inferior a ou igual a 4, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado por compreender a etapa de aplicar sobre as fibras queratínicas, no qual o ou ingredientes i) são de fórmulas (XIII), (XIII’), (XIV), (XIV’), (XVa), (XVa), (XV) a (XV), (XVI), (XVI’), (XVIa) e (XVI’a), conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 4 a 6, e em particular os corantes fluorescentes i) são escolhidos entre os compostos 44. 49, 49a e 55, conforme definidos na reivindicação 6.

17. DISPOSITIVO ou kit de tintura com múltiplos compartimentos, caracterizado por: - o primeiro compartimento conter uma composição de tintura que compreende a composição que contém o ingrediente i), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6; - o segundo compartimento conter um agente redutor v) conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 12; e opcionalmente o dispositivo compreender um terceiro compartimento; - o terceiro compartimento que compreende vi) pelo menos um agente oxidante químico; devendo ficar claro que os ingredientes ii) a iv) e opcionalmente vii) conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 e 7 a 11 são divididos entre os dois primeiros compartimentos.