BR112013018077B1

BR112013018077B1 - Composições herbicidas compatíveis com a safra da planta contendo herbicidas e agentes de proteção

Info

Publication number: BR112013018077B1
Application number: BR112013018077-3A
Authority: BR
Inventors: Timothy Bristow James
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd.
Priority date: 2011-01-19
Filing date: 2011-11-08
Publication date: 2018-04-10
Also published as: AR085078A1; TW201230957A; CZ308313B6; UA104032C2; BR112013018077A8; EP2665359A1; TWI527517B; US20120184435A1; EP2665359B1; CN102599152A; CN102599152B; US9247735B2; MA34427B1; WO2012097629A1; CZ2011898A3; EP2665359A4; CA2834948C; FR2970399A1; FR2970399B1; BR112013018077A2

Abstract

composições herbicidas compatíveis com a safra da planta contendo herbicidas e agentes de proteção são reveladas aqui composições herbicidas, caracterizadas pelo fato de compreender: a) uma quantidade antidoticamente efetiva de um ou mais agentes de proteção do grupo dos ésteres fosforados de fórmula (i): em que t e t^ 1^ são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio, alquila, haloalquila, alcoxialquila, alquenila; u é o ou s, e v, w, x, y, e z são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, alquila, haloalquila e alcoxi; b) um ou mais herbicidas de sulfonamida ou sulfoniluréia selecionados a partir do grupo consistindo em amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metila, clorimurônio-etila, clorsulfuron, bensulfuron-metila, clorimurônio-etila, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamurônio, etametsulfuron-metila, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metila, flazasulfuron, iodosulfuron-metila, mesosulfuron-metila, metsulfuron-metila, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metila, prosulfuron, tifensulfuron-metila, tribenuron-metila, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metila, triosulfuron, cloransulam-metila, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam e combinações dos mesmos e métodos de uso dos mesmos.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES HERBICIDAS COMPATÍVEIS COM A SAFRA DA PLANTA CONTENDO HERBICIDAS E AGENTES DE PROTEÇÃO (51) Int.CI.: A01N 25/32; A01N 47/28; A01P 13/00 (52) CPC: A01N 25/32,A01N 47/28,A01N 2300/00 (30) Prioridade Unionista: 19/01/2011 US 13/009,031 (73) Titular(es): JIANGSU ROTAM CHEMISTRY CO., LTD.

(72) Inventor(es): JAMES TIMOTHY BRISTOW

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COMPOSIÇÕES HERBICIDAS COMPATÍVEIS COM A SAFRA DA PLANTA CONTENDO HERBICIDAS E AGENTES DE PROTEÇÃO

CAMPO DA INVENÇÃO

São reveladas aqui composições de proteção de safra que podem ser utilizadas contra a vegetação indesejada e que contêm, como compostos ativos, uma combinação de pelo menos um herbicida e pelo menos um agente de proteção.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Herbicidas são úteis para controlar a vegetação indesejável, ou seja, ervas daninhas, que poderíam causar danos significativos para espécies de plantas desejáveis, tais como plantas de cultivo ou plantas ornamentais. Muitos herbicidas potentes têm a capacidade de controlar por temporadas de crescimento completas e em baixas taxas de aplicação, um amplo espectro de grama e ervas daninhas de folha larga, que competem com as plantas desejáveis ou safras, como trigo, algodão ou milho. Infelizmente, certos herbicidas potentes não são tolerados por, ou são fitotóxicos para, uma grande faixa de plantas desejáveis quando aplicado às taxas eficazes para controlar a vegetação indesejável. Por exemplo, um grande número de herbicidas de sulfonamida ou sulfoniluréia não pode, assim, ser empregado em milho, arroz ou cereais, com seletividade suficiente. Efeitos colaterais de fitotoxicidade tornam-se evidentes sobre as plantas cultivadas, em particular, quando estes herbicidas são aplicados põs-florescimento, e é desejável evitar ou reduzir tal fitotoxicidade.

Uma abordagem para aumentar a tolerância das safras sensíveis a certos herbicidas enquanto se mantém o controle de amplo espectro de ervas daninhas é através da utilização de linhagens de sementes de cultura geneticamente modificadas que têm tolerância ao herbicida

2/23 de outro modo fitotóxico. Infelizmente, os elevados custos de tecnologia, assim como o desconforto de muitos consumidores a introdução de tais safras geneticamente modificadas no mercado, tornou esta solução de aumentar a tolerância das safras inadequada.

Já é conhecida a utilização de determinados herbicidas em combinação com certos compostos, conhecidos como agentes de proteção ou antídotos, que reduzem a fitotoxicidade dos herbicidas nas plantas de cultura sem reduzir correspondentemente a atividade herbicida contra as plantas prejudiciais. Tais componentes em combinação são chamados de protegidos.

Por exemplo, a utilização de 5-fenilisoxazolinae derivados de 5-fenilisotíazolina-3-carboxila como agentes de proteção para herbicidas da série de carbamatos, tiocarbamatos, haloacetanilidas, derivados de ácido fenoxifenoxialcanocarboxílíco, sulfoniluréias e similares, como já foi referido na EP-A-509433.

EP-A-520371 menciona, entre outras coisas, derivados de 5-alquilisoxazolina- e -isotiazolina-3carboxila como agentes de proteção para uma variedade de classes de herbicidas.

WO 92/03053 menciona a utilização de derivados substituídos de 3-arilisoxazoina- e -isotiazoiina-5carboxila como agentes de proteção para determinados herbicidas. WO 91/18907 descreve isoxazolinas, isoxazóis, isotiazolinas e isotiazóis substituídos por silila como agentes de proteção de safra.

A Patente n° US 5.516.750 menciona que os compostos do grupo de isoxazolinas 5,5-di-substituídas são excepcionalmente adequados para proteger plantas de cultura contra os efeitos prejudiciais de produtos agroquímicos agressivos, em particular herbicidas.

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No entanto, na prática, a utilização das composições herbicidas mencionadas nestas publicações está frequentemente associada com uma ou mais desvantagens. Por exemplo, a atividade herbicida dos compostos conhecidos não é sempre suficiente, ou, se a atividade herbicida é suficiente, em seguida, danos indesejados às plantas úteis podem ser observados.

A Patente n° US 6.855.667 menciona o uso de determinados ésteres de fosfato aromáticos e tioésteres como agente de proteçãoes para o herbicida ciomazona. Enquanto outros herbicidas são mencionados na descrição, o único herbicida especificamente exemplificado é ciomazona, e os únicos resultados de teste foram em sementes de milho e de algodão; nenhum resultado foi fornecido para aplicação pós-florescimento. Além disso, os únicos resultados de teste foram fornecidos por um único agente de proteção, dietolato, e a maior redução percentual na lesão obtida foi só de 80,0%. Este último valor foi obtido mediante a aplicação do composto de proteção às sementes como um tratamento de semente, e, em seguida, depois da aplicação de ciomazona. A redução média da lesão relatada na patente foi apenas 33,35% para o tratamento de sementes de algodão e apenas 36,8% para ambos os tipos de sementes de milho testadas.

Em vista do exposto, permanece uma necessidade na técnica de fornecer composições possuindo propriedades herbicidas melhores do que as descritas acima.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Foi revelado agora que certas combinações de herbicidas com um número de agentes de proteção são altamente compatíveis com as safras de plantas úteis e, ao mesmo tempo, altamente eficazes contra plantas nocivas indesejadas.

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Estas vantagens, bem como outras, são fornecidas por certas modalidades de composições herbicidas selecionadas, caracterizadas pelo fato de compreenderem:

A) uma quantidade antidoticamente efetiva de um ou mais agentes de proteção do grupo dos ésteres fosforados de fórmula (I):

em que

T e T¹ são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio, alquila, haloalquila, alcoxialquila, alquenila e alquinila;

U é 0 ou S; e

V, W, X, Y, e Z são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio, haiogênio, alquila, haloalquila e alcóxi; e

B) um ou mais herbicidas de sulfonamida ou sulfoniluréia selecionados a partir do grupo consistindo em amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metila, clorimurônio-etila, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamurônio, etametsulfuron-metila, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metila, flazasulfuron, foramsuifuron, halosulfuron-metila, imazosulfuron, iodosuifuron-metila, mesosulfuron-metila, metsulfuron-metila, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metila, prosulfuron, tifensulfuron-metila, tribenuron-metila, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metila, triosulfuron, cloransulam-metila, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam e combinações dos mesmos.

Em particular, os herbicidas de rimsulfuron, tifensulfuron-metila, nicosulfuron, tribenuron-metila,

5/23 metsulfuron-metila e combinações dos mesmos são particularmente adequados para uso como o componente B.

Desejavelmente, estas composições compreendem componente A e B em uma razão de peso de A para B variando de 1:10 a 10:1, em particular de 1:10 para 5:1.

Também desej ave lmente, os compostos em que T e T¹são individualmente alquila contendo 1 a 10 átomos de carbono, mais particularmente, alquila tendo 1 a 7 átomos de carbono, adicionalmente mais particularmente, alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono são adequados para uso como componente A. Particularmente adequados são os compostos em que T e T¹ são individualmente metila, etila, propila ou butila, U é enxofre, e V, W, X, Y, e Z são cada um hidrogênio.

Também é revelado aqui um método de proteção de uma planta da lesão fitotóxica involuntário a partir da aplicação de uma quantidade herbicidamente eficaz do composto herbicida ao local da planta, cujo método compreende aplicar ao local uma quantidade eficaz de um ou mais ésteres fosforados dos compostos de proteção de fórmula geral (I). Em uma modalidade particular, o método compreende a aplicação ao local da planta da composição descrita acima, em que o herbicida e agente de proteção são aplicados simultaneamente.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES ESPECÍFICAS

As modalidades aqui reveladas são geralmente associadas ao campo de composições de proteção de safras que podem ser utilizadas contra a vegetação indesejada e que compreendem, como compostos ativos, uma combinação de pelo menos um herbicida e, pelo menos, um agente de proteção selecionado dentre ésteres fosforados de fórmula geral (I):

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em que

T e T¹ são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio, alquila, haloalquila, alcoxialquila, alquenila e alquilnila;

U é 0 ou S; e

V, W, X, Y, e Z são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, alquila, haloalquila e alcóxi.

Tal como usados aqui, os termos cerca de e aproximadamente, quando utilizados em ligação a um valor numérico ou faixa de valores, denotam o valor numérico relatado, bem como os valores numéricos ligeiramente maiores do que o valor numérico e um pouco menores do que o valor numérico {salvo se o valor numérico representa uma quantidade de substância e o valor numérico é zero); onde uma pessoa versada na técnica não pudesse determinar o significado dos termos, eles abrangem uma variação de, no máximo, ± 10% do valor numérico.

Tal como aqui utilizado e a menos que indicado de outra forma, os termos substituintes alquila, alquenila, alquinila, alcóxi e haloalquila, utilizados isoladamente ou como parte de uma porção maior, incluem cadeias lineares ou ramificadas de pelo menos um ou dois átomos de carbono, como apropriado para o substituinte, e de preferência até 12 átomos de carbono, mais preferivelmente até dez átomos de carbono, mais preferivelmente até sete átomos de carbono. Halogênio ou halo se refere a flúor, bromo, iodo ou cloro.

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Como indicado aqui, há vários herbicidas com graus variáveis de seletividade e fototoxidade a ambas ervas e safras similares que poderiam fornecer utilidade adicional se elas fossem protegidas para uma faixa mais ampla de safras. O composto herbicida ou os compostos incluem sulfoniluréias e/ou sulfonamidas selecionadas a partir do grupo consistindo em amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metila, clorimurônio-etila, clorsulfuron, cinosulfuron, ciciosulfamurônio, etametsulfuron-metila, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metila, flazasulfuron, foramsulfuron, halosulfuron-metila, imazosulfuron, iodosulfuron-metila, mesosulfuron-metila, metsulfuronmetila, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metila, prosulfuron, tifensulfuron-metila, tribenuron-metila, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metila, triosulfuron, cloransulam-metila, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam e combinações destes. Em particular, combinações de rimsulfuron e tifensulfuron-metila, tifensulfuron-metila e tribenuron-metila, rimsulfuron e nicosulfuron, e tifensulfuron-metila e metsulfuron-metila são particularmente adequados.

As plantas de interesse que podem ser protegidas como aqui descrito, de preferência incluem, sem limitação, soja, algodão, beterraba, colza, batata, girassol, amendoim, alface, cenoura, batata doce, alfafa, tabaco, milho, arroz, sorgo, trigo, cevada, aveia, centeio, triticale e cana de açúcar. Plantas mais preferidas sobre as quais se aplicam os compostos ou as composições da presente invenção são soja, trigo, milho, algodão, beterraba, colza, batata, girassol, amendoim, alface, cenoura, batata doce, alfafa e tabaco. As plantas mais preferidas às quais os métodos e composições aqui descritas

8/23 são aplicados são trigo, milho e algodão, especialmente milho e algodão.

As substâncias ativas herbicidas e o agente de proteção mencionados podem ser aplicados em conjunto (na forma de uma mistura pronta ou pelo método de mistura de tanque) ou um após o outro, em qualquer sequência desejada. A razão em peso de herbicida para o agente de proteção pode variar dentro de amplos limites e está de preferência em uma faixa de 1:10 a 10:1, em particular em um intervalo de 1:10 a 5:1. As quantidades precisas de herbicida e agente de proteção que são utilizadas em cada caso dependerão do tipo do herbicida utilizado e/ou do agente de proteção utilizado, bem como da natureza da planta a ser tratada, e pode ser determinada em cada caso individual usando a informação aqui fornecida, assim como experiências de rotina e os ensaios preliminares apropriados. Razões análogas podem ser consideradas quando o agente de proteção e outras substâncias ativas de produtos de proteção de safras, tais como inseticidas ou combinações de inseticida/herbicida, são utilizadas.

Os agentes de proteção são desejavelmente utilizados principalmente em safras de cereais (trigo, centeio, cevada, aveia), arroz, milho graúdo, sorgo, mas também em algodão e milho.

Uma vantagem particular do agente de proteção de fórmula (I) aqui descrito pode ser encontrada quando eles são combinados com os herbicidas selecionados a partir do grupo consistindo em sulfoniluréias e/ou sulfonamidas. Alguns herbicidas destas classes estruturais não podem ser empregados, por exemplo, em algodão e milho, ou não podem ser utilizados com seletividade suficiente, sem os agentes de proteção e as técnicas aqui descritas. As seletividades pendentes e surpreendentes podem ser conseguidas, mesmo com

9/23 estes herbicidas de difícil emprego em algodão e milho, quando os herbicidas são combinados com um agente de proteção de acordo com as composições e/ou métodos aqui descritos.

Dependendo das suas propriedades, o agente de proteção de fórmula (I) pode ser utilizado para pré-tratar a semente da planta da safra, ou ele pode ser incorporado no sulco da semente antes da semeadura, ou aplicado em conjunto com o herbicida antes ou depois da florescimento das plantas. 0 tratamento pré-florescimento inclui o tratamento da área sob cultivo antes da semeadura e tratamento da área sob cultivo onde a semente foi plantada, mas o crescimento das plantas cultivadas adicionalmente não ocorreu, A utilização conjunta com o herbicida, em particular, por meio de métodos de pós-florescimento, é a preferida. Misturas de tanque ou misturas prontas podem ser empregadas para este propósito. Qualquer um destes métodos de aplicação estão dentro do significado do termo aplicação ao local da planta, tal como o termo é aqui utilizado.

Dependendo dos sintomas de danos nas safras e do herbicida utilizado, as taxas de aplicação do agente de proteção exigidas podem variar dentro de amplos limites e estão, em regra, no intervalo de 0,001 a 15 kg, de preferência de 0,005 a 5 kg, de substância ativa por hectare. Além de herbicidas de sulfoniluréia e sulfonamida aqui descritos, as composições podem conter materiais pesticidas adicionais, incluindo herbicidas adicionais, tais como fluroxipir. Em particular, a combinação de tifensulfuron-metila e fluroxipir é particularmente adequada.

Também são reveladas aqui modalidades de um método de proteção de plantas de cultura contra efeitos

10/23 colaterais fítotóxicos de pesticidas, de preferência herbicidas, que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I) para o local das plantas (por exemplo, às plantas, às sementes das plantas ou à área sob cultivo) antes, depois ou simultaneamente com o pesticida ou herbicida.

Também são revelados aqui produtos de proteção de safra que compreendem uma substância ativa de fórmula (I) e auxiliares de formulação habituais, bem como pesticidas, de preferência herbicidas, as composições que compreendem uma substância ativa da fórmula (I), e um pesticida ou herbicida e auxiliares de formulação que são normalmente usados no campo da proteção das safras.

Os compostos de fórmula (I) e/ou suas combinações com um ou mais dos herbicidas mencionados podem ser formulados em uma variedade de maneiras, tal como determinado por vários parâmetros biológicos e/ou físicoquímicos. As seguintes possibilidades são, portanto, entre as que são apropriadas para a formulação de: pós molhãveis (WP), concentrados emulsionãveis (EC), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água (SL), emulsões concentradas (EW), tais como emulsões de óleo em água e de agua em óleo, soluções ou emulsões pulverizáveis, suspensões em cápsulas (CS), dispersões à base de óleo ou água (SC), suspoemulsões, poeiras (DP), produtos de revestimento de semente, grânulos (GR) sob a forma de microgrânulos, grânulos em spray, grânulos revestidos e grânulos de adsorção, grânulos solúveis em água (SG), grânulos dispersíveis em água (WG), formulações ULV, microcápsulas e ceras.

Os pós molhãveis são preparações que são uniformemente dispersíveis em água e que, além da substância ativa, contém também agentes umectantes, por

11/23 exemplo, alquilfenóis polioxetilados, álcoois graxos polioxetilados e aminas graxas, sulfatos de éter de álcool poliglicol graxo, alcanossulfonatos ou alquilarilsulfonatos, e agentes dispersantes, por exemplo, lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenosulfonato de sódio ou adicionalmente oleoilmetiltaurato de sódio, além de um diluente ou substância inerte.

Os concentrados emulsionáveis são preparados por dissolução da substância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanoi, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou adicionalmente aromáticos de alto ponto de ebulição ou hidrocarbonetos, com a adição de um ou mais emulsionantes. Exemplos de emulsionantes que podem ser utilizados incluem: alquilarilsulfonatos de cálcio, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio, ou emulsionantes não iônicos, tais como ésteres de poliglicol de ácidos graxos, éteres de alquilaril poliglicol, éteres de poliglicol de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de etileno de óxido de propileno (por exemplo, copolímeros em bloco), poliéteres de alquila, ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ésteres de ácidos graxos de polioxietilenosorbitano ou ésteres de polioxietileno sorbitol.

Os pós são obtidos pela moagem da substância ativa com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argiias naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra diatomácea.

Os grânulos podem ser preparados quer por pulverização de um líquido contendo a substância ativa sobre material inerte granulado, absorvente ou pela aplicação de concentrados da substância ativa sobre a superfície de veículos, tais como areia, caulim ou material inerte granulado, por meio de aglutinantes, por exemplo,

12/23 álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou adicionalmente óleos minerais. Substâncias ativas adequadas também podem ser granuladas na maneira que é convencional para a produção de grânulos de fertilizante, se desejado na forma de uma mistura com fertilizantes.

Em geral, as preparações agroquímicas geralmente contêm cerca de 0,1 a 99 por cento em peso, em particular cerca de 0,1 a 95% em peso, de substâncias ativas da fórmula (I) (antídoto) ou da mistura de substâncias ativas de antídoto/herbicida, e cerca de 1 a 99,9% em peso, em particular cerca de 5 a 99,8%, em peso, de um aditivo sólido ou líquido, e de cerca de 0 a 25% em peso, em particular cerca de 0,1 a 25% em peso, de um surfactante.

A concentração da substância ativa em pós molháveis é, por exemplo, cerca de 10 a 90% em peso, o restante para 100% sendo composto de componentes de formulação habituais. No caso de concentrados emulsionãveis, a concentração de substância ativa é de cerca de 1 a 80% em peso de substâncias ativas. As formulações na forma de pó contêm aproximadamente 1 a 20% em peso de substâncias ativas, as soluções pulverizáveis aproximadamente 0,2 a 20% em peso de substâncias ativas. No caso de grânulos, tais como grânulos dispersíveis em água, o conteúdo de substância ativa depende parcialmente em se o composto ativo está na forma líquida ou sólida. Em geral, os grânulos dispersíveis em água contêm tipicamente entre 10 e 90% em peso de substância ativa.

Além disso, as substâncias ativas, as formulações mencionadas contêm, se apropriado, adesivos, agentes umectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, solventes, cargas ou veículos que são convencionais em cada caso

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Em uso, as formulações, quando fornecidas na forma comercialmente disponível, são, se necessário, diluídas de maneira habitual, por exemplo, utilizando água no caso de pós molháveis, concentrados emulsionãveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água. As preparações na forma de pós, grânulos e soluções pulverizáveis convencionalmente não são diluídas com outras substâncias inertes antes de serem usadas. A taxa de aplicação dos antídotos referidos varia com as condições externas, tais como, entre outras, temperatura, umidade e natureza do pesticida ou herbicida usado.

EXEMPLOS

Nos exemplos abaixo, o termo técnico significa o composto herbicida, como é obtido a partir do processo de fabricação, e inclui tipicamente de 90 a 100% em peso do ingrediente ativo, sendo o restante de aditivos inertes, impurezas, etc. Todas as percentagens são em peso, com base no peso total da composição.

Exemplo 1: 22,4% de rimsulfuron + metil tifensulfuron WG

EXEMPLO 1: 22,4% de rimsulfuron + metil ifensulfuron WG (com agente de proteção)	COMPARAÇÃO A: 22,4% de rimsulfuron + metil tifensulfuron WG (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Rimsulfuron (técnico)	18,4%	Rimsulfuron (técnico)	18,4%	Ingrediente ativo
Tifensulfuron (técnico)	4%	Tifensulfuron (técnico)	4%	Ingrediente at ivo
O,0-dimetil-O-fenil fosforotioato	2,3%	Ο,Ο-diniet il-O-f enil fosforotioato	0%	Agente de proteção
Dodecilfenilssulfonato de sódio	12%	Dodecilfenilssulfonato de sódio	12%	Agente dispersante
Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	3%	Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	3%	Agente umectante
Manitol	0 que falta para 100%	Manitol	0 que falta para 10 0 %	carga

Os grânulos dispersíveis em água sao obtidos pela mistura dos componentes acima de acordo com a receita, e moagem da mistura em um moinho de disco de pinha para formar um pó, e depois granulação do pó em um leito

14/23 fluidizado pela pulverização sobre água como líquido de granulação.

Exemplo 2: 54,5% de Nicosulfuron WG

EXEMPLO 2: 54,5% de Nicosulfuron WG (com agente rie proteção)	COMPARAÇAO B: 54,5% de Nicosulfuron WG (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Nicosulfuron (técnico)	54,5%	Nicosulfuron (técnico)	54,5%	Ingrediente ativo
0,O-dimetil-O-fenil fosforotioato	13,6%	0,O-dimetil-O-fenil fos forotioato	0%	Agente de proteção
Dodecilfenilssulfonato de sódio	10%	Dodecilfenilssulfonato de sódio	10%	Agente dispersante
Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	2,6%	Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	2,6%	Agente umectante
Manitol	0 que falta para 100%	Manitol	0 que falta para 100%	Enchimento

Os grânulos dispersíveis em água são obtidos pela mistura dos componentes acima de acordo com a receita, e moagem da mistura em um moinho de disco de pinha para formar um pó, e depois granulação do pó em um leito fluidizado pela pulverização sobre água como líquido de granulação.

Exemplo 3: 75% de metil tifensulfuron + metil

Tribenuron WG

EXEMPLO 3: 75% de metil tifensulfuron + metil tribenuron WG (com agente de proteção)	COMPARAÇAO A: 75% de metil tifensulfuron + metil tribenuron WG (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Metil tifensulfuron (técnico)	50%	Metil tifensulfuron (técnico)	50%	Ingrediente ativo
Metil tribenuron (técnico)	25%	Metila tribenuron (técnico)	25%	Ingrediente ativo
0,O-dimetil-O-fenil fosforotioato	10%	0,O-dimetiL-O-fenil fosforotioato	0%	Agente de proteção
Dodecilfenilssulfonato de sódio	5%	Dodecilfenilssulfonato de sódio	5%	Agente dispersante
Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	2,6%	Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	2,6%	Agente umectante
Manitol	0 que falta para 100%	Manitol	0 que falta para 100%	Enchimento

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Exemplo 4: 40 g/L de Nicosulfuron OD

EXEMPLO 4: 40g/L de Nicosulfuron OD (cora agente de proteção)	COMPARAÇÃO B: 40g/L de Nicosulfuron OD (sem aqente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Nicosulfuron (técnico)	50*	Nicosulfuron (técnico)	50*	Ingrediente ativo
0,O-dietil-O-fenil	10*	0,O-dietil-O-fenil	0*	Agente de
fosforotioato	fosforotioato	proteção
Dodecilfenilssulfónato	5*	Dodecilfenilssulfonato	5%	Agente
de sódio	de sódio	dispersante
Nonil fenoxi	5%	Nonil fenoxi	5*	Agente co-
polietilenooxi etanol	polietilenooxi etanol	dispersante
Silicato de Alumínio		Silicato de Alumínio	0,5*	Agente
Magnésio		Magnésio	espessante
Óleo vegetal	0 que falta para 100*	Óleo vegetal	0 que falta paro 100%	Diluente

Os concentrados da suspensão à base de óleo são obtidos pela mistura de todos os componentes acima de acordo com a receita, e moagem da mistura usando um moinho de esfera de agitação horizontal mantendo os parâmetros do processo adequados, tais como tamanho médio de particula, como é convencional neste campo.

Exemplo 5: 20% de Rimsulfuron +

Nicosulfuron SG

EXEMPLO 5: 22,4% de Rimsulfuron +Nicosulfuron SG (com agente de proteção)	COMPARAÇÃO A: 22,4% de Rimsulfuron +Nicosulfuron SG (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Rimsulfuron (técnico)	10%	Rimsulfuron (técnico)	10%	Ingrediente ativo
Nicosulfuron (técnico)	10*	Nicosulfuron (técnico)	10%	Ingrediente ativo
0,O-dietil-O-fenil fosforotioato	20*	Q,O-dietil-O-fenil fos forotioato	0%	Agente de proteção
Dodecilfenilssulfonato de sódio	12*	Dodecilfenilssulfonato de sódio	12*	Agente dispersante
Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	3%	Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	3%	Agente umectante
Manitol	0 que falta para 100*	Manitol	0 que falta para 100%	Enchimento

Os grânulos solúveis sao obtidos pela mistura dos componentes acima de acordo com a receita, e moagem da mistura em um moinho de disco de pinha para formar um pó, e depois granulação do pó em um leito fluidizado pela pulverização sobre água como líquido de granulação.

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Exemplo 6: 18 g/L de metil tifensulfuron +

180 g/L de Fluroxipyr ZC

EXEMPLO 6: 18 g/L de metil tifensulfuron + 180 g/L de Fluroxipyr ZC (com agente de proteção)	COMPARAÇÃO A: 18 g/L de metil tifensulfuron + 180 g/L de Fluroxipyr ZC (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composrçao
Tifensulfuron (técnico)	18 g	Tifensulfuron (técnico)	18 g	Ingrediente ativo
Fluroxipyr (técnico)	180 g	Fluroxipyr (técnico)	180 g	Ingrediente ativo
0,O-dipropil-Of enil fosforotioato	90 g	0,0-dipropil-0f enil fosforotioato	0 9	Agente de proteção
Atlox 4913	40 g	Atlox 4913	40 g	Agente dispersante
Ácido cítrico	0,5 g	Ácido cítrico	0,5 g	Ácido
Trietil amina 20% de emulsão	1 9	Trietil amina 20% de emulsão	1 9	catalisador
PAPI	13,5 g	PAPI	13,5 g	Agente formador de parede
Água	0 que falta para 1L	Água	0 que falta para 1L	diluente

Preparaçao de Fluroxipir CS; Os PAPI e Fluroxipir foram combinados com agitação para formar uma mistura líquida uniforme. Uma solução de Atlox 4913 em água foi aquecida em um copo misturador Waring a aproximadamente 50 °C. A solução foi agitada enquanto a mistura líquida foi adicionada lentamente, para formar uma emulsão uniforme de fase imiscível de água dispersa uníformemente por toda a fase aquosa contínua. A solução aquosa de trietilamina foi adicionada lentamente, até a polimerização interfacial ocorrer, produzindo microcápsulas com um tamanho de partícula de 1 a 30 mícrons. O produto resultante foi resfriado e filtrado, para obter uma formulação CS estável de fluroxipir microencapsulado.

Preparação de Tifensulfuron SC; Atlox 4913, metil tifensulfuron, agente de proteção e água foram combinados com agitação e finamente moídos para formar um concentrado de suspensão (SC).

Finalmente, a formulação CS de fluroxipir microencapsulado e a formulação SC de metil tifensulfuron foram combinadas com mistura, para formar uma composição

17/23 estável, com ambos fluroxipir microencapsulado e metil tifensulfuron.

Exemplo 7: 75% de metil tifensulfuron WG

EXEMPLO 7s 75% de metil tifensulfuron WG (com agente de proteção)	COMPARAÇÃO A: 75% de metil tifensulfuron WG (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Metil tifensulfuron (técnico)	75%	Metil tifensulfuron (técnico)	75%	Ingrediente ativo
O,O-dibutil-O-fenil fosforotioato	10%	O,O-dibutil-O-fenil fosforotioato	0	Agente de proteção
Dodecilfenilssulfonato de sódio	5%	Dodecilfenilssulfonato de sódio	5%	Agente dispersante
Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	2,6%	Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	2,6%	Agente umectante
Manitol	0 que falta para 100%	Manitol	o que falta para 100%	Enchimento

Os grânulos dispersíveis em água sao obtidos pela mistura dos componentes acima de acordo com a receita, e moagem da mistura em um moinho de disco de pinha para formar um pó, e depois granulação do pó em um leito fluidizado pela pulverização sobre água como líquido de granulação.

Exemplo 8: 68,2% de metil tifensulfuron + 6,8% de metil metsulfuron WG

EXEMPLO 8: 68,2% de metil tifensulfuron + 6,8% de metil metsulfuron WG (com agente de proteção,	COMPARAÇÃO A: 68,2% de metil tifensulfuron + 6,8% de metil metsulfuron WG (sem agente de proteção)	Observação
Componente	Composição	Componente	Composição
Metil tifensulfuron (técnico)	68,2%	Metil tifensulfuron (técnico)	68,2%	Ingrediente ativo
Metil metsulfuron (técnico)	6,8%	Metila metsulfuron (técnico)	6,8%	Ingrediente ativo
0,O-dibutil-O-fenil fosforotioato	15%	0,O-dibutil-O-fenil fosforotioato	0	Agente de proteção
Dodecilfenilssulfonato de sódio	3%	Dodecilfenilssulfonato de sódio	3%	Agente dispersante
Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	1,6%	Sulfonato de naftaleno, sal de sódio	1,6%	Agente umectante
Manitol	0 que falta para 100%	Manitol	0 que falta para 100%	Enchimento

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Cada um dos exemplos acima descritos fornece duas composições, combinação de herbicida sulfonamida e um agente de proteção, tal como aqui revelado, e outra contendo os mesmos componentes nas mesmas quantidades relativas, mas em que o agente de proteção foi substituído por carga inerte. As composições são, portanto, adequadas para uma comparação lado a lado que ilustra as vantagens inesperadas da combinação de um herbicida de sulfoniluréia e/ou sulfonamida e um agente de proteção, tal como aqui descrito.

Exemplos biológicos

Sementes de milho graúdo, cevada, arroz e milho são colocadas em solo arenoso em potes de plástico, e as plantas são cultivadas em estufa até uma composição com uma de suifoniluréia e/ou atingirem tratadas estágio de folha 4 pós-florescimento em em seguida, suces s ao com os compostos de acordo com a invenção As composições do Exemplo 1 ao Comparação A à Comparação H forma de suspensões aquosas a uma taxa de aplicação de 300 L de água/ha (convertido). 4 semanas após o tratamento, as plantas são classificadas para a fitotoxicidade da composição aplicada, e a extensão do dano é determinada pela comparação com os resultados do tratamento com a Comparação A â Comparação H.

Os resultados do teste, mostrados na tabela 1, 2, 3 e 4 demonstram que os compostos com agentes de proteção, tal como aqui descrito podem evitar danos às plantas de maneira altamente eficiente.

e os herbicidas. Exemplo 8 e da são aplicadas sob a

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Tabela 1 - Efeito das composiçoes descritas aqui em plantas de algodão

Exemplos	Taxa de dose (kg a.i,/ha)	Atividade herbicida no algodao (%)
Estágio de folha 4	Estágio de folha 6
Exemplo 1	0,2	5	0
Comparação A	0,2	75	60
Exemplo 2	0,2	0	0
Comparação B	0,2	80	77
Exemplo 3	0,2	0	0
Comparação C	0,2	78	86
Exemplo 4	0,2	0	0
Comparação D	0,2	40	30
Exemplo 5	0,2	0	0
Comparação E	0,2	40	30
Exemplo 6	0,2	0	0
Comparação F	0,2	30	25
Exemplo 7	0,2	10	5
Comparação G	0,2	83	80
Exemplo 8	0,2	5	0
Comparação H	0,2	85	82

Como pode ser facilmente visto a partir dos resultados acima, o uso de um agente de proteção com herbicidas de sulfoniluréia e/ou sulfonamida testado forneceu uma (Exemplo 1/Comparação redução na lesão de 100% A (estágio de folha 6),

Exemplo 2/Comparação B (ambos os estágios)

3/Comparação 4/Comparação 5/Comparação 6/Comparação

Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo (Exemplo , 87,9% estágios), estágios ) , estágios), estágios ) e

C (arabos os D (ambos os E (ambos o s F (ambos os

8/Comparação H (estágio de folha 6), 93% 1/Comparação A (estágio de folha 4)) (Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 4)), 93,8% (Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 6)) e 94,1% (Exemplo 8/Comparação H (estágio de folha 4)). Cada uma destas reduções está surpreendentemente bem acima daquelas mencionadas para proteção de clomazona por dietolato na Patente dos EUA No. 6.855.667.

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Tabela 2 - Efeito das composiçoes aqui descritas em plantas de milho

Exemplos	Taxa de dose (kg a. i./ha)	Atividade herbicida no milho (%)
Estágio de folha 4	Estágio de folha 6
Exemplo 1	0,3	5	0
Comparação A	0,3	80	75
Exemplo 2	0,3	0	0
Comparação B	0,3	85	88
Exemplo 3	0,3	10	5
Comparação C	0,3	90	85
Exemplo 4	0,3	0	0
Comparação D	0,3	40	30
Exemplo 5	0,3	0	0
Comparação E	0,3	10	15
Exemplo 6	0,3	0	0
Comparação F	0,3	15	13
Exemplo 7	0,3	15	5
Comparação G	0,3	90	88
Exemplo 8	0,3	10	5
Comparação H	0,3	92	88

Como pode ser prontamente visto a partir

dos resultados acima, o uso de	um	agente	de
proteção	com herbicidas de sulfoníluréia e	/ou
sulfonamida	testados	forneceram uma	redução	em
lesão de	100% (Exemplo 1/Comparação	A	(estágio	de
folha 6)	f	Exemplo	2 /Comparação	B	(ambo s	o s
estágios ) ,		Exemplo	4/Comparação	D	(ambos	os
estágios),		Exemplo	5/Comparação	E	(ambos	os
estágios),		Exemplo	6/Comparação	F	(ambos	os
estágios))	l	93,4% (Exemplo 1/Comparaçao	A (estágio
de folha 4 ) )	, 88,9% e	94,1% (Exemplo	3/Comparação C
(estágio	de	folha	4 e estágio	de	folha	6,

respectívamente)), 83,3%

7/Comparação G (estágio de e 94,3% folha 4 e (Exemplo estágio de folha 6, respectivamente)) e 89,1% e 94,3% (Exemplo folha estágio de

8/Comparação H (estágio de folha 6, respectivamente). Como com os resultados para algodão, os resultados para milho mostram reduções que estão surpreendentemente bem acima daquelas mencionados para proteção de ciomazona por dietolato na Patente n° US 6.855.667.

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Tabela 3 - Efeito das composições descritas aqui em plantas de arroz

Exemplos	Taxa de dose (kg a.i./ha)	Atividade herbicida no arroz (%)
Estágio de folha 4	Estágio de	folha 6
Exemplo 1	0,075	5	0
Comparação a	0,075	70	65
Exemplo 2	0j075	0	0
Comparação B	0,075	75“	78
Exemplo 3	0,075	10	5
Comparação C	0,075	70	75
Exemplo 4	0,075	0	0
Comparação D	0,075	40	20
Exemplo 5	0,075	0	0
Comparação E	0,075	10	15
Exemplo 6	0,075	0	0
Comparação F	0,075	15	13
Exemplo 7	0,075	10	0
Comparação G	0,075	80	78
Exemplo 8	0,075	5	0
Comparação H	0,075	82	78

Como pode ser prontamente visto a partir dos resultados acima, o uso de um agente de proteção com 5 herbcidas de sulfoniluréia e/ou sulfonamida testados forneceram uma redução em lesão de 100% (Exemplo

1/Comparação A (estágio de folha 6), Exemplo 2/Comparação B (ambos os estágios), Exemplo 4/Comparação D (ambos os estágios), Exemplo 5/Comparação E (ambos os estágios),

Exemplo 6/Comparação F (ambos os estágios), Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 6), Exemplo 8/Comparação H (estágio de folha 6)), 92,8% (Exemplo 1/Comparação A (estágio de folha 4)), 85,7% e 93,3% (Exemplo 3/Comparação (estágio de folha 4 e estágio de folha 6, respectivamente)), 75% (Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 4)) e 93,9% (Exemplo 8/Comparação H (estágio de folha 4)). Destas reduções, somente o Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 4) está adicionalmente mais próximo às reduções obtidas para dietolato com clomazona como relatado na Patente n° US 6.855.667; todas as reduções restantes na lesão estão supreendentemente bem acima dos resultados obtidos para clomazona.

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Tabela 4 - Efeito das composiçoes descritas aqui em plantas de trigo

Exemplos	Taxa de dose (kg a.i./ha)	Atividade herbicida no trigo (%)
Estágio de folha 4	Estágio de folha 6
Exemplo 1	0,2	5	0
Comparação A	0,2	69	67
Exemplo 2	0,2	0	0
Comparação B	0,2	73	75
Exemplo 3	0,2	7	4
Comparação C	0,2	74	70
Exemplo 4	0,2	0	0
Comparação D	0,2	36	23
Exemplo 5	0,2	0	0
Comparação E	0,2	12	13
Exemplo 6	0,2	0	0
Comparação F	0,2	17	13
Exemplo 7	0,2	10	0
Comparação G	0,2	80	74
Exemplo 8	0,2	5	0
Comparação H	0,2	85	74

herbicidas forneceram

Como pode ser prontamente visto a partir dos resultados acima, o uso de um agente de proteção com sulfoniluréia e/ou sulfonamida testados uma redução em lesão de 100% (Exemplo

1/Comparação A (estágio de folha 6), Exemplo 2/Comparação B (ambos os estágios), Exemplo 4/Comparação D (ambos os estágios), Exemplo 5/Comparação E (ambos os estágios), Exemplo 6/Comparação F (ambos os estágios), Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 6), Exemplo 8/Comparação H (estágio de folha 6)), 92,3% (Exemplo 1/Comparação A (estágio de folha 4)), 90,5% e 94,3% (Exemplo 3/Comparação

C (estágio de folha 4 e estágio de folha 6, respectivamente)), 87,5 (Exemplo 7/Comparação G (estágio de folha 4)) e 94,1 (Exemplo 8/Comparação H (estágio de folha 4)). Cada uma destas reduções está surpreendentemente bem acima daquelas mencionadas para proteção de clomazona por dietolato na Patente n° US 6.855.667.

Os resultados mostram que, para uma variedade de plantas de cultivo, e para a uma variedade de herbicidas de sulfoniluréia e sulfonamida, os agentes de proteção descritos aqui fornecem um grau de redução da lesão que é

23/23 inesperado a luz da redução de lesão baixa fornecida pelo uso de dietolato com clomazona de como relatado na Patente n° US 6.855.667.

A invenção tendo sido descrita com respeito a 5 certas modalidades específicas e exemplos das mesmas, será entendido que estas modalidades e exemplos não são limitantes do escopo das reivindicações anexas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição herbicida caracterizada por compreender, como ingredientes ativos:

A) uma quantidade antidoticamente efetiva de um 5 ou mais agentes de proteção (componente A) selecionados a partir do grupo que consiste em:

O,O-dimetil-O-fenil-fosforotioato, O,O-dietil-O-fenil-fosforotioato, O,O-dipropill-O-fenil-fosforotioato, e

10 O,O-dibutil-O-fenil-fosforotioato; e

B) uma quantidade herbicidamente eficaz de um ou dois herbicidas (componente B) selecionados a partir do grupo consistindo em rimsulfuron, tifensulfuron-metila, nicosulfuron, tribenuron-metila e metsulfuron-metila;

15 em que a razão em peso do componente A para o componente B varia de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1.
2. Método de proteger uma planta de lesão fitotóxica pela aplicação de uma quantidade herbicidamente

20 eficaz de um composto herbicida ao local da dita planta, o método caracterizado por compreender:

aplicar ao dito local uma quantidade eficaz de um ou mais compostos de proteção (componente A), conforme definidos na reivindicação 1; e

25 aplicar ao dito local uma quantidade herbicidamente eficaz de um ou dois herbicidas (componente B) selecionados a partir do grupo consistindo em rimsulfuron, tifensulfuron-metila, nicosulfuron, tribenuron-metila e metsulfuron-metila;

30 em que a razão em peso do componente A para o componente B varia de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1.

Petição 870170103313, de 29/12/2017, pág. 6/9

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3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pela planta ser selecionada a partir do grupo de soja, algodão, beterraba, colza, batata, girassol, amendoim, alface, cenoura, batata doce, alfafa, tabaco, milho, arroz, sorgo, trigo, cevada, aveia, centeio, triticale e cana de açúcar, de preferência cevada, arroz, milho e algodão.
4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo dito composto herbicida (componente B) ser aplicado ao local da dita planta em uma quantidade de cerca de 0,001 a cerca de 15 quilogramas/hectare e o dito composto de proteção (componente A) ser aplicado em uma quantidade de cerca de 0,003 a cerca de 15 quilogramas/hectare.
5. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo componente A compreender adicionalmente um veículo agricolamente aceitável.

Petição 870170103313, de 29/12/2017, pág. 7/9