BR102017028192A2 - granulados, seu uso e agentes de lavagem e agentes de limpeza contendo o mesmo - Google Patents

granulados, seu uso e agentes de lavagem e agentes de limpeza contendo o mesmo Download PDF

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Roman Morschhäuser
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Rolf Ludwig
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Abstract

a presente invenção refere-se aos granulados compreendendo a) uma ou mais sulfoniminas e / ou um ou mais sais de imínio quaternário, e b) um ou mais ácidos que são sólidos a 25°c. estes granulados contêm os catalisadores de branqueamento altamente ativos e são muito estáveis de armazenamento. os granulados não apresentam tendência para a coloração durante o armazenamento e não experimentam a perda apreciável de substância ativa durante o armazenamento. os granulados da presente invenção podem de preferência ser usados em agentes de lava-louças ou em agentes de lavagem e agentes de limpeza para baixas temperaturas.

Description

(54) Título: GRANULADOS, SEU USO E AGENTES DE LAVAGEM E AGENTES DE LIMPEZA CONTENDO O MESMO (51) Int. Cl.: C11D 3/34; C11D 3/39; C11D 7/26; C11D 3/30; C11D 3/20; (...).
(52) CPC: C11D 3/349; C11D 3/3917; C11D 3/3935; C11D 7/265; C11D 3/30; (...).
(30) Prioridade Unionista: 31/12/2016 DE 10 2016 015 660.0.
(71) Depositante(es): WEYLCHEM WIESBADEN GMBH.
(72) lnventor(es): PAULA BARRELEIRO; ROMAN MORSCHHÃUSER; BO KUHSE; ROLF LUDWIG.
(57) Resumo: A presente invenção refere-se aos granulados compreendendo a) uma ou mais sulfoniminas e / ou um ou mais sais de imínio quaternário, e b) um ou mais ácidos que são sólidos a 25°C. Estes granulados contêm os catalisadores de branqueamento altamente ativos e são muito estáveis de armazenamento. Os granulados não apresentam tendência para a coloração durante o armazenamento e não experimentam a perda apreciável de substância ativa durante o armazenamento. Os granulados da presente invenção podem de preferência ser usados em agentes de lava-louças ou em agentes de lavagem e agentes de limpeza para baixas temperaturas.
1/38
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para GRANULADOS, SEU USO E AGENTES DE LAVAGEM E AGENTES DE LIMPEZA CONTENDO O MESMO.
[001] A presente invenção refere-se aos granulados, bem como ao seu uso em agentes de lavagem e em agentes de limpeza, de preferência em agentes de lavagem de louça.
[002] Os detergentes da máquina de lavar louça incorporam persais tais como perboratos e percarbonatos para resultados impecáveis. Para ativar esses agentes de branqueamento e para obter um efeito de branqueamento melhorado a temperaturas do ciclo de lavagem de 60Ό ou abaixo, os detergentes da máquina de lavar louça geralmente contêm ainda os ativadores de branqueamento ou os catalisadores de branqueamento, e são, de maneira particular, os catalisadores de branqueamento que se mostraram particularmente eficazes.
[003] Os catalisadores de branqueamento são de preferência usados em detergentes para máquina de lavar louça sob a forma de grânulos pré-fabricados. Isto é feito não só para aumentar a sua estabilidade de armazenamento, mas também para garantir a incorporação homogênea de minúsculas quantidades de catalisador nas formulações, em particular nas aplicações de comprimidos.
[004] As sulfoniminas e os sais de imínio quaternário já foram descritos como catalisadores de branqueamento na literatura de patentes.
[005] O documento DE 691 04 405 T2 que corresponde ao documento EP 0 453 003 B1 descreve as composições de branqueamento para os agentes de lavagem compreendendo de 1 a 60% em peso de um composto de peroxigênio, 0,05 a 10% em peso de uma sulfonimina selecionada e 0,5 a 50% em peso de um tensoativo .
[006] O documento DE 691 04 751 T2 que corresponde ao documento EP 0 446 982 81 descreve as composições de branqueamenPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 7/138
2/38 to as quais compreendem de 1 a 60% em peso de um composto de peroxigênio, 0,05 a 10% em peso de uma sulfonimina selecionada e 0,1 a 40% em peso de um percursor de branqueamento reagindo com o ânion peróxido.
[007] O documento DE 696 14 224 T2 que corresponde a EP 0 775 192 B1 descreve as composições de branqueamento as quais compreendem de 1 a 60% em peso de um composto de peroxigênio selecionado, 0,01 a 10% em peso de uma Ci-C30-imina e 0,001 a 40% em peso de uma selecionado catalítico de metal de transição.
[008] O documento DE 694 05 407 T2 que corresponde ao documento EP 0 728 182 B1 descreve as composições de branqueamento as quais compreendem de 1 a 60% em peso de um composto de peroxigênio, 0,01 a 10% em peso de um sal de imínio quaternário selecionado como um agente de transferência de oxigênio e 0,5 a 50% em peso de um tensoativo.
[009] O documento DE 694 09 252 T2 que corresponde ao documento EP 0 728 183 B1 descreve as composições de branqueamento as quais compreendem de 1 a 60% em peso de um composto de peroxigênio, 0,01 a 10% em peso de um sal de imínio quaternário selecionado como um agente de transferência de oxigênio e 0,1 a 40% em peso de um precursor de agente de branqueamento reagindo com um ânion peróxido.
[0010] Os granulados compreendendo os catalisadores de branqueamento são conhecidos. O documento WO 03/093405 descreve os granulados compreendendo o catalisador de branqueamento, ativador de branqueamento e opcionalmente um revestimento. Os catalisadores de branqueamento preferidos para a preparação de tais granulados são complexos metálicos com aglutinantes de pontes macrocíclicos, tais como os descritos em WO 01/64826 e WO 98/39098. O documento WO 2010/115581 descreve os granulados compreendendo
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3/38 os ativadores de branqueamento, catalisadores de branqueamento e pelo menos 5% em peso de um ou mais ácidos orgânicos. Os sais metálicos de transição ou complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio ou vanádio são mencionados como possíveis catalisadores de branqueamento.
[0011] G. Reinhardt, M. Best, I. Herrgen e M. Ladwig descrevem no SOFW-Journal 140 9-2014 sulfoniminas e sais de imínio quaternário como novos catalisadores de branqueamento. Estes compostos servem como os precursores de dioxiranos, oxaziridinas e sais de oxaziridínio, que mostram já em baixa concentração em combinação com compostos uma excelente ação de branqueamento. Estes catalisadores de branqueamento são aplicados no meio básico em que eles desenvolvem seu maior efeito. Foi verificado que as sulfoniminas e os sais de imínio quaternário tendem para a decomposição durante o armazenamento em forma sólida. Além da perda de substância ativa que acompanha essa descrição indesejável ocorre. Na publicação mencionada acima, já foi proposto o uso de sulfoniminas e sais de imínio quaternário sob a forma de granulados, juntamente com ativadores de branqueamento adicionais, tais como tetra-acetiletilendiamina (TAED) ou nonanoilxibenzeno-sulfonato-sódio (NOBS) e para usar também os aglutinante os quais formas as películas. Mas esses granulados muitas vezes não são suficientemente estáveis em armazenamento, especialmente quando são usados os componentes os quais compõem as pequenas quantidades de água.
[0012] De uma maneira surpreendente, também descobriu-se que os agentes de branqueamento em combinação com as sulfoniminas ou os sais de imínio quaternário em conjunto com outros ativadores de branqueamento são adequados para a formulação dos chamados detergentes que funcionam a baixas temperaturas. Estas combinações permitem um excelente efeito de branqueamento já a baixas temperaPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 9/138
4/38 turas de, por exemplo, de menos de 35O. Além do efeito de branqueamento, essas combinações têm uma tendência pronunciada para destruir os microrganismos.
[0013] A partir desta técnica anterior, o objetivo da presente invenção é o fornecimento de granulados que são estáveis ao armazenamento durante um período prolongado, que contêm os catalisadores de branqueamento altamente ativos, que não tendem a descoloração durante o armazenamento e que não sofrem de perda apreciável de substância ativa durante o armazenamento.
[0014] Outro objetivo da presente invenção é o fornecimento de granulados, que em combinação com os agentes de branqueamento permitem excelentes resultados de lavagem a baixas temperaturas e que reduze, de maneira drástica, o número de microrganismos nos substratos tratados.
[0015] Esses objetivos são resolvidos mediante a provisão de granulados compreendendo
a) uma ou mais sulfoniminas e / ou um ou mais sais de imínio quaternário, e
b) um ou mais ácidos que são sólidos a 25Ό.
[0016] As sulfoniminas usadas de acordo com a presente invenção são compostos com uma ou duas unidades estruturais = N-SO2- na molécula.
[0017] Os sais de imínio quaternários usados de acordo com a presente invenção são os compostos com uma ou duas unidades estruturais >C=N+- na molécula.
[0018] De preferência, as sulfoniminas usadas são os compostos de fórmula I
SO;
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5/38 em que Ri é hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou transportam de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
R2 é hidrogênio, alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano, halogênio, carboxila, éster de carboxila ou amida carboxílica, em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano ou halogênio, ou em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila ou heterociclila são substituídos com um resíduo de fórmula -RiC = NSO2-R3 ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
R3 é alquila, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano ou halogênio, em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são
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6/38 diretamente adjacentes ou no qual
Ri e R2 em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam um sistema anelar cicloalifático, heterocíclico ou carbocíclico aromático, os quais são não substituídos ou possuem de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes ou em que
R2 e R3 em conjunto com o grupo C = N-SO2- através do qual estão ligados, formam um sistema de anel heterocíclico que é não substituído ou tem um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes. [0019] As sulfoniminas usadas especialmente preferidas são os compostos de fórmula I, em que Ri é hidrogênio, R2 é uma fenila não substituída ou um fenila que está substituída na posição 4 com carboxila, cloro, ciano, hidróxi ou metóxi e R3 é fenila não substituída ou fenila que é substituída em 4 posições com carboxila, cloro ou nitro. [0020] Mais preferencialmente, as sulfoniminas usadas são os compostos da fórmula II
Figure BR102017028192A2_D0001
em que R4 e R5 independentemente um do outro são fenila ou fenila
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7/38 não substituída que foi substituída na posição 4 com carboxila, cloro, ciano, hidróxi ou metóxi.
[0021] Outras sulfoniminas que são de preferência usadas de preferência são os compostos da fórmula III
Figure BR102017028192A2_D0002
Em que R7 é hidrogênio, Ci-C6 alquila ou fenila, e
R6 é fenila não substituída ou substituída a qual tem sido substituída na posição 4 com carboxila, cloro, ciano, hidróxi ou metóxi.
[0022] Mais preferencialmente, as sulfoniminas usadas são com-
Figure BR102017028192A2_D0003
em que R8 e Rg, independentemente um do outro, são hidrogênio, Cr C6 alquila ou fenila.
[0023] A partir dos compostos de fórmula IV estes são especialmente preferidos, em que Rg é hidrogênio e R8 é Ci-C6 alquila, de preferência metila ou etila, ou fenila.
[0024] Mais preferencialmente, a sulfonimina usada da fórmula IV é 3-metil-1,2-benzisotiazol-1,1-dióxido.
[0025] Outras sulfoniminas que são de preferência usadas são compostos de fórmula V
Figure BR102017028192A2_D0004
em que Rg é hidrogênio, Ci-C6 alquila ou fenila, de preferência hidroPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 13/138
8/38 gênio.
[0026] De preferência, os sais de imínio quaternários usados são os compostos da fórmula VI
Figure BR102017028192A2_D0005
em que R10 e R12 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila, em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
R11 é hidrogênio, alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano, halogênio, carboxila, éster de carboxila ou amida carboxílica, em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou possuem de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carbóxi, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos de ceto diretamente adjacentes,
R13 é alquila, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano ou halogênio, em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano,
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9/38 hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes, ou em que
R10 e R12 em conjunto com o grupo C = N+-, sobre os quais estão unidos um ao outro, formam um sistema de anel heterocíclico, o qual é não substituído ou tem de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino , carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes, ou em que
R11 e R13 em conjunto com o grupo -C = N+- ao qual estão unidos um ao outro, formam um sistema de anel heterocíclico, que é não substituído ou tem um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino , carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
Y é um contra-íon inorgânico ou orgânico b-valente, b é um número inteiro de pelo menos 1, de preferência de 1 a 3, mais preferencial mente de 1 ou 2 e mais preferencial mente de 1, e p é um número racional com valor de 1 / b.
[0027] Os sais de imínio quaternário especialmente preferidos são os compostos de fórmula VII
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10/38
R
Figure BR102017028192A2_D0006
Figure BR102017028192A2_D0007
em que R14 e R15, independentemente um do outro, são hidrogênio, alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano, halogênio, carboxila, éster de carboxila ou amida carboxílica, em que os resíduos alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carbóxi, éster de carboxila, amida carbonílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos de ceto adjacentes diretamente adjacentes,
R16 é alquila, arila, aralquila ou heterociclila, em que estes resíduos são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos de ceto os quais não são diretamente adjacentes,
X é um ânion inorgânico ou orgânico a-valente, especialmente um ânion que é selecionado a partir do grupo halogeneto, de preferência cloreto ou brometo, ou tetrafluoroborato, hexafluorofosfato, hexafluoroantimonato, alcanossulfonato, mais preferencialmente metano sulfonato ou etanossulfonato, ou sulfonato de arila, mais preferencialmente sulfonato de p-tolueno e a é pelo menos 1, de preferência 1 a 3, mais preferencialmente de 1 ou 2 e mais preferencialmente 1, e
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11/38 q é um número racional com valor de 1 / a.
[0028] De preferência, a e q, cada, são 1.
[0029] São usados sais de imínio quaternário muito preferidos que são compostos de fórmula VII, em que
Ri6 é C1-C18 alquila, de preferência metila, etila, octila, dodecila ou hexadecila, ou fenila, benzila, 2-hidroxietila, dimetilaminoetila, etoxietila ou 2- piridila
R14 é hidrogênio, C1-C18 alquila, de preferência metila, etila ou octila, ou trifluorometila, metóxi, nitro, flúor, cloro, bromo, ciano, fenila, propil-1-ona, acetila ou piridila
R15 é hidrogênio, Ci-C6-alquila, de preferência metila ou fenila,
X é selecionado a partir do grupo cloreto, brometo, tetrafluoroborato, hexafluorofosfato, metanossulfonato, etanossulfonato ou ptoluenoenossulfonato e a e q cada um são 1.
[0030] Se um dos grupos referidos nesta descrição representa alquila, o grupo alquila pode ser ramificado ou não ramificado. Um grupo alquila contém tipicamente de um a vinte átomos de carbono, de preferência de um a dez átomos de carbono. Exemplos para grupos alquila são: metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, n-hexila, n-heptila, 2-etil-hexila, n-octila, n-nonila , n-decila, nundecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, nhexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila ou eicosila. Especialmente preferidos são os grupos alquila com um a seis átomos de carbono.
[0031] Os grupos alquila podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo com alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carbóxi, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio
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12/38 [0032] Os grupos alquila podem ser opcionalmente interrompidos por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes. Exemplos destes são os resíduos monovalentes derivados de polietilenoglicóis ou de polipropileno glicóis.
[0033] Os grupos alquila também podem ser opcionalmente interrompidos por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes. Um exemplo disso é o grupo acetonila.
[0034] Se um dos grupos referidos nesta descrição significa cicloalquila, o grupo cicloalquila tipicamente é um grupo cíclico compreendendo de cinco a oito, de preferência cinco, seis ou sete átomos de carbono do anel, os quais podem ser independentemente um do outro substituídos. Exemplos de substituintes são mencionados na descrição antecedente do grupo alquila. Exemplos para grupos cicloalquila são ciclopentila ou ciclo-hexila.
[0035] Se um dos grupos referidos nesta descrição representa arila, o grupo arila é tipicamente um grupo aromático cíclico compreendendo de cinco a quatorze átomos de carbono que independente mente uns dos outros pode opcionalmente ser substituído. Exemplos de substituintes são mencionados na descrição antecedente do grupo alquila. Exemplos para grupos arila são fenila, bifenila ou antrila.
[0036] Se um dos grupos referidos nesta descrição representa heterociclila, o grupo heterocíclico tipicamente é um grupo cíclico com quatro a dez átomos de carbono do anel e com pelo menos um heteroátomo do anel, os quais, independentemente uns dos outros, podem ser opcionalmente substituídos. Exemplos de substituintes são mencionados na descrição antecedente do grupo alquila. Exemplos de heteroátomos são oxigênio, nitrogênio, fósforo, boro, selênio ou enxofre. Exemplos para grupos heterociclila são furila, tienila, pirrolila ou imidazolila. Os grupos heterociclila podem ser aromáticos ou não aromáticos.
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13/38 [0037] Se um dos grupos referidos nesta descrição representa aralquila, o grupo aralquila tipicamente é um grupo arila, tal como definido de antemão, ao qual um grupo alquila está covalentemente ligado. O grupo aralquila pode ser substituído no anel aromático. Exemplos de substituintes são mencionados na descrição antecedente do grupo alquila. Um exemplo para um grupo aralquila é benzila.
[0038] Se um dos substitutos referidos nesta descrição for halogênio, este é um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo. Os preferidos são flúor, cloro ou bromo.
[0039] Os sais de imínio quaternário usados de acordo com a presente invenção, tais como os compostos de fórmulas VI ou VII contêm contra-íons, tais como Xa ou Yb. Estes podem ser ânions orgânicos mono- ou multivalentes ou ânions não orgânicos mono- ou multivalentes ou uma mistura de tais ânions.
[0040] Exemplos de ânions não orgânicos monovalentes são íons halogenetos, tais como íons de fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto, ou hidróxidos ou ânions de ácidos não orgânicos, tais como fosfato, sulfato, nitrato, borato, hexafluorofosfato, tetrafluoroborato, perclorato, clorato, hexafluoroantimonato, hexafluoroarsenato ou cianeto.
[0041] Exemplos de ânions não orgânicos multivalentes são ânions carbonato ou sulfato.
[0042] Exemplos de ânions orgânicos são ânions de ácidos carboxílicos mono- ou multivalentes ou ânions de ácidos sulfônicos monoou multivalentes, em que estes ácidos podem ser saturados ou insaturados. Estes podem ser, por exemplo, ânions de ácidos policarboxílicos ou de ácidos polissulfônicos. Exemplos para ânions de ácidos policarboxílicos são os ânions de poliacrilato ou polimetacrilato. Um exemplo para ânions de ácidos polissulfônicos é o poliestireno sulfonato. Exemplos preferidos adicionais para ânions de ácidos orgânicos são acetato, formiato, trifluoroacetato, metilsulfonato, etilsulfonato, triPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 19/138
14/38 fluorometanossulfonato, pentafluoroetanossulfonato, nonafluorobutanosulfonato, butirato, citrato, fumarato, glutarato, lactato, malato, malonato, oxalato, piruvato ou tartarato.
[0043] No granulado da presente invenção é usado um sólido ácido a 25Ό como componente b). Este pode ser qualque r ácido inorgânico ou orgânico desde que este seja sólido a 25Ό. Também misturas desses ácidos podem ser usadas.
[0044] Como ácidos não orgânicos, todos os compostos não orgânicos na forma de ácido livre ou parcial podem ser usados, desde que este seja sólido a 25Ό. No contexto da presente invenção, o termo ácido inorgânico engloba os ácidos não orgânicos na forma livre, bem como na forma parcial neutralizada.
[0045] Exemplos de ácidos não orgânicos são zeólitos em zeólitos de forma H ou zeólitos neutros parciais, os quais contêm os íons de hidrogênio obtidos ainda outros íons, tais como íons alcalinos e / ou de metal de transição alcalinos, de terra.
[0046] Como ácidos orgânicos, os ácidos monoméricos e poliméricos podem ser usados na forma do ácido livre ou sob uma forma parcialmente neutra, desde que este seja sólido a 25Ό. No contexto da presente invenção, o termo ácido orgânico engloba os ácidos orgânicos na forma livre bem como também na forma parcialmente neutralizada.
[0047] Os íons contadores de ácidos orgânicos são de preferência íons alcalinos e mais preferencial mente íons de sódio.
[0048] Os ácidos orgânicos preferidos são o ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido oxálico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido mico, ácido tartárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos azêmicos, ácidos aminocarboxílicos, ácidos C8-C22 graxos, bem como as misturas dos mesmos. Os ácidos orgânicos especialmente preferidos são ácido oxálico,
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15/38 ácido ascórbico, ácido cítrico e ácidos C8-C22 graxos, por exemplo ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmítico ou ácido esteárico.
[0049] Como ácidos orgânicos poliméricos preferidos são usados os polímeros de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, bem como os copolímeros de ácido acrílico e / ou de ácido metacrílico com ácido maleico.
[0050] Alguns dos ácidos orgânicos usados como componente b), tais como ácidos graxos com 8 a 22 átomos de carbono ou como ácidos orgânicos poliméricos, possuem a função de um aglutinante.
[0051] Os ácidos graxos adequados com 8 a 22 átomos de carbono são, por exemplo, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmitínico, ácido esteárico ou as misturas dos mesmos. Adicionalmente são preferidos os polímeros orgânicos compreendendo os grupos ácidos.
[0052] Os ácidos orgânicos poliméricos usados de preferência como componente b) são policarboxilatos homo- ou copoliméricos ou os seus neutralizados parciais. Especialmente preferidos são os homopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico e / ou de ácido metacrílico (referidos na presente invenção como ácido poli(met)acrílico), de preferência na forma dos seus sais ou sob uma forma parcialmente neutralizada. O ácido orgânico polimérico usado como solução a 1% em água deve ter um pH de 2 a 6,5, e de preferência entre 3,5 e 6,5. Os policarboxilatos homo- ou copoliméricos, de preferência com ácido maleico, são uma preocupação na presente invenção. Por exemplo, é usado de preferência ácido poliacrílico ou ácido polimetacrílico, especialmente aqueles com uma massa molar média de 500 a 70 000 g / mol.
[0053] A preferência é proporcionada aos poli (met) acrilatos, que de preferência têm uma massa molar de 2.000 a 20.000 g / mol. Desse grupo, encontram-se, de uma maneira especial, os poli (met) acrilatos de cadeia curta com uma massa molar média de 2.000 a 10.000 g /
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16/38 mol e de preferência de 3.000 a 5.000 g / mol que são mais uma vez preferíveis em virtude da sua solubilidade superior.
[0054] A preferência é dada adicionalmente aos policarboxilatos copoliméricos, em particular os de ácido acrílico com ácido metacrílico e de ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico. Os copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico com ácido maleico em que o teor de ácido acrílico ou metacrílico é de 50 a 90% em peso e o teor de ácido maleico é de 50 a 10% em peso foram particularmente adequados. A sua massa molar média, referente ao ácido livre, está de preferência na gama de 2.000 a 70.000 g / mol, mais preferencial mente na gama de 20.000 a 50.000 g / mol e mais preferencialmente na gama de 30.000 a 40.000 g / mol. Os polímeros preferidos são Sokalan® CP45 e CP5 da BASF sob uma forma substancialmente anidra.
[0055] Com a finalidade de melhorar a sua solubilidade em água, os polímeros podem também conter as unidades estruturais derivadas de ácidos alilsulfônicos, por exemplo, ácido aliloxibenzenossulfônico e ácido metalilsulfônico. É dada particular preferência aos polímeros biodegradáveis formados a partir de mais de duas unidades monoméricas diferentes, por exemplo, as que contêm unidades estruturais derivadas de sais de ácido acrílico e / ou ácido metacrílico e ácido maleico e também a partir de álcool de vinila e / ou derivados de álcool de viníla e derivados de açúcar, ou as unidades estruturais derivadas de sais de ácido acrílico e / ou ácido metacrílico e ácido 2alquilalilsulfônico e a partir de derivados de açúcar.
[0056] Os copolímeros preferidos incluem ainda aqueles que contêm as unidades estruturais derivadas de acroleína e os sais de ácido acrílico / ácido acrílico ou sais de ácido metacrílico / ácido metacrílico e / ou acroleína e acetato de vinila.
[0057] Os polímeros aniônicos empregados com preferência como componente b) incluem ainda os polímeros sulfonados, em particular
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17/38 os copolímeros formados a partir de ácidos carboxílicos insaturados, monômeros sulfonados com ou sem outros monômeros ionogênicos ou não ionogênicos.
[0058] Os ácidos orgânicos especialmente preferidos são ácido cítrico, ácido ascórbico e ácido oxálico.
[0059] O desempenho de agentes de branqueamento em agentes de lavagem e limpeza pode ser melhorado, de maneira considerável, quando o composto por composto é posto em contato com uma combinação de catalisador de branqueamento e ativador de branqueamento. O efeito de branqueamento do catalisador é suportado, de maneira eficaz, por meio do ácido peroxicarboxílico formado a partir do ativador. Ao mesmo tempo, o ácido peroxicarboxílico contribui, de maneira significativa, para a matança de germes nos produtos a serem limpos, melhora o odor do licor de lavagem e evita a formação de um biopelícula na máquina de lavar roupa ou na máquina de lavar louça. A combinação de catalisadores de branqueamento e ativadores de branqueamento é, portanto, útil para aumentar o efeito de branqueamento e para garantir a higiene no tratamento de agentes de branqueamento em agentes de lavagem e detergentes.
[0060] O uso de ativadores de branqueamento e catalisadores de branqueamento como partículas ou granulados separados, no entanto, também inclui as desvantagens que podem ter efeitos negativos no efeito de branqueamento. As reações do composto por composto ou do peróxido de hidrogênio liberado a partir deste com o ativador de branqueamento e o catalisador de branqueamento funcionam em paralelo. Se o granulado do catalisador de branqueamento dissolver-se mais rápido do que o ativador de branqueamento granulado, então o composto por composto já é consumido antes que ele possa reagir com o ativador de branqueamento. O mesmo se aplica ao caso inverso. Os cogranulados de ativadores de branqueamento e catalisadores
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18/38 de branqueamento ainda são vantajosos para garantir a distribuição homogênea de ambos os componentes no detergente e agente de limpeza e para economizar espaço na formulação. Além disso, os custos de produção são reduzidos, uma vez que no lugar de dois granulados diferentes, apenas um cogranulado deve ser produzido.
[0061] Por conseguinte, a presente invenção de preferência também se refere a granulados compreendendo além dos componentes a) e b) descritos acima um ativador de branqueamento como componente c).
[0062] Os ativadores de branqueamento que podem ser usados nos granulados da presente invenção são, por exemplo, alquilenodiaminas poliacriladas, em particular tetra-acetiletilenodiamina (TAED), derivados de triazina acilados, em particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexa-hidro-1,3,5 -triazina (DADHT), glicolurilas aciladas, em particular tetra-acetilglicoluril (TAGU), N-acilimidas, em particular Nnonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, em particular nnonanoilóxi- ou n-lauroiloxibenzenossulfonato (NOBS ou LOBS), ácidos fenolcarboxílicos acilados, em particular ácido nonanoilóxi ou decanoiloxibenzoico (ΝΟΒΑ ou DOBA), anidridos carboxílicos, em particular anidrido ftálico, álcoois poli-hídricos acilados, em particular triacetina, diacetato de etilenoglicol e 2,5-diacetóxi-2,5-di-hidrofurano e sorbitol e manitol acilado, ou as misturas dos mesmos (SORMAN), derivados de açúcares acilados, em particular pentacetilglucose (PAG), pentacetilfrutose, tetracetilxilase e octacetil-lactose, e acetilado, opcionalmente N-glucamina alquilada e gluconolactona e/ou lactamas Nacilados, por exemplo N-benzoilcaprolactama. Os acilacetais e acrilactamas substituídos hidrossilicamente são igualmente usados de preferência. Além disso, podem ser usados os derivados de nitrila tais como o metilsulfato de n-metilmorfolino-acetonitrila (MMA) ou a cianomorfolina (MOR) como ativadores de branqueamento. Podem também ser
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19/38 usadas as combinações de ativadores de branqueamento convencionais.
[0063] Os ativadores de branqueamento particularmente preferidos são TAED, NOBS e DOBA.
[0064] Como um ingrediente adicional, os granulados da presente invenção de preferência contêm um aglutinante não ácido d), de modo a melhorar a coesão dos granulados.
[0065] Em uma outra modalidade preferida, a presente invenção refere-se a granulados que contêm além dos componentes descritos acima a) e b) um aglutinante não ácido como componente d).
[0066] Nesta modalidade, os granulados de acordo com a presente invenção podem, portanto, ser as combinações dos componentes
a) , b) e d) ou dos componentes a), b), c) e d).
[0067] Alguns dos compostos ácidos descritos como componente
b) , em particular, os ácidos orgânicos poliméricos, também podem servir como aglutinante e também possuem uma função aglutinante além da função ácida. Esses compostos são contados como componente b) dentro do escopo desta descrição. Os outros aglutinantes, portanto, os aglutinantes não ácidos ou os aglutinantes sem grupos ácidos na molécula, são contados como componente d) dentro do escopo desta descrição.
[0068] Como aglutinante d) de preferência são usadas as substâncias que são selecionadas a partir de álcool alcoxilatos e de polímeros sem grupos ácidos. Entre os polímeros sem grupos ácidos, entendemse os polímeros sintéticos e naturais, bem como os polímeros modificados de origem natural, que não possuem grupos ácidos, tais como grupos carboxílicos ou grupos sulfonato.
[0069] Os polímeros não iônicos usados com preferência especial como aglutinante d) incluem álcoois de polivinila, álcoois de polivinila acetalizados, polivinil-pirrolidonas e polialquilenoglicóis, em particular
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20/38 polietilenóxido. Os álcoois de polivinila preferidos e os álcoois de polivinila acetalizados têm pesos moleculares na gama de 10.000 a 100.000 g / mol, de preferência de 11.000 a 90.000 g / mol, particularmente preferido de 12.000 a 80.000 g / mol e especialmente de preferência de 13.000 a 70 000 g / mol. Os polietilenoxidos preferidos têm massas molares na gama de cerca de 200 a 5.000.000 g/mol, correspondendo a graus de polimerização n de cerca de 5 a > 100.000.
[0070] Outros copolímeros preferidos usados como aglutinantes d) são aqueles que possuem unidades estruturais derivadas de acroleína e acetato de vinila.
[0071] Em uma outra modalidade preferida, a presente invenção refere-se a granulados que contêm além dos componentes acima descritos a) e b) adjuvantes adicionais como componente e).
[0072] Nesta modalidade, os granulados de acordo com a presente invenção podem, portanto, compreender as combinações dos componentes a), b) e e) ou dos componentes a), b), c) e e) ou dos componentes a), b), d) e e) ou dos componentes a), b), c), d) e e).
[0073] Como adjuvantes adicionais, e) secantes, como o sulfato de cálcio, são considerados.
[0074] Na modalidade mais simples da presente invenção, os granulados da presente invenção não contêm uma bainha (o chamado revestimento ou camada de proteção).
[0075] Em uma modalidade preferida da presente invenção, os granulados da presente invenção são adicionalmente providos de uma bainha f), pelo que a estabilidade de armazenamento é ainda melhorada e os granulados podem ser tingidos, se necessário. A proporção da bainha na quantidade total dos granulados pode variar em amplos intervalos, mas não deve ser superior a 30% em peso.
[0076] Preferidos como uma bainha são os compostos orânicos com propriedades formadoras de película que são sólidas a 25Ό, por
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21/38 exemplo, ceras, álcoois de polivinila, metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroximetilpropilcelulose, hidroximetilcelulose, hidroxipropilcelulose ou as substâncias já usadas como ácidos formadores de película b) e / ou como aglutinante d). Opcionalmente, a bainha pode conter pequenas quantidades adicionais de corantes orgânicos solúveis em água ou insolúveis em água.
[0077] Em uma outra modalidade preferida, o granulado da presente invenção está equipado com duas ou mais camadas de proteção.
[0078] Em uma modalidade muito preferida, o granulado da presente invenção compreende uma primeira camada de proteção, de preferência feita de hidroxipropilmetilcelulose (HPMC) e / ou de metilcelulose (MC), e uma segunda camada de proteção, de preferência feita de um ácido graxo ou uma mistura de ácido graxo, mais preferida a partir de ácido esteárico e ácido palmítico.
[0079] A quantidade do componente a) nos granulados da presente invenção é usualmente de 0,1% em peso a 30% em peso, em relação à quantidade total de granulados. As quantidades preferidas do componente a) estão na gama de 2 a 12 % em peso.
[0080] A quantidade do componente b) nos granulados da presente invenção é usualmente de 0,1 a 50% em peso, em relação à quantidade total de granulados. As quantidades preferidas do componente b) estão na gama de 0,2 a 5% em peso quando se trata de compostos não formadores de película e na gama de 5 a 30% em peso quando se trata de compostos formadores de película.
[0081] A quantidade do componente c) nos granulados da presente invenção é usualmente de 0 a 80% em peso, em relação à quantidade total de granulados. As quantidades preferidas do componente c) estão na gama de 40 a 80% em peso, de uma forma mais preferida de a 60% em peso.
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22/38 [0082] A quantidade do componente d) nos granulados da presente invenção é usualmente de 0 a 80% em peso, em relação à quantidade total de granulados. As quantidades preferidas do componente d) estão na gama de 15 a 75 % em peso, de uma forma mais preferida de 20 a 55% em peso.
[0083] A quantidade do componente e) nos granulados da presente invenção é usualmente de 0 a 25% em peso, de preferência de 0,1 a 25% em peso, em relação à quantidade total de granulados. As quantidades mais preferidas do componente e) estão na gama de 2 a 20% em peso.
[0084] A quantidade do componente f) nos granulados da presente invenção é usualmente de 0 a 30% em peso, em relação à quantidade total de granulados. As quantidades preferidas do componente f) estão na gama de 0,5 a 10% em peso.
[0085] Os granulados da presente invenção são particularmente preferidos em relação ao seu desempenho e estabilidade de armazenamento quando contêm, em relação ao peso total do granulado,
a) 2 a 12% em peso de um ou mais catalisadores de branqueamento da forma IV, V ou VII,
b) 0,2 a 5% em peso de ácido cítrico, ácido ascórbico e / ou ácido oxálico,
d) 20 a 55% em peso de um ou mais aglutinantes não ácidos e
e) 2 a 20% em peso de secantes.
[0086] Os granulados da presente invenção são particularmente preferidos em relação ao seu desempenho e estabilidade de armazenamento quando contêm, em relação ao peso total do granulado,
a) 2 a 12% em peso de uma ou mais sulfoniminas ou um ou mais sais quaternários de imínio,
b) 0,2 a 5% em peso de um ou mais ácidos orgânicos que
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23/38 são sólidos a 25Ό e
c) 60 a 80% em peso de um ou mais ativadores de branqueamento.
[0087] De preferência, os granulados da presente invenção contêm, em relação ao seu peso total,
a) 2 a 12% em peso de um ou mais catalisadores de branqueamento das fórmulas IV, V ou VII,
b) 0,2 a 5% em peso de ácido cítrico, ácido ascórbico ou ácido oxálico,
c) 40 a 80% em peso de um ou mais ativadores de branqueamento selecionados a partir do grupo de TAED, NOBS ou DOBA,
d) 15 a 55% em peso de um ou mais aglutinantes não ácidos e
e) 2 a 20% em peso de secantes.
[0088] Do mesmo modo de preferência preferido, os granulados da presente invenção contêm, em relação ao seu peso total
a) 2 a 8% em peso de um ou mais catalisadores de branqueamento das fórmulas IV, V ou VII,
b) 5 a 30% em peso de um ou mais ácidos poli (met) acrílicos ou os seus sais com um valor de pH no intervalo de 3 a 8, e
c) 60 a 80% em peso de um ou mais ativadores de branqueamento selecionados a partir do grupo TAED, NOBS ou DOBA. [0089] Os granulados preferidos acima mencionados podem não ter revestimento f) ou de preferência ter um revestimento f), em uma quantidade de 0,5 a 10% em peso, em relação ao peso total do granulado.
[0090] Vários métodos de granulação são possíveis, em princípio, para proporcionar os granulados da presente invenção.
[0091] Em um processo de fabricação preferido, os ingredientes iniciais pulverulentos são primeiro misturados e depois a mistura senPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 29/138
24/38 do compactada, depois moída com ou sem peneiração subsequente em frações de tamanho de partícula individuais. A compactação é de preferência efetuada nos chamados compactadores de rolos (por exemplo, de Hosokawa-Bepex, Alexanderwerk, Koppern). O perfil do rolo pode ser variado para produzir os péletes ou briquetes ou uma folha compactada. Embora normalmente apenas permaneça para separar os compactos da peça dos finos, a folha compacta deve ser triturada em uma fábrica até o tamanho desejado da partícula. Tipicamente, os tipos de moinho usados são, de preferência, do tipo gentil, por exemplo, moinhos de peneiras e martelos (por exemplo, de Hosokawa-Alpine, Hosokawa-Bepex) ou de rolos (por exemplo, de Bauermeister, Buhler).
[0092] O material de granulado obtido dessa maneira é peneirado com a finalidade de remover a fração de tamanho inferior e, opcionalmente, a fração sobredimensionada. A fração sobredimensionada é de preferência reciclada para o moinho, enquanto que a fração de tamanho insuficiente é reciclada para o processo de compactação. Os grânulos podem ser classificados usando as máquinas de peneiramento comuns, como, por exemplo, as peneiras de vibração (por exemplo, de Allgaier, Sweco, Vibra).
[0093] Outra versão preferida do processo de fabricação dos granulados da presente invenção refere-se à mistura e ao ganho dos ingredientes em um misturador intensivo. O material de granulado obtido dessa maneira pode ser peneirado com a finalidade de remover a fração de tamanho inferior e, opcionalmente, a fração de grande dimensão.
[0094] Os granulados obtido dessa maneiras podem ser providos com um revestimento em uma etapa separada, por exemplo, usando um misturador de leito fluidizado.
[0095] Os granulados da presente invenção são caracterizados
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25/38 principal mente por meio da sua composição química. Contudo, descobriu-se que o efeito destes grânulos também pode ser vantajosamente influenciado por meio da influência de parâmetros físicos como, por exemplo, o tamanho do corpúsculo, a fração de finos e também o teor de catalisador de branqueamento das frações de peneiras selecionadas [0096] Os granulados preferidos da presente invenção são, consequentemente, caracterizados por ter um tamanho médio de corpúsculo entre 0,1 e 1,6 mm, de preferência entre 0,2 e 1,2 mm e mais preferencialmente entre 0,3 e 1,0 mm, conforme medido por meio da análise de peneiração.
[0097] Em granulados especialmente preferidos da presente invenção, o tamanho médio do volume das partículas primárias está na gama de 1 pm a 150 pm , e os granulados acabados têm um tamanho médio de partícula entre 0,1 e 1,6 mm.
[0098] Os granulados preferidos da presente invenção são adicionalmente caracterizados por meio de um teor de água inferior a 5% em peso (determinado de acordo com Karl Fischer), referindo-se ao total da quantidade de granulado.
[0099] Os granulados muito preferidos da presente invenção têm um teor de água inferior a 3 % em peso, especialmente preferido entre 0 e 2% em peso, referindo-se à quantidade total do granulado.
[00100] Os granulados da presente invenção são adequados para o uso em quaisquer composições de lavagem ou de limpeza, embora o seu uso em detergentes para máquina de lavar louça, especialmente em detergentes para máquina de lavar louça, tenha sido considerado particularmente vantajoso.
[00101] Acredita-se que o ácido nos granulados da presente invenção desempenha uma função de proteção e evita a reação de constituintes alcalinos da composição de lavagem com os catalisadores de
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26/38 branqueamento sensíveis à hidrólise e resistentes aos não alcalinos e ativadores de branqueamento também presentes nos granulados de acordo com a presente invenção.
[00102] Outro objetivo da presente invenção é o uso dos granulados da presente invenção para a preparação de agentes de lavagem e agentes de limpeza, de preferência de agentes de lavagem de louça.
[00103] A presente invenção também proporciona ainda as composições de lavagem e limpeza, de preferência os detergentes para máquina de lavar louça, compreendendo um granulado da presente invenção.
[00104] Os agentes de lavagem e limpeza que contêm os componentes a), b) e c) podem ser vantajosamente usados a baixas temperaturas e apresentam excelentes resultados de lavagem e limpeza a temperaturas inferiores a 35Ό, de preferência infe rior a 30Ό e especialmente de preferência inferior que 25Ό. Além di sso, esses agentes de lavagem e limpeza mostram um excelente efeito de morte por germe. O número de bactérias e leveduras nos substratos tratados é significativamente reduzido por meio desses agentes.
[00105] As composições de lavagem e limpeza preferidas de acordo com a presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, incorporam os granulados da presente invenção em quantidades entre 0,1 e 10% em peso, de preferência em quantidades entre 0,2 e 8% em peso e mais preferencial mente em quantidades entre 0,5 e 6% em peso.
[00106] As composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, que podem estar na forma de granulados ou na forma de sólidos pulverulentos ou em forma de comprimidos, mas também na forma líquida ou pastosa, podem incorporar, em princípio, qualquer ingrediente conhecido e habitual (em tais composições), além do granulado da presente
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27/38 invenção. As composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes para máquina de lavar louça, podem, em particular, incorporar as substâncias adjuvantes, compostos de peroxigênio, enzimas, veículos alcalinos, agentes tensoativos, reguladores de pH, solventes orgânicos e outros materiais auxiliares, tais como inibidores de corrosão de vidro, inibidores de corrosão de prata e reguladores de espuma. Os granulados da presente invenção são úteis em formulações contendo fosfato e isentas de fosfato.
[00107] As composições de lavagem e limpeza particularmente preferidas, em particular detergentes para máquina de lavar louça, incorporam
i) 15 a 65% em peso, de preferência 20 a 60% em peso de um componente adjuvante solúvel em água, ii) 5 a 25% em peso, de preferência 8 a 17% em peso, de um composto de peroxigênio, iii) 0,5 a 6% em peso de um granulado da presente invenção, e iv) 0 a 50% em peso de outros componentes, tais como enzimas, veículos alcalinos, agentes ativos de superfície, reguladores de pH, solventes orgânicos, inibidores de corrosão de vidro, inibidores de corrosão de prata e reguladores de espuma, todos em relação ao peso total da composição de lavagem e limpeza.
[00108] Uma composição deste tipo é especificamente de baixa alcalinidade, isto é, a sua solução em 1 por cento em peso tem um pH na gama de 8 a 11,5, de preferência de 9 a 11.
[00109] Os componentes adjuvantes solúveis em água para o uso nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, incluem, em princípio, quaisquer construtores tipicamente usados em tais composições.
Exemplos destes são os fosfatos de metais alcalinos, que podem estar
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28/38 na forma do seu sódio alcalino, neutro ou ácido ou sais de potássio, de preferência fosfato de trissódio, difosfato de trissódio, dihidrogendifosfato de dissódio, trifosfato pentassódico, o chamado hexametafosfato de sódio e também os correspondentes sais de potássio e / ou misturas de sais de sódio e potássio. Suas quantidades podem estar na gama de 15 a cerca de 60% em peso, de preferência de 20 a 60% em peso, em relação à composição global. Além disso, os possíveis componentes adjuvantes solúveis em água incluem não apenas os polifosfonatos e os carboxilatos de fosfatoalquila, mas também, por exemplo, os polímeros de policarboxilato orgânicos de origem natural ou sintética que atuam como coconstrutores nas regiões de águas duras em particular. As possibilidades incluem, por exemplo, ácidos poliacrílicos e copolímeros formados a partir de anidrido maleico e ácido acrílico, e também os sais de sódio destes ácidos poliméricos. Os produtos comercial mente disponíveis incluem, por exemplo, Sokalanrm™ CP 5, CP 10 e PA 30 da BASF. Os polímeros coconstrutores úteis de origem natural incluem, por exemplo, amido oxidado e ácidos poliamino, tais como ácido poliglutâmico ou ácido poliaspártico. Os possíveis componentes adjuvantes solúveis em água incluem ainda os ácidos hidroxicarboxílicos que ocorrem de forma natural, tais como, por exemplo, ácido monohidroxissuccínico, ácido dihidroxissuccínico, ácido alfa-hidroxipropiônico e ácido glucônico. Os componentes adjuvantes orgânicos solúveis em água preferidos incluem os sais de ácido cítrico, em particular citrato de sódio. O citrato de sódio é o citrato de trissódio anidro e, de preferência, o dihidrato de citrato de trissódio. O dihidrato de citrato de trissódio é empregável como pó fino ou grosseiramente cristalino.
[00110] Dependendo do pH final estabelecido nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, os ácidos correspondentes aos sais coPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 34/138
29/38 construtores referidos também podem estar presentes. Os componentes do construtor particularmente preferidos em formulações isentas de fosfato incluem diacetato de metilglicina (MDGA, por exemplo, Trilan® M, BASF), ácido L-glutâmico, N,N-(biscarboximetila), sal de tetrasódio (GLDA, Dissolvine® DL, Akzo Nobel), poliaspartatos de sódio (Baypurec), Lanxess) ou sais de ácido iminodisuccínico (Baypure®, Lanxess). [00111] Os compostos de peroxigênio preferidos para o uso nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, incluem, em princípio, quaisquer perboratos e percarbonatos, em particular os seus sais de sódio correspondentes.
[00112] As enzimas opcionalmente incorporadas nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, incluem proteases, amilasases, pululanases, cutinases e / ou lipases, por exemplo as proteases tais como BLAPTM, Optirnase™, Opticlean™, Maxacal™, Maxapem™, Durazym™, Purafect™ OxP, Esperase™ e / ou Savinase™, amilases tais como Termamyl™, Amylase-LT™ Maxamyl™, Duramyl™ e/ou lipases tais como Lipolase™, Lipornax™, Lumafast™ e / ou Lipozym™. As enzimas usadas podem estar em estado de adsorção em materiais de suporte e / ou embutição em substâncias envolventes para que possam ser protegidas contra a desativação prematura. Eles são incorporados nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, de preferência até 10% em peso e mais preferencial mente de 0,05 a 5% em peso, com preferência particular na forma de enzimas estabilizadas contra a degradação oxidativa.
[00113] As composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes para máquina de lavar louça, de preferência incorporam os veículos alcalinos habituais tais como, para,
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30/38 por exemplo, os silicatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalinos e / ou bicarbonatos de metais alcalinos.
[00114] Os veículos alcalinos tipicamente usados incluem carbonatos, bicarbonatos e silicatos de metais alcalinos com uma razão molar SiO2 / M2O (M = átomo de metal alcalino) de 1: 1 a 2,5: 1. Os silicatos de metal alcalino podem ser incorporados em até 40% em peso, em particular de 3 a 30% em peso, em relação à composição global. O sistema de suporte alcalino cujo uso nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular, os detergentes para máquina de lavar louça, é preferido como uma mistura de carbonato e bicarbonato, de preferência carbonato de sódio e bicarbonato de sódio, e a referida mistura pode ser incorporada até 50% em peso e de preferência entre 5 e 40% em peso.
[00115] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, as composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes para máquina de lavar louça, incorporam de 20 a 60% em peso de construtores orgânicos solúveis em água, em particular citrato de metal alcalino, de 3 a 20% em peso de carbonato de metal alcalino e de 3 a 40% em peso de dissilicato de metal alcalino.
[00116] As composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, podem opcionalmente também incorporar os tensoativos, em particular, os tensoativos aniônicos, tensoativos zwiteriônicos e, de preferência, os tensoativos não iônicos de baixa espuma, adicionados para melhor desprendimento de manchas gordurosas, como agentes umectantes e possivelmente como auxiliares de granulação no fabricação dessas composições. A sua quantidade pode ser até 20% em peso, de preferência até 10% em peso, e mais preferencial mente está na gama de 0,5 a 5% em peso, em cada caso referindo-se à quantidade total da composição de lavagem e limpeza.
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31/38 [00117] Os detergentes da máquina de lavar louça, em particular, usam tipicamente os compostos de baixa espuma. Estes de preferência incluem os éteres de polipropilenoglicol de polietilenoglicol glicol de C12-C18 alquila contendo cada um até 8 mois de óxido de etileno e oxido de propileno na molécula. No entanto, também é possível usar outros tensoativos não iônicos de baixa espuma de renome, por exemplo, éteres de polibutileno glicol de poliocileno glicol C12-C18 alquila com cada um contendo até 8 mois de óxido de etileno e óxido de butileno na molécula, éteres misturados de polialquileno glicol alquila com extremidade fechada e também os C8-Ci4 alquilpoliglosídeos de reconhecidamente solventes, mas ecologicamente atraentes, tendo um grau de polimerização de cerca de 1 a 4 e / ou polietilenoglicóis C12-C alquila com 3 a 8 unidades de óxido de etileno na molécula. Os adequados são também os tensoativos da família de glucamidas tais como, por exemplo, alquil-N-metilglucamidas em que a fração alquila de preferência deriva de um álcool graxo com um comprimento de cadeia de carbono de C6-Ci4. É vantajoso, em alguns casos, quando os tensoativos descritos são empregues na forma de misturas, por exemplo, a combinação de alquil poliglicosídeo com os etoxilatos de álcoois graxos ou glucamida com alquilpoliglicosídeos. A presença de óxidos de amina, betaínas e alquilaminas etoxiladas também é possível.
[00118] Para estabelecer um pH desejado quando não resultando automaticamente da mistura dos outros componentes, as composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, podem incorporar os ácidos compatíveis com o sistema e compatíveis com o ambiente, em particular ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico e / ou ácido adípico, mas também os ácidos minerais, em particular ácido sulfúrico ou hidrogenossulfatos de metais alcalinos, ou bases, em particular hidróxiPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 37/138
32/38 do de amônio ou hidróxidos de metais alcalinos. O nível de reguladores de pH deste tipo nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, de preferência não excede 10% em peso e mais preferencialmente está na gama de 0,5 a 6% em peso, em cada caso referindo para a quantidade total da composição de lavagem e limpeza.
[00119] Os solventes orgânicos úteis nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, em particular quando estes estão na forma líquida ou pastosa, incluem os álcoois de 1 a 4 átomos de carbono, em particular metanol, etanol, isopropanol e terc-butanol, dióis de 2 a 4 átomos de carbono, em particular etilenoglicol e propileno glicol, e também suas misturas, e os éteres derivados das classes citadas de compostos. O nível de tais solventes miscíveis com água nas composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular detergentes para máquina de lavar louça, de preferência não exceda 20% em peso e mais preferencial mente está na gama de 1 a 15% em peso.
[00120] Para inibir a corrosão do vidro durante o ciclo de lavagem, as composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, podem incorporar inibidores de corrosão de vidro. Os silicatos em camadas cristalinas e / ou os sais de zinco são particularmente vantajosos na presente invenção. Os silicatos em camadas cristalinas estão disponíveis, por exemplo, de Clariant sob o nome comercial de Na-SKS, por exemplo, NaSKS-1 (Na2Si22O45*xH2O, keniaite), Na-SKS-2 (Na2Sii4O29«xH2O, magadiite), Na-SKS-3 (Na2Si8Oi7«xH2O) ou Na-SKS-4 (Na2Si4O9«xH2O, makatite). Adequado entre estes são, em particular, Na-SKS-5 (alfaNa2Si2O5), Na-SKS-7 (beta-Na2Si2O5, natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi2O5«xH2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5.3H2O, kanemite), Na-SKSPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 38/138
33/38 (t-Na2Si2O5) e Na-SKS-13 (NaHSi2O5), mas em particular Na-SKS-6 (delta-Na2Si2O5). Uma síntese de silicatos de folha cristalina é encontrada, por exemplo, no artigo publicado em Seifen-Ole-Fette-Wachse, 116 volume, n° 20/1990, nas páginas 805 a 808.
[00121] Em uma outra modalidade preferida, as composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, incorporam o silicato cristalino em camadas de preferência de 0,1 a 20% em peso, mais preferencial mente de 0,2 a 15% em peso e mais preferencialmente entre 0,4 e 10% em peso, em relação ao peso total da composição.
[00122] Para controlar as composições de corrosão, lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, podem incorporar pelo menos um sal de zinco ou bismuto, de preferência selecionado a partir do grupo dos sais de organozinco, mais preferencialmente selecionado a partir do grupo de sais de organozinco solúveis, ainda mais preferencial mente selecionado a partir do grupo de sais de zinco solúveis de ácidos orgânicos monoméricos ou poliméricos e ainda mais preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de zinco, acetilacetonato de zinco, benzoato de zinco, formato de zinco, lactato de zinco, gluconato de zinco, oxalato de zinco, ricinoleato de zinco, abietato de zinco, valerato de zinco e p-toluenossulfonato de zinco. Os sais de bismuto tais como, por exemplo, acetatos de bismuto são empregáveis como alternativa ou em combinação com estes sais de zinco.
[00123] A preferência no contexto da presente invenção é dada aqui para composições de lavagem e limpeza, em particular, os detergentes de máquina de lavar louça, em que a quantidade de sal de zinco, em relação ao peso total desta composição, é de 0,1 a 10% em peso, de preferência de 0,2 a 7% em peso e mais preferencialmente de 0,4 a 4% em peso, independentemente de qual tipo de sais de zinPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 39/138
34/38 co são usados, especificamente independentemente da questão de saber se é orgânico ou se são sais de zinco não orgânicos, são usados sais de zinco solúveis ou insolúveis ou as misturas dos mesmos. [00124] Os inibidores de corrosão de prata podem ser incorporados nas composições de lavagem e limpeza, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, da presente invenção para controle de corrosão à prata. Os inibidores de corrosão de prata preferidos são sulfetos orgânicos tais como cistina e cisteína, fenóis di ou trihídricos, triazóis opcionalmente substituídos com alquila ou arila tais como benzotriazol, ácido isocianúrico, sais e / ou complexos de titânio, de zircônio, de háfnio, de cobalto ou de cério em que os metais referidos estão presentes em um dos estados de oxidação II, III, IV, V ou VI, dependendo do metal.
[00125] Quando as composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, são propensas a espuma excessiva em uso na presença de tensoativos aniônicos, por exemplo, podem ser adicionalmente adicionados com até 6% em peso, de preferência cerca de 0,5 a 4% em peso, de um composto que supressão de espuma, de preferência do grupo de óleos de silicone, misturas de óleo de silicone e sílica hidrofobizada, parafinas, combinações de parafina-álcool, sílica hidrofobizada, amidas de ácido bisgraxo e outras antiespumas comercial mente conhecidas.
[00126] Outros ingredientes possíveis para as composições de lavagem e limpeza da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, incluem, por exemplo, os sequestrantes, eletrólitos, ativadores de peroxigênio adicionais, corantes ou fragrâncias tais como, por exemplo, óleos de perfume que são conhecidos da técnica anterior relativa a tais composições.
[00127] A produção de composições sólidas de lavagem e limpeza
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35/38 da presente invenção, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, não apresenta dificuldades e pode, em princípio ser realizada de uma maneira conhecida, por exemplo por meio da secagem por pulverização ou granulação, caso em que o composto de peroxigênio e o material de granulado da presente invenção são opcionalmente adicionados separadamente em uma fase posterior.
[00128] Uma maneira particularmente vantajosa de produzir aquelas composições de lavagem e limpeza da presente invenção que assumem a forma de soluções aquosas ou de soluções que contenham outros solventes habituais, em particular os detergentes da máquina de lavar louça, é simplesmente misturar os ingredientes, que podem ser introduzidos em um sistema automático misturador na forma de uma solução ou sem solvente.
[00129] As composições de lavagem e limpeza, em particular os detergentes para máquina de lavar louça, da presente invenção de preferência sob a forma de preparações pulverulentas, granulares ou com comprimidos obtidas de uma maneira conhecida, por exemplo por mistura, granulação, compactação de rolos e / ou secagem por pulverização dos componentes termicamente robustos e, subsequentemente, misturando os componentes mais sensíveis, que devem ser considerados como incluindo, de forma específica, as enzimas, agentes de branqueamento e o catalisador de branqueamento.
[00130] Tendo em vista a produção das composições de lavagem e limpeza, em particular, os detergentes para máquina de lavar louça, da presente invenção sob a forma de comprimido, um procedimento preferido envolve a mistura de todos os constituintes entre si em um misturador e usando as prensas de comprimidos convencionais, por exemplo prensas excêntricas ou prensas rotativas, para moldar a mistura usando pressões de moldagem no intervalo de 200 x 105 Pa a 1500x105 Pa.
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36/38 [00131] Os comprimidos obtido dessa maneira, de forma direta, que normalmente possuem resistência à flexão acima de 150 N, são resistentes à fratura, mas, no entanto, dissolverão de maneira suficientemente rápida nas condições de serviço pretendidas. Um comprimido obtido dessa maneira combina de preferência um peso de 15 a 40 g, em particular de 20 a 30 g, com um diâmetro de 35 a 40 mm.
[00132] Essas composições de lavagem e limpeza do presente invento que assumem a forma de pós e / ou granulados que não circulam, de forma livremente estável, e/ou granulados com densidades aparentes elevadas na gama de 800 a 1000 g /1, em particular tais detergentes da máquina de lavar louça da presente invenção, podem ser obtidos em um processo em que, em uma primeira etapa subsidiária do processo, os componentes de construtor são misturados com pelo menos uma proporção de componentes de mistura líquida para aumentar a densidade aparente desta pré-mistura e depois - se desejado após uma intervenção operação de secagem - os outros constituintes da composição, incluindo o granulado de catalisador de branqueamento da presente invenção, são combinados com a pré-mistura obtida dessa maneira.
[00133] Os detergentes para máquina de lavar louça da presente invenção são úteis não só em máquinas de lavar louça domésticas, mas também em máquinas de lavar louça industriais / institucionais. Eles são adicionados à mão ou por meio de dispositivos de dosagem adequados. As concentrações de uso no líquido de limpeza são geralmente de cerca de 1 a 8 g /1, de preferência de 2 a 5 g /1. O mesmo se aplica ao uso dos agentes de lavagem e limpeza da presente invenção.
[00134] Na máquina de lavar louça em geral, o ciclo de lavagem real é vantajoso seguido por meio dos vários ciclos de enxaguamento intermediários com água limpa e um ciclo de enxaguamento final com
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37/38 um abrilhantador habitual. Os pratos obtidos após a secagem estão limpos de forma impecável e são higienicamente impecáveis quando os detergentes da máquina de lavar louça de acordo com a presente invenção são usados.
Exemplos [00135] Nos exemplos que se seguem, as porcentagens (%) são a porcentagem em peso (% em peso), a menos que seja especificamente indicado o contrário. No que diz respeito às umidades relativas relatadas, as porcentagens (%) têm o significado usual.
Exemplos 1 a 3: Preparação de granulados de acordo com a presente invenção [00136] Os componentes únicos das composições da presente invenção foram misturados e granulados em um misturador intensivo Eyrich. As quantidades e ingredientes de exemplos simples são relatadas na tabela 1 abaixo.
Tabela 1: Composição dos granulados dos Exemplos 1-3
Exemplo no. 1 2 3
3-metil-1,2-benzisotiazol-1,1- dióxido (%) 9,8 9,1 9,1
Celulose microcristalina (%)1) 19,8 18,4 18,4
Amido de milho (%) 28,1 28,1
Amido de arroz (%) 30,3
Celulose microcristalina (%)2) 10,9 10,1
Celulose microcristalina (%)3) 10,1
Sulfato de cálcio (%) 17,5 16,2 16,2
Álcool de polivinila (%)4) 9,1 8,5 8,5
Ácido cítrico (%) 0,3 0,3 0,3
Dissodio-hidrogencitrato 0,3 0,3 0,3
1) Arbocel® FDY 660 de JRS 2) Vivapur°200 de JRS 3) Heweten® 101 de JRS 4) Poval® 6-88 de Kuraray [00137] Os granulados preparados deste modo foram subsequenPetição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 43/138
38/38 temente dotados de um revestimento em um aparelho de revestimento em leito fluidizado de Fa. Glatt.
[00138] O granulado do Exemplo 1 obteve um revestimento de 2,2% em peso de hidroximetilcelulose.
[00139] O granulado do Exemplo 2 obteve um revestimento de 9,1% em peso de hidroximetilcelulose.
[00140] O granulado do Exemplo 3 obteve um revestimento de 9,1% em peso de hidroxipropilcelulose.
Exemplos de Aplicação [00141] Para testar a estabilidade química e física dos granulados dos Exemplos 1 a 3, seu comportamento de armazenamento foi investigado em uma formulação típica de detergente em pó. Para este fim, os granulados dos Exemplos 1 a 3 foram incorporados no detergente em pó de roupa de base IEC-A de modo que a formulação final contenha 3% de granulado. A mistura foi transferida para uma garrafa de vidro e armazenada durante vários dias com uma tampa fechada sob condições climáticas (T = 32Ό, 75% de umidade relativa). O parâmetro avaliado foi a cor do granulado na mistura de detergente em pó após 14 dias. Como um comparativo em vez do granulado, 3-metil-1,2benzisotiazol-1,1-dióxido pulverulento foi incorporado ao pó de detergente de lavagem base IEC-A. Os resultados são mostrados na tabela 2 abaixo
Tabela 2: Resultados dos testes de armazenamento
Granulado Cor Cor (14 dias)
Exemplo 1 Levemente amarelado Levemente amarelado
Exemplo 2 Levemente amarelado Levemente amarelado
Exemplo 3 Levemente amarelado Levemente amarelado
3-metil-1,2-benzisotiazol- 1,1 -dióxido pulverulento Levemente amarelado Amarelo-laranja
Petição 870170102116, de 27/12/2017, pág. 44/138
1/9

Claims (22)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Granulado, caracterizado pelo fato de que compreende:
    a) uma ou mais sulfoniminas e/ou um ou mais sais de imínio quaternário, e
    b) um ou mais ácidos que são sólidos a 25Ό.
  2. 2. Granulado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a sulfonimina é um composto de fórmula I em que Ri é hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
    R2 é hidrogênio, alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano, halogênio, carboxila, éster de carboxila ou amida carboxílica, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano ou halogênio, ou em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila ou heterociclila estão substituídos com um resíduo de fórmula -R1C = N-SO2-R3 ou em que um grupo alquila é
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 8/16
    2/9 interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes
    R3 é alquila, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano ou halogênio, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes ou em que
    R1 e R2 em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam um sistema anelar cicloalifático, heterocíclico ou carbocíclico aromático, os quais são não substituídos ou possuem de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes ou em que
    R2 e R3, em conjunto com o grupo C = N-SO2-, ao qual estão ligados, formam um sistema de anel heterocíclico que é não substituído ou tem um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes.
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 9/16
  3. 3/9
    3. Granulado de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que Ri é hidrogênio, R2 é uma fenila não substituída ou uma fenila que está substituída na posição 4 com carboxila, cloro, ciano, hidróxi ou metóxi e R3 é fenila não substituída ou fenila que é substituída na posição 4 com carboxila, cloro ou nitro.
  4. 4. Granulado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a sulfonimina é um composto de fórmula II, III, IV ou V em que R4 e Rs, independentemente um do outro, são fenila ou fenila não substituída que está substituída na posição 4 com carboxila, cloro, ciano, hidróxi ou metóxi
    R7 é hidrogênio, C1-C6 alquila ou fenila,
    R6 é fenila não substituída ou fenila que está substituída na posição 4 com carboxila, cloro, ciano, hidróxi ou metóxi,
    Re e Rg independentemente uns dos outros são hidrogênio,
    C1-C6 alquila ou fenila, e
    Rg é hidrogênio, Ci-C6-alquila ou fenila.
  5. 5. Granulado de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a sulfonimina é um composto de fórmula IV, em que Rg é hidrogênio e Re é C1-C6 alquila ou fenila.
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 10/16
    4/9
  6. 6. Granulado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sal de imínio quaternário é um composto da fórmula VI em que Rio e R12 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais ceto os quais não diretamente adjacentes
    R11 é hidrogênio, alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano, halogênio, carboxila, éster de carboxila ou amida carboxílica, nos quais os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carbóxi, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjactentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
    R13 é alquila, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano ou halogênio, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou possuem um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila,
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 11/16
    5/9 heterociclila, amino, carboxila, éster carboxiílico, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais não átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos de ceto os quais não são diretamente adjacentes, ou em que
    R10 e R12 em conjunto com o grupo C = N+ - ao qual estão ligados, formam um sistema de anel heterocíclico, que é não substituído ou tem um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila , éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes, ou em que
    R11 e R13 em conjunto com o grupo -C = N+ - ao qual estão ligados, formam um sistema de anel heterocíclico, que é não substituído ou tem um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
    Y é um contraíon inorgânico ou orgânico b-valente, b é um número inteiro de pelo menos 1, de preferência de 1 a 3, mais preferencial mente 1 ou 2 e mais preferencial mente 1, e p é um número racional com valor de 1/b.
  7. 7. Granulado de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o sal de imínio quaternário é um composto de fórmula VII
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 12/16
    6/9 [χΊ q
    (Vi r).
    em que R14 e R15, independentemente um do outro, são hidrogênio, alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, aralquila, heterociclila, nitro, ciano, halogênio, carboxila, éster de carboxila ou amida carboxílica, em que os resíduos de alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, hidróxi, carbóxi, éster de carboxila, amida carbonílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio, ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
    R16 é alquila, arila, aralquila ou heterociclila, em que estes resíduos são não substituídos ou têm de um a três substituintes selecionados a partir do grupo alquila, alcóxi, arila, heterociclila, amino, carboxila, éster de carboxila, amida carboxílica, sulfonila, ciano, hidróxi ou halogênio ou em que um grupo alquila é interrompido por meio de um ou mais átomos de oxigênio os quais não são diretamente adjacentes ou por meio de um ou mais grupos ceto os quais não são diretamente adjacentes,
    X é um ânion não orgânico ou orgânico a-valente, e a é um número inteiro de pelo menos 1, de preferência de 1 a 3, mais preferencial mente 1 ou 2 e mais preferencial mente 1, e q é um número racional com valor de 1 / a.
  8. 8. Granulado de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R16 é C1-C18 alquila ou fenila, benzila, 2hidroxietila, dimetiiaminoletila, etoxietila ou 2-piridila, R14 é hidrogênio,
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 13/16
    7/9
    C1-C18 alquila, trifluorometila, metóxi, nitro e flúor, cloro, bromo, ciano, fenila, propil-1-ona, acetila ou piridila, R15 é hidrogênio, C1-C6 alquila ou fenila, X é selecionado a partir do grupo cloreto, brometo, tetrafluoroborato, hexafluorofosfato, metanossulfonato, etanossulfonato ou p-tolueno-sulfonato, e a e q são cada um 1.
  9. 9. Granulado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o componente b) é selecionado a partir do grupo de ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido oxálico, ácido adípico, ácido sebáceo, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido lático, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacárico, ácidos aminocarboxílicos, ácidos graxos C8-C22, um policarboxilato homo ou copolimérico, os neutratos parciais ou as misturas dos mesmos.
  10. 10. Granulado de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o componente b) é selecionado a partir do grupo de ácido oxálico, ácido ascórbico, ácido cítrico e/ou os ácidos graxos C8-C22.
  11. 11. Granulado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que este compreende um ou mais ativadores de branqueamento como componente c).
  12. 12. Granulado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que este compreende um ou mais aglutinantes não ácidos como componente d).
  13. 13. Granulado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que este contém um ou mais aditivos adicionais como componente e).
  14. 14. Granulado de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que este é proporcionado com um revestimento como componente f).
  15. 15. Granulado de acordo com a reivindicação 4 ou 7,
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 14/16
    8/9 caracterizado pelo fato de que este contém, cada um referido à quantidade total do granulado
    a) 2 a 12% em peso de um ou mais catalisadores de branqueamento da fórmula IV, V ou VII,
    b) 0,2 a 5% em peso de ácido cítrico, ácido ascórbico e/ou ácido oxálico,
    d) 20 a 55% em peso de um ou mais aglutinantes não ácidos e
    e) 2 a 20% em peso de secantes.
  16. 16. Granulado de acordo com a reivindicação 4 ou 7, caracterizado pelo fato de que este contém, cada um referente à quantidade total do granulado
    a) 2 a 12% em peso de uma ou mais sulfoniminas ou um ou mais sais de imínio quaternário,
    b) 0,2 a 5% em peso de um ou mais ácidos orgânicos que são sólidos a 25Ό e
    c) 60 a 80% em peso de um ou mais ativadores de branqueamento.
  17. 17. Granulado de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 ou 7, caracterizado pelo fato de que este contém, cada um referente à quantidade total do granulado
    a) 2 a 12% em peso de um ou mais catalisadores de branqueamento da fórmula IV, V ou VII
    b) 0,2 a 5% em peso de ácido cítrico, ácido ascórbico ou ácido oxálico,
    c) 40 a 80% em peso de um ou mais ativadores de branqueamento selecionados a partir do grupo TAED, NOBS ou DOBA,
    d) 15 a 55% em peso de um ou mais aglutinantes não ácidos e
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 15/16
    9/9
    e) 2 a 20% em peso de secantes.
  18. 18. Granulado de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 ou 7, caracterizado pelo fato de que este contém, cada um referente à quantidade total do granulado
    a) 2 a 8% em peso de um ou mais catalisadores de branqueamento da fórmula IV, V ou VII,
    b) 5 a 30% em peso de um ou mais ácidos poli (met) acrílicos ou os sais dos mesmos com um valor de pH entre 3 e 8, e
    c) 60 a 80% em peso de um ou mais ativadores de branqueamento selecionados a partir do grupo TAED, NOBS ou DOBA.
  19. 19. Uso de um granulado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de agentes de lavagem e agentes de limpeza.
  20. 20. Agente de lavagem e agente de limpeza, caracterizados pelo fato de que compreendem um granulado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 18.
  21. 21. Agente de lavagem e agente de limpeza de acordo com a reivindicação 20, caracterizados pelo fato de que estes são um agente para limpeza de louça.
  22. 22. Agente de lavagem e agente de limpeza de acordo com a reivindicação 20, caracterizados pelo fato de que além de sulfoniminas e/ou sais de imínio quaternário como componente a) e ácidos sólidos a 25Ό como componente b), os mesmos contêm ainda os ativadores de branqueamento como componente c) e são adequados como agente de lavagem ou agente de limpeza a temperaturas inferiores a 35Ό.
    Petição 870180070902, de 14/08/2018, pág. 16/16
    1/1
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