BR102014023024A2

BR102014023024A2 - composto de succinimida

Info

Publication number: BR102014023024A2
Application number: BR102014023024A
Authority: BR
Inventors: Ryo Ishikawa; Shigeyuki Itoh
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2013-11-08
Filing date: 2014-09-17
Publication date: 2015-12-15
Also published as: JP2015091764A; US20140357631A1; DK201470552A1; IL234278A; JP6156074B2; AR097384A1; CN104628712A; BR102014023024B1; CN104628712B; AU2014215937A1; DE102014217426A1; AU2014215937B2; RU2652135C2; DK179669B1; RU2014139655A; US8987170B2

Abstract

resumo patente de invenção: "composto de succinimida". um composto representado pela fórmula (1): é eficiente para o controle de pythium spp. e é útil para o controle de pythium spp. e para a proteção de plantas de cultivo de doenças causadas por pythium.

Description

"COMPOSTO DE SUCCINIMIDA".

CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a um composto de succini- mida representado pela fórmula (1) a seguir: [002] e ao seu uso para o controle de Pythium spp.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA [003] Um composto de succinimida representado pela fórmula a seguir: [004] é um composto herbicida conhecido (Flumioxazin).

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [005] A presente invenção fornece um novo composto de succi- nimida representado pela fórmula (1) acima, que possui uma atividade de controle de Pythium spp. [006] O composto representado pela fórmula (1) [Composto (1)] é um composto que possui um efeito de controle de Pythium spp., por exemplo, Pythium zingiberis e Pythium debaryanum e é útil como um ingrediente ativo de agente de controle de Pythium.

DESCRIÇÃO DETALHADA [007] O método para a produção do Composto (1) será descrito. O Composto (1) pode ser produzido através da reação de um compos- to representado pela fórmula (2): [008] com um composto representado pela fórmula (3): [009] Nesta reação, a quantidade do composto representado pela fórmula (3) [Composto (3)] não é particularmente limitada e é preferen- cialmente 0,9 até 2 equivalentes e mais preferencialmente 1,0 até 1,2 equivalente, com base em um equivalente do composto representado pela fórmula (2) [Composto (2)]. [0010] Esta reação pode ser realizada em um solvente apropriado. O solvente não é particularmente limitado contanto que não produza subprodutos através da reação com um substrato de reação, um rea- gente de reação e um produto, mas um solvente que dissolva suficien- temente tanto o substrato de reação quanto o reagente de reação é desejável. Exemplos do solvente incluem hidrocarbonetos alifáticos tais como pentano, hexano, heptano e éter de petróleo; hidrocarbone- tos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; éteres tais como éter dietílico, éter dipropílico, éter di-isopropílico, éter dibutílico, tetra- hidrofurano e dioxano; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; a- midas ácidas tais como dimetilformamida e dimetilacetamida; sulfóxi- dos tal como dimetil sulfóxido; sulfonas tal como sulfolano; hidrocarbo- netos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano e tetracloreto de carbono; ácidos graxos tais como ácido fórmico e ácido acético; e solventes mistos dos mesmos. [0011] A temperatura de reação é geralmente de aproximadamen- te 50 até 200°C e preferencialmente de aproximadamente 80 até 150°C. O tempo de reação é geralmente de aproximadamente 0,1 até 48 horas e preferencialmente de 1 até 24 horas. [0012] Após o término da reação, a mistura de reação é submetida a pós-tratamentos convencionais, por exemplo, concentração sob pressão reduzida, extração de solventes, cristalização, recristalização e cromatografia e assim o composto da presente invenção pode ser isolado e purificado. [0013] O Composto (2) pode ser produzido de acordo com a des- crição da JP-A-61-140573. O Composto (3) é um composto disponível comercialmente. Ainda, a forma em cis do Composto (3) que é anidri- do cis-ciclo-hex-4-eno-dicarboxílico pode ser produzida através de uma reação de Diels-Alder de anidrido maleico e butadieno. [0014] O Composto (1) é aplicado como está em um local onde Pythium se propaga, exibindo assim um efeito de controle, mas este é geralmente utilizado na forma de uma composição que compreende o Composto (1) e um veículo. A composição é geralmente preparada na forma de uma formulação tal como concentrados que podem ser e- mulsificados, pós que podem ser umedecidos, grânulos que podem ser dispersos em água, agentes escoáveis, pós ou grânulos, através da mistura do Composto (1), um veículo sólido e/ou um veículo líquido e adicionando um tensoativo e outros agentes auxiliares para formula- ção quando necessário. Nestas formulações, o Composto (1) está ge- ralmente contido em uma quantidade de 0,1 até 90% em peso. [0015] Os exemplos do veículo sólido utilizado para a formulação incluem pós finos ou grânulos de minerais tais como argila de caulim, argila de atapulgita, bentonita, montmorilonita, argila ácida, pirofilita, talco, terra diatomácea e calcita, substâncias orgânicas naturais tais como pó de espiga de milho e pó de casca de noz, substâncias orgâ- nicas sintéticas tal como ureia, sais tais como carbonato de cálcio e sulfato de amônio e substâncias inorgânicas sintéticas tal como óxido de silício hidratado sintético. Os exemplos do veículo líquido incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como xileno, alquilbenzeno e metilnaf- taleno, alcoóis tais como 2-propanol, etileno glicol, propileno glicol e éter monoetílico de etileno glicol, cetonas tais como acetona, ciclo- hexanona e isoforona, óleos vegetais tais como óleo de soja e óleo de semente de algodão, hidrocarbonetos alifáticos de petróleo, ésteres, dimetil sulfóxido, acetonitrila e água. [0016] Os exemplos do tensoativo incluem tensoativos aniônicos tais como sal de éster do ácido alquilsulfúrico, sal do ácido alquilarilsul- fônico, sal do ácido dialquilsulfossuccínico, sal de éster do ácido polio- xietilenoalquilarileterfosfórico, sal do ácido ligninsulfônico e naftalenos- sulfonato policondensado com formaldeído e tensoativos não iônicos tais como éter polioxietilenoalquilarílico, copolímero em blocos de poli- oxietilenoalquilpolioxipropileno e éster do ácido graxo de sorbitana. [0017] Os exemplos dos outros agentes auxiliares para a formula- ção incluem polímeros solúveis em água tais como polivinilálcool e po- livinilpirrolidona, goma arábica, ácido algínico e sais dos mesmos, po- lissacarídeos tais como CMC (carboximetilcelulose) e goma xantana, substâncias inorgânicas tais como magnésio silicato de alumínio e a- lumínio em sol, preservantes, corantes e PAP (fosfato de isopropil áci- do) e agentes estabilizantes tal como BHT. [0018] Pythium é um gênero de oomicetos e dentro deste gênero, há ainda uma espécie que causa doenças que infectam o solo que produzem danos às plantas de cultivo e é encontrado no solo de terras não cultivadas, no solo de bacia hidrográfica ou similar. O local onde Pythium spp. que deve ser controlado se propaga pode ser solo de terra cultivada e fonte de água e tecidos vegetais de plantas de cultivo, flores e similares. A planta utilizada como um hospedeiro por Pythium spp. pode ser várias plantas crescidas como plantas de cultivo tais como gengibre e gengibre japonês e Pythium debaryanum utiliza plan- tas tais como pepino, ervilha, cabaça e dália, como um hospedeiro. [0019] A composição da presente invenção é aplicada a um corpo vegetal utilizado como um hospedeiro por Pythium spp. e assim o Py- thium spp. pode ser controlado, a saber, a planta pode ser protegida da doença causada por Pythium. Em adição, a composição é aplicada no solo no qual a planta é crescida ou similar e assim o Pythium spp. no solo pode ser controlado, a saber, a planta crescida no solo pode ser protegida da doença causada por Pythium. [0020] Quando a composição for aplicada na folhagem de um cor- po vegetal ou quando a composição for aplicada no solo, a quantidade de aplicação da mesma pode ser variada com um tipo de planta de cul- tivo que é uma planta de objetivo de controle, um tipo de doença de ob- jetivo de controle, um nível de infestação da doença de objetivo de con- trole, tipo de formulação, momento de aplicação, condições climáticas e similares e é geralmente de 1 até 5.000 g e preferencial mente 5 até 1.000 g como a quantidade de Composto (1) por 10.000 m2. O concen- trado que pode ser emulsificado, o pó que pode ser umedecido, o agen- te escoável e similar são geralmente aplicados através da diluição com água e pulverizados. Neste caso, a concentração do composto da pre- sente invenção fica geralmente na faixa de desde 0,0001 até 3% em peso e preferencialmente desde 0,0005 até 1% em peso. Pó, grânulo e similares são geralmente aplicados como estão sem diluição. [0021] Quando a composição da presente invenção for aplicada a um corpo vegetal, esta é aplicada na semente da planta e assim a planta pode ser protegida da doença causada por Pythium. Os exem- plos do método específico para isto incluem um método de imersão das sementes de uma planta na composição da presente invenção preparada em uma concentração do Composto (1) de 1 até 1.000 ppm, um método de aspersão ou de revestimento das sementes de uma planta com a composição da presente invenção preparada em uma concentração do composto da presente invenção de 1 até 1.000 ppm e um método de revestimento com pó das sementes de uma planta com a composição da presente invenção. [0022] O método para o controle de Pythium spp. da presente in- venção é geralmente realizado através da aplicação de uma quantida- de eficiente da composição da presente invenção a uma planta em que a ocorrência de doença causada por Pythium é previsível ou um solo no qual a planta cresce. A composição da presente invenção é geralmente utilizada como um fungicida para agricultura e para horti- cultura, isto é, para o controle da doença causada por Pythium em plantas de cultivo, pastagens, campos de planície, campos de planta- ção de chá, campos de arrozais, pomares e similares. [0023] A composição da presente invenção também pode ser utili- zada junto com outros fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematocidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas e/ou fertilizantes.

EXEMPLOS [0024] Posteriormente aqui, a presente invenção será descrita adi- cionalmente em detalhes pelos Exemplos. [0025] A eluição na cromatografia em coluna nos Exemplos foi realizada sob a observação por TLC (Cromatografia em Camada Fi- na). Na observação de por TLC, Kieselgel 60F254 (tramas de 70 até 230) produzido pela Merck & Co., Inc. foi adotado como uma placa de TLC; o solvente utilizado como um solvente de eluição na cromatogra- fia em coluna foi adotado como um solvente de descrição; e um detec- tor de UV foi adotado para a detecção. [0026] Sílica 60 (tramas de 70 até 230) produzido pela Merck &

Co., Inc. foi também utilizado como sílica-gel para a coluna. Quando um solvente misto é utilizado como o solvente de descrição, o valor numérico entre parênteses mostra uma proporção de mistura de sol- ventes por volume. [0027] Os espectros de RMN mostram RMN de prótons e são de- terminados com o espectrômetro JEOL AVANCE 400 (400 MHz) utili- zando tetrametilsilano como um padrão interno e todos os valores de delta são mostrados em ppm. A temperatura de medida é 25°C. Aqui, as abreviações utilizadas no Exemplo de Produção a seguir possuem os significados a seguir: [0028] s: singleto, brs: singleto amplo, d: dubleto, t: tripleto, q: quarteto, m: multipleto. [0029] Em adição, a temperatura ambiente significa aproximada- mente 15 até 25°C. [0030] O Exemplo de Produção do composto da presente inven- ção é descrito. EXEMPLO DE PRODUÇÃO 1 [0031] Síntese do Composto da Presente Invenção: N-[7-fluoro- 3,4-dihidro-3-oxo-4-(2-propinil)-2H-1,4-benzoxazin-6-il] ciclo-hex-4- eno-1,2-dicarboxamida [0032] O anidrido do ácido ciclo-hex-4-eno-dicarboxílico (24,05 g) e a 6-amino-7-fluoro-4-(2-propinil)-2H-1,4-benzoxazin-3-(4H)-ona (29,01 g) foram dissolvidos em 132 mL de ácido acético e aquecidos sob refluxo durante seis horas e meia. A mistura de reação foi adicio- nada a 400 mL de água e o cristal precipitado foi coletado por filtração. O cristal resultante foi recristalizado partindo do acetato de etila para a obtenção de N-[7-fluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-(2-propinil)-2H-1,4- benzoxazin-6-il] ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxamida (14,31 g).

[0033] Ponto de fusão: 192 até 194°C [0034] 1H-RMN (CDCI3): 2,29 (1H, t, J = 2,4 Hz), 2,32 - 2,37 (2H, m), 2,71 (2H, d, J = 15,6 Hz), 3,32 (2H, s), 4,66 (2H, d, J = 2,4 Hz), 4,67 (2Η, s), 6,01 (2H, t, J = 2,8 Hz), 6,89 (1H, d, J = 9,6 Hz), 7,00 (1H, br) [0035] A seguir, são mostrados os Exemplos de Formulação. Aqui, partes representam partes em peso. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 1 [0036] Cinquenta partes do Composto (1), 3 partes de lignina sul- fonato de cálcio, 2 partes de lauril sulfato de magnésio e 45 partes de hidróxido de silício hidratado sintético foram bem pulverizadas e mistu- radas para a obtenção de um pó que pode ser umedecido. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 2 [0037] Vinte partes do Composto (1) e 1,5 parte de trioleato de sorbitana foram misturadas com 28,5 partes de uma solução aquosa incluindo 2 partes de álcool polivinílico e a mistura foi pulverizada de forma fina através de um método de pulverização de forma úmida. En- tão, 40 partes de uma solução aquosa incluindo 0,05 parte de goma xantana foi adicionada à mesma, 10 partes adicionais de propileno gli- col foram adicionadas e o resultante foi agitado e misturado para a ob- tenção de um agente escoável. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 3 [0038] Duas partes do Composto (1), 88 partes de argila de caulim e 10 partes de talco foram bem pulverizadas e misturadas para a ob- tenção de um pó. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 4 [0039] Cinco partes do Composto (1), 14 partes do éter polioxieti- lenostirilfenílico, 6 partes de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e 75 partes de xileno foram bem misturadas para a obtenção de um con- centrado que pode ser emulsificado. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 5 [0040] Duas partes do Composto (1), 1 parte de hidróxido de silício hidratado sintético, 2 partes de lignina sulfonato de cálcio, 30 partes de bentonita e 65 partes de argila de caulim foram bem pulverizadas e misturadas, então foi adicionada água e o resultante foi bem triturado, granulado e seco para a obtenção de um grânulo. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 6 [0041] Zero vírgula uma parte do Composto (1) e 99,9 partes de dimetil sulfóxido foram misturadas para a obtenção de uma solução.

Exemplo de Teste 1: Teste antibacteriano sobre Pvthium zingiberis [0042] Uma quantidade predeterminada do Composto (1) foi dis- solvida em dimetil sulfóxido e a solução resultante foi adicionada a um meio com ágar de dextrose de batata (meio PDA) de forma a ter uma concentração final de 500 ppm. [0043] Separadamente, um pedaço de ágar contendo bactérias cortadas da parte periférica da flora bacteriana de Pythium zingiberis pré-cultivadas em um meio PDA livre de aditivos foi inoculado sobre o meio PDA contendo o Composto (1) e cultivado a 12°C ou 27°C e en- tão a taxa de inibição do crescimento de micélio foi medida através da Expressão 1 a seguir: Expressão 1 [0044] Taxa de inibição do crescimento de micélio (%) = [0045] 100 - (Diâmetro de flora bacteriana no meio adicionado) / (Diâmetro de flora bacteriana no meio livre de aditivos) x 100 [0046] O resultado é mostrado na Tabela 1.

Exemplo de Teste 2: Teste antibacteriano em Pvthium zingiberis [0047] Uma quantidade pré-determinada do Composto (1) foi dis- solvida em dimetil sulfóxido e a solução resultante foi adicionada a um meio com ágar de dextrose de batata (meio PDA) de forma a ter uma concentração final de 500 ppm. [0048] Separadamente, um pedaço de ágar contendo bactérias cortadas da parte periférica da flora bacteriana de Pythium zingiberis pré-cultivadas em um meio PDA livre de aditivos foi inoculado sobre o meio PDA contendo o Composto (1) e cultivado a 27°C durante 4 dias e então a taxa de inibição do crescimento de micélio foi medida atra- vés da Expressão 1. [0049] Em adição, o teste foi conduzido da mesma maneira, utili- zando N-[7-fluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-(2-propinil)-2H-1,4-benzoxazin-6- il] ciclo-hex-1-eno-1,2-dicarboxamida como um exemplo comparativo no lugar do Composto (1). [0050] O resultado é mostrado na Tabela 2.

Exemplo de Teste 2: Teste antibacteriano em Pythium debarvanum [0051] Uma quantidade pré-determinada do Composto (1) foi dis- solvida em dimetil sulfóxido e a solução resultante foi adicionada a um meio com ágar de dextrose de batata (meio PDA) de forma a ter uma concentração final de concentração pré-determinada. [0052] Separadamente, um pedaço de ágar contendo bactérias cortadas da parte periférica da flora bacteriana de Pythium debarya- num pré-cultivadas em um meio PDA livre de aditivos foi inoculado so- bre o meio PDA contendo o Composto (1) e cultivado a 27°C e então a condição de crescimento do micélio foi observada. Como um resulta- do, podia ser confirmado que o Composto (1) possui um efeito de con- trole de Pythium debaryanum.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL [0053] O Composto (1) é eficiente para o controle de Pythium spp. e é útil para o controle de Pythium spp. e para a proteção de plantas de cultivo de doenças causadas por Pythium.

Claims

1. Composto caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula (1):

2. Composição para o controle de Pythium spp. caracteri- zada pelo fato de que compreende um composto representado pela fórmula (1): como um ingrediente ativo e um veículo.

3. Processo para o controle de Pythium spp. caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficiente de um composto represen- tado pela fórmula (1): é aplicada em um local em que Pythium spp. se propaga.