BR102014013514A2 - Compostos e composições antimicrobianos - Google Patents

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Abstract

ANTIMICROBIAL COMPOUNDS AND COMPOSITIONS ABSTRACT This invention is related to use of antimicrobial compounds and/or compositions against pathogens affecting meats, plants, or plant parts. In one embodiment, the provided antimicrobial compounds are volatile as adducted products of certain oxaborole moieties. Delivery systems are provided to take advantage of the volatile nature of these antimicrobial compounds and/or compositions. Also combinations with a volatile plant growth regulator, for example 1-methylcyclopropene, are disclosed.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS E COMPOSIÇÕES ANTIMICROBIANOS".
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [001] Vários compostos contendo um anel oxaborol foram revelados anteriormente. No entanto, não há nenhum ensinamento que esses compostos oxaborol sejam agentes antimicrobianos voláteis. Ainda, não há nenhum ensinamento para adução ou conjugação desses compostos oxaborol enquanto mantendo sua atividade antimicrobiana e/ou volatilidade. [002] Desta maneira, permanece uma necessidade de desenvolver novo uso de vários agentes antimicrobianos voláteis, e/ou combinação com um regulador de crescimento de planta volátil, em particular para aplicações agriculturais.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [003] A presente invenção refere-se ao uso de compostos e/ou composições antimicrobianos contra patógenos que afetam carnes, plantas ou partes de planta. Em uma modalidade, os compostos antimicrobianos providos são voláteis como produtos de adução de certas porções oxaborol. Sistemas de administração são providos para obter vantagem da natureza volátil desses compostos e/ou composições antimicrobianos. Combinações com um regulador de crescimento de planta volátil, por exemplo, 1-metilciclopropeno, são também reveladas. [004] Em um aspecto, é provido um composto antimicrobiano tendo uma estrutura de fórmula [005] (A): Ra-La-G-Lb-Rb (A), em que [006] cada um de RA e RB é independentemente um radical compreendendo uma porção oxaborol; [007] cada um de LA e LB é independentemente [008] cada um de R e R’ é independentemente hidrogênio, uma porção Cm8 alquila, arilalquila, arila ou heterocíclica não substituída ou substituída; [009] G é uma porção Cm8 alquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída; [0010] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [0011] Em uma modalidade, o composto antimicrobiano é um composto volátil. Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem uso contra patógenos que afetam carnes, plantas ou partes de planta, compreendendo contato com as carnes, plantas ou partes de planta. Em outra modalidade, a porção - LA - G - LB - de fórmula (A) é derivada de um composto diol ou diamina. Em uma modalidade adicional, o composto diol é selecionado do grupo consistindo em 1,2-etileno glicol; 1,2-propileno glicol; 1,3-propileno glicol; 1,1,2,2-tetrametil-1,2-etileno glicol; 2,2-dimetil-1,3-propielno glicol; 1,6-hexanodiol; 1,1-decanodiol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o composto diamina é 1,2-etileno diamina; 1,3-propileno diamina; ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, cada um de LA e LB é independentemente -O- ou -NH-. Em outra modalidade, l_A e LBsão diferentes. Em outra modalidade, G é C^s alquileno substituído ou não substituído. Em uma modalidade adicional, G é um C1-4 alquileno substituído ou não substituído. Em uma modalidade adicional, G é selecionado de -CH2-, -OH2-CH2- e-CH2-CH2-CH2- [0012] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente derivado do grupo consistindo em 5-flúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol; 5-cloro-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxa-borol; 1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, RA e RB são idênticos. Em outra modalidade, Ra e Rb são diferentes. [0013] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente selecionado da fórmula (B), (C), (D), (E), (F) ou (G): [0014] em que q1 e q2 são independentemente 1,2 ou 3; [0015] q3 = 0, 1,2, 3 ou 4; [0016] B é boro; [0017] M é hidrogênio, halogênio, -OCH3 ou -CH2-0-CH2-0-CH3; [0018] M1 é halogênio, -CH2OH ou -OCH3; [0019] X é O, S ou NR1c, em que R1c é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída; [0020] R1, R1a, R1b, R2 e R5são independentemente hidrogênio, OH, NH2, SH, CN, N02, S02, OS02OH, 0S02NH2, cicloalquila substituída ou não substituída, hetero-cicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; ou [0021] em que cada R6 é independentemente hidrogênio, alquila, alceno, alcina, haloalquila, haloalceno, haloalcina, alcóxi, alquenóxi, haloalcóxi, arila, heteroarila, arilalquila, arilalceno, arilalcina, heteroari-lalquila, heteroarilalceno, heteroarilalcina, halogênio, hidroxila, nitrila, amina, éster, ácido carboxílico, cetona, álcool, sulfito, sulfóxido, sulfo-na, sulfoximina, sulfilimina, sulfonamida, sulfato, sulfonato, nitroalquila, amida, oxima, imina, hidroxilamina, hidrazina, hidrazona, carbamato, tiocarbamato, ureia, tioureia, carbonato, arilóxi ou heteroarilóxi; [0022] n = 1,2, 3 ou 4; [0023] B é boro; [0024] X2 = (CR62)m, em que m = 1,2, 3 ou 4; ou [0025] em que A e D junto com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que pode ser substituído por alquila, C^alcoxi, hidróxi, halogênio, ni-tro, nitrila, amino, amino substituído por um ou mais grupos alqui-la, carbóxi, acila, arilóxi, carbonamido, carbonamido substituído por 6 alquila, sulfonamido ou trifluormetila ou o anel fundido pode ligar dois anéis oxaborol; B é boro; [0026] X1 é um grupo -CR7R8 em que R7 e R8são cada um independentemente hidrogênio, Ci-6 alquila, nitrila, nitro, arila, aralquila ou R7 e R8 junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel alicíclico; ou [0027] em que R9 é CN, C(0)NR11R12 ou C(0)OR13 em que R13 é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída, [0028] X3é N, CH e CR10; [0029] R10 é halogênio, alquila substituída ou não substituída, C(0)R14, C(0)OR14, OR14, NR14R15, em que cada um de R11, R12, R14 e R15é independentemente hidrogênio, alquila substituída ou não substi- tuída, heteroalquila substituída ou não substituída, cicloalquila substituída ou não substituída, hetero-cicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; [0030] e sais dos mesmos agriculturalmente aceitáveis. [0031] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem a estrutura de fórmula (A1) ou (A2): [0032] em que cada um de A1, A2, D1 e D2 é independentemente hidrogênio, C^salquila, arilalquila, arila ou heterocíclico substituído ou não substituído; ou A1 e D1 ou A2 e D2juntos formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que é não substituído ou substituído; [0033] cada um de R16, R17, R18e R19 é independentemente hidrogênio, C^alquila, nitrila, nitro, arila ou aril alquila substituída ou não substituída; ou R16 e R17 ou R18 e R19 juntos formam um anel alicíclico que é substituído ou não substituído; [0034] B é boro; e [0035] G é uma porção Ci.18alquileno, arilalquileno, arileno ou he-terocíclica substituída ou não substituída; [0036] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [0037] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente [0038] em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4. [0039] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente [0040] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem a estrutura de [0041] Em outro aspecto, é provida uma mistura ou composição compreendendo o composto antimicrobiano descrito aqui. Em uma modalidade, a mistura de composição compreende ainda um composto ciclopropeno. Em uma modalidade adicional, o composto ciclopro-peno é da fórmula: [0042] em que R é um grupo alquila, alquenila, alquinila, cicloalqui-la ou cicloalquilalquila, fenila ou naftila substituído ou não substituído; em que os substituintes são independentemente halogênio, alcóxi ou fenóxi substituído ou não substituído. Em uma modalidade, R é alquila. Em outra modalidade, R é metila. [0043] Em outra modalidade, o composto ciclopropano é da fórmula: [0044] em que R1 é um grupo alquila, Ci_4 alquenila, Ci-4alqui-nila, C-i-4 cicloalquila, cicloalquila, fenila ou naftila substituído ou não substituído; e R2, R3 e R4 são hidrogênio. Em outra modalidade, o ci-clopropeno compreende 1-metilciclopropeno (1-MCP). [0045] Em outro aspecto, é provido um método de uso de um composto antimicrobiano contra patógenos que afetam carne, plantas ou partes de planta. O método compreende contato das carnes, plantas ou partes de planta com uma quantidade eficaz do composto antimicrobiano tendo uma estrutura de fórmula (A): [0046] Ra- La-G - l_B- Rb (A), em que [0047] cada um de RA a RB é independentemente um radical compreendendo uma porção oxaborol; [0048] cada um de LA e LB é independentemente [0049] cada um de R e R’ é independentemente hidrogênio, porção Ci-18 alquila, arilalquila, arila ou heterocíclica não substituída ou substituída; [0050] G é uma porção C148 alquileno, arilalquileno, arileno ou he- terocíclica substituída ou não substituída; [0051] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [0052] Em uma modalidade, o composto antimicrobiano é um composto volátil. Em outra modalidade, a porção - LA - G - LB - de formula (A) é derivada de um composto diol ou diamina. Em uma modalidade adicional, o composto diol é selecionado do grupo consistindo em 1,2-etileno glicol; 1,2-propileno glicol; 1,3-propileno glicol; 1,1,2,2-tetrametil-1,2-etileno glicol; 2,2-dimetil-1,3-propileno glicol; 1,6-hexanodiol; 1,10-decanodiol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o composto diamina é 1,2-etileno diamina; 1,3-propileno diamina; ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, LA e LB são idênticos. Em outra modalidade, LA e LB são diferentes. Em outra modalidade, cada um de LA e LB é independentemente -O- ou -NH-. Em outra modalidade, LAe LB são idênticos. Em outra modalidade, LA e l_B são diferentes. Em outra modalidade, G é um Ci.8 alquileno substituído ou não substituído. Em uma modalidade adicional, G é um C-|.4 alquileno substituído ou não substituído. Em uma modalidade adicional, G é selecionado de -CH2-, -CH2-CH2- e-CH2-CH2-CH2- [0053] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente derivado do grupo consistindo em 5-flúor-1,3-di-hidro-1 -hidróxi-2,1 -benzoxaborol; 5-cloro-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxa-borol; 1,3-di-hidro-1 -hidróxi-2,1 -benzoxaborol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, RA e Rb são idênticos. Em outra modalidade, Ra e RBsão diferentes. [0054] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente selecionado da Fórmula (B), (C), (D), (E), (F) ou (G): [0055] em que q1 e q2 são independentemente 1,2 ou 3; [0056] q3 = 0, 1,2, 3 ou 4; [0057] B é boro; [0058] Me é hidrogênio, halogênio, -OCH3 ou -CH2-0-CH2-0-CH3; [0059] M1 é halogênio, -CH2OH ou -OCH3; [0060] X é O, S ou NR1c, em que R1c é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída; [0061] R1, R1a, R1b, R2 e R5 são independentemente hidrogênio, OH, NH2, SH, CN, N02, S02, OS02OH, 0S02NH2, cicloalquila substituída ou não substituída, hetero-cicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; ou [0062] em que cada R6 é independentemente hidrogênio, alquila, alceno, alcina, haloalquila, haloalceno, haloalcina, alcóxi, alcenoóxi, haloalcóxi, arila, heteroarila, arilalquila, arilalceno, arilalcina, heteroari-lalquila, heteroarilalceno, heteroarilalcina, halogênio, hidroxila, nitrila, amina, éster, ácido carboxílico, cetona, álcool, sulfeto, sulfóxido, sulfo-na, sulfoximina, sulfilimina, sulfonamida, sulfato, sulfonato, nitroalquila, amida, oxima, imina, hidroxilamina, hidrazina, hidrazona, carbamato, tiocarbamato, ureia, tioureia, carbonato, arilóxi ou heteroarilóxi; [0063] n = 1,2, 3 ou 4; [0064] B é boro; [0065] X2 = (CR62)m em que m = 1,2, 3 ou 4; ou a. [0066] em que A e D junto com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que pode ser substituído por alquila, C^ealcóxi, hidróxi, halogênio, ni-tro, nitrila, amino, amino substituído por um ou mais grupos Ci-6 alquila, carbóxi, acila, arilóxi, carbonamido, carbonamido substituído por C^e alquila, sulfonamido ou trifluormetila ou o anel fundido pode se ligar a dois anéis oxaborol; B é boro; [0067] X1 é um grupo -CR7R8 em que R7 e R8 são cada um independentemente hidrogênio, alquila, nitrila, nitro, arila, aralquila ou R7 e R8 junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel alicíclico; ou [0068] em que R9 é CN, C(0)NR11R12 ou C(0)OR13 em que R13 é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída, [0069] X3é N, CH e CR10; [0070] R10 é halogênio, alquila substituída ou não substituída, C(0)R14, C(0)OR14, OR14, NR14R15, em que cada um de R11, R12, R14 e R15é independentemente hidrogênio, alquila substituída ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída, cicloalquila substituída ou não substituída, hetero-cicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; [0071] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [0072] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem uma estrutura de fórmula (A1) ou (A2): [0073] em que cada um de A1, A2, D1 e D2 é independentemente hidrogênio, alquila, arilalquila, arila ou heterocíclico substituído ou não substituído; ou A1 e D1 ou A2 e D2 juntos formam um anel de 5, 6 ou 7 membros fundidos que é substituído ou não substituído; [0074] cada um de R16, R17, R18e R19 é independentemente hidrogênio, C-|-6 alquila, nitrila, nitro, arila ou aril alquila substituída ou não substituída; ou R16 e R17 ou R18 e R19 juntos formam um anel alicíclico que é substituído ou não substituído; [0075] B é boro; e [0076] G é uma porção C^alquileno, arilalquileno, arileno ou hete-rocíclica substituída ou não substituída; [0077] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [0078] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente [0079] em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4. [0080] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente [0081] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem a estrutura de [0082] Em uma modalidade do método provido, o patógeno é selecionado do grupo consistindo em Alternaria spp., Aspergillus spp., Botryospheria spp., Botrytis spp., Byssochlamys spp., Colletotrichum spp., Diplodia spp., Fusarium spp., Geotrichum spp., Lasiodiplodia spp., Monolinia spp., Mucor spp., Penicillium spp., Pezicula spp., Phomopsis spp., Phytophthora spp., Pythium spp., fíhizoctonia spp., fíhizopus spp., Sclerotinia spp. e Venturia spp. Em outra modalidade, o patógeno é selecionado do grupo consistindo em Erwinia spp., Pectobacterium spp., Pseudomonas spp., Ralstonia spp., Xanthomonas spp.; Salmonella spp., Escherichia spp., Listeria spp., Bacillus spp., Shigella spp. e Staphylococcus spp. Em outra modalidade, o patógeno é selecionado do grupo consistindo em Can-dida spp., Debaryomyces spp., Bacillus spp., Campylobacter spp., Clostridium spp., Cryptosporidium spp., Giardia spp., Vibrio spp. e Yer-sinia spp. Em outra modalidade, o método compreende um tratamento de pré-colheita ou tratamento pós-colheita. Em uma modalidade adicional, o tratamento de pré-colheita é selecionado do grupo consistin- do em tratamento da semente e tratamento do transplante. Em outra modalidade, o tratamento de pós-colheita é selecionado do grupo consistindo em tratamento durante empacotamento no campo, tratamento durante paletização, tratamento na caixa, tratamento durante transporte e tratamento durante armazenamento e/ou por toda a rede de distribuição. [0083] Em outra modalidade, as plantas ou partes de planta compreendem plantas transgênicas ou partes de planta transgênica. Em outra modalidade, as plantas ou partes de planta são selecionadas do grupo consistindo em milho, trigo, algodão, arroz, soja e canola. Em outra modalidade, as plantas ou partes de planta são do grupo consistindo em fruta, vegetais, viveiro, relva e culturas ornamentais. Em uma modalidade adicional, a fruta é selecionada do grupo consistindo em banana, abacaxi, cítricos incluindo laranjas, limão, lima, toranja e outros cítricos, uvas, melancia, cantalupo, melão Musk e outros melões, maçã, pêssego, pera, cereja, kiwi, manga, nectarina, goiaba, mamão papaya, caqui, romã, abacate, figo e bagas incluindo morango, mirtilo, amora, amora silvestre, groselhas e outros tipos de bagas. Em uma modalidade adicional, o vegetal é selecionado do grupo consistindo em tomate, batata, batata doce, aipim, pimenta, pimentão, cenoura, aipo, abóbora, berinjela, repolho, couve-flor, brócolis, aspargo, cogumelo, cebola, alho, alho-poró e feijão verde. Uma modalidade adicional, a flor ou parte de flor é selecionada do grupo consistindo em rosas, cravos, orquídeas, gerânios, margarina ou outras flores ornamentais. Uma modalidade adicional, a carne é selecionada do grupo de carne de boi, bisão, galinha, cervo, cabra, peru, porco, ovelha, peixe, marisco, moluscos ou produtos de carne curada a seco. [0084] Em uma modalidade, o contato compreende aplicação do composto antimicrobiano volátil através de meios selecionados do grupo consistindo em pulverização, névoa, termonebulização ou não termonebulização, umedecimento, tratamento com gás e combinações dos mesmos. Em uma modalidade adicional, o tratamento com gás é selecionado do grupo consistindo em liberação a partir de um sachê, liberação a partir de uma película natural ou sintética, material fibroso e/ou liberação a partir de revestimentos ou outros materiais de embalagem, liberação a partir de pó, liberação a partir de um gerador de liberação de gás, liberação usando um cilindro de gás comprimido ou não comprimido, liberação a partir de uma gotícula dentro de uma caixa e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o método compreende ainda contato das carnes, plantas, partes de planta com um regulador de crescimento de planta volátil. Em uma modalidade adicional, o regulador de crescimento de planta volátil é um composto ci-clopropeno. Em uma modalidade adicional, o composto ciclopropeno compreende 1-metilciclopropeno (1-MCP). [0085] Em outro aspecto, é provido um método de preparação de um composto antimicrobiano. O método compreende: [0086] (a) mistura de pelo menos um composto oxaborol com pelo menos um composto de adução em um primeiro solvente orgânico; [0087] (b) evaporação do primeiro solvente orgânico através de aquecimento, desta maneira permitindo que pelo menos um composto de adução reaja com pelo menos um composto oxaborol para gerar pelo menos um produto de aduto; e [0088] (c) cristalização do pelo menos um produto de aduto usando um segundo solvente orgânico. [0089] Em uma modalidade, o primeiro solvente orgânico é igual ao segundo solvente orgânico. Em outra modalidade, o primeiro solvente orgânico é tolueno. Em outra modalidade, o primeiro solvente orgânico é diferente do segundo solvente orgânico. Em outra modalidade, o segundo solvente é tolueno ou hexano. Em outra modalidade, o segundo solvente é hexano. [0090] Em outra modalidade, o aquecimento é realizado em uma temperatura entre 110QC e 120SC; entre 100QC e 150QC; ou entre 18SC e 200QC. [0091] Em outra modalidade, o pelo menos um composto de adu-ção compreende um composto diol ou diamina. Em uma modalidade adicional, o composto diol é selecionado do grupo consistindo em 1,2-etileno glicol; 1,2-propileno glicol; 1,3-propileno glicol; 1,1,2,2-tetrametil-1,2-etieno glicol; 2,2-dimetil-1,3-propileno glicol; 1,6-hexanodiol; 1,10-decanodiol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o composto diamina é 1,2-etileno diamina; 1,3-propileno diamina; ou combinações dos mesmos. [0092] Em outra modalidade, o pelo menos um composto oxaborol compreende um composto de uma estrutura selecionada de fórmula (B1), (C1), (D1), (El), (F1)ou (G1): [0093] em que R* é -OH e os outros substituintes são conforme aqui definido para a fórmula (B), (C), (D), (E), (F) ou (G). [0094] Em outra modalidade, o pelo menos um composto oxaborol compreende um composto selecionado do grupo consistindo em [0095] 5-fIúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol; 5-cloro-1,3- di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol; 1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1 - benzoxaborol; e combinações dos mesmos. [0096] Em outra modalidade, o pelo menos um composto oxaborol compreende um composto de uma estrutura selecionada de [0097] em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4. [0098] Em outra modalidade, o pelo menos um composto oxaborol compreende um composto de uma estrutura selecionada de [0099] Em outra modalidade, o pelo menos um produto de aduto compreende um composto tendo uma estrutura de fórmula (A1) ou (A2): [00100] em que os substituintes são conforme aqui definido para a fórmula (A1) ou (A2). [00101] Em outra modalidade, em que pelo menos um produto de aduto compreende um composto tendo a estrutura de [00102] Em outra modalidade, a etapa (a) é realizada em uma temperatura entre 50QC e 60QC; entre 40-C e 80QC ou entre 20QC e 120-C.
[00103] Em outra modalidade, a etapa (a) é realizada na presença de pelo menos um catalisador. Em uma modalidade adicional, o catalisador é selecionado do grupo consistindo em porções amina, fosfina, nitrogênio heterocíclico, amônio, fosfônio, arsônio, sulfônio e combinações das mesmas. Em outra modalidade, o catalisador é selecionado do grupo consistindo em um composto fosfônio, um composto amônio, sais de cromo, compostos amino e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o catalisador é selecionado do grupo consistindo em 2-metil imidazol, 2-fenil imidazol, um derivado de imidazol, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) e combinações dos mesmos. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [00104] A presente invenção é baseada nos resultados surpreendentes que dois a um aduto de compostos oxaborol podem (1) possuir propriedade volátil em temperatura ambiente; e (2) ter atividade anti-microbiana contra, por exemplo, fungos, especialmente Botrytis cine-rea. Um exemplo inclui os dois a um aduto de 5-flúor-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol, que mostram excelente atividade contra Botrytis cinere-a. Agentes antimicrobianos voláteis (por exemplo, fungicidas) têm utilidade em controle de doença pós-colheita. São providos métodos u-sando reação de certos compostos 1-hidroxibenzoxaborol com certos compostos diol para formar compostos tendo atividade antimicrobiana e compostos e/ou composições preparados através dos métodos revelados. [00105] A menos que de outro modo aqui revelado, os termos que seguem usados no presente pedido, incluindo o relatório descritivo e reivindicações, têm as definições dadas abaixo. Deve ser notado que, conforme usado no relatório descrito e nas reivindicações apensas, as formas singulares “um”, “uma” e “o”, “a” incluem referentes no plural a menos que o contexto dite claramente o contrário. Definição de termos da química-padrão deve ser encontrada em trabalhos de referência, incluindo Carey e Sundberg, Advanced Organic Chemistry 4a Ed., Vols. A (2000) e B (2001), Plenum Press, New York, N.Y. [00106] Conforme aqui usado, a expressão “porção” se refere a um segmento específico ou grupo funcional de uma molécula. Porções químicas são frequentemente entidades químicas reconhecidas incrus-tradas em ou apensas a uma molécula. [00107] Conforme aqui usado, as expressões “heteroátomo” e “he-tero-“ se referem a átomos que não carbono (C) e hidrogênio (Η). E-xemplos de heteroátomos incluem oxigênio (O), nitrogênio (N), enxofre (S), silício (Si), germânio (Ge), alumínio (Al) e boro (B). [00108] Conforme aqui usado, as expressões “halo” e “halogênio” são intercomutáveis e se referem a flúor (-F), cloro (-CI), bromo (-Br) e iodo (-I). [00109] Conforme aqui usado, a expressão “alquila” se refere a um grupo hidrocarboneto não substituído ou substituído e pode incluir características retas, ramificadas, cíclicas, saturadas e/ou insaturadas. Embora a porção alquila possa ser uma porção “alquila insaturada”, que significa que ela contém pelo menos uma porção alceno ou alcina, tipicamente, a porção alquila é um grupo “alquila saturado”, que significa que ele não contém quaisquer porções alceno ou alcina. Da mes- ma maneira, embora a porção alquila possa ser um grupo cíclico, tipicamente a porção alquila é um não cíclico. Desta maneira, em algumas modalidades, “alquila” se refere a um monorradical hidrocarbone-to saturado de cadeia reta opcionalmente substituído ou de cadeia ramificada opcionalmente substituído tendo de a partir de cerca de um a cerca de trinta átomos de carbono em algumas modalidades, de a partir de cerca de um a cerca de quinze átomos de carbono em algumas modalidades e de a partir de cerca de um a cerca de seis átomos de carbono em modalidades adicionais. Exemplos de radicais alquila saturados incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, i-sopropila, 2-metil-1-propila, 2-metil-2-propila, 2-metil-1-butila, 3-metil-1-butila, 2-metil-3-butila, 2,2-dimetil-1 -propila, 2-metil-1-pentila, 3-metil-1-pentila, 4-metil-1-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2,2-dimetil-1 -butila, 3,3-dimetil-1 -butila, 2-etil-1 -butila, butila, isobutila, sec-butila, t-butila, n-pentila, isopentila, neopentila e n-hexila, e grupos alquila mais longos, tais como heptila e octila. Deve ser notado que sempre que aparecer aqui, uma faixa numérica tal como “1 a 6” se refere a cada inteiro na dada faixa; por exemplo, “1 a 6 átomos de carbono” ou “CrCe” significa que o grupo alquila pode consistir em 1 átomo de carbono, 2 átomos de carbono, 3 átomos de carbono, 4 átomos de carbono, 5 átomos de carbono e/ou 6 átomos de carbono, embora a presente definição também compreenda a ocorrência do termo “alquila” em que nenhuma faixa numérica é designada. [00110] Conforme aqui usado, a expressão “alquila substituída” se refere a um grupo alquila, conforme aqui definido, em que um ou mais (até cinco, preferivelmente até cerca de três) átomos de hidrogênio são substituídos por um substituinte independentemente selecionado do grupo substituinte definido aqui. [00111] Conforme aqui usado, as expressões “substituintes” e “substituído” se referem a grupos que podem ser usados para substitu- ir outro grupo em uma molécula. Tais grupos são conhecidos daqueles de habilidade na arte química e podem incluir, sem limitação, um ou mais dos grupos independentemente selecionados que seguem, ou seu subconjuntos designados: halogênio, -CN, -OH, -N02, -N3, =0, =S, =NH, -S02, -NH2, -COOH, -S(02), nitroalquila, amino, incluindo grupos amino mono- e dissubstituídos, cianato, isocianato, tiocianato, isotioci-anato, guanidinila, O-carbamila, N-carbamila, tiocarbamila, urila, isouri-la, tiourila, isotiourila, mercapto, sulfanila, sulfinila, sulfonila, sulfonami-dila, fosfonila, fosfatidila, fosforamidila, dialquilamino, diarilamino, diari-lalquilamino; e os seus compostos protegidos. Os grupos de proteção que podem formar os compostos protegidos dos substituintes acima são conhecidos daqueles de habilidade na técnica e podem ser encontrados em referências tais como Greene e Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3a Ed., John Wiley & Sons, New York, N.Y. (1999) e Kocienski, Protective Groups, Thieme Verlag, New York, N.Y. (1994), que são aqui incorporados a título de referência em sua totalidade. [00112] Conforme aqui usado, a expressão “alcóxi” se refere ao grupo -O-alquila, em que alquila é conforme aqui definido. Em uma modalidade, grupos alcóxi incluem, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, iso-propóxi, n-butóxi, terc-butóxi, sec-butóxi, n-pentóxi, n-hexóxi, 1,2-dimetilbutóxi e similar. O alcóxi pode ser não substituído ou substituído. [00113] Conforme aqui usado, as expressões “cíclico” e “anel com membros” se referem a qualquer estrutura cíclica, incluindo sistemas de anel fundidos ou não fundidos alicíclicos, heterocíclicos, aromáticos, heteroaromáticos e policíclicos conforme aqui descrito. O termo “com membros” pretende significar o número de átomos esqueletais que constituem o anel. Desta maneira, por exemplo, piridina, pirano e pirimidina são anéis de seis membros e pirrol, tetraidrofurano e tiofeno são anéis de cinco membros. [00114] Conforme aqui usado, a expressão “aromático” se refere a uma porcao cíclica ou policíclica tendo um sistema de elétron (4η+2)π insaturado conjugado (em que n é um inteiro positivo), algumas vezes referido como sistema de elétron π deslocalizado. [00115] Conforme aqui usado, a expressão “arila” se refere a um monorradical de hidrocarboneto cíclico, aromático, opcionalmente substituído, de a partir de seis a vinte átomos no anel, preferivelmente de a partir de seis a cerca de dez átomos de carbono e inclui anéis a-romáticos fundidos (ou condensados) ou não fundidos. Um radical de anel aromático fundido contém de a partir de dois a quatro anéis fundidos em que o anel de ligação é um anel aromático e o outros anéis individuais dentro do anel fundido podem ser cicloalquila, cicloalqueni-la, cicloalquinila, heterocicloalquila, heterocicloalquenila, heterocicloal-quinila, aromático, heteroaromático ou quaisquer combinações dos mesmos. Um exemplo não limitante de um grupo arila de anel simples inclui fenila; um grupo arila de anel fundido inclui naftila, antrila, azule-nila; e um grupo biarila não fundido inclui bifenila. [00116] Conforme aqui usado, a expressão “arila substituída” se refere a um grupo arila, conforme aqui definido, em que um ou mais (até cinco, preferivelmente até cerca de três) átomos de hidrogênio são substituídos por substituintes independentemente selecionados do grupo definido aqui (exceto se de outro modo limitado pela definição para o substituinte arila). [00117] Conforme aqui usado, a expressão “heteroarila” se refere a um monorradical cíclico, aromático, opcionalmente substituído, contendo de a partir de cerca de cinco a cerca de vinte átomos no anel esqueletal, preferivelmente de a partir de cinco a cerca de dez átomos no anel e inclui anéis aromáticos fundidos (condensados) e não fundidos, e que têm um ou mais (um a dez, preferivelmente cerca de um a cerca de quatro) átomos no anel selecionados de um outro átomo que não carbono (isto é, um heteroátomo) tal como, por exemplo, oxigênio, nitrogênio, enxofre, selênio, fósforo ou combinações dos mesmos. O termo heteroarila inclui radicais heteroarila fundidos e não fundidos opcionalmente substituídos tendo pelo menos um heteroátomo. Um radical heteroarila fundido pode conter de a partir de dois a quatro a-néis fundidos em que o anel de ligação é um anel heteroaromático e os outros anéis individuais dentro do sistema de anel fundido podem ser alicíclicos, heterocíclicos, aromáticos, heteroaromáticos ou qualquer combinação dos mesmos. O termo heteroarila também inclui he-teroarilas fundidas e não fundidas tendo de a partir de cinco a cerca de doze átomos no anel esqueletal, bem como aqueles tendo cinco a cerca de dez átomos no anel esqueletal. Exemplos de grupos heteroarila incluem, mas não estão limitados a, acridinila, benzo[1,3]dioxol, ben-zimidazolila, benzindazolila, benzoisooxazolila, benzoquisazolila, ben-zofuranila, benzofurazanila, benzopiranila, benzotiadiazolila, benzotia-zolila, benzo[b]tienila, benzotiofenila, benzotiopiranila, benzotriazolila, benzoxazolila, carbazolila, carbolinila, cromenila, cinolinila, furanila, furazanila, furopiridinila, furila, imidazolila, indazolila, indolila, indolidini-la, indolizinila, isobenzofuranila, isoindolila, isoxazolila, isoquinolinila, isotiazolila, naftilidinila, naftiridinila, oxadiazolila, oxazolila, fenoxazinila, fenotiazinila, fenazinila, fenoxatiinila, tiantrenila, fenatridinila, fenatroli-nila, ftalazinila, pteridinila, purinila, puteridinila, pirazila, pirazolila, piridi-la, piridinila, piridazinila, pirazinila, pirimidinila, pirimidila, pirrolila, qui-nazolinila, quinolinila, quinoxalinila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tie-nila, triazinila, (1,2,3,)- e (1,2,4)-triazolila e similar, e seus óxidos, em que apropriado, tais como, por exemplo, piridil-N-óxido. [00118] Conforme aqui usado, a expressão “heteroarila substituída” se refere a um grupo heteroarila, conforme aqui definido, em que um ou mais átomos de hidrogênio (até cerca de cinco, preferivelmente até cerca de três) são substituídos por um substituinte independentemente selecionado do grupo definido aqui. [00119] Conforme aqui usado, a expressão “grupo de saída” se refere a um grupo com o significado convencionalmente associado com ele em química orgânica sintética, isto é, um átomo ou grupo deslocá-vel sob condições de reação de substituição. Exemplos de grupos de saída incluem, mas não estão limitados a, halogênio, alcano- ou arile-nossulfonilóxi, tais como metanossulfonilóxi, etanossulfonilóxi, tiometi-la, benzenossulfonilóxi, tosilóxi e tienilóxi, dialofosfinoilóxi, benzilóxi opcionalmente substituído, isopropilóxi, acilóxi e similar. Em algumas modalidades, um grupo de saída pode ser HC(0)-C00H ou RC(O)-COOH, em que R é uma C^ealquila ou C^alquila substituída. [00120] Os compostos da invenção conforme descrito aqui podem ser sintetizados usando técnicas sintéticas padrão conhecidas daqueles versados no campo usando métodos conhecidos na técnica em combinação com métodos descritos aqui. Os materiais de partida usados para síntese dos compostos da invenção conforme aqui descrito podem ser obtidos de fontes comerciais, tais como Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, Wis.), Sigma Chemical Co. (St. Louis, Mo.) ou materiais de partida podem ser sintetizados. Os compostos descritos aqui, e outros compostos relacionados tendo substituintes diferentes, podem ser sintetizados usando técnicas e materiais conhecidos do versado na técnica, tal como descrito, por exemplo, em March, Advanced Organic Chemistry 4a Ed. (1992) John Wiley & Sons, New York, N.Y.; Carey and Sundberg, Advanced Organic Chemistry 4th Ed., Vols. A (2000) and B (2001) Plenum Press, New York, N.Y. e Greene and Wuts, Pro-tective Groups in Organic Synthesis, 3rd Ed. (1999) John Wiley & Sons, New York, N.Y. (todos aqui incorporados a título de referência em sua totalidade). Métodos gerais para a preparação de composto conforme aqui revelado podem ser derivados de reações conhecidas no campo, e as reações podem ser modificadas através do uso de re- agentes e condições apropriados, como seria reconhecido por um versado na técnica, para a introdução das várias porções encontradas nas fórmulas conforme provido aqui. Por exemplo, os compostos descritos aqui podem ser modificados usando vários eletrófilos ou nucleó-filos para formar novos grupos ou substituintes funcionais. [00121] Em um aspecto, é provido um composto antimicrobiano tendo uma estrutura de fórmula [00122] (A): RA - LA - G - LB - RB (A), em que [00123] cada um de RAeRBé independentemente um radical compreendendo uma porção oxaborol; [00124] cada um de LA e LB é independentemente [00125] cada um de R e R’ é independentemente hidrogênio, porção Ci_8 alquila, arilalquila, arila ou heterocíclica não substituída ou substituída; e [00126] G é uma porção alquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída; [00127] Em uma modalidade, o composto antimicrobiano é um composto volátil. Em outra modalidade, a porção - LA - G - LB - de formula (A) é derivada de um composto diol ou diamina. Em uma modalidade adicional, o composto diol é selecionado do grupo consistindo em 1,2-etileno glicol; 1,2-propileno glicol; 1,3-propileno glicol; 1,1,2,2-tetrametil-1,2-etileno glicol; 2,2-dimetil-1,3-propileno glicol; 1,6-hexanodiol; 1,10-decanodiol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o composto diamina é 1,2-etileno diamina; 1,3-propileno diamina; ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, LA e LB são idênticos. Em outra modalidade, LA e LB são diferentes. Em outra modalidade, cada um de LA e LB é independentemente -O- ou -NH-. Em outra modalidade, LAe LBsão idênticos. Em outra modalidade, LAe LBsão diferentes. Em outra modalidade, G é um C^alquileno substituído ou não substituído. Em uma modalidade adicional, G é um C^al-quileno substituído ou não substituído. Em uma modalidade adicional, G é selecionado de -CH2-, -CH2-CH2- e -CH2-CH2-CH2- [00128] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independen- temente derivado do grupo consistindo em 5-flúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol; 5-cloro-1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1 - benzoxaborol; 1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1-benzoxaborol; e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, RA e RB são idênticos. Em outra modalidade, RA e RB são diferentes. [00129] Em outra modalidade, pelo menos um de RA e RB é selecionado da fórmula (B), (C) ou (D): [00130] em que q1 e q2 são independentemente 1,2 ou 3; [00131] q3 = 0, 1,2, 3 ou 4; [00132] Béboro; [00133] M é hidrogênio, halogênio, -OCH3 ou -CH2-0-CH2-0-CH3; [00134] M1 é halogênio, -CH2OH ou -OCH3; [00135] X é O, S ou NR1c, em que R1c é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída; [00136] R1, R1a, R1b, R2 e R5são independentemente hidrogênio, OH, NH2, SH, CN, N02, S02, OS02OH, 0S02NH2, cicloalquila substituída ou não substituída, hetero-cicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; [00137] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [00138] Porções oxaborol adicionais são também reveladas anteriormente na Patente U.S. No. 8.106.031 e Pedido de Patente Internacional WO 2007/131072A2, cujos conteúdos são aqui incorporados a título de referência em suas totalidades. [00139] Em outra modalidade, pelo menos um de RAe RB tem uma estrutura de fórmula (F): [00140] em que A e D junto com os átomos de carbono aos quais eles estão ligado formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que pode ser substituído por Ci.6 alquila, CT-ealcóxi, hidróxi, halogênio, ni-tro, nitrila, amino, amino substituído por um ou mais grupos Ci_6alquila, carbóxi, acila, arilóxi, carbonamido, carbonamido substituído por alquila, sulfonamido ou trifluormetila ou o anel fundido pode se ligar a dois anéis oxaborol; B é boro; [00141] X1 é um grupo -CR7R8 em que R7 e R8 são cada um independentemente hidrogênio, alquila, nitrila ,nitro, arila, aralquila ou R7 e R8 junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel alicíclico; e [00142] sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [00143] Porções oxaborol adicionais são também anteriormente descritas na Patente U.S. No. 5.880.188, cujo conteúdo é aqui incorporado a título de referência em sua totalidade. [00144] Em outra modalidade, pelo menos um de RA e RB é selecionado da fórmula (E) ou (G): [00145] em que cada R6 é independentemente hidrogênio, alquila, alceno, alcina, haloalquila, haloalceno, haloalcina, alcóxi, alcenoóxi, haloalcóxi, arila, heteroarila, arilalquila, arilalceno, arilalcina, heteroari-lalquila, heteroarilalceno, heteroarilalcina, halogênio, hidroxila, nitrila, amina, éster, ácido carboxílico, cetona, álcool, sulfito, sulfóxido, sulfo-na, sulfoximina, sulfilimina, sulfonamida, sulfato, sulfonato, nitroalquila, amida, oxima, imina, hidroxilamina, hidrazina, hidrazona, carbamato, tiocarbamato, ureia, tioureia, carbonato, arilóxi ou heteroarilóxi; [00146] n = 1,2, 3 ou 4; [00147] B é boro; [00148] X2 = (CR62)m em que m = 1,2, 3 ou 4; ou [00149] em que R9 é CN, C(0)NR11R12 ou C(0)OR13, em que R13 é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída, [00150] X3é N, CH e CR10; [00151] R10 é halogênio, alquila substituída ou não substituída, C(0)R14, C(0)OR14, OR14, NR14R15, em que cada um de R11, R12, R14 e R15é independentemente hidrogênio, alquila substituída ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída, cicloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; [00152] e sais agriculturalmente aceitáveis dos mesmos. [00153] Em uma modalidade adicional quando pelo menos um de Ra e Rb tem uma estrutura de fórmula (G), R9é NC e R10 é Rb. [00154] Em outra modalidade, pelo menos um de RA e RB tem uma estrutura selecionada de: [00155] Em outra modalidade, pelo menos um de RA e RB tem uma estrutura selecionada de: [00156] Em outra modalidade, pelo menos um de RA e RB tem uma estrutura selecionada de: Λ OU [00157] Em outra modalidade quando pelo menos um de RA e RB tern uma estrutura de fórmula (G), R9 é -COOR3 e R10 é Rb. [00158] Em outra modalidade, pelo menos um de RA e RB tem uma estrutura selecionada do- uu Aeptí tem uma [00159] Em outra modalidade, pelo menos um da ^ estrutura selecionada de:/ uu * · 4- o A Q P tem uma [00160] Em outra modalidade, pelo menos um de rí estrutura selecionada de: [00161] Em outra modalidade, quando pelo menos um de RA e RB tem uma estrutura de fórmula (G), R9 é -CONR1R2 e R10 é Rb. [00162] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano volátil da invenção é selecionado de: [00163] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano volátil da invenção é selecionado de: [00164] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano volátil da invenção é selecionado de: [00165] Em uma modalidade, Rb é selecionado de flúor e cloro. Em outra modalidade, Rb é selecionado de OR20 e NR21r22 Em outra modalidade, quando Rb é OR20, R20 é selecionado de H, alquila substituí- da ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída, ci-cloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída e heteroarila substituída ou não substituída. Em outra modalidade quando Rb é OR20, R20 é selecionado de H, alquila substituída ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída e cicloalquila substituída ou não substituída. Em outra modalidade, quanto Rb é OR20, R20 é C-i-6 alquila não substituída. Em outra modalidade, quando Rb é OR20, R20 é cicloalquila não substituída. Em outra modalidade, quando Rb é OR20, R20 é alquila, substituída com um membro selecionado de alcóxi substituído ou não substituído. Em outra modalidade, quando Rb é OR20, R20 é alquila, substituída com pelo menos um halogênio. Em outra modalidade, quando Rb é OR20, R20 é alquila, substituída com pelo menos uma porção oxo. [00166] Em outra modalidade, quando Rb é OR20, R20 é um membro selecionado de -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CF3, -CH2CHF2, -CH2CH2(OH), -CH2CH2(OCH3), -CH2CH2(OC(CH3)2), -C(0)CH3, -CH2CH20C(0)CH3, -CH2C(0)0CH2CH3, CH2C(0)0C(CH3)3, -(CH2)30(O)CH3, -CH2C(0)0C(CH3)3! ciclopentila, ciclo-hexila, [00167] Em outra modalidade, quando Rb é NR21R22, R21 e R22 são membros independentemente selecionados de H, alquila substituída ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída, cicloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída e heteroarila substituída ou não substituída. Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 é Fl ou alquila não substituída; e R22 é alquila não substituída ou alquila substituída com um membro selecionado de hidroxila, fenila, alcóxi não substituído e alcóxi substituído com uma fenila. Em uma modalidade adicional quando Rbé NR21R22, R21 é H ou CH3. [00168] Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 e R22 são independentemente selecionados de alquila substituída ou não substituída. Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 é alquila não substituída; e R22 é alquila substituída ou não substituída. Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 é alquila não substituída; e R22 é alquila, substituída com um membro selecionado de alcóxi e hidroxila substituída ou não substituída. Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 é alquila não substituída; e R22 é alquila, substituída com alcóxi não substituído. Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 é alquila não substituía; e R22 é alquila, substituída com alcóxi, substituída com fenila. Em outra modalidade quando Rb é NR21R22, R21 é alquila não substituída; e R22é alquila, substituída com alcóxi não substituído. Em outra modalidade, quando Rb é NR21R22, R21 e R22 junto com o nitrogênio ao qual eles estão ligados formam um anel hetero-cicloalquila substituído ou não substituído de 4 a 8 membros. Em outra modalidade quando Rbé NR21R22, R21 e R22 junto com o nitrogênio ao qual eles estão ligados são combinados para formar um anel hetero-cicloalquila substituído ou não substituído de 5 ou 6 membros. [00169] Em outra modalidade, Rb é selecionado de N(CH3)2, N(CH3)(CH2CH2(OCH3)), N(CH3)(CH2CH2OH), nh2, nhch3, NH(CH2CH2(OCH3)), NH(CH2CH2(OCH2Ph), NH(CH2Ph), NH(C(CH3)3) e NH(CH2CH2OH). Em outra modalidade, Rb é selecionado de [00170] Porções oxaborol adicionais são também reveladas anteriormente na Patente U.S. No. 8.039.450 e publicação de pedido de patente U.S. 2009/0291917, cujos conteúdos são aqui incorporados a título de referência em suas totalidades. [00171] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem uma estrutura de fórmula (A1) ou (A2): [00172] em que cada um de A1, A2, D1 e D2 é independentemente hidrogênio, C^s alquila substituída ou não substituída, arilalquila, arila ou heterocíclico; ou A1 e D1 ou A2 e D2 juntos formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que é substituído ou não substituído; [00173] cada um de R16, R17, R18 e R19é independentemente hidrogênio, Ci-6 alquila substituída ou não substituída, nitrila, nitro, arila ou aril alquila; ou R16 e R17 ou R18 e R19 juntos formam um anel alicíclico que é substituído ou não substituído; [00174] B é boro; e [00175] G é uma porção C1-18 alquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída. [00176] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente [00177] em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4. [00178] Em outra modalidade, cada um de RA e RB é independentemente [00179] Em outra modalidade, o composto antimicrobiano tem a estrutura de [00180] A prática da presente invenção envolve o uso de um ou mais composto ciclopropeno. Conforme aqui usado, um composto ci-clopropeno é qualquer composto com a fórmula [00181] em que cada R1, R2, R3 e R4 é independentemente selecionado do grupo consistindo em H e um grupo químico da fórmula: -(L)n-Z [00182] em que n é um inteiro de a partir de 0 a 12. Cada L é um radical bivalente. Grupos L adequados incluem, por exemplo, radicais contendo um ou mais átomos selecionados de Η, B, C, N, O, P, S, Si ou misturas dos mesmos. Os átomos dentro de um grupo L podem ser conectados uns aos outros por ligações simples, ligações duplas, ligações triplas ou misturas das mesmas. Cada grupo L pode ser linear, ramificado, cíclico ou uma combinação dos mesmos. Em qualquer grupo R (isto é, qualquer um de R1, R2, R3 e R4) o número total de he- teroátorrios (isto é, átomos que não são nem H nem C) é de a partir de 0 a 6. Independentemente, em qualquer grupo R o número total de á-tomos não hidrogênio é 50 ou menos. Cada Z é um radical monovalen-te. Cada Z é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianido, isotiocianato, pentafluortio e um grupo químico G, em que G é um sistema de anel de 3 a 14 membros. [00183] Os grupos R1, R2, R3 e R4 são independentemente selecionados dos grupos adequados. Dentre os grupos que são adequados para uso como um ou mais de R1, R2, R3 e R4 estão, por exemplo, grupos alifáticos, grupos óxi alifáticos, grupos alquilfosfonato, grupos cicloalifáticos, grupos cicloalquilsulfonila, grupos cicloalquilamino, grupos heterocíclicos, grupos arila, grupos heteroarila, halogênios, grupos silila, outros grupos e misturas e combinações dos mesmos. Grupos que são adequados para uso como um ou mais de R1, R2, R3 e R4 podem ser substituídos ou não substituídos. [00184] Dentre os grupos R1, R2, R3 e R4 adequados estão, por e-xemplo, grupos alifáticos. Alguns grupos alifáticos adequados incluem, por exemplo, grupos alquila, alquenila e alquinila. Grupos alifáticos a-dequados podem ser lineares, ramificados, cíclicos ou uma combinação dos mesmos. Independentemente, grupos alifáticos adequados podem ser substituídos ou não substituídos. [00185] Conforme aqui usado, um grupo químico de interesse é dito ser “substituído” se um ou mais átomos de hidrogênio do grupo químico de interesse forem substituído por um substituinte. [00186] Também dentre os grupos R1, R2, R3 e R4 adequados estão, por exemplo, grupos heterociclila substituídos e não substituídos que são conectados ao composto ciclopropeno através de um grupo oxi de intervenção, grupo amino, grupo carbonila ou grupo sulfonila; exemplos de tais grupos R1, R2, R3 e R4 são heterociclilóxi, heteroci- clilcarbonila, dieterociclilamino e dieterociclilaminossulfonila. [00187] Também dentre os grupos R1, R2, R3 e R4 adequados estão, por exemplo, grupos heterocíclicos substituídos e não substituídos que estão conectados ao composto ciclopropeno através de um grupo oxi, grupo amino, grupo carbonila, grupo sulfonila, grupo tioalquila ou grupo aminossulfonila de intervenção; exemplos de tais grupos R1, R2, R3 e R4 são dieteroarilamino, heteroariltioalquila e dieteroarilaminossul-fonila. [00188] Também dentre os grupos R1, R2, R3 e R4 adequados estão, por exemplo, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianido, isotiocianato, pentafluortio; acetóxi, carboetóxi, cianeto, nitrato, nitrito, perclorato, alenila, butilmercapto, dietilfosfonato, dimetilfenilsilila, isoquinolila, mercapto, naftila, fenóxi, fenila, piperidino, piridila, quinolila, trietilsilila, trimetilsilila; e análogos dos mesmos substituídos. [00189] Conforme aqui usado, o grupo químico G é um sistema de anel de 3 a 14 membros. Os sistemas de anel adequados como grupo químico G podem ser substituídos ou não substituídos; ele podem ser aromáticos (incluindo, por exemplo, fenila e naftila) ou alifáticos (incluindo alifático insaturado, alifático parcialmente saturado ou alifático saturado); e eles podem ser carbocíclico ou heterocíclicos. Dentre os grupos heterocíclicos G, alguns heteroátomos adequados são, por e-xemplo, nitrogênio, enxofre, oxigênio e combinações dos mesmos. Sistemas de anel adequados como grupo químico G podem ser monocí-clicos, bicíclicos, tricíclicos, policíclicos, espiro ou fundidos; dentre os sistemas de anel de grupo químico G que estão bicíclicos, tricíclicos ou fundidos, os vários anéis em um grupo químico G único podem ser todos do mesmo tipo ou podem ser de dois ou mais tipos (por exemplo, um anel aromático pode ser fundido com um anel alifático). [00190] Em uma modalidade, um ou mais de R1, R2, R3 e R4 é hi- drogênio ou (CrCioJalquila. Em outra modalidade, cada um de R1, R2, R3 e R4é hidrogênio ou (C^C^alquila. Em outra modalidade, cada um de R1, R2, R3 e R4 é hidrogênio ou (C1-C4)alquila. Em outra modalidade, cada um de R1, R2, R3 e R4é hidrogênio ou metila. Em outra modalidade, R1 é (CVC^alquila e cada um de R2, R3 e R4é hidrogênio. Em outra modalidade, R1 é metila e cada um de R2, R3 e R4é hidrogênio, e o composto ciclopropeno é conhecido aqui como 1-metilciclopropeno ou “1-MCP”. [00191] Em outra modalidade, o ciclopropeno é de fórmula: [00192] em que R é um grupo alquila, alquenila, alquinila, cicloalqui-la, cicloalquilalquila, fenila ou naftila substituído ou não substituído; em que os substituintes são independentemente halogênio, alcóxi ou fe-nóxi substituído ou não substituído. Em uma modalidade, R é CVs alquila. Em outra modalidade, R é metila. [00193] Em outra modalidade, o ciclopropeno é da fórmula: [00194] em que R1 é um grupo CVC4 alquila, C-1-C4 alquenila, C1-C4 alquinila, CrC4 cicloalquila, cicloalquilalquila, fenila ou naftila substituído ou não substituído; e R2, R3 e R4 são hidrogênio. Em outra modalidade, o ciclopropeno compreende 1-metilciclopropeno (1-MCP). [00195] Conforme aqui usado, a expressão “vetor de transgene” refere-se a um vetor que contém um segmento de DNA inserido, o “transgene” que é transcrito em mRNA ou replicado como RNA dentro de uma célula hospedeiro. A expressão “transgene” se refere não a- penas àquela porção de DNA inserido que é convertida em RNA, mas também àquelas porções do vetor que são necessárias para a transcrição ou replicação do RNA. Um transgene tipicamente compreende um gene de interesse, mas não precisa compreender necessariamente uma sequência de polinucleotídeo que contém uma estrutura de leitura aberta capaz de produzir uma proteína. [00196] Carnes, plantas ou partes de planta podem ser tratadas na prática da presente invenção. Um exemplo é tratamento de plantas inteiras; outro exemplo é tratamento de plantas inteiras enquanto elas estão plantadas em solo, antes da colheita de partes de planta úteis. [00197] Quaisquer plantas que provejam partes de planta úteis podem ser tratadas na prática da presente invenção. Exemplos incluem plantas que proveem frutas, vegetais e grãos. [00198] Conforme aqui usado, a expressão “planta” inclui plantas dicotiledôneas e plantas monocotiledôneas. Exemplos de plantas dico-tiledôneas incluem tabaco, Arabidopsis, soja, tomate, papaya, canola, girassol, algodão, alfafa, batata, parreira, ervilha d’angola, ervilha, Brassica, grão de bico, beterraba açucareira, semente de colza, melancia, melão, pimenta, amendoim, jerimum, rabanete, espinafre, abóbora, brócolis, repolho, cenoura, couve-flor, aipo, repolho Chinês, pepino, berinjela e alface. Exemplos de plantas monocotiledôneas incluem milho, arroz, trigo, cana-de-açúcar, cevada, centeio, sorgo, orquídeas, bambu, banana, taboas, margaridas, aveia, cebola, painço e tri-ticale. Exemplos de fruta incluem banana, abacaxi, laranja, uvas, toranja, melancia, melão, maçãs, pêssegos, peras, kiwi, manga, nectari-nas, goiaba, caqui, abacate, limão, figo e bagas. [00199] Aqueles versados na técnica compreenderíam que certa variação pode existir com base na revelação descrita. Desta maneira, os exemplos que seguem são dados para o propósito de ilustração da invenção e não devem ser considerados como sendo limitantes do es- copo da invenção ou reivindicações.
EXEMPLOS
Exemplo 1 - Preparação da Amostra 1 [00200] 3,20 g de 5-flúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol (21,2 mmol) e 3,20 g de etileno glicol (51,6 mmol) são aquecidos em 40 g de tolueno. O azeótropo de água tolueno é destilado do sistema até que a temperatura do cabeçote tenha atingido 110SC. O tolueno é removido via o evaporador giratório e etileno glicol em excesso é removido através de destilação kugelrohr em cerca de 20 torr e temperatura do banho de 100QC. Recristalização a partir do tolueno gera 2,95 g de cristais brancos, p.f. 145-149SC. RMN de próton mostra espectros e integração consistentes com o produto dois para um abaixo: Exemplo 2 - Preparação da Amostra 2 [00201] 3,00 g de 1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol (22,4 mmol) e 3,00 g de etileno glicol (46,9 mmol) são aquecidos em 40 g de tolueno. O azeótropo de água tolueno é destilado do sistema até que a temperatura de cabeçote tenha atingido 110QC. O tolueno é removido através de evaporador giratório e o excesso de etileno glicol é removido através de destilação kugelrohr em cerca de 20 torr e temperatura de banho de 100-C. Recristalização a partir de tolueno gera 2,49 g de cristais brancos, p.f. 118-120,5SC. RMN de próton mostra espectros e integração consistentes com o produto dois para um.
Exemplo 3 - Preparação da Amostra 3 [00202] 3,17 g de 5-flúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol (21,0 mmol) e 3,22 g de pinacol (27,3 mmol) são aquecidos em 40 g de tolueno. O azeótropo de água tolueno é destilado do sistema até que a temperatura de cabeçote tenha atingido 110QC. O tolueno é removido através de evaporador giratório e o excesso de etileno glicol é removido através de destilação kugelrohr em cerca de 20 torr e temperatura de banho de 100QC. Recristalização a partir de tolueno gera 2,49 g de cristais brancos, p.f. 118-120,5QC. RMN de próton mostra espectros e integração consistentes com o produto dois para um. O azeótropo de água tolueno é destilado do sistema até que a temperatura de cabeçote tenha atingido 110QC. O tolueno é removido através de evaporador giratório e o excesso de pinacol é removido através de destilação kugelrohr em cerca de 20 torr e temperatura de banho de 120QC. Recristalização a partir de hexano gera 3,21 g de cristais brancos, p.f. 81-89QC. RMN de próton mostra espectros e integração consistentes com o produto dois para um.
Exemplo 4 - Preparação da Amostra 4 [00203] 3,0 g de 5-flúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol (19,9 mmol) e 2,5 g de 1,2-propanodiol (propileno glicol; 32,9 mmol) são aquecidos em 40 g de tolueno. O azeótropo de água de tolueno é destilado do sistema até que a temperatura de cabeçote tenha atingido 110QC. O tolueno é removido através de evaporador giratório e o excesso de propileno glicol é removido através de destilação kugelrohr em cerca de 20 torr e temperatura de banho de 110QC. Recristalização a partir de hexanos gera 3,49 g de cristais brancos, p.f. 65,5-68,5QC. RMN de próton mostra espectros e integração consistentes com o produto dois para um.
Exemplo 5 - Análise In Vitro [00204] Placas de microtitulação de 12 cavidades (7 ml de volume por cavidade) são usadas para o ensaio de inibição in vitro para compostos antimicrobianos voláteis. Um volume de 3 ml de Ágar de Dex-trose de Batata de resistência total (PDA) é adicionado a cada cavidade. Após esfriamento, 1 μΙ de 1 x 106 ml de suspensão de esporo de Botrytis cinerea é pipetado em ponto para o centro do ágar. Para o primeiro experimento, as placas inoculadas são deixadas germinar por 5 dias a 4QC. Para o segundo experimento, as placas são inoculadas imediatamente antes do tratamento com fungicida volátil. Discos de filtro Whatman No. 1 pequenos (No. Cat. 1001-0155) são postos, em duplicata, na parte inferior de uma película de vedação de placa de PCR de polietileno. Para determinação da concentração inibidora mínima (MIC) (Minimum Inhibitory Concentratiorí), os compostos de teste são diluídos em acetona, e a quantidade apropriada de composto é adicionada a discos de uma maneira dependente da dose (1,25 a 0,0006 mg/disco). [00205] A acetona é deixada evaporar por 5 minutos. O espaço vazio em torno do inóculo de Botrytis cinerea é então vedado dentro da cavidade pela película com o disco aderente contendo o fungicida. As placas são invertidas, postas sobre os discos tratados e vedadas para prevenir que qualquer agente químico se soltasse do disco e caísse no ágar inoculado. Depois de 14 dias de armazenamento a 4-C, as culturas são avaliadas quanto ao crescimento percentual relativo a controle. Sem importar se os esporos tinham germinado por 5 dias, ou se o tratamento começou logo após a inoculação das placas (~15 minutos), há 100% de controle do patógeno fúngico para menos de 0,005 mg. As amostras 1-4 mostram boa atividade antimicrobiana contra Botrytis e/ou outros patógenos nesta análise in vitro. As concentrações inibidores mínimas (MIC) (Minimum Inhibitory Concentrations) são mostradas nas Tabelas 1 e 2 para resultados de dois testes separados.
Exemplo 6 - Análise In Vivo de Uva [00206] A fim de avaliar a atividade in vivo de compostos antimi-crobianos voláteis, um bioensaio volátil é desenvolvido usando uva de mesa verde. As frutas são postas individualmente dentro de um frasco de cintilação de 20 ml, com a lesão do pedúnculo faceando para cima. A lesão do pedúnculo fresca é inoculada com 10 pL de 1 x 106 por ml de suspensão de esporo de Botrytis cinerea. Papel filtro Whatman (No. Cat. 1822-024) é posto dentro de tampas de frasco em duplicata. Para determinação da MIC, os compostos de teste são diluídos em acetona, e a quantidade apropriada de composto é adicionada aos discos de uma maneira dependente da dose (por exemplo, 2,5 a 0,0024 mg/disco). A acetona é deixada evaporar por 5 minutos. Os frascos são então tampados com as tampas contendo o fungicida e postos por 14 dias a 4QC. Após armazenamento, as frutas são avaliadas quanto à incidência de doença e aparecimento de fitotoxidez. As amostras 1-4 mostram boa atividade antimicrobiana contra Botrytis nesta análise in vivo.
Exemplo 7 - Análise In Vivo de Morango [00207] A fim de avaliar a atividade in vivo de compostos antimicro-bianos voláteis, um bioensaio volátil é desenvolvido usando morango. Duas frutas são postas dentro de uma jarra de 240 ml, com o cálice faceando para baixo. Uma lesão fresca é inoculada com 20 μΙ_ de 1 x 106 por ml de suspensão de esporo de Botrytis cinerea. Papel filtro Whatman (No. Cat. 1822-024) é posto dentro de tampas de jarra em duplicata. Para determinação da MIC, os compostos de teste são diluídos em acetona e a quantidade apropriada de composto é adicionada aos discos de uma maneira dependente da dose (por exemplo, 2,5 a 0,005 mg/disco). A acetona é deixada evaporar por 5 minutos. As jarras são então tampadas com as tampas contendo o fungicida e postas por 5 dias a 212C. Após armazenamento, as frutas são avaliadas quanto à incidência e severidade de doença e aparência de fitotoxidez. As amostras 1-4 mostram boa atividade antimicrobiana contra Botrytis nesta análise in vivo.
Exemplo 8 - Análise In vivo de Morango Adicional [00208] A fim de avaliar a dose in vivo pela atividade de tempo de compostos antimicrobianos voláteis, um bioensaio volátil é desenvolvido usando morango. Duas frutas são postas dentro de uma jarra de 240 ml, com o cálice faceando para baixo. Uma lesão fresca é inoculada com 20 μΙ_ de 1 x 106 por ml de suspensão de esporo de Botrytis cinerea. Papel filtro Whatman (No. Cat. 1822-024) é posto dentro de tampas de jarra em duplicata. As amostras são diluídas em acetona e a quantidade apropriada de composto é adicionada aos discos por e-xemplo em duas taxas de 0,008 a 0,125 mg A acetona é deixada evaporar por 5 minutos. As jarras são então tampadas com as tampas contendo o fungicida e incubadas com o fungicida volátil por 1,3, 6, 24 ou 72 horas. Após incubação, as tampas contendo o disco com os compostos de teste são substituídas com tampas novas sem compostos de teste. Todas as amostras são mantidas a 21SC por 3 dias, então as tampas são removidas e mantidas por mais 48 horas, todas a 90% de umidade relativa. As frutas são avaliadas quanto à incidência e severidade de doença e aparência de fitotoxidez. As amostras 1-4 mostram boa atividade antimicrobiana contra Botrytis nesta análise in vivo. Exemplo 9 - Atividade Antimicrobiana Contra Bactérias [00209] Placas de microtitulação de 12 cavidades (7 ml de volume por cavidade) são usadas para o ensaio de inibição in vitro para compostos antimicrobianos voláteis. Um volume de 3 ml de ágar LB de resistência total é adicionado a cada cavidade. Após esfriar, 15 pL de Escherichia coli, ajustados para uma densidade óptica de 0,02 a 0,035, e diluído adicionalmente 1/10 são pipetados para o centro do ágar e inclinados para distribuir uniformemente. Discos de filtro What-man No. 1 pequenos (No. Cat. 1001-0155) são postos, em duplicata, na parte inferior de uma película de vedação de placa de PCR de poli-etileno. Para determinação da concentração inibidora mínima (MIC), os compostos de teste são diluídos em acetona e 5 mg de composto são adicionados aos discos. A acetona é deixada evaporar por 5 minutos. O espaço vazio ao redor do inóculo de Escherichia coli é então vedado dentro da cavidade pela película com o disco aderente contendo o fungicida. As placas são invertidas, postas sobre os discos tratados e vedadas para prevenir que qualquer agente químico solte do disco e caia sobre o ágar inoculado. Depois de 3 dias de armazenamento a 4SC, as culturas são transferidas para 23QC por mais 2 dias e então avaliadas quanto ao crescimento de colônia com relação ao controle. As amostras 1-4 mostram boa atividade antimicrobiana contra Escherichia coli nesta análise in vitro.

Claims (51)

1. Composto antimicrobiano caracterizado pelo fato de que tem uma estrutura de fórmula (A): Ra - l_A - G - l_B - Rb (A) em que cada um de RA e RB é independentemente um radical compreendendo uma porção oxaborol; cada um de LA e LB é independentemente cada um de R e R’ é independentemente hidrogênio, uma porção Cm8 alquila, arilalquila, arila ou heterocíclica não substituída ou substituída; e G é uma porção C^salquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída; e sais agriculturalmente aceitáveis do mesmo.
2. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto antimicrobiano é um composto volátil.
3. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a porção - LA - G - LB - de fórmula (A) é derivada de um composto diol ou diamina.
4. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto diol é selecionado do grupo consistindo em 1,2-etileno glicol; 1,2-propileno glicol; 1,3-propileno glicol; 1,1,2,2-tetrametil-1,2-etileno glicol; 2,2-dimetil-1,3-propileno glicol; 1,6-hexanodiol; 1,10-decanodiol; e combinações dos mesmos.
5. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto diamina é 1,2-etileno di-amina; 1,3-propileno diamina; ou combinações dos mesmos.
6. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada um de RA e RB é independentemente derivado do grupo consistindo em 5-flúor-1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1-benzoxaborol; 5-cloro-1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1 -benzoxaborol; 1,3-di-hidro-1-hidróxi-2,1-benzoxaborol; e combinações dos mesmos.
7. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada um de RA e RB é independentemente selecionado da fórmula (B), (C), (D), (E), (F) ou (G): em que q1 e q2 são independentemente 1,2 ou 3; q3 = 0, 1,2, 3 ou 4; B é boro; M é hidrogênio, halogênio, -OCH3 ou -CH2-O-CH2-O-CH3; M1 é halogênio, -CH2OH ou -OCH3; X é O, S ou NR1c, em que R1c é hidrogênio, alquila substituída ou al-quila não substituída; R1, R1a, R1b, R2 e R5são independentemente hidrogênio, OH, NH2, SH, CN, N02, S02, 0S020H, 0S02NH2, cicloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; ou em que cada R6 é independentemente hidrogênio, alquila, alceno, alci-na, haloalquila, haloalceno, haloalcina, alcóxi, alquenóxi, haloalcóxi, arila, heteroarila, arilalquila, arilalceno, arilalcina, heteroarilalquila, he-teroarilalceno, heteroarilalcina, halogênio, hidroxila, nitrila, amina, és-ter, ácido carboxílico, cetona, álcool, sulfito, sulfóxido, sulfona, sulfoxi-mina, sulfilimina, sulfonamida, sulfato, sulfonato, nitroalquila, amida, oxima, imina, hidroxilamina, hidrazina, hidrazona, carbamato, tiocar-bamato, ureia, tioureia, carbonato, arilóxi ou heteroarilóxi; n = 1,2, 3 ou 4; B é boro; X2 = (CR62)m, em que m = 1,2, 3 ou 4; ou em que A e D junto com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que pode ser substituído por alquila, alcóxi, hidróxi, halogênio, nitro, nitrila, amino, amino substituído por um ou mais grupos alquila, carbóxi, acila, arilóxi, carbonamido, carbonamido substituído por alquila, sulfonamido ou trifluormetila ou o anel fundido pode ligar dois anéis oxaborol; B é boro; X1 é um grupo -CR7R8 em que R7 e R8são cada um independentemente hidrogênio, C^ealquila, nitrila, nitro, arila, aralquila ou R7 e R8 junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel alicíclico; ou em que R9 é CN, C(0)NR11R12 ou C(0)0R13 em que R13 é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída, X3 é N, CH e CR10; R10 é halogênio, alquila substituída ou não substituída, C(0)R14, C(0)0R14, OR14, NR14R15, em que cada um de R11, R12, R14 e R15é independentemente hidrogênio, alquila substituída ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída, cicloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; e sais agriculturalmente aceitáveis do mesmo.
8. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto antimicrobiano tem uma estrutura de fórmula (A1) ou (A2): em que cada um de A1, A2, D1 e D2 é independentemente hidrogênio, C1-18alquila, arilalquila, arila ou heterocíclico substituído ou não substituído; ou A1 e D1 ou A2 e D2juntos formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que é substituído ou não substituído; cada um de R16, R17, R18e R19 é independentemente hidrogênio, alquila, nitrila, nitro, arila ou aril alquila substituído ou não substituído; ou R16 e R17 ou R18 e R19 juntos formam um anel alicíclico que é substituído ou não substituído; B é boro; e G é uma porção C^salquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída; e sais agriculturalmente aceitáveis do mesmo.
9. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada um de RAeRBé independentemente em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4.
10. Composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto antimicrobiano tem a estrutura de
11. Mistura ou composição caracterizada pelo fato de que compreende o composto antimicrobiano de acordo com a reivindicação 1.
12. Mistura ou composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um composto ciclopropeno.
13. Mistura ou composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o composto ciclopropeno compreende 1-metilciclopropeno (1-MCP).
14. Método de uso de um composto antimicrobiano contra patógenos que afetam carnes, plantas ou partes de planta, caracterizado pelo fato de que compreende contato das carnes, plantas ou partes de planta com uma quantidade eficaz do composto antimicrobiano tendo uma estrutura de fórmula (A): em que cada um de RA e RB é independentemente um radical compreendendo uma porção oxaborol; cada um de LA e LB é independentemente cada um de R e R’ é independentemente hidrogênio, uma porção Cm8 alquila, arilalquila, arila ou heterocíclica não substituída ou substituída; e G é uma porção C^salquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída; e sais agriculturalmente aceitáveis do mesmo.
15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que cada um de RAeRBé independentemente selecionado da fórmula (B), (C), (D), (E), (F) ou (G): em que q1 e q2 são independentemente 1,2 ou 3; q3 = 0, 1,2, 3 ou 4; B é boro; M é hidrogênio, halogênio, -OCH3 ou -CH2-0-CH2-0-CH3; M1 é halogênio, -CH2OH ou -OCH3; X é O, S ou NR1c, em que R1c é hidrogênio, alquila substituída ou al-quila não substituída; R1, R1a, R1b, R2 e R5são independentemente hidrogênio, OH, NH2, SH, CN, N02, S02, 0S020H, 0S02NH2j cicloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; ou em que cada R6 é independentemente hidrogênio, alquila, alceno, alci-na, haloalquila, haloalceno, haloalcina, alcóxi, alquenóxi, haloalcóxi, arila, heteroarila, arilalquila, arilalceno, arilalcina, heteroarilalquila, he-teroarilalceno, heteroarilalcina, halogênio, hidroxila, nitrila, amina, és-ter, ácido carboxílico, cetona, álcool, sulfito, sulfóxido, sulfona, sulfoxi-mina, sulfilimina, sulfonamida, sulfato, sulfonato, nitroalquila, amida, oxima, imina, hidroxilamina, hidrazina, hidrazona, carbamato, tiocar-bamato, ureia, tioureia, carbonato, arilóxi ou heteroarilóxi; n = 1,2, 3 ou 4; B é boro; X2 = (CR62)m, em que m = 1,2, 3 ou 4; ou em que A e D junto com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que pode ser substituído por alquila, C^-ealccixi, hidróxi, halogênio, nitro, nitrila, amino, amino substituído por um ou mais grupos alquila, carbóxi, acila, arilóxi, carbonamido, carbonamido substituído por alquila, sulfonamido ou trifluormetila ou o anel fundido pode ligar dois anéis oxaborol; B é boro; X1 é um grupo -CR7R8 em que R7 e R8são cada um independentemente hidrogênio, alquila, nitrila, nitro, arila, aralquila ou R7 e R8 junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel alicíclico; ou em que R9 é CN, C(0)NR11R12 ou C(0)0R13 em que R13 é hidrogênio, alquila substituída ou alquila não substituída, X3é N, CH e CR10; R10 é halogênio, alquila substituída ou não substituída, C(0)R14, C(0)0R14, OR14, NR14R15, em que cada um de R11, R12, R14 e R15é independentemente hidrogênio, alquila substituída ou não substituída, heteroalquila substituída ou não substituída, cicloalquila substituída ou não substituída, heterocicloalquila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída ou heteroarila substituída ou não substituída; θ sais agriculturalmente aceitáveis do mesmo.
16. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o composto antimicrobiano tem uma estrutura de fórmula (A1) ou (A2): em que cada um de A1, A2, D1 e D2 é independentemente hidrogênio, Cms alquila, arilalquila, arila ou heterocíclico substituído ou não substituído; ou A1 e D1 ou A2 e D2juntos formam um anel fundido de 5, 6 ou 7 membros que é substituído ou não substituído; cada um de R16, R17, R18e R19 é independentemente hidrogênio, Ci_6 alquila, nitrila, nitro, arila ou aril alquila substituída ou não substituída; ou R16 e R17 ou R18 e R19 juntos formam um anel alicíclico que é substituído ou não substituído; B é boro; e G é uma porção Ci-i8alquileno, arilalquileno, arileno ou heterocíclica substituída ou não substituída; e sais agriculturalmente aceitáveis do mesmo.
17. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que cada um de RAeRBé independentemente em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4.
18. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o composto antimicrobiano tem a estrutura de
19. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o patógeno é selecionado do grupo consistindo em Alternaria spp., Aspergillus spp., Botryospheria spp., Botrytis spp., Byssochlamys spp., Colletotrichum spp., Diplodia spp., Fusarium spp., Geotrichum spp., Lasiodiplodia spp., Monolinia spp., Mucor spp., Peni-cillium spp., Pezicula spp., Phomopsis spp., Phytophthora spp., Pythi-um spp., Rhizoctonia spp., Rhizopus spp., Sclerotinia spp. e Venturia spp.
20. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o patógeno é selecionado do grupo consistindo em Erwinia spp., Pectobacterium spp., Pseudomonas spp., Ralston ia spp., Xanthomonas spp.; Salmone/la spp., Escherichia spp., Listeria spp., Bacillus spp., Shigella spp., Staphylococcus spp., Candida spp., De-baryomyces spp., Bacillus spp., Campylobacter spp., Clostridium spp., Cryptosporidium spp., Giardia spp., Vi brio spp. e Yersinia spp.
21. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o método compreende um tratamento de pré-colheita ou tratamento de pós-colheita.
22. Método de acordo com a reivindicação 21, caracteriza- do pelo fato de que o tratamento de pré-colheita é selecionado do grupo consistindo em tratamento de semente e tratamento de transplantes antes ou após transplante.
23. Método de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o tratamento de pós-colheita é selecionado do grupo consistindo em tratamento durante empacotamento no campo, tratamento durante paletização ou após paletização, em paletes abertos ou em paletes envoltos, em barracas, tratamentos na caixa com ou sem revestimentos, em contêiner marítimo, caminhão ou outros tipos de Container usados durante transporte, e tratamento durante armazenamento (Atmosfera regular ou Atmosfera controlada e/ou durante a rede de distribuição).
24. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que as carnes, plantas ou partes de planta compreendem plantas transgênicas ou partes de planta transgênicas.
25. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que as carnes, plantas ou partes de planta são selecionadas do grupo consistindo em milho, trigo, algodão, arroz, soja e canola.
26. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que as carnes, plantas ou partes de planta são selecionadas do grupo consistindo em fruta, vegetais, viveiro, relva e culturas ornamentais.
27. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a fruta é selecionada do grupo consistindo em banana, abacaxi, cítricos, uvas, melancia, cantalupo, melão Musk e outros melões, maçã, pêssego, pera, cereja, kiwi, manga, nectarina, goiaba, mamão papaya, caqui, romã, abacate, figo, cítricos e bagas.
28. Método de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que as bagas são selecionadas do grupo consistindo em morango, mirtilo, amora e amora silvestre; e o cítrico é selecionado do grupo consistindo em laranjas, limão, lima e toranja.
29. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o composto antimicrobiano é volátil.
30. Método de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que o contato compreende aplicação do composto antimicrobiano volátil através de meios selecionados do grupo consistindo em pulverização, névoa, termonebulização ou não termonebuliza-ção, umedecimento, tratamento com gás e combinações dos mesmos.
31. Método de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que o tratamento com gás é selecionado do grupo consistindo em liberação a partir de um sachê, liberação a partir de uma película sintética ou natural, liberação a partir de revestimento ou outros materiais de embalagem, liberação a partir de pó, liberação a partir de gerador de liberação de gás, liberação usando um cilindro de gás comprimido ou não comprimido, liberação a partir de uma gotícula dentro de uma caixa e combinações dos mesmos.
32. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que compreende ainda contato das carnes, plantas, partes de planta com um composto ciclopropeno.
33. Método de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato de que o composto ciclopropeno compreende 1-metilciclopropeno (1-MCP).
34. Método de preparação de um composto antimicrobiano caracterizado pelo fato de que compreende: (a) mistura de pelo menos um composto oxaborol com pelo menos um composto de adução em um primeiro solvente orgânico; (b) evaporação do primeiro solvente orgânico através de aquecimento, desta maneira permitindo que o pelo menos um composto de adução reaja com o pelo menos um composto oxaborol para ge- rar pelo menos um produto com adução; e (c) cristalização do pelo menos um produto com adução usando um segundo solvente orgânico.
35. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o primeiro solvente orgânico é igual ao segundo solvente orgânico.
36. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o primeiro solvente orgânico é tolueno.
37. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o primeiro solvente orgânico é diferente do segundo solvente orgânico.
38. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o segundo solvente é hexano.
39. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é realizado em uma temperatura entre 100QC e 150QC.
40. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto de adução compreende um composto diol ou diamina.
41. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto oxaborol compreende um composto de uma estrutura selecionada de fórmula (B1), (C1), (D1), (E1), (F1) ou (G1): em que R* é -OH e os outros substituintes são conforme definido na reivindicação 7.
42. Método de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto oxaborol compreende um composto selecionado do grupo consistindo em 5-flúor-1,3-di-hidro-1-hidroxi-2,1-benzoxaborol; 5-cloro-1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1 -benzoxaborol; 1,3-di-hidro-1 -hidroxi-2,1-benzoxaborol; e combinações dos mesmos.
43. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto oxaborol compreende um composto de uma estrutura selecionada de em que X2 = (CR62)m e m = 1,2, 3 ou 4.
44. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto oxaborol compreende um composto de uma estrutura selecionada de
45. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que pelo menos um produto com adução compreende um composto tendo uma estrutura de fórmula (A1) ou (A2): em que os substituintes são conforme definido na reivindicação 8.
46. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um produto com adução compreende um composto tendo uma estrutura de
47. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que a etapa (a) é realizada em uma temperatura entre 40QC e 80-C.
48. Método de acordo com a reivindicação 34, caracteriza- do polo fato de que a etapa (a) é realizada na presença de pelo menos um catalisador.
49. Método de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo fato de que o catalisador é selecionado do grupo consistindo em porções amina, fosfina, nitrogênio heterocíclico, amônio, fosfônio, arsônio, sulfônio e combinações das mesmas.
50. Método de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo fato de que o catalisador é selecionado do grupo consistindo em um composto fosfônio, um composto amônio, sais de cromo, compostos amino e combinações dos mesmos.
51. Método de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo fato de que o catalisador é selecionado do grupo consistindo em 2-metil imidazol, 2-fenil imidazol, um derivado de imidazol, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) e combinações dos mesmos.
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