BR102014003800A2 - processo para a preparação de polióis poliéteres - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de polióis poliéteres, por adição catalisada por base de óxidos de alquileno (epóxidos) para compostos iniciadores que são sólidos à temperatura ambiente e possuem átomos de hidrogênio de Zerevitinov ativos, uma característica particular é a de que são obtidos produtos visualmente limpos e / ou homogêneos mesmo quando estão dispensados solventes.

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE POLIÓIS POLIÉTERES
[001] A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de polióis poliéteres, por adição catalisada por base de óxidos de alquileno (epóxidos) para compostos iniciadores que são sólidos à temperatura ambiente e possuem átomos de hidrogênio ativos de Zerevitinov.
[002] Polióis poliéteres com base em compostos iniciadores de alta funcionalidade sólidos à temperatura ambiente, por exemplo, açúcares, oligo- e polissacarídeos, álcoois de açúcar (por exemplo, manitol ou sorbitol) e pentaeritritol, são geralmente feitos reagir com isocianatos polifuncionais para dar poliuretanos, no caso em que é igualmente possível obter materiais de poliuretano sólido ou em espuma. Exigências particulares sobre as propriedades mecânicas do material, a inflamabilidade, características de cura dos componentes da reação ou a hidrofilicidade ou hidrofobicidade do material são geralmente enviadas, através da estrutura do poliéter poliol e nele, por sua vez, através da escolha do composto iniciador (s) e a composição dos óxidos de alquileno adicionados. Os óxidos de alquileno podem ser medidos em uma mistura ou individualmente em sucessão, ou seja, por blocos. Particular ênfase deve ser dada aqui para o uso de óxido de etileno como um bloco puro ou com o uso de blocos com um teor de óxido de etileno de alta, bem como aqueles que são formados a partir de óxidos de alquileno mais elevados, por exemplo, óxido de propileno, uma vez que é possível, assim, obter não apenas materiais de poliuretano com hidrofilicidade elevada, mas também, se o óxido de etileno foi medido como um bloco de extremidade, os polióis poliéteres que têm uma elevada proporção de grupos de extremidade primários, que conferem a reatividade aumentada, em direção aos isocianatos para o poliol poliéter.
[003] Compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente podem ser feitos facilmente passíveis de reações de adição de óxido de alquileno, efetuando a adição de óxido de alquileno na presença de solventes não reativos para com os óxidos de alquileno, como descrito, por exemplo, no documento norte americano US 4, 332, 936. Em geral, no entanto, por razões de sustentabilidade e produtos de higiene, a utilização de solventes orgânicos não é desejável. Além disso, é necessário, neste caso, proporcionar um volume útil do reator para o solvente.
[004] Também é possível utilizar os compostos iniciadores líquidos à temperatura ambiente (co-iniciadores) e / ou produtos de adição de óxido de alquileno do mesmo como auxiliares de suspensão para os compostos de iniciadores sólidos. Se, neste caso, os produtos de adição de óxido de alquileno de compostos iniciadores em sólidos a temperatura ambiente são utilizados, também é possível, em princípio, para se obter polióis poliéteres, baseados exclusivamente em compostos iniciadores de alto ponto de fusão em forma livre de solvente. Tais processos são descritos, por exemplo, no documento FR-A 1285708 e no documento americano US 3,190,927. No entanto, os produtos finais apresentam frequentemente a capacidade de dissolução inadequada para os compostos de iniciadores sólidos à temperatura ambiente, e também neste caso, tal como no caso da utilização de solventes, é necessário um volume de reator correspondente para o meio de suspensão.
[005] Se a água é utilizada como um meio de suspensão / solvente para os compostos iniciadores sólidos sob as condições de reação, a reação de adição de óxido de alquileno pode ser interrompida em um ponto adequado e a água em excesso pode ser removida por destilação. Tais procedimentos são descritos, por exemplo, em DE-A 1443022 e US 4,430,490. No entanto, estes dão origem a produtos com funcionalidades mais baixas como um resultado da reação parcial da água utilizada como um meio de suspensão e solvente na adição de óxido de alquileno. Além disso, a possibilidade de controlar a reação nestas chamados métodos de água é menos boa do que no caso de utilização de outros co -iniciadores. É necessário ou limpar os efluentes contendo glicol formado, ou ajustar o teor de glicol da mesma a um valor constante na reciclagem para o processo. De igual modo, a remoção por destilação intermediária da água que não reagiu significa despesa adicional de tempo e de energia.
[006] Por conseguinte, seria desejável efetuar a reação de adição de óxido de alquileno com mínima presença de solventes não reativos para com os óxidos de alquileno e de outros auxiliares de suspensão às temperaturas de reação normalmente utilizados para as reações de adição de óxido de alquileno catalisada por base entre 70 e 180 ° C. No caso de preparação de polióis poliéteres por blocos com blocos de óxido de etileno puros ou aqueles que possuem uma proporção de unidades de oxietileno de maior ou igual a 75 %, em peso, no entanto, verificou-se ser difícil na ausência de solventes obterem produtos finais claros e homogêneos procedendo a partir de compostos iniciadores sólidos.
[007] Para os problemas delineados com iniciadores sólidos à temperatura ambiente, especialmente no caso de polióis poliéteres por blocos com um teor total de unidades de oxietileno entre 5 e 85 % em peso, com base na massa de todas as unidades de oxialquileno, os processos divulgados na técnica anterior não oferecem uma solução satisfatória.
[008] Foi, por conseguinte, um objetivo da presente invenção encontrar um processo para a preparação de polióis poliéteres à base de compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente, os polióis poliéteres resultantes sendo formados a partir de blocos com um teor de unidades de oxietileno de maior ou igual a 75 % em peso. O uso de solventes e quaisquer grandes quantidades de líquido de co - iniciadores à temperatura ambiente devem ser evitados aqui, e o resultado será que nenhuma turvação ou não homogeneidade ocorre nos produtos finais.
[009] Surpreendentemente, o objetivo foi atingido por um processo para a preparação de polióis poliéteres tendo blocos n En cada uma compreendendo pelo menos 75 % em peso de unidades de oxietileno, e blocos de m Am sendo diferentes dos blocos En, em que n e m são cada um números naturais de 1 a 10, em que pelo menos um composto iniciador que possui pelo menos um átomo de hidrogênio de Zerevitinov - ativo está sendo feito reagir no processo, com o óxido de etileno e pelo menos mais um composto de óxido de alquileno, com adição de um catalisador, e a, pelo menos, um composto iniciador tendo um ponto de fusão ≥ 40 ° C, em que a reação com o óxido de etileno é efetuada durante a adição medida do bloco En (s) de acordo com as condições da seguinte inequação:
Figure img0001
onde
Tn é definida como a temperatura da reação média em ° C durante a adição controlada do óxido de etileno para o bloco En, x (cat) é definida como a quantidade de catalisador utilizada expressa em mol,
tn é definido como o tempo de medição para o óxido de etileno no bloco En em horas, xn (EO) é definida como a quantidade de óxido de etileno dosado para o bloco En em mol, e
n é como acima definido,
e em que o teor total de unidades de oxietileno no poliol poliéter, com base na massa total de todos os óxidos de alquileno medidos é de 5 a 85% em peso.
[010] A utilização da palavra um/uma em relação aos parâmetros contáveis deve ser entendida aqui e daqui em diante significa o número um só quando este é evidente a partir do contexto (por exemplo, através da expressão "exatamente um"). Caso contrário, as expressões tais como "um epóxido", "um composto iniciador", etc referem-se sempre a essas concretizações, em que dois ou mais epóxidos, dois ou mais compostos iniciadores são utilizados, etc.
[011] O processo de acordo com a invenção permite que a reação de compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente, com óxidos de alquileno para dar polióis poliéteres, sem qualquer necessidade aqui para a utilização de solventes, co- iniciadores ou outros auxiliares de suspensão. Isso é vantajoso, tanto por razões econômicas e razões de tecnologia do processo, uma vez que os passos adicionais de processamento e o processamento são dispensados como um resultado, e geralmente desejável para o desenvolvimento de operações renováveis e proteção de recursos. O resultado permitido pelo processo de acordo com a invenção é que, sem o uso de solventes, produtos de adição de óxido de alquileno claros e homogêneos com base em compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente são obtidos, estes sendo útil em diversas maneiras como componentes de materiais de poliuretano compreendendo poli-isocianatos.
[012] Compostos iniciadores no escopo da invenção, entende-se como compostos que possuem pelo menos um átomo de hidrogênio de Zerevitinov -ativo. O hidrogênio ligado a N, O ou S é referido como um átomo de hidrogênio Zerevitinov - ativo (ou como "átomo de hidrogênio ativo") quando se dá metano, por reação com iodeto de metilmagnésio por um processo descoberto por Zerevitinov. São exemplos típicos de compostos com hidrogênio ativo de Zerevitinov são compostos que contêm carboxila, hidroxila, amino, imino ou grupos tiol, como grupos funcionais. Compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente, entende-se como os compostos iniciadores, cujos pontos de fusão são de 40 ° C ou superior, e os compostos iniciadores líquidos significam aqueles que possuem pontos de fusão inferiores a 40 ° C.
[013] A invenção é ilustrada em detalhes a seguir. Várias concretizações podem ser combinadas umas com as outras aqui como desejado, a menos que o contrário seja evidente para o perito na técnica a partir do contexto.
[014] De preferência, de acordo com a invenção. os compostos iniciadores são compostos iniciadores que estão em forma sólida a ≤ 40 ° C. Exemplos destes são mono -, oligo - e polissacarídeos, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, trimetilolpropano, trimetilolpropano, sorbitol, 1, 12- dodecanodiol, 1, 2- decanodiol, 1, 10- decanodiol, polióis cíclicos (por exemplo, inositol), compostos aromáticos de hidroxila (por exemplo, fenol, hidroquinona, catecol, resorcinol, 1, 3, 5 - tri-hidroxibenzeno, o bisfenol A ou bisfenol F), condensados contendo metilol de formaldeído e de fenol ou melamina ou ureia, bases de Mannich, compostos iniciadores com base de alta funcionalidade em produtos de hidrólise de amido hidrogenados, poliaminas (por exemplo, os compostos com base em produtos de anilina policíclica de alta funcionalidade / formaldeído de condensação (" MDA polimérico "), e os isômeros ou misturas de isômeros de tolilenediamina (especialmente 2, 4- TDA, 2, 6- TDA, 2, 3 - TDA, 3, 4- TDA). também é possível utilizar compostos contendo grupos de ácido carboxílico (por exemplo ácido malônico, ácido glutárico ou de ácido adípico) ou compostos tendo grupos hidroxila e funções de ácido carboxílico (por exemplo, os isômeros de ácido hidroxibenzóico, os isômeros de ácido hidroximetilbenzóico, os isômeros de ácido di-hidroxibenzóico, os isômeros de ácido trihidroxibenzóico, ácido mandélico, ácido málico, ácido cítrico, ácido tartárico e ácido múcico). Os compostos iniciadores usados são, de preferência, o pentaeritritol, a sacarose. trimetilolpropano e / ou sorbitol, em particular sendo dada preferência ao uso de sorbitol.
[015] Os compostos iniciadores para utilização de acordo com a invenção também podem ser utilizados como misturas. Juntamente com os compostos iniciadores sólidos, é possível, de acordo com a invenção também a utilização de pequenas quantidades, até 30 % em peso, com base na massa total de todos os compostos iniciadores, daqueles que possuem pontos de fusão inferiores a 40 ° C. Estes compostos iniciadores são, por exemplo, metanol, etanol, 1 - propanol, 2 - propanol, e monools alifáticos superiores líquidos à temperatura ambiente, 1,2- propileno glicol, 1,3- propileno glicol, etileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 1,2- butanodiol, 1,3- butanodiol, 1,4-butanodiol, hexanodiol, pentanodiol, 3 - metil - 1,5 - pentanodiol, glicerol e trietanolamina, e também água. De acordo com a invenção, pelo menos 70 %, em peso, dos compostos iniciadores utilizados apresentam um ponto ≥ 40 ° C de fusão, sendo dada preferência ao uso exclusivo de um ou mais compostos iniciadores que tem um ponto de fusão ≥ 40 ° C.
[016] A fim de facilitar o manuseio dos compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente que está sendo utilizado de acordo com a invenção (por exemplo, para o passo de desprotonação, no caso de reação com um catalisador de base), os compostos iniciadores podem ser utilizados no forma de uma solução aquosa e a mistura de reação pode ser desidratada, por exemplo por meio de um passo de extração, antes do início da reação de adição de óxido de alquileno real ou após a interrupção de uma reação de adição de óxido de alquileno em execução. Em uma concretização preferida do processo de acordo com a invenção, solventes não são utilizados na reação do composto iniciador com óxido de etileno e pelo menos um outro composto de óxido de alquileno.
[017] Um processo de acordo com a invenção, que não requer o uso de solventes é para ser entendido de tal maneira, que as condições de reação usuais são aplicadas sem qualquer adição extra de solventes não reativos para os óxidos de alquileno e / ou água. Por conseguinte, um processo livre de solvente compreende a utilização de compostos iniciadores e de óxido de alquileno, o qual, devido ao seu processo de fabricação, pode ainda conter vestígios de solventes (≤ 5 % em peso), especialmente acima de 2 %, em peso, de água, desde que estas não são intencionalmente misturadas.
[018] Óxidos de alquileno adequados para o processo de acordo com a invenção são, assim como óxido de etileno, por exemplo, óxido de propileno, óxido de 1 - buteno, óxido de 2,3 - buteno, 2 - metil - 1,2 - óxido de propeno (óxido de isobuteno), óxido de 1 - penteno, óxido de 2,3 - penteno, 2 - metil - 1-óxido, 2- buteno, 3 - metil - 1-óxido, 2- buteno, óxido de 1 - hexeno, óxido de 2,3 - hexeno, 3,4 hexeno - óxido, 2 - metil - 1-óxido, 2- penteno, 4 - metil - 1-óxido, 2- penteno, 2 - etil- 1-óxido, 2 - buteno, óxido de 1 - hepteno, óxido de 1 -octeno, 1 - noneno, óxido de 1 - deceno, 1 - undeceno óxido, óxido 1 -dodeceno, 4 - metil - 1-óxido, 2- penteno, monóxido de butadieno, monóxido de isopreno, óxido de ciclopenteno, óxido de ciclo-hexeno, óxido de ciclo-hepteno, óxido de ciclo-octeno, óxido de estireno, metilestireno óxido e óxido pineno. É dada preferência à utilização de óxido de etileno (EO) e de óxido de propileno (PO) no processo de acordo com a invenção.
[019] Os polióis poliéteres preparados pelo processo de acordo com a invenção têm uma estrutura de blocos tendo pelo menos um bloco de En e pelo menos um bloco Am. O(s) bloco (s) En que estão sendo medidos no processo de acordo com a invenção e são ricos em unidades de oxietileno, possuindo um teor de unidades de oxietileno de pelo menos 75 %, em peso, pode(m) ser medido(s) em blocos internos, como ou como um bloco de extremidade. Preferencialmente, os polióis poliéteres, preparados pelo processo de acordo com a invenção têm um bloco En como o bloco de extremidade, uma vez que os produtos possuindo blocos finais ricos em unidades de oxietileno são caracterizados por uma elevada proporção de grupos primários de extremidade, que conferem a reatividade aumentada, para os isocianatos para os polióis poliéteres. De preferência, pelo menos um bloco En contém pelo menos 90 % em peso de unidades de oxietileno, mais preferencialmente, pelo menos, um bloco En contém 100 % em peso de unidades de oxietileno.
[020] Em uma concretização preferida da invenção, os polióis poliéteres, preparados pelo processo de acordo com a invenção, além das unidades estruturais oriundas dos iniciadores, exclusivamente compostas por blocos En e Am. De preferência, pelo menos, um bloco Am, e mais preferivelmente todos os blocos Am, compreende (m) não mais do que 40 %, em peso, de preferência não mais do que 25 % em peso de unidades de oxietileno.
[021] O teor total de unidades de oxietileno no polióis poliéteres preparados pelo processo de acordo com a invenção é, com base na massa total de todos os óxidos de alquileno medidos, de 5 a 85% em peso. De preferência, o poliéter poliol preparado pelo processo de acordo com a invenção contêm até 60 % em peso, mais preferivelmente até 45 %, em peso, e mais preferivelmente até 30 % em peso de unidades de oxietileno, com base na massa total de todo o alquileno óxidos medidos.
[022] Os polióis poliéteres preparados por um processo de acordo com a invenção são, por conseguinte, os copolímeros em bloco compreendendo blocos com um elevado teor de óxido de etileno, bem como blocos En com um baixo teor de óxido de etileno Am. Em uma concretização preferida do processo de acordo com a invenção, o óxido de propileno é utilizado exclusivamente em adição ao óxido de etileno na preparação destes copolímeros em bloco. Blocos Am com baixo teor de etileno são, portanto, de preferência, ricos em unidades de oxipropileno.
[023] Mudanças na composição do bloco podem ser realizadas durante a fase de medição de epóxido de modo descontínuo, ou então de forma contínua, dentro de períodos curtos.
[024] No processo de acordo com a invenção, é dada preferência à utilização de catalisadores básicos, por exemplo, hidretos de metais alcalinos, carboxilatos de metais alcalinos (por exemplo, de ácidos carboxílicos monofuncionais), hidróxidos de metais alcalinos, alcóxidos de metais alcalinos (por exemplo, de álcoois monofuncionais ou aminas). Uma visão geral das aminas adequadas para o processo de acordo com a invenção foi dada por M. Ionescu et al. em " Avanços em Ciência e Tecnologia de Uretanos ", 1998,14, p. 151-218. Por exemplo, é possível utilizar N, N - dimetilbenzilamina, dimetilaminopropanol, N - metildietanolamina, trimetilamina, trietilamina, N, N -dimetilciclohexilamina, N - metilpirrolidina, N, N, N', N' - tetrametiletilenodiamina, diazobiciclo [ 2. 2. 2 ] octano, 1, 4- dimetilpiperazina, N - metilmorfolina, imidazole não substituído e / ou derivados de imidazole substituídos com alquila. Os catalisadores básicos utilizados no processo de acordo com a invenção são mais hidróxidos de metais alcalinos (de preferência, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou hidróxido de césio), alcóxidos de metais alcalinos de álcoois mono- ou polifuncionais, imidazol ou derivados de imidazole substituídos com alquila (por exemplo N - metilimidazole). Muito particular preferência é dada ao uso de hidróxido de potássio no processo de acordo com a invenção.
[025] Os hidróxidos de metal alcalino podem ser fornecidos na forma sólida ou na forma de soluções aquosas altamente concentradas para os compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente. Por meio de um passo de extração a montante da fase de medição de óxido de alquileno, água de dissolução e a água que surge através da reação de hidróxidos de metais alcalinos, com os átomos de hidrogênio ativos de Zerevitinov no composto iniciador podem ser removidos. Se, no caso de catálise de hidróxido de metal alcalino, soluções aquosas de compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente são usadas, é apropriado realizar um único passo de extração, ou seja, por exemplo, antes do início da fase de adição de óxido de alquileno real ou, menos de preferência, após a interrupção de uma reação de adição de óxido de alquileno já em execução.
[026] Pode tornar-se benéfico ajustar a quantidade de catalisador como definido pela inequação (1)para a medição de um ou mais blocos En, não antes da conclusão de uma dosagem de primeiro bloco interno Am. A água trazida para o processo através de um tal passo e / ou a água gerada pela reação do hidróxido de metal alcalino com os átomos de hidrogênio de Zerevitinov ativos do composto iniciador é, então, de preferência, removida antes de retomar a dosagem de óxido de alquileno.
[027] Os catalisadores básicos são utilizados geralmente em quantidades, com base na quantidade de produto final, concentração de 0,004 a 1,0%, em peso, de preferência de 0,02 a 1,0 % em peso, com o cumprimento da condição formulada na inequação (1) durante a adição medida do(s) bloco (s) que tem um teor de unidades de oxietileno maior ou igual a 75 % em peso.
[028] De preferência, o pelo menos um composto iniciador é feito reagir com óxido de etileno e pelo menos um outro composto de óxido de alquileno, no processo de acordo com a invenção a uma temperatura de 70 a 170 ° C, mais preferencialmente a uma temperatura de 100 a 160 ° C. A temperatura pode ser variada dentro dos limites acima descritos, durante a fase de medição de óxido de alquileno, com a manutenção de um tal Tn da temperatura da reação média ao longo do tempo durante a adição medida do bloco En de que a condição formulada na inequação (1) é cumprida.
[029] A fim de atingir um equilíbrio ótimo entre a conversão de óxido de alquileno de alta e baixa formação de produtos, no caso de utilização de compostos iniciadores sensíveis (por exemplo sacarose), é possível em primeiro lugar alcoxilar as temperaturas de reação baixas (por exemplo, em 70 a 110 ° C), e apenas quando o iniciador da conversão não é suficiente (por exemplo, logo que pelo menos 50 %, em peso, dos compostos iniciadores utilizados reagiram com óxido de alquileno a pelo menos um átomo de hidrogênio Zerevitinov - ativo) para mover-se para temperaturas de reação mais elevadas (por exemplo para 110-130 ° C). Pós- reações podem igualmente ser realizadas a temperaturas mais altas (isto é, depois de aumentar a temperatura para 100 a 170 ° C, de preferência de 100 a 150 ° C). Se os polióis poliéteres de cadeia longa, isto é, polióis poliéteres que possuem massas molares equivalentes superiores a 500 Da, são preparados, é aconselhável, no caso da obtenção de elevadas massas molares equivalentes e, no caso da adição medida de blocos contendo óxido de propileno, por exemplo, a 500 Da ou mais elevadas massas molares equivalentes, para limitar a temperatura da reação para valores de 120 ° C, de preferência 110 ° C ou menos, a fim de reduzir as reações secundárias do óxido de propileno, especialmente o rearranjo dos mesmos ao álcool alilo, a um grau aceitável. A extensão desta reação secundária naturalmente aumenta com o conteúdo de óxido de propileno na mistura de óxido de alquileno doseado, por conseguinte, a restrição na temperatura da reação é indicada quando a percentagem de óxido de propileno na mistura de óxido de alquileno doseado excede os valores de 30 %, em peso, especialmente quando se excede os valores de 50 %, em peso, ou mesmo 70 % em peso. A adição dosada de blocos de alto teor de óxido de etileno ou de blocos de óxido de etileno puro, e também pós- reações, pode, por sua vez, ser realizada a temperaturas mais altas (isto é, depois de elevar a temperatura para 100 a 170 ° C, de preferência 100 a 150 ° C). Pode ser necessário manter a temperatura da reação exotérmica da adição de óxido de alquileno, no nível desejado de arrefecimento. De acordo com a técnica anterior relativa à concepção dos reatores de polimerização para reações exotérmicas (por exemplo, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, volume B4, página 167ff., 5 a edição, 1992), tal arrefecimento é geralmente efetuado através da parede do reator (por exemplo, revestimento, tubo de metade - serpentina) e por meio de outras superfícies de permuta de calor dispostas internamente no reator e / ou externamente no sistema de circulação bombeado, por exemplo, em bobinas de refrigeração, serpentinas de refrigeração ou placa e tubo-concha ou trocadores de misturador de calor. Estes devem vantajosamente ser projetados de tal modo que, mesmo no início da fase de medição, isto é, no caso de um baixo nível de enchimento, e na presença do conteúdo do reator heterogêneos (por exemplo, na presença das dispersões de sólidos), é possível um arrefecimento eficaz.
[030] Os números calculados de OH dos polióis poliéteres que podem ser obtidos pelo processo de acordo com a invenção têm preferencialmente valores de 28 mg de KOH / g a 500 mg KOH / g, mais preferivelmente de 50 mg de KOH / g a 400 mg KOH / g, mais preferivelmente de 80 mg de KOH / g a 350 mg KOH / g.
[031] A relação do número de OH de massa molar equivalente está representado na equação (2). A massa molar equivalente é entendida para significar o total de massa molar média em número do material que contém átomos de hidrogênio ativo, dividido pelo número de átomos de hidrogênio ativos (funcionalidade).
[032] Número OH [ mg KOH / g ] = 56 100 [ mg de KOH / mol ] / massa molar equivalente [ g / mol ] (2)
[033] O progresso da reação na reação do composto de, pelo menos, um iniciador, com o óxido de etileno e pelo menos mais um composto de óxido de alquileno, no processo de acordo com a invenção está associado a uma diminuição no número de OH, de acordo com a relação determinada na equação (2).
[034] Verificou-se que, apesar de cumprimento da condição formulada nainequação (1), poliéter polióis com distribuições de massa molares relativamente amplas são, por vezes, obtidos. Polióis poliéteres com distribuições estreitas particularmente molares de massa, ou seja, baixas polidispersibilidades (PD), são obtidos quando, aplica-se durante a reação do composto, pelo menos, um iniciador, com o óxido de etileno e pelo menos mais um composto de óxido de alquileno à seguinte inequação (3):
Ta * x(cat)/ma < 12,5
em [°C * mol/kg] (3)
Com:
Ta, como a temperatura da reação média em ° C durante a reação do composto, pelo menos, um iniciador,
x (cat) como a quantidade de catalisador utilizada expressa em mol e ma que a massa da mistura em kg na conclusão da conversão do composto de, pelo menos, um iniciador.
[035] A polidispersidade (PD) é definida como a distribuição de peso molecular Mw / Mn, onde Mw é a massa molar média em peso e Mn a massa molar média em número.
[036] Em uma concretização preferida da invenção, a inequação (3) aplica-se a partir de um número de OH de 1. 000 mg de KOH / g ou menos, mais preferivelmente de 850 mg KOH / g ou menos. O limite inferior na faixa de número de OH para a qual se aplica a inequação (3) é definido pelo número de OH do poliol poliéter na conclusão da conversão do composto de, pelo menos, um iniciador. De preferência, a inequação (3) aplica -se a um número de OH de 215 mg KOH / g, onde ma indica a massa da mistura em kg quando o número de OH de 215 mg KOH / g é passado.
[037] Geralmente, uma boa mistura do conteúdo do reator deve ser assegurada em todas as fases de reação através do projeto e da utilização de unidades de agitador padrão, as unidades de agitador adequadas aqui sendo especialmente agitadores dispostos em um ou mais níveis ou tipos de agitadores que agem sobre a altura de enchimento completo (veja, por exemplo, Handbuch Apparate [ Manual do Aparelho ],.. Vulkan Verlag, Essen, primeira edição (1990), p 188-208). De particular relevância técnica aqui é uma fonte de mistura específica do volume, a qual é introduzida em média durante todo o conteúdo do reator e está, geralmente, na faixa de 0,2 W / l a 5 W / l, com base no volume do reator, com entradas de energia locais específicas de volume alto correspondentes na região das próprias unidades e possivelmente no caso de níveis relativamente baixos de preenchimento das unidades agitadoras. A fim de conseguir uma ação de agitação ótima, uma combinação de deflectores (por exemplo, deflectores planos ou tubulares) e serpentinas de arrefecimento (ou cartuchos de arrefecimento) podem ser dispostos no interior do reator de acordo com a técnica anterior geral, e estes também podem estender-se sobre a base do recipiente. A potência de agitação da unidade de mistura também pode ser variada como uma função do nível de enchimento, durante a fase de medição, a fim de assegurar uma entrada de energia particularmente elevada em fases de reação críticas. Por exemplo, pode ser vantajoso misturar vigorosamente particularmente sólidos contendo dispersões que podem estar presentes no início da reação, no caso de utilização (adicional) de sacarose, ou viscosos de entradas sólidas fundidas à temperatura ambiente. Além disso, quando iniciadores sólidos são usados, tem que ser assegurado por meio da seleção da unidade de agitador que a dispersão suficiente de sólidos na mistura de reação é assegurada. A preferência é dada aqui para usar níveis de agitador passando próximo ao fundo, e as unidades de agitador particularmente adequadas para suspensão. Além disso, a geometria de agitação deve contribuir para reduzir a formação de espuma de produtos de reação. A formação de espuma de misturas da reação pode ser observada, por exemplo, após o fim da medição e da fase de pós-reação, quando os óxidos de alquileno residual são, adicionalmente, removidos sob pressão reduzida, a pressão absoluta no intervalo de 1 mbar a 500 mbar. Para tais casos, as unidades de agitador adequadas foram consideradas aquelas que conseguem a mistura contínua da superfície do líquido. De acordo com o requisito, o agitador tem um eixo de rolamento de base e, opcionalmente, mais rolamentos de suporte do recipiente. O eixo do agitador pode ser conduzido a partir da parte superior ou inferior (com a disposição central ou excêntrica do eixo).
[038] Em alternativa, é também possível conseguir a necessária mistura exclusivamente por meio de um sistema de circulação bombeado conduzido através de um trocador de calor, ou para operar o sistema de circulação bombeado como um componente de mistura adicional, em adição à unidade de agitador, caso em que o conteúdo do reator é bombeado em circulação, conforme necessário (tipicamente de 1 a 50 vezes por hora). A energia de mistura específica introduzida por meio de circulação bombeada, por exemplo, por meio de qualquer trocador de calor externo, ou, no caso de reciclagem para o reator, por meio de um bico ou injetor, do mesmo modo equivale a valores de em média de 0,2 a 5 W / I, sendo esta baseada no volume de líquido presente no reator e o sistema de circulação bombeada no final da fase de reação.
[039] Os óxidos de alquileno podem ser fornecidos ao reator de diferentes maneiras: Uma opção é a adição doseada para a fase gasosa, ou diretamente na fase líquida, por exemplo, por meio de um tubo mergulhado ou um anel distribuidor perto da base do reator em uma zona com uma boa mistura. A adição doseada contínua de pelo menos um óxido de alquileno é efetuada de tal forma que os limites de pressão relacionados com a segurança não sejam ultrapassados. Estes são, naturalmente, guiados pelas características do aparelho, no caso específico, a operação a ser executadao em geral dentro de uma faixa de pressão de 1 mbar a 10 bar, mais preferencialmente a partir de 1 mbar a 4 bar. Especialmente no caso da adição medida de misturas de óxido de alquileno e óxido de etileno ou contendo óxido de etileno puro, deve ser assegurado que, vantajosamente, uma pressão parcial de gás inerte suficiente é mantida dentro do reator durante a fase de início e de medição. Isto pode ser estabelecido, por exemplo, por meio de gases nobres ou nitrogênio. No caso da adição medida para a fase líquida, as unidades de dosagem devem ser projetadas de tal forma que elas se auto - esvaziam, por exemplo através da provisão de furos de medição no lado inferior do anel distribuidor. Geralmente, os aparelhos medem, por exemplo, a instalação das válvulas de não retorno, deve evitar o refluxo do meio de reação para as unidades de medição e os reservatórios de reagentes. Se uma mistura de óxido de alquileno está sendo medida, os respectivos óxidos de alquileno podem ser fornecidos ao reator separadamente ou como uma mistura. A pré-mistura de óxidos de alquileno com um outro pode ser conseguida, por exemplo, por meio de uma unidade de mistura presente na zona de mistura comum (" mistura em linha "). Também se verificou ser útil para medir os óxidos de alquileno, no lado da pressão da bomba, individualmente ou na forma de pré-misturados em um sistema de circulação bombeada realizado, por exemplo, através de um ou mais trocadores de calor. Nesse caso, para uma mistura boa com o meio de reação, é vantajoso integrar uma unidade de mistura de cisalhamento elevado no fluxo do meio da de óxido de alquileno.
[040] Geralmente, uma vasta variedade de diferentes tipos de reatores são adequados para a realização do processo de acordo com a invenção. Em geral, são utilizados recipientes cilíndricos com uma altura em relação ao diâmetro de 1: 1 a 10: 1. Bases de reatores úteis incluem, côncavo, bases planas ou cônicas hemisféricas.
[041] Após a adição doseada de epóxido tenha terminado, ou no caso de uma mudança na composição da mistura de óxido de alquileno doseado, pode seguir as fases de pós - reação, em que o óxido de alquileno residual está esgotado. A extremidade de uma tal fase de pós - reação foi atingido quando há mais perda de pressão pode ser detectada no tanque de reação. Vestígios de óxidos de alquileno que não reagiram, depois da fase de (pós -) reação, pode, opcionalmente, ser removido quantitativamente sob pressão reduzida, a uma pressão absoluta de 1 mbar e 500 mbar, ou por extração. Decapagem remove constituintes voláteis, por exemplo, (residual) óxidos de alquileno, com a introdução de um gás inerte ou de vapor para a fase líquida com a aplicação simultânea de pressão reduzida, por exemplo, pela passagem de um gás inerte através de uma pressão absoluta de 5 mbar a 500 mbar. A remoção dos componentes voláteis, por exemplo, de óxidos de alquileno não convertidos, ou sob pressão reduzida, ou por extração, é efetuada a temperaturas de 20 ° C a 200 ° C, de preferência a 50 ° C a 160 ° C, e de preferência com agitação. As operações de decapagem podem também ser executadas no que é chamado de separação colunas, em que uma corrente de gás inerte ou de vapor é passado para o contador de fluxo de produto. É dada preferência à realização da operação de extração com um gás inerte na ausência de vapor.
[042] Após a realização de uma pressão constante ou após a remoção dos componentes voláteis sob pressão e / ou de extração reduzida, o produto pode opcionalmente ser submetida a etapas de processamento, a fim de remover quaisquer traços do catalisador. No caso de reações de adição de óxido de alquileno catalisada com aminas, tais passos de pós-tratamento em geral, não são necessários. A remoção facultativa do catalisador a partir do produto bruto pode ser efetuada de várias maneiras: por exemplo, o catalisador básico pode ser neutralizado com ácidos minerais diluídos, tais como ácido sulfúrico ou ácido fosfórico. Os sais formados no decurso da neutralização são removidos, por exemplo por filtração. As exceções são os processos de preparação de polióis poliéter descritos em EP-A 2028211, WO-A 2009/152954, WO-A 2011/ 039145 e WO -A 2009/106244, que incluem processos de trabalho sem passos de remoção de sal. Em alternativa, a neutralização pode ser efetuada com ácidos hidroxicarboxílicos (por exemplo ácido láctico, como descrito em WO-A 98/20061 e US-A 2004/167316). Igualmente adequados para a neutralização são os ácidos carboxílicos, por exemplo ácido fórmico, tal como descrito em US 4,521,548. Os carboxilatos de metal formados por neutralização com ácidos carboxílicos (por exemplo, ácidos hidroxicarboxílicos ou ácido fórmico) são solúveis no poliol poliéter para dar uma solução transparente, e, então, a remoção dos sais pode ser dispensada também. É igualmente possível remover o catalisador, usando trocadores de cátions ácidos, tal como descrito, por exemplo, em DE-A 100 24 313. Além disso, os catalisadores podem ser removidos por meio de adsorventes, por exemplo, silicatos de folha (bentonite, atapulgite, terra de diatomáceas), ou, então, com a ajuda de silicatos de magnésio sintéticos (tais como AMBOSOL ® ou BriteSorb ®). Tais processos de purificação estão descritos em RO 118433, EUA 4507475, EP-A 0693513 e EP-A 1751213. Processos de separação de fase, que podem ser promovidos por solventes hidrofóbicos, são de igual modo possível, em princípio, mas a solubilidade em água do poliol poliéter que contém unidades de oxietileno preparados com base nos compostos iniciadores sólidos à temperatura ambiente, pode ser demasiado elevada para o desempenho eficaz de processos de separação de fase. Processos de separação de fase são descritos, por exemplo, em WO-A 01 / 14456, JP-A 6-157743, WO-A 96/20972 e US-A 3.823.145.
[043] Verificou-se ser vantajoso bastante geral tratar polióis sempre sob atmosfera de gás inerte. Isto é especialmente verdadeiro para os polióis poliéteres alcalino tal como obtido, por exemplo, sob catálise de hidróxido de metal alcalino antes da remoção do catalisador, ou de produtos obtidos sob catálise de amina. Para livre de sal, produtos acabados trabalhados e estabilizados também, ou polióis poliétereses preparados por meio de catálise de cianeto de metal duplo (DMC catálise), movimentação e armazenamento, com exclusão de oxigênio são recomendados. Os gases inertes apropriados para esta finalidade são, por exemplo, os gases nobres, nitrogênio ou dióxido de carbono e os gases nobres ou nitrogênio são especialmente adequados. A prevenção da entrada de oxigénio impede substancialmente a descoloração do produto, isto é especialmente verdade a temperaturas elevadas, que são geralmente utilizados a fim de facilitar o manuseio dos polióis poliéteres através da redução da viscosidade do produto. Além disso, sob uma atmosfera de gás inerte, um nível muito mais baixo de grupos peróxido também surge, estes contribuem, com a clivagem das cadeias de poliéter, a formação de novos produtos de degradação de baixo peso molecular oxidativo, por exemplo, acetaldeído, metanol, ácido fórmico, ésteres fórmico, acetona e formaldeído. Assim, o teor de compostos orgânicos voláteis nos polióis poliéteres pode ser reduzido, e odores desagradáveis, os danos para a saúde e qualidade inferior podem ser evitados. É opcionalmente possível adicionar estabilizadores de envelhecimento, por exemplo, os antioxidantes, os polióis poliéteres, preparados pelo processo de acordo com a invenção. O processo de acordo com a invenção pode ser usado para preparar os polióis poliéteres, que a 20 ° C são, em especial, visualmente clara e / ou homogêneo.
[044] Os polióis poliéteres preparados pelo processo de acordo com a invenção podem ser utilizados como componentes para a produção de materiais de poliuretano sólido ou de espuma e de elastómeros de poliuretano de partida. Os materiais de poliuretano e elastómeros também podem conter isocianurato, alofanato e unidades estruturais de biureto. É igualmente possível preparar os chamados pré-polímeros de isocianato, a preparação dos quais envolve a utilização de pelo menos um (poli) isocianato e pelo menos um poliol poliéter que pode ser obtido pelo processo de acordo com a invenção, a razão molar de grupos isocianato para grupos hidroxilo sendo maior do que 1, de tal forma que os pré-polímeros resultantes contêm grupos isocianato. Os grupos de isocianato dos pré-polímeros podem ser feitos reagir em uma ou mais etapas, com compostos que contêm átomos de hidrogênio de Zerevitinov ativos para a produção dos produtos finais, presentes, por exemplo, materiais de poliuretano ou de espuma sólida de poliuretano ou de elastómeros. Por outro lado, também é possível fazer reagir (poli) isocianatos e, pelo menos, um poliol poliéter pode ser obtido pelo processo de acordo com a invenção de tal maneira que a razão molar de grupos isocianato para grupos hidroxilo é menor que 1, e, portanto, os pré-polímeros resultantes contêm grupos hidroxilo. Os grupos hidroxilo nos pré-polímeros podem ser feitos reagir em uma ou mais etapas, com compostos que contêm isocianato para a produção dos produtos finais, presentes, por exemplo materiais de poliuretano ou de espuma sólida de poliuretano ou de elastómeros.
[045] Para a produção de materiais de poliuretano sólido ou de espuma e de elastómeros de poliuretano, pelo menos um poliol poliéter pode ser obtido pelo processo de acordo com a invenção, que é opcionalmente misturado com outros componentes reativos de isocianato e feito reagir com poli-isocianatos orgânicos, eventualmente na presença de agentes de expansão, catalisadores e / ou outros aditivos, por exemplo, estabilizadores de células.
Exemplos As matérias-primas utilizadas: IRGANOX ® 1076:
[046] Octadecil 3 - (3,5- di - terc - butil - 4 - hidroxifenil) propionato (Ciba Specialty Chemicals (agora BASF))
Métodos de Teste e determinação: Número de OH e viscosidade
[047] Os números de OH foram determinados pelo método da norma DIN 53240. As viscosidades foram encontradas por meio de um viscosímetro rotativo (Physica MCR 51, fabricante: Anton Paar), pelo método de DIN 53019 (tipo spindle CC27, faixa de taxa de cisalhamento 16-128 s-1).
Distribuição de massa molar
[048] As distribuições de massa molar foram determinadas por meio de cromatografia de exclusão de tamanho (SEC). O Agilent 1100 Series da Agilent foi usado. A polidispersão (PD) é relatada para a distribuição de peso molecular Mw / Mn onde Mw é a massa molar ponderal média e Mn a massa molar numérica média. Mais detalhes:
  • - Combinação de colunas: 1 PSS pré - coluna, 5 μl, 8 x 50 mm, 2 PSS SVD, 5 μl, 100 A °, 8x300 mm; PSS 2 SVD, 5 μl, de 1000 A °,8 x 300 mm, PSS é o fabricante das colunas (Serviço padrão de Polímero, Mainz)
  • - Software de avaliação: WinGPC do PSS
  • - Solvente: THF (Merck LiChrosolv ®)
  • - Taxa de fluxo: 1 ml / min
  • - Tipo de detector: detector de IR (índice de refração), Shodex RI -74
  • - Os padrões de calibração utilizados: padrão de calibração da PSS com base em poliestireno.
Exemplo 1:
[049] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 163,5 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,797 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,78 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 130 ° C e 875, 5 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 3,07 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição de óxido de propileno medida foi seguido por um período de pós - reação de 1,43 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 218, 9 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 130 ° C durante um período de 3,2 h. Após um período de pós - reação de 3,68 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C,120 ml de água destilada e 35,23 g de uma solução de 12,22 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,1093 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 182 mg KOH / g e uma viscosidade de 808 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi 1,09.
Exemplo 2
[050] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregada com 163,0 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol e 5,380 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,76 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecido. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 872,8 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 3,07 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0, 05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 0,67 h. O índice de OH do conteúdo do reator no momento do tempo, calculado com base no número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 218,2 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 3,2 h. Após um período de pós - reação de 3,11 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 17,40 g de uma solução de 12, 22 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,1038 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 172 mg KOH / g e uma viscosidade de 843 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi de 1,03.
Exemplo 3
[051] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 163,1 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,850 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,76 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecido. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 120 g de óxido de propileno foram medidos para o autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. Os conteúdos do autoclave foram, então, arrefecidos até 120 ° C. A 120 ° C, foram adicionados mais uma 749 g de óxido de propileno. A quantidade total de óxido de propileno foi adicionada ao longo de um período de 3,88 h. Após a adição medida de óxido de propileno ter terminado, a mistura foi novamente aquecida a 150 ° C e seguiu-se um período pós - reação de 1 h. O índice de OH do conteúdo do reator no momento do tempo, calculado com base no número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, foi de 214 mg KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustado por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 217,3 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno ") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 3,15 h. Após um período de pós - reação de 0, 55 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 17,40 g de uma solução de 12,22 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,1038 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 171 mg KOH / g e uma viscosidade de 847 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi de 1,03.
Exemplo 4
[052] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 163,7 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol e 5,449 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,76 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecido. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 120 g de óxido de propileno foram medidos para o autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. Os conteúdos do autoclave foram, então, arrefecidos até 120 ° C. A 120 ° C, foram adicionados mais uma 753 g de óxido de propileno. A quantidade total de óxido de propileno foi adicionada ao longo de um período de 5, 6 h. Após a adição medida de óxido de propileno ter terminado, a mistura foi novamente aquecida a 150 ° C e seguiu-se um período pós - reação de 2,17 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustado por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 219,2 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno) foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 3,23 h. Após um período de pós - reação de 1,05 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C 120 ml de água destilada e 17,58 g de uma solução de 12,22 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,100 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 171 mg KOH / g e uma viscosidade de 836 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi de 1,03.
Exemplo 5
[053] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 162,9 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,790 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,76 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal, 200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 872,6 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 2,38 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0, 05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 0, 83 h. O índice de OH do conteúdo do reator a esta, calculada com base no número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisadr e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2, 75 bar e um total de 218,1 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno ") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 3, 22 h. Após um período de pós - reação de 0,67 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C,120 ml de água destilada e 35,22 g de uma solução de 12,22 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,0969 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 182 mg KOH / g e uma viscosidade de 773 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi de 1,18.
Exemplo 6
[054] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 163,1 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 22,022 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,76 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecido. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 873,4 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 3,50 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 0,58 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, foi de 212 mg KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 218,4 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno ") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 1, 12 h. Após um período de pós - reação de 0,17 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C,120 ml de água destilada e 70,50 g de uma solução de 12,22 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,0978 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 181 mg KOH / g e uma viscosidade de 773 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi 1,15.
Exemplo 7
[055] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 92,9 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol e 2,985 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,59 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal, 200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 908,3 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 5,7 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 3,0 horas. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, foi de 123 mg KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 227,0 g de óxido de etileno (" bloco rico em unidade de oxietileno ") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 6,08 h. Após um período de pós - reação de 0,87 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 10,356 g de uma solução de 11,74 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 0,6008 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 104 mg KOH / g e uma viscosidade de 656 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi de 1,03.
Exemplo 8
[056] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 279,1 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol e 8,552 g de uma solução de KOH aquosa contendo 46,59% em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal, 200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 804,4 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 4,1 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0, 05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 1,2 horas. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 201,0 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 1,83 h. Após um período de pós - reação de 0,93 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 30,405 g de uma solução de 11, 74 % em peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foi adicionado 0,600 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto claro com um índice de OH de 290 mg KOH / g e uma viscosidade de 2470 mPas (a 25 ° C) foi obtido. A polidispersão foi de 1,03.
Exemplo 9 (comparativo)
[057] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 163,8 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,948 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,78 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal, 200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 120 ° C e 877,1 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 11,6 horas, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 1,0 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 219,3 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave, a 120 ° C durante um período de 1,3 h. Após um período de pós - reação de 1,0 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 36,156 g de uma solução de 12,13% por peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 1,9725 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto turvo com um número de OH de 162 mg KOH / g foi obtido. O material sólidoificou à temperatura ambiente para se tornar uma substância cerosa sólida. A polidispersão foi 1,10.
Exemplo 10 (comparativo)
[058] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 162,8 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,775 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,78 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal, 200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 120 ° C e 869, 1 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 7,9 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 3,85 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 217,3 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave, a 120 ° C durante um período de 0, 63 h. Após um período de pós - reação de 1,18 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 34,824 g de uma solução de 12,13% por peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,3614 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto que era inicialmente claro, mas tornou-se rapidamente turva, com um número de OH de 164 mg KOH / g e uma viscosidade de 1700 mPas (a 25 ° C), foi obtido. A polidispersão foi 1,04.
Exemplo 11 (comparativo)
[059] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 162,8 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,829 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,78 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 130 ° C e 872, 0 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 5,2 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 2,37 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 218,0 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 130 ° C durante um período de 0,8 h. Após um período de pós - reação de 0, 58 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C,120 ml de água destilada e 35,635 g de uma solução de 12,13% por peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2, 0037 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto que era inicialmente claro, mas tornou-se rapidamente turvo e depois sólidoificou para dar um sólido ceroso, com um número de OH de 167 mg KOH / g foi obtido. A polidispersão foi de 1,03.
Exemplo 12 (comparativo)
[060] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 162,5 g de uma solução de sorbitol aquoso contendo 70 %, em peso, de sorbitol, e 10,762 g de uma solução de KOH aquosa contendo 44,78 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal,200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 150 ° C e 869,1 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 3,18 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de 0,63 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do composto iniciador, e as quantidades molares do composto iniciador, do catalisador e de óxido de propileno, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 217,3 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave a 150 ° C durante um período de 0, 92 h. Após um período de pós - reação de 0,55 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 30 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 34,670 g de uma solução de 12,13% por peso de solução aquosa de ácido sulfúrico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 30 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,0677 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto que era inicialmente claro, mas tornou-se ligeiramente turvo depois, com um número de OH de 169 mg KOH / g e uma viscosidade de 840 mPas (a 25 ° C), era obtida. A polidispersão foi 1,10.
Exemplo 13 (comparativo)
[061] Um autoclave de laboratório de 2 litros, sob uma atmosfera de nitrogênio foi carregado com 115,4 g de glicerol e 10,574 g de uma solução de KOH aquosa contendo 46,49 % em peso de KOH. Os conteúdos do autoclave foram, então, desidratados a 115 ° C, com agitação (agitador de feixe transversal, 200 rpm) e com pressão reduzida aplicada, com introdução simultânea de 50 ml por minuto de nitrogênio ao longo de um período de 3 h. No decurso deste, para o fim do período de secagem, uma pressão de 100-120 mbar, foi estabelecida. A mistura foi aquecida a 120 ° C e 871,6 g de óxido de propileno foram medidos para o espaço de cabeça da autoclave a uma velocidade de agitação de 800 rpm durante um período de 4,27 h, a adição medida foi iniciada a uma pressão absoluta de 0,05 bar. O fim da adição medida de óxido de propileno foi seguido por um período de pós - reação de duração de 1,53 h. O índice de OH do conteúdo do reator, neste momento, calculado a partir do número de OH do iniciador, a quantidade de partida, a quantidade de catalisador e a quantidade de óxido de propileno doseado, era 213 mg de KOH / g. A pressão do reator foi, então, ajustada por meio de nitrogênio a 2,75 bar e um total de 218, 2 g de óxido de etileno ("bloco rico em unidade de oxietileno") foi, do mesmo modo, doseado para o espaço de cabeça da autoclave, a 120 ° C durante um período de 1,18 h. Após um período de pós - reação de duração 1,03 h, o produto foi desvolatilizado por aquecimento sob pressão reduzida (10 mbar) durante um período de 120 min. Após arrefecimento a 80 ° C, 120 ml de água destilada e 35,458 g de um 12. 114 % em solução aquosa de ácido sulfúrico em peso foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 ° C ao longo de um período de 60 min. A mistura formada foi descarregada para um frasco de vidro, e foram adicionados 2,0287 g de IRGANOX ® 1076. Posteriormente, o produto foi desidratado a 18 mbar (jato de água a vácuo), durante 1 h e depois a 110 ° C e 1 mbar durante um período de 3 h. Após filtração através de um filtro de profundidade (T 750, a partir de Seitz), um produto transparente, estável à armazenagem, com um número de OH de 176 mg KOH / g foi obtido.
[062] Neste exemplo comparativo, os parâmetros críticos de acordo com a inequação (1) foram ajustados de acordo com os valores para o Exemplo Comparativo 9, com exceção de que um líquido iniciador, à temperatura ambiente (glicerol) foi utilizado.
Os resultados dos testes estão coligidos na Tabela 1 e Tabela 2:
Figure img0002
Figure img0003

Claims (16)

  1. Processo para a preparação de poliéter polióis tendo n blocos En cada um compreendendo pelo menos 75 % em peso de unidades de oxietileno, e m blocos Am sendo diferentes dos blocos En, em que n e m são cada um números naturais de 1 a 10, em que pelo menos um composto iniciador ter pelo menos um átomo de hidrogênio de Zerevitinov ativo que está sendo feito reagir no processo com óxido de etileno e pelo menos mais um composto de óxido de alquileno, com adição de um catalisador, e o pelo menos um composto iniciador possuindo um ponto de fusão ≥ 40 ° C,
    caracterizado por a reação com óxido de etileno ser realizada durante a adição calibrada do(s) bloco(s) En, nas condições da seguinte inequação:
    Figure img0004
    onde
    Tn é definida como a temperatura da reação média em ° C durante a adição controlada do óxido de etileno para o bloco En, x (cat) é definida como a quantidade de catalisador utilizada expressa em mol,
    tn é definido como o tempo de medição para o óxido de etileno no bloco En em horas,
    xn (EO) é definida como a quantidade de óxido de etileno dosado para o bloco En em mol, e
    n é como acima definido,
    e em que o teor total de unidades de oxietileno nos polióis poliéteres, com base na massa total de todos os óxidos de alquileno medidos é de 5 a 85% em peso.
  2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o número de OH durante a reação de pelo menos um composto iniciador, com o óxido de etileno e, pelo menos, um composto de óxido de alquileno adicional diminui e a seguinte inequação (3) aplica-se:
    Ta * x (cat)/ma < 12, 5
    em [°C * mol/kg] (3)
    com
    Ta, como a temperatura da reação média em ° C durante a reação do composto, pelo menos, um iniciador,
    x (cat) como a quantidade de catalisador utilizada expressa em mol e ma que a massa da mistura em kg a conclusão da conversão de pelo menos um composto iniciador,
    onde (3) aplica-se a inequação particularmente a partir de um número de OH de 1. 000 mg de KOH / g ou menos, de preferência, a partir de 850 mg de KOH / g ou menos.
  3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a inequação (3) aplicar-se a um número de OH de 215 mg KOH / g e ma indica a massa da mistura em kg quando o número de OH de 215 mg KOH / g é passado.
  4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por os números de OH dos polióis poliéteres serem a partir de 28 mg de KOH / g a 500 mg KOH / g.
  5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por os polióis poliéteres, além das unidades estruturais originadas no iniciador, consistirem exclusivamente de blocos En e Am.
  6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por pelo menos um bloco Am, de preferência, todos os blocos Am, compreende (m) não mais do que 25 % em peso de unidades de oxietileno.
  7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por o polióis poliéteres conterem até 45 %, em peso, de preferência 30 % em peso de unidades de oxietileno, com base na massa total de todos os óxidos de alquileno medidos.
  8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por pelo menos mais um composto iniciador tendo um ponto de fusão < 40 ° C ser utilizado em uma proporção de até 30 % em peso, com base na massa total de todos os compostos iniciadores.
  9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por nenhum solvente ser utilizado na reação do composto iniciador com óxido de etileno com o pelo menos um outro composto de óxido de alquileno.
  10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por o catalisador ser um catalisador básico, especialmente hidróxido de potássio, e / ou em que o catalisador é utilizado em uma concentração, com base na quantidade de produto final, concentração de 0, 004 a 1, 0% em peso, especialmente de 0, 02 a 1, 0% em peso.
  11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por pelo menos um bloco En conter pelo menos 90 % em peso de unidades de oxietileno.
  12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por um bloco En ser um bloco de extremidade.
  13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por a reação do pelo menos um composto iniciador, com o óxido de etileno e pelo menos mais um composto de óxido de alquileno ser efetuada a uma temperatura de 70 a 170 ° C, especialmente de 100 a 160 ° C.
  14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por o composto iniciador utilizado ser pentaeritritol, sacarose, trimetilolpropano e / ou sorbitol.
  15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por os óxidos de alquileno usados serem óxido de etileno e óxido de propileno.
  16. Polióis poliéteres caracterizados por serem preparados por um processo tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
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