BG64856B1

BG64856B1 - Използване на хидразинови производни за борба с вредители

Info

Publication number: BG64856B1
Application number: BG105114A
Authority: BG
Inventors: Kazuhiro Takagi; Yasuhiro Wada; Rikio Yamaguchi
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-01-03
Filing date: 2001-01-03
Publication date: 2006-07-31
Also published as: BG105114A

Abstract

Изобретението се отнася до използване на хидразинови производни за борба с вредители от разреда на Isoptera Hymenoptera, Orthoptera и Psocoptera, до метод за предпазване на дървени материали от вредители от семействата Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae и Termopsidae. Хидразиновите производни имат формула@@в която R1 e водород или C1-C6 алкил, R2 и R3, които могат да бъдат еднакви или различни, означават водород, хидроксил, алкил, алкокси, алкилкарбонил или фенилкарбонил, А означава остатък с формула@ или или или@ като R5, R4 и Х иматзначенията, посочени в описанието, Y означава от 1 до 5 еднакви или различни заместители, избрани от водород, халоген, нитро или циано, Z е халоген, циано, алкил, халогеналкил, алкокси, халогеналкокси, халогеналкилтио, халогеналкилсулфинил или халогеналкилсулфонил и W е кислород или сяра.

Description

Изобретението се отнася до използване на хидразинови производни с формула I

W R²

в която

R¹ е водород или Cj-Cg-алкил,

R² и R³, които могат да бъдат еднакви или различни, означават водород, хидроксил, Cj-C₆алкил, Cj-Cjj-алкокси, С^-С^-алкипкарбонил или фенилкарбонил,

А означава остатък с формула

NiR⁴)—N = С —

в която

R⁴ е водород или С,-С₆-алкил, и

X означава от един до пет еднакви или различни заместители, които са избрани от водород, халоген, Cj-С^алкил и Ц-Ц-халогеналкил, или остатък с формула

N(R4)-N(R⁵)-CH—

в която

R⁴ и X имат значенията, както са дефинирани по-горе и

R⁵ означава водород, С₁-С₆-алкилкарбонил или фенил-карбонил, който може да има като заместители 1 до 2 еднакви или различни С₁-С_балкилови групи, или остатък с формула

C(R⁴)=N—N —

в която

R⁴ и X имат значенията, както са дефинирани по-горе, или остатък с формула

CH(R⁴)-NH-N-

вкоято

R⁴ и X имат значенията, както са дефинирани по-горе,

Y означава 1 до 5 еднакви или различни заместители, избрани от водород, халоген, нитро или циано,

Z е халоген, циано, С^-Ц-алкил, C,-C₆-xaлогеналкил, С^-Ц-алкокси, С₁-С₆-халогеналкокси, С₁-С₆-халогеналкилтио, С^-С^-халогеналкилсулфинил или Cj-Cg-халогеналкилсулфонил и

W е кислород или сяра, за борба с вредители, избрани от разреда на Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera и Psocoptera.

Изобретението се отнася също до използване на съединения с формула I, както е дефинирана по-горе за предпазване на дървени материали от вредители от семействата Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotenmtidae и Termopsidae.

Задача на настоящото изобретение е да осигури метод за борба с вредители, избрани от разреда на Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera и Psocoptera.

Задача на изобретението е също да осигури метод за предпазване на дървени материали от вредители от семействата Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae и Termopsidae.

Техническа същност на изобретението

Сега е установено, че тази задача са решава чрез използване на съединенията, както са дефинирани в изложението. Освен това, сега е установено, че съединенията с формула I могат да се използват за борба е вредители, както са дефинирани по-горе.

Съгласно изобретението е осигурен нов метод за контролиране на мравки, причиняващи вреди в дървени материали, изграждащи къщи, мебели и т.н. или на посеви и на хората. Установено е, че хидразиновите производни с формула I имат значителен инсекгициден ефект спрямо термити и мравки.

Хидразиновите производни с формула I, които могат да се използват съгласно изобретението, са известни от ЕР-А 462 456 и ЕР-А 486 937. В тези документи е описано, че тези производни имат инсектицидна активност като инсек- 5 тициди в градинарството срещу вредители от рода Lepidoptera, като диамантовогръб молец, оризова листоврътка, от рода Hemiptera, като листна бълха по зеления чай, дървеница по крушите, от рода Coleoptera, като божа кравица с два- 10 десет и осем точки, царевична гъгрица от рода Diptera, като пъпешова муха, домашна муха, домашен комар, и от рода Tylenchida, като увреждащи корените на кафето нематоди, нематоди по кореновите израстъци. 15

Обаче не е било известно, че хидразинови производни с формула I имат значителен инсектициден ефект срещу вредители от разреда на Isoptera, като формозан-подземни термити, термити от вида Kolbe и т.н., Hymenoptera, като 20 листна оса по зелето, мравки от вида Carpenter и т.н., Orthoptera, като японска хлебарка, полски щурец, тревна бълха по ориза ит.н., и Psocoptera, като широка белезникава книжна въшка и т.н.

Съединенията с формула I могат да се из- 2 5 ползват за защита на дървени материали като дървета, огради, траверси и т.н., и сгради, като гробници, храмове, къщи, бараки, фабрики и т.н. от мравки, като термити, и за контролиране на мравки, причиняващи щети на посеви или на 30 хора.

При дефиницията на формула I по-горе терминът “халоген” означава хлор, бром, йод и флуор. Терминът “С₁-С₆-алкил” означава алки лова група с 1 до 6 въглеродни атома с права или разклонена верига. Терминът “С,-С_б-халогеналкил” означава алкилова група с 1 до 6 въглеродни атома, заместена с най-малко един ха логенен атом, като халогенните атоми могат да бъдат еднакви или различни.

Предпочитани примери за хидразинови производни, представени чрез формула I съгласно настоящото изобретение са хидразиновите производни, представени с формули 1-1 и 1-2, както са посочени по-долу. Предпочитани при мери за заместители на хидразиновите производни с формули 1-1 и 1-2 са съединенията, в които

W е кислород, X е трифлуорометил, Y е циано, Z е трифлуорометокси и в която заместителите R^l, R², R³ и R⁴ са едновременно водород.

По-предпочитани примери за съединения с формула I, са тези, при които X е заместител, разположен на 3-то място и Y е заместител, раз положен на 4-то място на фениловия пръстен.

Най-предпочитани примери за хидразинови производни са представени с формула 1-1, в която заместителите R¹, R², R³ и R⁴ са едновре менно водород, X е трифлуорометил, разположен на 3-то място на фениловия пръстен, Y е ци ано група на 4-то място на фениловия пръстен и

Z е трифлуорометокси група.

Типични примери за хидразинови произ водни с формула I, подходящи за използване съгласно изобретението са посочени на Таблици 1 до 4, но настоящото изобретение не трябва да се ограничава само до тези съединения, кои то са дадени като примери.

><

I s=u t>n

N

Таблица 1

? ьн

σ> ОЧ «-<

149

206

197

217

128

so •-Ч · гЧ

S Q. О .е 1 м ч· гЧ СМ

159 Z-форма

222

206

о> 00

139

200

о

сл

от

о

сл

о

от

о

н

гЧ и

8

гЧ и

<*) См и О

гЧ и

ΓΊ &4 8

σ» tn и О

m См 8

гЧ и

^Ч и

m См 8

сп (Х4 8

m См и ω

н

ж

ас

гЧ и 1

•ч υ 1 чг

2 и • чг

2 и 1 чг

2 и 1 чГ

2 и 1 ча·

2 и 1

сч О 2 1 чГ

сч О 2 ча*

сч О 2

СЧ О 2 1 чГ

СЧ § 1 ЧГ

м

ж

as

03

аз

ас

аз

X

ж

X

03

ас

03

х

X

г> as

ж

ас

Ж

03

ас

03

ш

X

см Об

№

ас

№

ж

03

ас

X

*М «

№

ас

03

И

X

• χ

г-1

ГЧ

m

чг

ю

so

г*

00

04

о гЧ

•ч

СЧ гЧ

го гЧ

чг гЧ

£ ь* ь

212

201

206

S §· Οι Η гCD

Ш Ϊ Θ- N CO ЧГ ^4

199

215

205

212

191

209

205

176

206

216

215

206

200

191

208

CN O CN

X

о

o

ω

o

O

o

O

o

N

ΓΊ fa 8

ГО fa 8

С1

<n fa 8

CO fa 8

cn fa 8

m Cm U CO

m fa 8 co

M Cm U ГЧ o tn

Cl

r> Cm U O

Cl

r> fa 8

m Cm O CO

m fa 8 co

m Cm U CM o CO

Cl

m fa 8

r4 u

f*1 fa 8

X

4-С1

4-CN

X u • 4·

4-CN

X U 1

X u 1 NJ¹

X

X u 1

X u 1 ТГ

4-CN

X

4-Cl

4-CN 1

И

3-С1

3-C1

3-C1 1

З-Cl j 1

3-C1

3-Br

U X 1 m

M X 1 m

3-Br

3-F

3-F I

Cm 1 co

X

к

X

05

X

K

X

K

X

П

X

С6

X

NO.

ю •ч

ю ^4

с** гЧ

CD r4

СЛ w4

20

²¹

22

23

CM

25

26

27

28

CTl CN

30

31

32

33

34

³⁵

и 0 Η 1-

213

201

185

198

200

189

206

210

191

149

см co гЧ

108

00 0\

85 I

(tf £ еьз W ш гЧ pH

95 Е- форма

66 Z-форма

¹²¹

105

140

98

X

ο

Ο

О

о

ω

о

О

о

ο

СП

<η

СП

сп

(П

сп

m

сп

СП

сп

Η

г-Ч

Εκ

гЧ

Εκ

гЧ

Ек

г-Ч

Бч

Ек

гЧ

Ек

<4

й

Би

(ч

Би

Би 8

Ο

8

υ

8

и

8

и

8

и

8

и

а

8

и

8

и

ζ

2

гЧ

«Η

2

Μ

ο 1

υ ί

®

Ϊ

и 1

а

и

и I

а

и 1 ч·

о |

и

Ο 1

ЧГ

Ч¹

Ό¹

tn

сп

СП

сп

m

<П

Η

a

X

ш

а

114

Ь4

Би

Г-Ч

гЧ

Μ

1

ο

и

а

и 1

го

co

1

t

1

co

ГО

CO

го

ГО

го

со

CO

Ρί

33

S

®

я

аз

а

a

Ρί

®

Я

S

a

а

a

η

сп

со

сп

%

33

η

я

а

е

а

a

и

Η Λ

03

01

®

я

а

я

ГО В и

<п Я и

а

a

• ο

Ό

Τ'

00

σ\

о

ГЧ

ГО

1П

<о

г~

co

<Tl

о

гЧ

см

ГО

1П

KO

£

C0

<*)

co

ч

ч·

Ч·

ч·

in

1П

ио

ю

in

? к ь-

00 co «-Ч

170

вискозно

185 Е-форма

95 Ζ-форма

вискозно

113

164

118

183

181

155

193

176

184

182

168

115

130

чГ ι—ί CN

^4 ГЧ

ж

ο

о

<л

о

ο

о

ο

Ο

ο

к

гЧ и

п [14 и о

гЧ и

ГО СМ 8

О Ь и о

гЧ и

ГО См 8

гЧ и

ГО См 8

гЧ о

н См 8

гЧ и

ГО См 8

ι-Ч и

м См 8

ГО См 8

г> См 8

гЧ и

<·> &4 υ ο

<η υ И

<*) См 8 ω

н

X

4-С1

4-С1 [

4-CN

X о 1

X

χ

X Ο ЧГ

2 υ 1 чг

м

X

χ

Ь 1 σ»

3-F

х

X

<·> X и

η X υ

X

X о

«·» X О

X и

m S3 8

<п » 8

•н 1 г» X <п 8

•й 1 г* S3 m 8

•н 1 01 X * 8

•н σ* S3 8

О-СО-СНз

1 O-CO-Ph

X ο

X

N Об

X

м fit

а

X

No.

г* ю

00 1Л

а» ш

о чо

гЧ 40

гч 4©

<*> 40

чг 40

1Л 40

40 40

г- 40

да 40

40

о г*

г*

см г*

m r*

r*

1Л C*

40 Γ**

Г* Γ**

т.т. (°C)	165	157	215	210	152 Z- форма	165
X	o	o	o	o	O	o
N	«П fa CJ	m Pm	m Cm	r> Pm	m Pm	t-M
CM	X	CJ		y	cj
	o ω	ω	ω	ω	o
	z	z	z	z	z	z
H	cj 1	CJ 1	CJ I	CJ 1	CJ t	CJ 1
		чу	XT
			<n	<*)	m	co
	Pm	CJ 1 co	fa	Pm	fa	fa
M	1	o	CJ	CJ	u
	«3*	1	1	1	1
		m	n	m	m
06	X	X	X	X	X	X
M 06	X	№	X	X	X	X
n 06	№	X	X	m	X	X
w 06	X	X	X	X	X	X
• 0 Я	CO	σι	o	r-4	СЧ	m
r*	r-	co	CO	co	CO

¢0 с 54 Q. ι_

ГО m о х х X ф co ф CO X co X σ> Ο d o Q. O Et O co

CO

O cm I

CO

X >4

Q. O -θα

CD

CO

Ct

Q.

CM

CL см I

CO id X Φ x Φ \o co CO

CM ¢0 =r s X XO co H

£ h- 1-	211	194	209	204	203	203
X	o	o	o	o	o	o
M	Cl	n fa 8	m fa CJ O	cn Pm 8	m Pm 8	m Pm 8
M	X	X	4-Cl	4-CN	CM o z t >4·	4-Cl
M	X	X	X	X	X	3-F
X	X	X	X	X	X	X
Z	X	X	X	X	X	X
a:	X	X	X	X	X	X
No.	M· 00	1Л co	Ю co	r** co	co 00	OS co

? к* »-	176	193	177	178	170	187	165	ТГ 40 ^Ч	r* гЧ	149
ЗЕ	о	o	o	ο	ο	о	о	о	ω	ω
м	с*> СМ 8	co Im 8	r> Ь U W	Г) См 8 сл	fa Q см Ο сл	m См 8	<·> См 8	См и <л	m Рм υ Ο	Ο См 8
н	r-Ч υ I ч*	2 CJ 1 4·	z o 1 4	ζ и 1 ч	ζ υ ι 4·	2 и ч·	2 О 1 ч·	Z и 1 ч·	гЧ ο 1 ч·	ζ и 4·
м	<-ч ϊ m	«4 u 1 co	ι-Ч и 1 r*>	н и 1 сч	гЧ и 1 m	й П 1 σ>	«·> ¢4 и 1 <*>	«·> fa и 1 m	ζ	гЧ и I m
ю Об	№	z	Ζ	№	ш	Ζ	Z	as	ζ	z
я* в	Ζ	as	Ζ	Z	ш	Ζ	И	ζ	ζ	z
см Л	to	Я	и	η	и	Ζ	Z	ζ	ζ	z
• ζ	o σ>	f4 σ\	CM 04	<ч <r>	м· 04	1Л «Τι	04	r* 04	00 σ»	o> cn

209	178	221	1 201	190 1	tn 0b	183	186 1	156	209	233
w	o	0	0	0	0	0	0	0	0	0
n Cm 8	ГО Cm 8	n Cm 8	«·> fa U O	m Cm 8	Cl	Г4 Cm 8	Г4 Cm 8	m 8	<n fa U O	Cl
4-CN	4-CN	z u 1 4·	4-CN	z	z	z	z	z u 1 Ч¹	4-F	4-Br
cn Cm U 1 cn	3-C1	ι-Ч u 1 co	3-C1	z	z	z	z	3-C1	z	z
z	C0-CH₃	1 CO-Ph	U4 ffl CM 8 § CJ	z	z	z	z	z	z	z
z	z	z	z	OH	Г4 Ш 8	m И 8	co CC 8	z	z	z
z	z	z	z	z	z	z	z	<·> z u	z	z
o o •H	101	102	103	104	105	106	107	108	109	110

? 1к	201	176	197	189	189	131	131 (-)-изомер	о. V S S X 1 +* Ю СЧ «ч	1 стъкловидно	0 X ί X о < X fi tw	120
X	о	о	о	о	о	о	о	О	о	Ο	Ο
	СП	<*)	η	m	о	m См и	Г)	сп	<п См и	m См
м	Сч у	ь у	Сч у	См Q	Сч О	Й4 и	Сч у	Ο CM	Сч ο
	о	о	о	о	сл	ω	о	О	ω	ο σι	Ο
	И	0	см о	Z	0	Ζ	Z	0	Ζ	0	0
N	0 1	и 1	Ζ 1 гч	и 1	V	и 1	и	и 1	и 1	ο	υ I
	.·*	ГП	чг		чг					m
							«п	сп	η	<*)
				См	ь»	Сч	См	Сч	Сч	Й4
И	0	0	0	1	1	•	и	и	и	υ	0
				го	го	го	1	1	1
							го	ГО	m	co
0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
0S	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
•	гЧ	гч	<п	ЧГ	1Л	SO	с*	CO	σ\	ο	^4
	^Ч	еЧ	*4	тЧ	о-Ч	^Ч	гЧ	₽ч	гЧ	CM	CM
ж	гЧ	^Ч	гЧ	гЧ	»ч	гЧ	ι-Ч	^4	₽4	r4	гЧ

<3 с >ч CL L_ co m O c X X Ф -ΘcO co co 7 CO X co O £2

Q.

И x: *

Ф

Ф \O

CO CO

Съединения 106 и 107 са диастереомери.

Rf-стойността на съединение 106 е по-висока от тази на съединение 107.

Таблица 3: R2 и R³ във формула 1-3 са водород и W а О.

NO.	R¹	R<	X	X	Z	т.т. (°C), реф paкц йонен индекс
122	Н	н	в	в	OCF3	113,3-114,0
123	Н	н	в	4-С1	0CF₃	137,8
124	н	н	в	4-CN	С1	163
125	н	н	в	4-CN	OCF₃	138
126	н	н	3-С1	4-С1	С1	143,5-144,0
127	н	н	3-С1	4-С1	OCF3	139,6-141,5
128	н	н	3-С1	4-NOZ	С1	174,0-176,5
129	и	в	3-С1	4-NOZ	OCF3	151,6-151,7
130	н	н	3-С1	4-CN	С1	191,0-192,0
131	в	в	3-С1	4-CN	OCF₃	160,5-162,0
132	н	н	3-С1	4-CN	SCF₃	188,0
133	н	н	3-С1	4-CN	SOCF3	206,1
134	н	н	3-F	4-CN	Cl	154-156
135	н	в	3-F	4-CN	OCF3	155,9-156,8
136	н	в	3-СВз	4-CN	Cl	127
137	н	в	3-СВз	4-CN	OCF3	166
138	н	в	3-CF3	4-CN	Cl	164-165
139	н	в	3-CF3	4-CN	OCF3	151,0
140	н	СВз	3-С1	4-CN	OCF3	n_D 1,5950 (25°С)
141	сн₃	в	3-CF3	4-CN	Cl	209-211
142	в	в	3-С1	2-CN	OCF3	148

Таблица 4: R\ R^, r3 и R⁴ във формула 1-4 са водород

NO.	X	X	Z	T.T. (°C)r рефракционен индекс
143	н	н	OCF3	51,0-53,0
144	н	4-С1	OCF3	92,1
145	н	4-CN	Cl	106-108
146	н	4-CN	OCF3	n_o 1,5685 (27°C)
147	3-С1	4-С1	Cl	105,3-106,4
148	3-С1	4-С1	OCF3	38,0
149	3-С1	4-N0₂	Cl	ВИСКОЗНО
150	3-С1	4-NO₂	0CF3	ВИСКОЗНО
151	3-С1	4-CN	Cl	153,1
152	3-С1	4-CN	OCF3	43,5-45,0
153	3-F	4-CN	Cl	164-165
154	3-F	4-CN	OCF3	n_D 1,5615 (27°C)
155	з-сн₃	4-CN	Cl	138-139
156	з-сн₃	4-CN	OCF3	n₀ 1,5315 (28°C)
157	3-CF3	4-CN	Cl	43
158	3-CF3	4-CN	0CF3	153,1

Някои от съединенията посочени в Таблици 1 до 4 са вискозни или стъкловидни вещества.

Техните ¹Н ЯМР-данни са обединени в Таблица 5:

No.	^B-NMR (CDCI3/TMS, δ (ppm) J
59	6,29 (s, 1H); 7,65-7,92 (m, 13H); 9,14 (Ьв, 1H); 10,70 (be, 1H). (DMSO-dg)
62	3,88 (bs, 1H); 3,87 (s, 1H); 6,91-7,55 (m, 13H); 7,73 (8, 1H); 8,13 (bs, 1H).
119	3.12 (dd, 1H); 3,23 (dd, 1H); 4,12-4,32 (m, 2H); 6.13 (bs, 1H); 7,24-7,93 (m, 12H); 8,08 (bs, 1H).
120	3,11 (dd, IB); 3,23 (dd, 1H); 4,13-4,28 (m, 2H); 5,97 (s, 1H); 7,25-7,75 (m, 12H); 7,90-8,00 (be, 1H).
149	3,65 (d, 2H);, 4,20 (t, 1H); 4,70 (s, 2H); 6,85 (dd, 1H); 6,93 (dd, 1H); 7,08 (dd, 1H); 7,15-7,21 (m,3H); 7,24 (d, 2H); 7,40 (d, 2H); 8,13 (d, 2H); 8,40(s, 1H).
150	3,64 (8, 2H); 4,69 (s, 2H); 6,84 (dd, IB); 6,94(dd, IB); 7,09 (m, 3H); 7,23 (t, 1И); 7,29 (d, 2H); 7,40 (d, 2H); 8,12 (d, 2H); 8,40 (s, 1H).

Съединенията с формула I притежават при ниски дози забележително висок ефект на унищожаване спрямо всички видове термити, причиняващи увреждания на къщи, конструкционни материали, мебели, кожи, влакна, винилови артикули, електрически жици и кабели, напр. спрямо Rhinotermititdae, включително видовете Coptotermes formosanus Shiraki, Reticulitermes spcratus (Kolbe), Reticulitermes hesperus, които обитават в Северна Америка, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, които обитават по бреговете на Средиземно море, Reticulitermes santonensis, Incisitermes minor (Hagen), Termitidae, включително видовете Odontotermes formosanus (Shiraki), Kalotermitidae, включително видовете Cryptotermes domesticus (Haviland), Termopsidae, включително видовете Hodotermopsis japonica (Holmgren) и други.

Освен това съединенията съгласно изобретението, използвани за контролиране на мравки, притежават при малки дози забележително висок ефект на унищожаване спрямо всички видове мравки, причиняващи увреждания на посеви, или на хората, когато мравките обитават къщи или обществени места, като паркове, напр. разреда Formicidae, включващ Monomorium pharaonis Linne, Monomorium nipponense Wheelex, Camponotus kiusiuensis Santschi, Formica japonica Motschulski, Lasius fuliginosus (Latreille), Solenopsis richteri, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata (Fireans) и т.н.

За използване на хидразиновите производни с формула I за борба с вредители, избрани от разреда на Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera и Psocoptera съгласно изобретението, те се приготвят в подходящи форми за приложение с помощта на твърди и/или течни носители. Ако е необходимо, те се приготвят със спомагателни вещества в точни пропорции съгласно обичайните за получаване на форми за приложение рецептури и се хомогенизират заедно с носителя по методите разреждане, суспендиране, смесване, импрегниране, адсорбция или адхезия, така че да се получи подходяща за приложение форма, като напр. маслен разтвор, емулсионен концентрат, разтворим концентрат, прахова форма, гранулат, способен да се умокря прах, аерозол, състав за опушване, препарат, способен за изтича, и други подобни. Възможно е също съеди ненията с формула I да се приготвят във вид на стръв, чрез смесване на съединението със стръв, съдържаща вещество за примамване на вредителите или подобни.

Като твърди носители подходящи за използване съгласно изобретението могат да се посочат глини, като каолин, бентонит, кисели глини и подобни; талкове, като талк, пирофилити и други; силициеви материали, като диатомитова пръст, силициев пясък, слюда, синтетични силикати, синтетичен високодисперсен силициев диоксид и други подобни; неорганични минерални прахове, като пемза, пясък и подобни; органични материали, като парченца от дърво, стружки от дървесен пулп, гранулирано брашно, захари и други подобни. Като течни носители могат да бъдат дадени за пример алкохоли, напр. метилов алкохол, етилов алкохол, етиленгликол и подобни; кетони, като ацетон, метилетилкетон, циклохексанон и подобни; етери, като етилетер, диоксан, тетрахидрофуран, целосолв и други подобни; алифатни въглеводороди, като светли масла, керосин и подобни; ароматни въглеводороди, като бензен, толуен, ксилен, солвентнафта, циклохексанон, метилнафтален и подобни; и халогенирани въглеводороди, като хлороформ, тетрахлорметан, хлорбензен и други. Тези твърди и течни носители могат да се използват или отделно или под формата на смеси.

Като спомагателни вещества, които могат да се използват съгласно настоящото изобретение, са подходящи повърхностно активни вещества, диспергиращи вещества, слепващи средства и т.н. Като повърхностно активни вещества могат да се посочат за пример полиоксиетиленалкиларил етери, полиоксиетилен-сорбитан-монолаурати, алкиларил-сорбитан-монолаурати, алкил-бензенсулфонати, алкилнафталинсулфонати, лигнинсулфонати, соли на естери на сярна киселина с висши алкохоли и т.н. Тези повърхностно активни вещества могат да се използват отделно или под формата на смеси.

Като диспергиращи вещества или слепващи средства могат да се използват напр. казеин, желатин, нишесте, алгинова киселина, карбоксиметилцелулоза, агар, поливинилалкохол, терпентиново масло и т.н., в зависимост от нуждите.

Съединенията с формула I съгласно настоящото изобретение могат да се прилагат не само върху заобикалящата повърхност на почвата или в разположената под повърхността почва с цел да се защити дървения материал, като дървета, огради, траверси и т.н. и постройки, като гробници, храмове, къщи, бараки, фабрики и т.н., но те могат да се прилагат също и върху предметите от дървен материал, и върху повърхностите на разположения под пода бетон, върху стълбовете на нишите, гредите, шперплати, мебели и т.н., върху дървените артикули, като части от панели, полупанели и т.н., и винилови артикули, като електрически жици с покритие, винилови плочи, изолиращ от нагряване материал, като стиренова пяна и т.н. В случаите на приложение срещу мравки, причиняващи щети на посевите или хората, средствата за контрол съгласно изобретението се прилагат върху посевите или заобикалящата ги почва, или се прилагат директно върху гнездата на мравките, или по подобен начин.

Настоящото изобретение не се ограничава до изпълненията, споменати по-горе, но то включва също и превантивно прилагане на средството за контрол на мравки съгласно изобретението върху местата, в които се очаква разпространение на мравки.

При използване на съединенията с формула I съгласно изобретението дозирането може да се избере в съответствие с предварително определените граници. В случай на приложение върху дървен материал, количеството на активното вещество е в граници от 0.1 до 50 g/m², а в случай на третиране на почва или приложение върху гнездата на мравки, количеството на активното вещество е в граници от 1 до 500 g/m².

Примери за изпълнение на изобретението

Типични примери за получаване на форми за приложение и примери от изследвания са дадени по-долу. Изобретението по никакъв начин не трябва да се ограничава до тези примери.

В примерите под понятието “части” се разбира тегловни части.

Пример 1 за получаване на форма за приложение:

Всяко от хидразиновите производни, посочено в Таблици 1 до 4 20 части

Ксилен 80 части

Посочените по-горе съставки се размесват до еднороден разтвор, който представлява маслен разтвор за приложение.

Пример 2 за получаване на форма за приложение:

Всяко от хидразиновите производни, посочено в Таблици 1 до 4 10 части

Полиоксиетиленстирилфенилетер 10 части Циклохексанон 80 части

Посочените по-горе съставки се размесват до получаване на еднородна смес и се разтварят заедно за получаване на емулсионен концентрат.

Пример 3 за получаване на форма за приложение:

Натриев алкилбензенсулфонат 2 части Бял въглерод 10 части

Глина 78 части

Посочените по-горе съставки се размесват до получаване на еднородна смес и се пулверизират до получаване на подходящ за умокряне прах.

Пример 4 за получаване на форма за приложение:

Всяко от хидразиновите производни, посочено в Таблици 1 до 4 8 части

Циклохексанон 4 части

Смес от полиоксиетиленнонилфенилетер и алкилбензенсулфонова киселина 3 части

Гранулиран състав се получава при смесване на посочените по-горе съставки до получаване на еднородна смес и разпръскване на получения разтвор върху 85 части гранулирана пемза, последвано от сушене.

Пример за изследване No. 1

Филтърна хартия се разстила в стъклен съд с диаметър 9 cm и върху нея се накапва 1 ml 500 ppm разтвор на съединение с формула I. След това филтърната хартия се инокулира с Coptotermes formosanus Shiraki.

Седем дни след инокулацията се определя процентът на умрелите инсекти и от получените резултати се изчислява смъртността. Резултатите се оценяват по следните критерии. Изследването се провежда върху три групи по 10 инсекта

Критерий	Смъртност (%)
А	100
В	99-90
С	89-80
D	79-50

Резултатите от изследването са обобщени в Таблица 6:

Съединение No.	Ефект на унищожаване на термити	Съединение No.	Ефект на унищожаване на термити
1	А	5	А
2	В	6	А
3	А	7	А
4	А	8	С
9	в	32	А
10	А	33	С
11	А	34	А
12	А	35	А
13	А	36	В
14	А	37	А
15	В	38	В
16	с	39	А
17	А	40	D
18	А	41	А
19	А	42	А
20	А	43	А
21	А	44	С
22	В	45	А
23	А	46	А
24	С	47	А
25	D	48	А
26	А	49	С
27	А	50	А
28	С	51	А
29	С	52	А
30	А	53	В
31	А	54	А
55	А	78	А
56	А	79	В
57	D	80	А
58	А	81	А
59	С	82	В

60	C	83	D
61	A	84	A
62	A	85	C
63	A	86	A
64	A	87	C
65	C	88	A
66	A	89	B
67	A	90	A
68	A	91	A
69	B	92	A
70	A	93	D
71	A	94	A
72	A	95	A
73	A	96	A
74	A	97	A
75	A	98	A
76	A	99	A
77	A	100	A
101	A	124	D
102	A	125	A
103	A	126	A
104	A	127	A
105	B	128	A
106	A	129	A
107	D	130	C
108	C	131	C
109	C	132	A
110	B	133	A
111	D	134	A
112	A	135	B
113	A	136	A
114	B	137	A
115	A	138	A
116	B	139	A
117	A	140	A
118	D	141	D
119	A	142	C
120	A	143	C
121	C	144	B
122	D	145	A
123	A	146	D
147	A	153	A
148	A	154	B
149	A	155	A
150	C	156	B
151	C	157	A
152	B	158	C

Пример за изследване No. 2

Съединение е формула I се прилага върху гнезда (мравуняк) на мравки от вида огнена мравка (Solenopsis geminata) при третиране чрез умокряне с 1 g от активното вещество на всяко 5 гнездо. 14 дни след третирането се определя активността на гнездата чрез оценяване по следните критерии. Изследването се провежда чрез еднократно третиране на всяко гнездо.

Критерий	Ефект
А	Гнездото е напълно унищожено или активността в гнездото е изключително ниска
В	Наблюдава се активност в гнездото
С	Наблюдава се висока активност в гнездото
D	Активността в гнездото е изключително висока

Резултатите от изследването показват, че 20 съединенията с номера 44 и 96 съгласно изобретението проявяват ефект “А”.

Патентни претенции

Claims

1. Използване на хидразинови производни с формула I

W R² в която

R¹ е водород или С,-С₆-алкил

R² и R³, които могат да бъдат еднакви или различни, означават водород, хидроксил, Cj -С₆- 35 алкил, С₁-С₆-алкокси, Cj-C₆ алкилкарбонил или фенил карбонил,

А означава остатък с формула

N(R⁴) —N=C — в която

R⁴ е водород или С,-С₆-алкил, и 45

X означава от един до пет еднакви или различни заместители, които са избрани от водород, халоген, С₁-С₆-алкил и С₁-С₆-халогеналкип, или остатък с формула 5 0

N(R⁴)-N(R⁵)-CH— в която

R⁵ означава водород, С,-С₆-алкилкарбонил или фенилкарбонил, който може да има като заместители 1 до 2 еднакви или различни С,С₆-алкилови групи, или остатък с формула

C(R⁴)=N—N — в която

CH(R⁴)-NH-N- в която

Y означава един до пет еднакви или различни заместители, избрани от водород, халоген, нитро или циано,

Ζ е халоген, циано, С,-^-алкил, Cj-C₆-xaлогеналкил, С]-С₆-алкокси, Cj-С^халогеналкок- 5 си, С₁-С₆-халогеналкилтио, С^-С^-халогеналкил сулфинил или Cj-Cg-халогеналкилсулфонил и W е кислород или сяра, за борба с вредители, избрани от разреда на Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera и Psocoptera.

2. Използване съгласно претенция 1 на хидразинови производни с формула 1-1

Z

I- 1 в която променливите имат значенията, както са дефинирани при формула I.

3. Използване съгласно претенция 1 на хидразинови производни с формула 1-2 в която променливите имат значенията, както са дефинирани при формула I.

4. Използване съгласно претенция 1 на хидразинови производни с формула 1-3 в която променливите имат значенията, както са дефинирани при формула I.

5. Използване съгласно претенция 1 на хидразинови производни с формула 1-4

W

1 ¹¹

N(Rj—С—CH(R⁴)-NH—N — в която променливите имат значенията, както са дефинирани при формула I.

6. Използване съгласно претенции от 1 до 5, при което вредителите са от семействата Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae, Termopsidae и Formicidae.

7. Използване на хидразинови производни, както са дефинирани във всяка една от претенциите от 1 до 5, за предпазване на дървени материали от вредители от семействата Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae и Termopsidae.

8. Използване съгласно претенция 7, при което хидразиновите производни са представени с формула 1-1, както е дефинирана в претен- ция 2.

9. Метод за борба с вредители, избрани от разреда на Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera и Psocoptera, характеризиращ се с това, че се

5 прилага пестицидно ефективно количество от хидразиново производно с формула I, съгласно претенция 1.

10. Метод за предпазване на дървени материали от вредители от семействата Rhinotermi-

10 tidae, Termitidae, Kalotermitidae и Termopsidae, характеризиращ се с това, че се прилага пестицидно ефективно количество от хидразиново производно с формула I, съгласно претенция 1.