SK286138B6

SK286138B6 - Použitie hydrazínových derivátov na ničenie škodcov a spôsob ich ničenia

Info

Publication number: SK286138B6
Application number: SK1937-2000A
Authority: SK
Inventors: Kazuhiro Takagi; Yasuhiro Wada; Rikio Yamaguchi
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-12-15
Filing date: 2000-12-15
Publication date: 2008-04-07
Also published as: SK19372000A3

Abstract

Opísané je použitie hydrazínových derivátov vzorca (I) na ničenie škodcov z radu Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera a Psocoptera a čeľade Formicidae, taktiež je opísaný spôsob ničenia škodcov z čeľadeRhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae, Termopsidae a Formicidae.

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka použitia hydrazínových derivátov na ničenie škodcov a spôsobu ničenia škodcov.

Doterajší stav techniky

Hydrazínové deriváty vzorca (I), ktoré sa môžu použiť podľa predloženého vynálezu, sú známe z dokumentov EP-A 462 456 a EP-A 486 937. V týchto dokumentoch sa uvádza, že tieto deriváty majú insekticídnu účinnosť ako poľnohospodárske insekticídy pre záhradkárstvo proti Lepidoptera, ako je molička kapustová, obaľovač ryžový, Hemiptera, ako je cikáda čajová, sietnačka hrušková, Coleoptera, ako je lienka 28bodkovaná, nosáčik kukuričný, Diptera, ako je mucha melónová, mucha domáca, komár piskľavý a Tylenchida, ako je háďatko na koreňoch kávovníka, háďatko koreňové.

Ale v týchto patentových dokumentoch sa neuvádza a ani nie je navrhované, že uvedené hydrazínové deriváty majú značný msekticídny účinok proti Isoptera, ako je všekaz dubový (formosan subterranean termite), kolbe a iné, Hymenoptera, ako je piliarka kapustová, mravec drevokaz a iné, Orthoptera, ako je šváb japonský, svrček poľný, kobylka ružová a iné, a Psocoptera, ako je pavoš bledá a iné.

Ďalej je známe, že hydrazínové deriváty, ktoré sa líšia od zlúčenín podľa predloženého vynálezu substitúciou v zvyšku fenylového kruhu, sú vhodné na použitie proti Isoptera, Hymenoptera a Orthoptera (WO 92/06076) alebo proti mravcom a termitom (EP-A-0500111).

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je použitie hydrazínových derivátov všeobecného vzorca (I)

kde

R¹ znamená vodík alebo C_rC₆-alkylovú skupinu;

R² a R³, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, predstavujú vodík, hydroxylovú skupinu, alebo Cj-C_f,-alkylovú skupinu, C_rC₆-alkoxylovú skupinu, C|-C₆-alkylkarbonylovú skupinu alebo fenylkarbonyl;

R⁴ predstavuje vodík alebo C_rC₆-alkylovú skupinu;

X znamená 1 až 5 rovnakých alebo rozdielnych substituentov, ktorými môžu byť vodík, halogén, C,-C₆-alkylová skupina a C_rC6-halogén-alkylová skupina;

Y predstavuje 1 až 5 rovnakých alebo rozdielnych substituentov, ktorými môžu byť nitroskupina alebo kyanoskupina;

Z znamená halogén, kyanoskupinu, C|-C₆-alkylovú skupinu, C|-C-halogén-alkyIovú skupinu, Ci-C₆-aIkoxylovú skupinu, C|-C₍-halogénalkoxylovú skupinu, C|-C₆-halogénalkyltioskupinu, C_rC₆-halogénalkylsulfinylovú skupinu alebo Ci-C₆-halogénalkylsulfonylovú skupinu; a

W predstavuje kyslík alebo síru;

na ničenie škodcov zvolených z radu Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera a Psocoptera.

Predložený vynález poskytuje nový spôsob ničenia mravcov spôsobujúcich poškodenie drevených materiálov používaných na domy, nábytok a podobne alebo poľnohospodárskych plodín a človeka. Zistilo sa, že hydrazínové deriváty vzorca (I) majú značný insekticídny účinok na škodcov z radu Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera a Psocoptera, hlavne na termity a mravce.

Vynález sa tiež týka použitia definovaných zlúčenín vzorca (I), na ochranu materiálov z dreva proti škodcom z čeľade Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae a Termopsidae.

Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsob ničenia škodcov z radu Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera a Psocoptera.

Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsob na ochranu materiálov z dreva proti škodcom z čeľade Rhinotermitidae, Termitidae. Kalotermitidae a Termopsidae.

Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť použitím zlúčenín (I) definovaných v úvode na ničenie škodcov, ako je definované.

Zlúčeniny vzorca (I) sa môžu použiť na ochranu materiálov z dreva, ako sú stromy, drevené ploty, prahy a podobne, a budov, ako sú svätyne, kostoly, domy, hospodárske budovy, závody a podobne, pred mravcami a termitmi a na ničenie mravcov poškodzujúcich poľnohospodárske plodiny a človeka.

V definícii vzorca (I), ktorý je uvedený, výraz „halogén“ znamená chlór, bróm, jód a fluór; výraz „Ci-C₆alkylová skupina“ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom a výraz „Cj-Q-halogénalkylová skupina“ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka substituovanú s najmenej jedným, rovnakými alebo rozdielnymi atómami halogénu.

Výhodnými príkladmi každého substituenta hydrazínových derivátov vzorca (I) sú zlúčeniny, v ktorých W znamená kyslík, X predstavuje trifluórmetylovú skupinu, Y znamená kyanoskupinu, Z predstavuje trifluórmetoxylovú skupinu a každý z R¹, R², R³ a R⁴ súčasne znamená vodík.

Výhodnejšími príkladmi sú zlúčeniny vzorca (I), v ktorých X je substituovaný v polohe 3 a Y je substituovaný v polohe 4 fenylového kruhu.

Najvýhodnejším príkladom je hydrazínový derivát reprezentovaný vzorcom (I), kde každý z R¹, R², R³ a R⁴ súčasne znamená vodík, X prestavuje trifluórmetylovú skupinu substituovanú v polohe 3 fenylového kruhu, Y znamená kyanoskupinu substituovanú v polohe 4 fenylového kruhu a Z predstavuje trifluórmetoxylovú skupinu.

Typické príklady hydrazínového derivátu reprezentovaného vzorcom (I) použité podľa predloženého vynálezu sú znázornené v tabuľke 1, ale predložený vynález nie je v žiadnom prípade obmedzený na zlúčeniny, ktoré sú uvedené v príkladoch.

Tabuľka 1

Č.	R¹	R²	R³	R⁴	X	Y	Z	w	1.1. (°C)
5	H	H	H	H	H	4-CN	Cl	0	217
6	H	H	H	H	H	4-CN	Cl	s	128
7	H	H	H	H	H	4-CN	OCF₃	S	116
8	H	H	H	H	H	4-CN	OCFj	0	214E-forma
9	H	H	H	H	H	4-CN	ocf₃	0	159 Z-forma
10	H	H	H	H	H	4-NO₂	Cl	0	222
11	H	H	H	H	H	4-NO₂	Cl	s	206
12	H	H	H	H	H	4-NO₂	ocf₃	0	189
13	H	H	H	H	H	4-NO₂	ocf₃	s	139
14	H	H	H	H	H	4-NO₂	scf₃	0	200
17	H	II	H	H	3-CI	4-CN	Cl	0	206
18	H	H	H	H	3-CI	4-CN	OCF₃	0	187 E-forma
19	H	H	H	H	3-CI	4-CN	OCFj	0	148 Z-forma
20	H	H	H	H	3-CI	4-CN	OCF3	s	199
21	H	H	H	H	3-CI	4-CN	scf₃	0	215
22	H	H	H	H	3-CI	4-CN	socf₃	0	205
23	H	H	H	H	3-CI	4-CN	so₂cf₃	0	212
26	H	H	H	H	3-Br	4-CN	Cl	0	205
27	H	H	H	H	3-Br	4-CN	ocf₃	0	176
28	H	H	H	H	3-Br	4-CN	scf₃	0	206

Č.	R¹	R²	R³	R⁴	X	Y	Z	w	1.1. (°C)
29	H	H	H	H	3-Br	4-CN	SOCF₃	0	216
30	H	H	H	H	3-Br	4-CN	so₂cf₃	0	215
35	H	H	H	H	3-F	4-CN	ocf₃	0	202
36	H	H	H	H	3-1	4-CN	Cl	0	213
37	H	H	H	H	3-1	4-CN	ocf₃	0	201
40	H	H	H	H	3-CH₃	4-CN	Cl	0	200
41	H	H	H	H	3-CH₃	4-CN	ocf₃	0	189
44	H	H	H	H	3-CF₃	4-CN	ocf₃	0	191
45	H	H	H	H	3-CF₃	4-CN	ocf₃	s	149
55	H	ch₃	H	H	3-CI	4-CN	Cl	0	140
56	H	ch₃	H	H	3-CI	4-CN	ocf₃	0	98
62	H	H	OH	H	H	4-CN	Cl	0	Viskózna¹
63	H	H	OH	H	H	4-CN	ocf₃	0	113
76	H	H	H	H	3-F	4-CN	scf₃	0	214
77	H	H	H	H	3-F	4-CN	socf₃	0	214
78	H	H	H	H	4-F	4-CN	so₂cf₃	0	165
79	H	H	H	H	3-CI	4-CN	SOCFj	0	157
80	H	H	H	H	3-CF₃	4-CN	scf₃	0	215
81	H	H	H	H	3-CF₃	4-CN	socf₃	0	210
82	H	H	H	H	3-CF₃	4-CN	ocf₃	0	152 Z-forma
83	H	H	H	H	3-CF₃	4-CN	Cl	0	165

Poznámka: Ph znamená fenylovú skupinu.

1: H-NMR [CDCI₃/TMS, á (ppm)]: 3,88 (bs, 1H); 3,87 (s, 1H); 6,91-7,55 (m, 13H); 7,73 (s, 1H); 8,13 (bs,lH).

Zlúčeniny vzorca (I) majú značne vysoký účinok usmrtenia pri nízkej dávke pre všetky termity, ktoré sú škodlivé pre domy, konštrukčné materiály, nábytok, kože, vlákna, vinylové výrobky, elektrické drôty a káble, napríklad Rhinotermitidae, vrátane Coptotermes formosanus Shiraki, Reticulitermes speratus (Kolbe), Reticulitermes hesperus, ktoré žijú v Severnej Amerike, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, ktoré žijú na pobreží Stredozemného mora, Reticulitermes santonensis, Incisitermes minor (Hagen), Termitidae, vrátane Odontotermes formosanus (Shiraki), Kalotermitidae, vrátane Cryptotermes domesticus (Haviland), Termopsidae, vrátane Hodotermopsis japonica (Holmgren) a ďalšie.

Okrem toho regulátory mravcov podľa predloženého vynálezu majú značne vysoký účinok usmrtenia pri nízkej dávke pre všetky mravce, ktoré sú škodlivé pre poľnohospodárske plodiny alebo pre človeka, ak mravce napadnú domy a verejné zariadenia, ako sú parky, napríklad Formicidae, vrátane Monomorium pharaonis Linne, Monomorium nipponense Wheelex, Camponotus kiusiuensis Santschi, Formica japonica Motschulsky, Lasius fuliginosus (Latreille), Solenopsis richteri, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata (Fireant) a podobne.

Na použitie sa hydrazínové deriváty vzorca (I) na ničenie škodcov zvolených z radov Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera a Psocoptera podľa predloženého vynálezu upravujú s použitím vhodného pevného nosiča a/alebo kvapalného nosiča. Ak sa to požaduje, môžu sa upraviť s použitím pomocných látok vo vhodnom pomere s použitím konvenčných predpisov na úpravu a homogenizovať spolu s nosičom pomocou postupov rozpúšťania, suspendovania, zmiešavania, impregnácie, adsorpcie alebo adhézie, tak aby sa upravili do vhodnej formy prípravku, ako je olejový roztok, emulgovateľný koncentrát, rozpustný koncentrát, poprašok, granuly, zmáčateľný prášok, aerosól, zadymovač, tekutý prípravok alebo podobne. Je taktiež možné upravovať zlúčeniny vzorca (I) do návnad ich kompoundovaním s návnadou obsahujúcou vnadidlo alebo podobne.

Ako pevný nosič používaný v predloženom vynáleze sa môžu použiť napríklad íly, ako sú kaolín, bentonit, kyslé íly a podobne; mastence, ako je mastenec, pyrofilit a podobne; kremičité materiály, ako sú diatomhlinka, kremičitý piesok, sľuda, syntetické silikáty, syntetický vysoko disperzný oxid kremičitý a podobne; a anorganické minerálne prášky, ako sú pemza, piesok a podobne; organické hmoty, ako sú kúsky dreva, triesky vlákniny, obilie, múka, cukor a podobne. Ako kvapalný nosič sa môžu napríklad použiť alkoholy, ako sú

SK 286138 Β6 metylalkohol, etylalkohol, etylénglykol a podobne; ketóny, ako sú acetón, metyletyl-ketón, cyklohexanón a podobne; étery, ako sú etyléter, dioxán, tetrahydrofurán, Celosolváty a podobne; alifatické uhľovodíky, ako sú ľahký olej, kerozín a podobne; aromatické uhľovodíky, ako sú benzén, toluén, xylén, solventnafta, cyklohexanón, metylnaftalén a podobne; a halogénované uhľovodíky, ako sú chloroform, tetrachlorid uhličitý, chlórbenzén a podobne. Tieto pevné a kvapalné nosiče sa môžu použiť buď samotné, alebo vo forme zmesi.

Ako pomocné látky, ktoré sa môžu použiť podľa predloženého vynálezu, sa môžu uviesť povrchovo aktívne látky, dispergačné činidlá, lepivostné prísady a podobne. Ako povrchovo aktívne činidlá sa môžu použiť napríklad polyoxyetylén-alkylarylétery, polyoxyetylénsorbitanmonolauráty, alkylarylsorbitanmonolauráty, alkylbenzénsulfonáty, alkylnaftalénsulfonáty, lignínsulfonáty, esterové soli kyseliny sírovej s vyššími alkoholmi a podobne. Tieto povrchovo aktívne látky sa môžu použiť buď samotné, alebo vo forme zmesi.

Ako dispergačné činidlá alebo lepivostné prísady sa podľa potreby môžu použiť napríklad kazeín, želatína, škrob, kyselina alginová, karboxymetylcelulóza, agar, polyvinylalkohol, terpentínový olej a podobne.

Zlúčeniny vzorca (I) podľa predloženého vynálezu sa aplikujú nielen na okolitý povrch pôdy alebo do pôdy pod podlažím, aby sa ochránili drevené materiály, ako sú stromy, drevené ploty, prahy a podobne, a budov, ako sú svätyne, kostoly, domy, hospodárske budovy, závody a podobne, ale môžu sa tiež aplikovať na stavebné výrobky, ako sú povrchy pod betónovou podlahou, miesta alkovní, kládie, preglejky, nábytok a podobne; drevené výrobky, ako sú trieskové dosky, latky a podobne, a vinylové výrobky, ako sú obalené elektrické drôty, vinylové platne, tepelné izolačné materiály, ako sú styrénové peny a podobne. V prípade použitia proti mravcom, ktoré sú škodlivé pre poľnohospodárske plodiny alebo pre človeka, regulátor mravcov podľa predloženého vynálezu sa aplikuje na poľnohospodárske plodiny alebo okolitú pôdu, alebo sa priamo aplikuje na hniezdo mravcov, alebo podobne.

Predložený vynález nie je obmedzený na uvedené uskutočnenia, ale zahŕňa tiež uskutočnenia aplikáciu regulátora mravcov podľa vynálezu preventívne na miesta, na ktorých sa dá očakávať výskyt mravcov.

Pri aplikovaní zlúčenín vzorca (I) podľa predloženého vynálezu sa dávka môže výhodne zvoliť z vhodne zvolených rozsahov. V prípade použitia na drevené materiály sa množstvo účinnej zložky pohybuje v rozsahoch od 0,1 do 50 g na m²; a v prípade ošetrenia pôdy alebo použitia na hniezdo sa množstvo účinnej zložky pohybuje v rozsahoch od 1 do 500 g na m².

Príklady uskutočnenia vynálezu

V nasledujúcom sú uvedené typické príklady a príklady testov prípravkov. Vynález nie je v žiadnom prípade obmedzený na tieto príklady.

V príkladoch „diely“ znamenajú hmotnostné diely.

Príklad 1 prípravku Každý hydrazínový derivát uvedený v tabuľkách 1 - 4 Xylén

20 dielov 80 dielov

Uvedené zložky sa upravili do homogénneho roztoku za získania olejového roztoku.

Príklad 2 prípravku Každý hydrazínový derivát uvedený v tabuľkách 1 - 4 Polyoxyetylénstyrylfenyléter Cyklohexanón

10 dielov 10 dielov 80 dielov

Uvedené zložky sa rovnomerne zmiešali a navzájom sa rozpustili za získania emulgovateľného koncentrátu.

Príklad 3 prípravku Každý hydrazínový derivát uvedený v tabuľkách 1 - 4 Alkylbenzénsulfonát sodný Biele sadze íl

10 dielov 2 diely 10 dielov 78 dielov

Uvedené zložky sa rovnomerne zmiešali a jemne rozomleli na prášok za získania zmáčateľného prášku.

Príklad 4 prípravku Každý hydrazínový derivát uvedený v tabuľkách 1-4 Cyklohexanón Zmes polyoxyetylénnonylfenyléteru a alkylbenzénsulfónovej kyseliny

8 dielov 4 diely 3 diely

Granulovaná kompozícia sa pripravila rovnomerným zmiešaním a spoločným rozpustením uvedených zložiek a nastriekaním výsledného roztoku na 85 dielov granulovanej pemzy a následným vysušením.

SK 286138 Β6

Príklad 1 testu

Filtračný papier sa rozostrel v sklenenej miske s priemerom 9 cm, na tento sa nakvapkalo 1 ml 500 ppm roztoku zlúčeniny vzorca (I). Filtračný papier sa potom naočkoval s Coptotermes formosanus Shiraki.

Sedem dní po naočkovaní sa stanovil percentuálny podiel uhynutého hmyzu, z ktorého sa vypočítala mor5 talita. Výsledky sa vyhodnotili podľa nasledujúcich kritérií. Test sa uskutočnil s trojnásobnou skupinou 10 jedincov hmyzu.

Kritérium	Mortalita
A	100
B	99-90
C	89-80
D	79-50

Výsledky sú zosumarizované v tabuľke 2:

Zlúčenina č.	--------_r Účinok usmrtenia termitov	Zlúčenina č.	Účinok usmrtenia termitov
5	A	30	A
6	A	35	A
7	A	36	B
8	C	37	A
9	B	40	D
10	A	41	A
11	A	44	C
12	A	45	A
13	A	55	A
14	A	56	A
17	A	62	A
18	A	63	A
19	A	76	A
20	A	77	A
21	A	78	A
22	B	79	B
23	A	80	A
26	A	81	A
27	A	82	B
28	C	83	D
29	C

Príklad 2 testu

Zlúčeniny vzorca (I) sa aplikovali na hniezdo (mravenisko) Solenopsis germinata zmáčaním v množstve 1 g účinnej zložky na jedno hniezdo. 14 dní po ošetrení sa aktivita hniezda zhodnotila podľa nasledujúcich 15 kritérií. Test sa uskutočnil s jedným blokom na jedno hniezdo.

Kritérium	Účinok
A	Hniezdo je úplne zničené alebo aktivita hniezda je mimoriadne nízka.
B	Preukazuje sa aktivita hniezda.
C	Preukazuje sa vysoká aktivita hniezda.
D	Aktivita hniezda je mimoriadne vysoká.

Ako výsledok testu zlúčeniny č. 44 podľa predloženého vynálezu mali účinok „A“.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Použitie hydrazinových derivátov všeobecného vzorca (I) kde

R¹ predstavuje vodík alebo C_rC₆-alkylovú skupinu;

R² a R³, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, predstavujú vodík, hydroxylovú skupinu, alebo C_rC₆-alkylovú skupinu, C_rC₆-alkoxylovú skupinu, C|-C₆-alkylkarbonylovú skupinu alebo fenylkarbonylovú skupinu;

R⁴ predstavuje vodík alebo C]-C₆-alkylovú skupinu;

X predstavuje 1 až 5 rovnakých alebo rozdielnych substituentov, ktorými môžu byť vodík, halogén C|-C_É-alkylová skupina a C]-C₆-halogénalkylová skupina;

Y predstavuje 1 až 5 rovnakých alebo rozdielnych substituentov, ktorými môžu byť nitroskupina alebo kyanoskupina;

Z predstavuje halogén, kyanoskupinu, Ci-C₆-alkylovú skupinu, Ci-C₆-halogén-alkylovú skupinu, C|-C₆-alkoxylovú skupinu, C_rC₆-halogénalkoxy skupinu, C_rC₆-halogénalkyltioskupinu, C|-C₆-halogénalkylsulfmylovú skupinu alebo Ci-C₆-halogénalkylsulfonylovú skupinu; a

W predstavuje kyslík alebo síru;

na ničenie škodcov zvolených z radu Isoptera, Hymenoptera, Orthoptera a Psocoptera.
2. Použitie podľa nároku 1, kde R¹, R², R³ a R⁴ predstavujú vodík; X predstavuje trifluórmetylovú skupinu; Y predstavuje kyanoskupinu; Z predstavuje trifluórmetoxylovú skupinu a W predstavuje kyslík.
3. Použitie hydrazinových derivátov definovaných v nárokoch 1 alebo 2, kde škodcami sú mravce a termity.
4. Použitie hydrazinových derivátov definovaných v nárokoch 1 alebo 2 na ochranu budov, konštrukčných materiálov, nábytku, kože a koženky, vlákien, vinylových výrobkov, elektrických drôtov a káblov pred škodcami z čeľade Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae a Termopsidae.
5. Použite hydrazinových derivátov definovaných v nárokoch 1 alebo 2 na ničenie škodcov z čeľade Formicidae.
6. Použitie hydrazinových derivátov podľa nároku 5, kde hydrazínový derivát sa aplikuje na plodiny, okolitú pôdu alebo hniezdo škodcov.
7. Spôsob ničenia škodcov z čeľade Rhinotermitidae, Termitidae, Kalotermitidae a Termopsidae, vyznačujúci sa tým, že sa aplikuje od 0,1 do 50 g/m² hydrazínového derivátu vzorca (I) definovaného v nárokoch 1 alebo 2 na drevené materiály.
8. Spôsob ničenia škodcov z čeľade Formicidae, vyznačujúci sa tým, že sa aplikuje od 1 do 500 g/m² hydrazínového derivátu vzorca (I) definovaného v nárokoch 1 alebo 2 na pôdu okolo plodín alebo na hniezda škodcov.