BG61973B1 - Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти - Google Patents

Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти Download PDF

Info

Publication number
BG61973B1
BG61973B1 BG98647A BG9864794A BG61973B1 BG 61973 B1 BG61973 B1 BG 61973B1 BG 98647 A BG98647 A BG 98647A BG 9864794 A BG9864794 A BG 9864794A BG 61973 B1 BG61973 B1 BG 61973B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
group
general formula
integer
lower alkyl
formyl
Prior art date
Application number
BG98647A
Other languages
English (en)
Other versions
BG98647A (bg
Inventor
Atsushi Goh
Yoshihiro Usui
Yoshimi Tsutsumi
Yoshie Kirio
Yoshihiro Takayama
Seiichiro Yamada
Masako Yamanaka
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corporation filed Critical Mitsubishi Chemical Corporation
Publication of BG98647A publication Critical patent/BG98647A/bg
Publication of BG61973B1 publication Critical patent/BG61973B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до нови производни на сулфамоилтриазола и нови фунгициди, които ги съдържат като активни компоненти.
Предшестващо състояние на техниката
В JP 63-255269 са описани производни на сулфамоилтриазола със специфична структура, които могат да се използват като активни компоненти на фунгицидно средство.
Фунгицидната активност обаче на известните съединения е незадоволителна.
Техническа същност на изобретението
Съгласно настоящото изобретение след изследване на разнообразни съединения от типа на заместени сулфамоилтриазоли с цел да се разработи фунгицид за селското стопанство, който да е с повишени фунгицидна активност и безопасност е намерено, че производни на сулфамоилтриазола, имащи триазолов пръстен, в който въглеродният атом на трето място е заместен със специфична арилсулфонова група или арилоксисулфонова група, са нови фунгициди, които не вредят на полските и гра10 динските растения и са ефективни при предотвратяване и лекуване на различни болестни увреждания при много ниски дози.
Изобретението се отнася до производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които ги съдържат като активни компоненти. Съгласно изобретението производните на сулфамоилтриазола се представят с общата формула
в която R] и R2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на R! и R2 и 25 включваща 3 до 6 въглеродни атома, които могат да бъдат заместени и с нисша алкилова група; е може да има стойност 0 или 1; А представлява една от следните групи:
в които X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилна, фенилна, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианогрупа или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, Y е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксигрупа, нисша халогеналкилова група, нисша халогеналкоксигрупа, нисша алкилкар40 бонилова, формилна, нисша алкоксикарбонилна група, нитрогрупа, цианогрупа или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, R3 и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи; р е цяло число 1, 2, 3 или 4.
1. Производни на сулфамоилтриазола
Производните на сулфамоилтриазола са обект на настоящото изобретение, представе5θ ни са с общата формула 1 и са описани подолу.
Атомите и групите на съединенията с обща формула I са изразени със символите Rr R2, R3, R4, X и Y, дефинирани както е посочено, и се илюстрират както следва:
Нисши алкилови групи
Нисшата алкилова група има един до четири въглеродни атома, например метилова, етилова, n-пропилова, изопропилова, пбутилова, втор.-бутилова група и т.н.
Халогенен атом
Например флуор, хлор или бром.
Нисша алкенилова група
Нисшата алкенилова група има един до четири въглеродни атома, например алилова, 2-метил-2-пропенилова, 2-бутенилова, 3-бутенилова група и т.н.
Нисша алкоксигрупа
Нисшата алкоксигрупа има един до четири въглеродни атома, например метокси-, етокси-, η-пропокси-, изопропокси-, п-бутокси-, втор.-бутокси-, трет.-бутоксигрупа и т.н.
Нисша халогеналкилова група
Нисшата халогеналкилова група има от един до три въглеродни атома, например дихлорметилова, трихлорметилова, дифлуорметилова, трифлуорметилова, 2-хлоретилова, 2флуоретилова група и т.н.
Нисша халогеналкоксигрупа
Нисшата халогеналкоксигрупа има от един до три въглеродни атома, например дифлуорметокси-, трифлуорметокси-, 2-хлоретокси-, 2,2-дихлоретокси-, 2,2,2-трихлоретокси-, 2-флуоретокси-, 3-бромпропоксигрупа и т.н.
Нисша алкилкарбонилна група
Нисшата алкилкарбонилна група имадва до четири въглеродни атома, например метилкарбонилна,етилкарбонилна, п-пропилкарбонилна, изопропилкарбонилна група и т.н.
Нисша алкоксикарбонилна група
Нисшата алкоксикарбонилна група има два до четири въглеродни атома, например метоксикарбонилна, етоксикарбонилна, ппропоксикарбонилна, изопропоксикарбонилна група и т.н.
Групи, за които не са дадени примери по-горе, могат да бъдат избрани чрез комбиниране на посочените атоми и групи или въз основа на общоизвестни практични съображения.
Нисшите алкилови групи, обозначени с
R] и R2 в общата формула I, за предпочитане са метилови, етилови, n-пропилови или изопропилови групи.
Нисшите алкилови групи, обозначени с R3 и R4, за предпочитане са метилови, етилови или n-пропилови групи.
За предпочитане е халогенните атоми, означени с X и Y, да са флуорни или хлорни атоми, нисшата алкилова група да бъде метилова, етилова, n-пропилова или изопропилова група, нисшата халогеналкилова група да е трихлорметилова или трифлуорметилова група, а нисшата халогеналкоксигрупа да е дифлуорметоксигрупа, трифлуорметоксигрупа или тетрафлуоретоксигрупа. За предпочитане е m да има стойност 1, 2, 3 или 4, η - 1, 2 или 3 и р - 1, 2 или 3.
За предпочитане е А да е фенилова група, заместена с посочените субституенти, например 2.4-дихлор-З-метилфенилова, 4трифлуорметилфенилова, 3-хлорфенилова, 2,3дихлорфенилова, 2-хлор-4-трифлуорметилфенилова, 4-хлорфенилова и 3-трифлуорметилфенилова група.
Специфичната структура на съединенията съгласно изобретението с обща формула I се илюстрира по следния начин:
1. Ако е в общата формула I има стойност 1:
а) обща формула 1-1
в която RpR,, Хит са същите, както в обща формула I;
б) обща формула 1-2
в която Rj, R2, Y и η са същите, както в обща формула I;
в) обща формула 1-3
в която Rp R2, Y и η са същите, както в обща формула I;
г) обща формула 1-4
в която Rp R2, R3 и R4 са същите, както в обща формула I;
д) обща формула 1-5
в която Rp R2, R3 и R4 са същите, както в обща формула I.
2. Ако е в общата формула I има стойност 0:
е) обща формула 1-6
в която Rp R2, X иш са същите, както в обща формула I;
ж) обща формула 1-7
в която Rp Rr Y и η са същите, както в обща формула I;
з) обща формула 1-8 в която Rp R2, Y и η са същите, както в обща формула I;
и) обща формула 1-9
в която Rp Rp R3 и R4 са същите, както в обща^. формула I.
к) обща формула 1-10
в която Rp Rp R3 и R4 са същите, както в обща формула I;
л) обща формула 1-11
в която X, Rp R2 и р са същите, както в обща формула I.
Примери на съединения, представени с обща формула 1-1 от съединенията съгласно изобретението с обща формула I, са показани в таблица 1, примери на съединения с формула 1-2, са показани в таблица 2, примери на съединения с формула 1-3 - в таблица 3, примери на съединения с формула 1-4 - в таблица 4, примери на съединения с формула 1-5 в таблица 5, примери на съединения с формула 1-6 - в таблица 6, примери на съединения с формула 1-7 - в таблица 7, примери на съединения с формула 1-8 - в таблица 8, примери на съединения с формула 1-9 - в таблица 9, примери на съединения с формула 1-10 - в таблица 10 и примери на съединения с формула 1-11 са показани в таблица 11.
Съкращенията в таблици от 1 до 11 означават следното:
Ме означава метилова група, Et - ети лова група, пРг - норм.-пропилова група, iPr изопропилова група и tBu означава трет.-бутилова група.
Таблица 1
Съединение No. r2 x.
1 Me Me H
2 Me Et H
3 Et Et H
4 Et nPr H
5 Et iPr ' H
6 nPr nPr H
7 - CH(Me) — (CH2)3-CH2- H
8 - CH(Me) — (CH2)3-CH(Me) — H
9 - CH(Et)- (CH2)3-CH2- H
10 Me Me 2 —Me
11 Et Et 2 —Me
12 Me Me 3—Me
13 Et Et 3—Me
14 Me Me 4 —Me
15 Et Et 4 —Me
16 - CH(Me) —CCH2)3—CH2- 4-Me
17 He Me - - 2—Et
18 Et Et 2—Et
19 Me Me 3—Et
20 Et Et 3—Et
21 Me Me 4 —Et
22 Et Et 4 —Et
23 Me Me 2-iPr
24 Et 1 Et 1 2-iPr
25 Me Me 1 3-iPr
26 Et i Et | 3-iPr
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. R4 R2 1 xm m
27 Me Me 4 —iPr
28 Et Et 4-iPr
29 Me Me 4 — tBu
30 Et Et 4 — tBu
31 Me Me 2-F
32 Et Et 2-F
33 Me Me 3-F
34 Et Et 3-F
35 Me Me 4-F
36 Et Et 4-F
37 Me Me 2—Cl
38 Et Et 2—Cl
39 Me Me 3—Cl
40 Et Et 3—Cl
41 Me Me 4—Cl
42 Et Et 4—Cl
43 Me Me 2-Br
44 Et Et 2-Br
45 Me -Me 2- CH2CII=CH2 i
46 Et Et 2-CH2CH=CH2
47 Me Me ] 2-OMe
48 Et Et j 2-OMe
49 Me Me I 3-OMe
50 Et Et ! 3-OMe
51 Me Me i 4-OMe
52 Et Et 4-OMe
53 Me Me 3-OEt
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. «4 r2 Хш
54 Et Et 3-OEt
55 Me Me 4-OEt
56 Et Et 4 —OEt
57 Me Me 2-CFg
58 Et Et 2-CF3
59 Me Me 3-CF3
60 Et Et _ 3-CF3
61 Me Me 4-CF3
62 Et Et 4-CF3
63 Me Me 2- OCHF2
64 Et Et 2- OCHF2
65 Me Me 4- OCHF2
66 Et Et 4- OCHF2
67 Me Me 2- OCH2CF3
68 Et Et 2- OCII2CF3
69 Me Me 4- OCH2CF3
70 Et Et 4-OCH2CF3
71 Me Me 2- OCF2CFC1H
72 Et Et 2- OCF2CFC1H
73 Me Me 2-C6H5
74 Et Et
75 Me Me 2-CII2C6H5
76 Et Et 2-CW5
77 Me 1 Me ! 2-OCH2CgH5
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. r2 xm in
78 Et Et 2-OCH2C6H5
79 Me Me 2- COCH3
80 Et Et 2 — COCH3
81 Me Me 2-COOMe
82 Et Et 2-COOMe
83 Me Me 4-COOMe
84 Et Et 4-COOMe
85 Me Me 2-CHO
86 Et Et 2-CHO
87 Me Me 2-NO2
88 Et Et 2- NO2
89 Me Me 4- NO2
90 Et Et 4 — NO2
91 Me Me 2-CN
92 Et Et 2-CN
93 Me Me 3-CN
94 Et Et .. 3-CN
95 Me Me ~ 4-CN
96 Et Et 4-CN
97 Me Me 2- NHCOCH3
98 Et Et | 2-NHCOCH3
99 Me j Me 4-NHCOCH3
100 Et Et 4- NHCOCH3
101 Me Me 2. 6-(Me)2
102 Me E t 2. 6-(Me)2
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. R4 Ra xm Ш
103 Et Et 2. 6-(Me)2
104 Et nPr 2, 6-(Me)2
105 Et iPr 2, 6-(Me)2
106 nPr nPr 2. 6-(Me)2
107 - CH(Me) - (CH2)3-CH2- 2, 6-(Me)2
108 Me Me 2. 4-(Me)2
109 Et Et 2. 4— (Me)2
110 Me Me 3,4-(Me) 2
111 Et Et 3,4-(Me) J
112 Me Me 3, 5-(Me)2
113 Et Et 3. 5-(Me)2
114 Me Me 2, 3-(Me)2
115 Et Et 2,3-(Me)2
116 Me Me 2. 6-(Et)2
117 Et Et 2. 6-(Et)2
118 Me _Me .. 2—Me—6 —Et
119 Et Et ' ’ ’ 2 —Me—6 —Et
120 Me Me 2-Me-5-iPr
121 Et Et 2 —Me —5 —iPr
122 Me Me 2—iPr —5 —Me
123 Et Et 2-iPr-5-Me
124 Me Me 2 —Me—4 — Cl
125 Et Et 2 —Me —4 —Cl
126 Me Me 2—Me —6 —Cl
127 Et Et 2-Me-6-Cl
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. r 4 r2 xm
128 Me Me З-Ме-4-Cl
129 Et Et З-Ме-4-Cl
130 Me Me 2 —Me —4 —F
131 Et Et 2 —Me—4 —F
132 Me Mer 2.4-F2
133 Et Etr 2.4-F2
134 Me Me - 2, 6-F2
135 Et Et 2, 6 —F2
136 Me Me 2, 3-Cl2
137 Et Et 2, 3-Cl2
138 Me Me 2, 4-Cl2
139 Et Et 2, 4-Cl2
140 Me Me 2, 5-Cl2
141 Et Et 2, 5-Cl2
142 Me Me 2, 6—Cl2
143 Et Et 2, 6 —Cl2
144 Me Me . . - ’ 2-C1-4-F
145 Et Et 2-C1-4-F
146 Me Me 2-C1-6-F
147 Et Et 2-C1-6-F
148 Me Me 4-C1-2-F
149 Et Et 4-C1-2-F
150 Me Me 2-OMe-4-Me
151 Et Et 2-OMe-4-Me 1
152 Me Me 2, 6-(OMe)2
153 Et Et i 2. 6—(OMe), 1 0
ю
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. r2 Xm
154 Me Me 2 —F —6 —OMe
155 Et Et 2-F-6-OMe
156 Me Me 3-Cl-5-OMe
157 Et Et 3 —Cl —5~OMe
158 Me Me 2-OMe-4~CH=CHCH3
159 Et Et 2-OMe-4-CH = CHCH3
160 Me Me 2-OMe-4-CH2CH=CH2
161 Et Et 2 — OMe- 4- CH2CH=CH2
162 Me Me 3. 5-(CF3)2
163 Et Et 3. 5-(CF3)2
164 Me Me 2-Cl-4-CF3
165 Et Et 2—Cl — 4—CF3
166 Me Me 2-Cl-5-CF3
167 Et Et 2-Cl-5-CF3
168 Me Me 2-Me-6-COOMe
169 Et Et 2-Me-6-COOMe
170 Me Me 2-OMe-6-COOMe
171 Et Et - - -* 2 —OMe—6—COOMe
172 Me Me 2 —Cl —6 —COOMe
173 Et Et 2 —Cl —6 —COOMe
174 Me Me 2-NO2-3-Me
175 Et Et 2 — NO2-3-Me
176 Me Me 2-CN-4-F
177 Et 1 Et 2-CN-4-F
178 Me ! Me 2-CN-4-C1
179 Et j Et 2-CN-4-C1
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. R4 R2 xm m
180 Me Me 2-CN-4-Br
181 Εΐ Et 2-CN-4-Br
182 Me Me 4-CN-2-F
183 Et Et 4-CN-2-F
184 Me Me 4-CN-2-C1
185 Et Et 4-CN-2-C1
186 Me Me < -4—CN—2—Br
187 Et Et 4-CN-2-Br
188 Me Me 2, 3, 5-(Me)3
189 Et Et 2, 3,5-(Me)3
190 Me Me 2. 3, 6-(Me)3
191 Et Et 2. 3, 6-(Me)3
192 Me Me 2, 4,6-(Me)3
193 Me Et 2. 4, 6— CMe)3
194 Et Et 2, 4,6-(Me)3
195 Et nPr 2. 4, 6—CMe)3
196 Et iPr 2. 4, 6-(Me)3
197 nPr nPr 2, 4, 6-(Me)3
198 Me Me 2, 4-(Me)2-6-Cl
199 Et Et 2, 4 — CMe)2 —6 —Cl
200 Me Me 2. 6— (Me)2 —4 —Cl
201 Et Et 2, 6-(Me)2-4-Cl
202 Me Me 2, 4—Cl2 —6 —Me
203 Et Et 2. 4-Cl2-6-Me
Таблица 1 (продължение)
Сьединение No. та та xm
204 Ме Me 2, 6-Cl2-4-Me
205 Et Et 2, 6-Cl2-4-Me
206 Ме Me 2, 4-Cl2-3-Me
207 Et Et 2, 4-Cl2-3-Me
208 Ме Me 2, 6 —Cl2 —4 —CF3
209 Et Et 2, 6—Cl2—4 —CF3
210 Ме Me 2, 3, 4—Cl3
211 Et Et 2, 3, 4—Cl3
212 Ме Me 2, 3, 6—Cl3
213 Et Et 2, 3, 6—Cl3
214 Ме Me 2, 4. 5—Cl3
215 Et Et 2, 4, 5—Cl3
216 Ме Me 2, 4, 6—Cl3
217 Ме Et 2,4, 6—Cl3
218 Et Et 2, 4, 6—Cl3
219 Et nPr 2, 4, 6-Cl3
220 Et iPr - 2, 4, 6—Cl3
221 nPr nPr 2, 4. 6—Cl3
222 Me Me 3, 4. 5-(OMe)3
223 Et Et 3,4. 5-(0Me)3
224 Me Me 2. 4 —Cl2 —6 —COOMe
225 Et Et 2, 4 —Cl2 —6 —COOMe
226 Me Me 2 —NO2 —3. 5 — (Me)2
227 Et Et 2 — NO2-3, 5-CMe)2
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. *4 r2 xm m
228 Me Me 2, 3. 5, 6-F4
229 Et Et 2, 3, 5. 6 — F4
230 Me Me 2, 3. 4. 5, 6 —F5
231 Et Et < -2, 3. 4, 5. 6-F5
232 Me Me 2, 3, 4, 5, 6 —Cl5
233 Et Et 2. 3, 4, 5, 6-Cl5
234 Me Me 2, 3, 4, 5, 6 —(Me)5
235 Et Et 2, 3,4,5, 6-(Me). 0
Таблица 2
Съединение No. Ri r2 Yn
236 Me Me H
237 Et Et H
238 Me Me 4 — Cl
239 Et Et 4 —Cl
240 Me Me 2 —Me
241 Et Et - 2 —Me
242 Me Me 2-OMe
243 Et Et 2-OMe
244 Me He 4-CF3
245 Et Et 4-CF3
246 Me Me 2- OCHgCFg
247 Et Et 2 —O^CFg
248 Me Me 2 —COCHg
249 Et Et 2- COCH3
250 Me Me 2-CHO
251 Et Et 2-CHO
252 Me Me - ’ 2-C00Me
253 Et Et 2—COOMe
254 Me Me 2-NO2
255 Et Et 2-NO2
256 Me Me 4-NHCOCH3
257 Et Et 4-NHCOCH3
Таблица 3
Съединение No. R2 Yn
258 Ме Me H
259 Et Et H
260 Ме Me 1-Br
261 Et Et 1-Br
262 Ме Me 1-Me
263 Et Et 1-Me
264 Ме Me 1 —OMe
265 Et Et 1 —OMe
266 Ме Me 1-CF3
267 Et Et 1-CF3
268 Не Me 1-OCH2CF3
269 Et Et 1-OCH2CF3
270 Ме Me 1-COCH3
271 Et Et 1-COCH3
272 Ме Me 1-CHO
273 Et Et 1-CHO
274 Ме Me -3-C00Me
275 Et Et 3-C00Me
276 Ме Me 1-. 1-NO2
277 Et Et 1 —NO2
278 Ме Me 3-NHCOCHn o
279 Et Et 3-NHCOCIl· ύ
Таблица 4
Съединение No. r4 r2 Rs r4
280 Me Me H H
281 Et Et H H
282 Me Me Me H
283 Et Et Me H
284 Me Me Me Me
285 Me Et Me Me
286 Et Et -Me He
287 Et nPr Me Me
288 Et iPr Me Me
289 nPr nPr Me Me
Таблица 5
_Съеди- ..нение No. R-i r2 Rs r4
290 Me Me H H
291 Et Et H H
292 Me Me ·' Me H
293 Et Et Me H
294 Me Me Me Me
295 Me Et Me Me
296 Et Et Me Me
297 Et nPr Me Me
298 Et iPr Me Me
299 nPr nPr Me He
Таблица 6
Съединение No. --------—— r2 Ш
301 Me Me H
302 Me Et H
303 Et Et H
304 Et nPr H
305 Et iPr H
306 nPr nPr .. H
307 - CH(Me)-(CH2)3-CH2- H
308 -CH(Me) - (CH2)3- CH(Me) - H
309 - CH(Et)-(CH2)3-CH2- H
310 Me Me 2 —Me
311 Et Et 2 —Me
312 Me Me 3 —Me
313 Et Et 3 —Me
314 Me Me 4 —Me
315 Et Et 4 —Me
316 — CH(He) —(CH2)3-CH2- 4-Me
317 Me Me . . 2—Et
318 Et Et ’ · 2—Et
319 Me Me 3—Et
320 Et Et 3-Et
321 Me Me 4 —Et
322 Et Et 4 — Et
323 Me Me 2-iPr
324 Et Et ’ 2-iPr
325 Me Me 3-iPr
326 Et Et ί 3-iPr
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. r4 r2 xm m
327 Me ' Me 4-iPr
328 Et Et 4-iPr
329 Me Me 4 —tBu
330 Et Et 4-tBu
331 Me Me 2-F
332 Et Et 2-F
333 Me Me 3-F
334 Et Et 3-F
335 Me Me 4-F
336 Et Et 4-F
337 Me Me 2—Cl
338 Et Et 2—Cl
339 Me Me 3—Cl
340 Et Et 3—Cl
341 Me Me 4—Cl
342 Et Et 4—Cl
343 Me Me 2-Br
344 Et 'Et . z 2-Br
345 Me Me 2-CH2CH=CH2
346 Et Et 2-CH2CH=CH2
347 Me Me 2-O.Me
348 Et Et 2-OMe
349 Me Me 3-OMe
350 Et ( Et 1 3-OMe
351 Me Me 4-O.Me
352 Et Et 4-OMe
353 Me Me 3-OEt
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. R-1 r2 xm m
354 Et Et 3-OEt
355 Me Me 4 —OEt
356 Et Et 4-OEt
357 Me Me 2-CF3
358 Et Et 2-CF3
359 Me Me 3-CF3
360 Et Et ' 3-CF3
361 Me Me 4-CF3
362 Et Et 4-CFg
363 Me Me 2- OCHF2
364 Et Et 2- OCHF2
365 Me Me 4- OCHF2
366 Et Et 4- OCHF2
367 Me Me 2- OCH2CF3
368 Et Et 2- OCH2CF3
369 Me Me 4- OCH2CF3
370 Et Et . “ 4- OCH2CF3
371 Me Me 2 — OCFgCFClH
372 Et Et 2-OCF2CFClH
373 Me Me 2-C6H5
374 Et Et 2-c6H5
375 Me Me 2 —CHnCpH. L 0 D
376 Et Et 2-CHnCJ!. L 0 0
377 Me Me 2-0CH9CRH- 2 b 0
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. ТО r2 Хш
378 Et Et 2-0CH2C6H5
379 Me Me 2- C0CH3
380 Et Et 2- COCH3
381 Me Me 2-C00Me
382 Et Et 2-COO.Me
383 Me Me 4-C00Me
384 Et Et 4-C00Me
385 Me Me 2-CHO
386 Et Et 2-CHO
387 Me Me 2- NO2
388 Et Et 2 —N02
389 Me Me 4 —N02
390 Et Et 4 —N02
391 Me Me 2-CN
392 Et Et 2-CN
393 Me Me 3-CN
394 Et Et 3-CN
395 Me Me 4-CN
396 Et Et 4-CN
397 Me Me 2-NHCOCH3
398 Et ! Et i 2-NHCOCH3
399 Me i Me 1 4-NHCOCHn
400 Et ! Et 1 4 — NHCOCHg
401 Me Me 2, 6-(Me)?
402 Me Et 2, 6-(Me)9
Таблица 6 (продължение)
Съеди- ..нение No. r4 R2 xm m
403 Et Et 2.6-(Me)2
404 Et nPr 2,6-(Me)2
405 Et iPr 2, 6-(Me)2
406 nPr nPr 2, 6-(Me)2
407 - CH(Me) - (CH2)3-СН2- 2, 6-(Me)2
408 Ме Me 2, 4- (Me)2
409 Et Et 2, 4-(Me) 2
410 Ме Me 3. 4 —(Me)2
411 Et Et 3, 4-(Me)2
412 Ме Me 3, 5—(Me)2
413 Et Et 3. 5-(Me)2
414 Ме Me 2, 3-(Me)2
415 Et Et 2, 3-(Me)2
416 Ме Me 2, 6-(Et)2
417 Et Et 2, 6- (Et)2
418 Ме Me 2—Me—6—Et
419 Et Et 2 —Me—6 —Et
420 Ме Me 2 —Me —5 —iPr
421 Et Et 2—Me—5 —iPr
422 Ме Me 2— iPr —5-Me
423 Et Et 2— iPr —5 —Me
424 Ме Me 2 —Me — 4 — Cl
425 Et Et 2 —Me —4 — Cl
426 Ме Me 2 —Me—6 —Cl
427 Et Et 2 — Me—6—Cl
Таблица 6 (продължение)
, Сьеди,.нение N о. X r2 xm m
428 Ме Me З-Ме-4-Cl
429 Et Et З-Ме-4-Cl
430 Ме Me 2 —Me—4 —F
431 Et Et 2 —Me—4 —F
432 Ме Mer 2.W2
433 Et Etr 2.4-F2
434 Ме Me 2, 6-F2
435 Et Et 2.6-F2
436 Ме Me 2, 3—Cl2
437 Et Et 2, 3—Cl2
438 Ме Me 2, 4 —Cl2
439 Et Et 2, 4-Cl2
440 Ме Me 2, 5—Cl2
441 Et Et 2. 5—Cl2
442 Ме Me 2. 6—Cl2
443 Et Et 2,6—Cl2
444 Ме Me 2-C1-4-F
445 Et Et 2-C1-4-F
446 Ме Me 2-C1-6-F
447 Et Et 2-C1-6-F
448 Ме Me 4-C1-2-F
449 Et ί Et 1 4-C1-2-F
450 Ме ί Me 2-0Me-4-Me
451 Et Et 2-OMe-4-Me
452 Ме Me 2. 6-(OMe)2
453 Et 1 Et 1 2. 6-iOMe)2
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. r4 r2 xm m
454 Ме Ме 2—F —6 —OMe
455 Et Et 2-F-6-0Me
456 Ме Ме 3 —Cl —5 —OMe
457 Et Et 3-Cl-5-OMe
458 Ме Ме 2-OMe-4-CH=CHCH3
459 Et Et 2-OMe-4-CH=CHCH3
460 Ме Ме 2- OMe- 4- CH2CH=CH2
461 Et Et 2-OMe-4-CH2CH=CH9
462 Ме Ме 3, 5- (CF3)2
463 Et Et 3, 5- (CF3)2
464 Ме Ме 2 —Cl —4 —CF3
465 Et Et 2—Cl —4 —CF3
466 Ме Ме 2-Cl-5-CF3
467 Et Et 2—Cl — 5 —CF3
468 Ме Ме 2- Me-6- COOMe
469 Et Et 2-Me-6-COOMe
470 Ме -Ме -2—OMe —6 —COOMe
471 Et Et 2-OMe-6-COOMe
472 Ме Ме 2 —Cl —6 —COOMe
473 Ετ Et 1 2—Cl —6 —COOMe
474 Ме Ме j 2-NO2-3-Me
475 Ет Et : 2-NOo-3-Me 1 3
476 Ме Ме i 2-CN-4-F
477 Е- Et I 2-CN-4-F
478 Ме Ме i 2 —CN —4—Cl
479 Ег Et 1 2-CN-4-C1
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. *4 RZ xm m
480 Me Me 2-CN-4-Br
481 Et Et 2-CN-4-Br
482 Me Me 4-CN-2-F
483 Et Et 4-CN-2-F
484 Me Me 4—CN— 2 —Cl
485 Et Et -4 —CN —2 —Cl
486 Me Me 4 —CN —2 —Br
487 Et Et 4 —CN—2 —Br
488 Me Me 2, 3, 5-(Me)3
489 Et Et 2. 3,5-(Me)3
490 Me Me 2, 3. 6-(Me)3
491 Et Et 2. 3, 6-(Me)3
492 Me Me 2. 4,6-(Me)3
493 Me Et 2, 4, 6— (Me)3
494 Et Et 2, 4. 6-(Me)3
495 Et nPr 2, 4, 6-(Me)3
496 Et iPr • 2, 4,6 —(He)3
497 nPr nPr 2. 4,6-(Me)3
498 Me Me Ϊ 2, 4 —(Me)2—6 —Cl
499 Et Et 2, 4— (Me)2—6 —Cl
500 Me Me 2, 6—(Me)? —4—Cl
501 Et Et 2, 6—(Me)? —4 —Cl
502 Me Me 2. 4-Cl2-6-Me
503 Et Et 2. 4—Cig —6 —Me
Таблица 6 (продължение)
Съеди- ..нение No. R4 R2 xm
504 Me Me 2, 6-Cig-4-Me
505 Et Et 2, 6 —Cig —4 —Me
506 Me Me 2, 4 —Cig —3 —Me
507 Et Et 2, 4 —Cig —3 —Me
508 Me Me 2, 6 —Cig —4 —CF3
509 Et Et - 2, 6-Cig-4-CFg
510 Me Me 2, 3, 4-Cl3
511 Et Et 2, 3, 4—Cl3
512 Me Me 2, 3, 6—Cig
513 Et Et 2, 3, 6—Cl3
514 Me Me 2,4, 5—Cl3
515 Et Et 2, 4, 5-Cl3
516 Me Me 2,4, 6 —Cl3
517 Me Et 2, 4. 6 —Cl3
518 Et Et 2. 4, 6—Cl3
519 Et fiPr -2, 4, 6-Cl3
520 Et iPr 2, 4, 6—Cl3
521 nPr nPr 2.4, 6—Cl3
522 Me Me 3. 4, 5-(0Me)3
523 Et Et 3,4, 5-(OMe)3
524 Me Me i 2, 4 —CL· —6 —COO.Me ό
525 Et Et 2. 4 —Cig —6 —COOMe
526 Me Me ... . 2 —NOg —3. 5—(Me)?
527 Et ! Et 1 2-NOg — 3. 5-(Me)?
Taoлица 6 (продължение)
Съеди..нение No. R4 R2 xm
528 Me Me 2, 3. 5. 6-F4
529 Et Et 2. 3, 5, 6-F4
530 Me Me 2, 3. 4,5. 6-F5
531 Et Et 2, 3,4. 5. 6-F5
532 Me Me 2. 3. 4. 5, 6—Cl5
533 Et Et 2. 3,4.5, 6—Cl5
534 Me Me 2, 3,4,5, 6-(Me)5
535 Et Et 2, 3, 4, 5, 6— (Me)5
Таблица 7
1 Съеди..нение No. R< r2 Yn
536 Me Me H
537 Et Et H
538 Me Me 4 —Cl
539 Et Et 4—Cl
540 Me Me 2-Me
541 Et Et < - 2-Me
542 Me Me 2-OMe
543 Et Et 2-0Me
544 Me Me 4_CF3
545 Et Et 4-CF3
546 Me Me 2- OCH2CF3
547 Et Et 2 — OCH2CF3
548 Me Me 2- C0CH3
549 Et Et 2- C0CH3
550 Me Me 2-CHO
551 Et Et 2-CHO
552 Me Me 2-C00Me
553 Et Et 2-C00Me
554 Me Me 2- N02
555 Et Et 2 —N02
556 Me Me 4 —NHC0CH3
557 Et Et 4 —NHCOCHg
Таблица 8
Съединение No. R< r2 Yn
558 Me Me H
559 Et Et H
560 Me Me 1-Br
561 Et Et 1-Br
562 Me Me 1-Me
563 Et Et 1-Me
564 Me Me 1-OMe
565 Et Et 1-OMe
566 Me Me 1-CF3
567 Et Et 1-CF3
568 Me Me 1-OCH2CF3
569 Et Et 1-OCH2CF3
570 Me Me 1-COCH3
571 Et Et 1-COCH3
572 Me Me 1-CHO
573 Et Et - — 1-CHO
574 Me Me 3-COOMe
575 Et Et 3-COOMe
576 Me Me 1-NO2
577 Et Et !-no2
578 Me Me 3- NHCOCH3
579 Et Et 3- NHCOCH3
Таблица 9
I Съединение No. R4 r2 R3 r4
580 Me Me H H
581 Et Et H H
582 Me Me Me H
583 Et Et Me H
584 Me Me Me Me
585 Me Et -Me Me
586 Et Et Me Me
587 Et nPr Me Me
588 Et iPr Me Me
589 nPr nPr Me Me
Таблица 10
Съединение No. r4 r2 Ra R4
590 Me Me H H
591 Et Et - ’7 H H
592 Me Me Me H
593 Et Et Me H
594 Me Me Me Me
595 Me Et Me Me
596 Et Et Me Me
597 Et nPr Me Me
598 Et iPr Me Me
599 nPr nPr Me Me
зо
Т аблица 11
Съеди- НоеНИе R4 r2 XP
600 Me Me 3-CF3
601 Et Et 3-CF3
602 Me Me 4-CF3
603 Et Et 4-CF3
604 Me Me 5-CF3
605 Et Et 5-CF3
606 Me Me _ .6- CF3
607 Et Et 6-CF3
608 Me Me 3—Cl—4—CF3
609 Et Et 3—Cl —4—CF3
610 Me Me 3 —Cl —5—CF3
611 Et Et 3—Cl —5—CFg
612 Me Me 3—Cl —6 —CF3
613 Et Et 3—Cl—6 —CF3
обаче не трябва да се ограничават до тези, посочени по-долу.
Съединенията съгласно изобретението с обща формула I се получават по методи, които
I 1
III
Основа
Разтворител
О
I!
A-f-O-fcS
II
Rd
I където Z е халогенен атом и А, е, R( и R2 са същите, както в обща формула I.
Съединенията съгласно изобретението с обща формула I, могат да се получат чрез реакция между триазолни производни с обща формула II и сулфамоилхалогениди с обща формула III, за предпочитане в разтворител и в присъствие на основа. Въпреки че количествата на продуктите не са точно ограничени, за предпочитане е сулфамоилхалогенидът с формула III да е 1-1,5 еквивалента, а основата да е от 1 до 5 еквивалента спрямо 1 еквивалент триазолово производно с формула II.
Температурата на реакцията може да варира от температурата при охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя.
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 10 min до 24 h.
Разтворителят може да е някое от следващите вещества от групата на: алифатни въглеводороди като хексан, хептан, лигроин или петролев етер; ароматни въглеводороди като бензен, толуен или ксилен; халогенирани въглеводороди, например хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан, хлорбензен или дихлорбензен; етери като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, тетрахидрофуран или диетиленгликол-диметилетер; кетони като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон, изофорон или циклохексанон; нитросъединения като нитроетан или нитробензен; нитрили, например ацетонитрил или изобутилонитрил; третични амини като пиридин, триетиламин, Ν,Ν-диетила$ нилин, трибутиламин или N-метилморфолин;
киселинни амиди, например Ν,Ν-диметилформамид; серни съединения като диметилсулфоксид или сулфоран, както и техни смеси.
Като основи могат да се използват органични основи, например пиридин, триетиламин или Ν,Ν-диетиланилин; неорганични основи като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат или 15 натриев хидрид; алкоксиди на алкални метали, например натриев метоксид или натриев етоксид. _
След завършване на реакцията към реакционния разтвор се прибавя вода и сместа 20 се разработва по обичайните начини, като екстракция с органичен разтворител, заливане с вода и други подобни. При необходимост продуктите могат да бъдат пречистени чрез прекристализация, колонна хроматография върху силикагел или течна хроматография при средни налягания.
Триазоловите производни с обща формула II, могат да се получат по описаните ме30 тоди 1 или 2. Получаването им обаче не се ограничава само до тези методи.
(1) Когато е в горната обща формула има стойност 1:
Основа
---------------------»
Разтворител
11-1 където Z означава халогенен атом, а А е същото, както в обща формула I.
Съединенията, представени с обща формула II-1, могат да се получат при реакция между съединенията с обща формула IV и съ- $ единения с обща формула V в подходящ разтворител в присъствието на основно вещество. Въпреки че количествата на веществата не са точно ограничени, за предпочитане е съединение V да е 1-1,2 еквивалентна спрямо 1 еквивалент от съединение IV.
Температурата на реакцията може да варира от температурата при охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя. 15
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 1 h до 24 h.
Разтворителят може да бъде някое от следващите вещества, избрани от групата на: 20 алифатни въглеводороди като хексан, хептан, лигроин или петролев етер; ароматни въглеводороди като бензен, толуен или ксилен; халогенирани въглеводороди, например хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан, хлорбензен или дихлорбензен; етери като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, тетрахидрофуран или диетиленгликол-диметилетер;
кетони като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон, изофорон или циклохексанон; нитросъединения. например нитроетан или нитробензен; нитрили, като ацетонитрил или изобутилонитрил; третични амини, например пиридин, триетиламин, Ν,Νдиетиланилин, трибутиламин или Νметилморфолин; киселинни атоми като Ν,Νдиметилформамид; серни съединения, като диметилсулфоксид или сулфоран, както и техни смеси.
Като основи могат да се използват: органични основи като пиридин, триетиламин или Ν,Ν-диетиланилин; неорганични основи, например натриев хидроксид, калиев хидроксид, натрицв карбонат, калиев карбонат или натриев хидрид; алкоксиди на алкални метали като натриев метоксид или натриев етоксид.
Продуктите II-1 могат да се изолират от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
(2) Когато е в горната обща формула има стойност 0, триазоловите производни с обща формула ΙΙ-2 могат да се получат по следващите методи А или Б:
Метод А:
VI
Основа N
----------> A S-f NH м=/
VII
------> А
Окислител
- 2 където А има същото значение, както в общата формула I.
Съединенията с общата формула VII могат да се получат чрез реакция на съединения с общата формула VI и 3-меркапто-1,2,4-три- $ азол в подходящ разтворител и в присъствие на основно вещество. Въпреки че количествата на продуктите не са точно ограничени, за предпочитане е 3-меркапто-1,2,4-триазолът да бъде 1 до 1,2 еквивалента спрямо 1 еквивалент от съединението VI.
Температурата на реакцията може да варира от -20°С до 100°С.
Въпреки че времето на реакцията вари- 15 ра в зависимост от условията, обикновено тя може да бъде завършена от 1 h до 24 h.
Основното вещество може да е неорганичен продукт като алкален карбонат или алкална основа. Въпреки че количеството на ос- 20 новния продукт не е точно ограничено, за предпочитане е основния продукт да бъде 1-1,5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението VI.
Продуктите с формула VII могат да се изолират от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
Съединенията с общата формула П-2 мо- βθ гат да се получат чрез реакция на съединенията с общата формула VII в подходящ разтворител в присъствие на окислител. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е окислителят да бъде 2 до 5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението с формула VII.
Температурата на реакцията може да варира от стайна до 100°С. Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 30 min до 24 h.
Примери за разтворители са кетони като ацетон, етери, например тетрахидрофуран, диоксан и диетилов етер, естери като етилацетат, халогенирани въглеводороди, например дихлорметан, ароматни въглеводороди като хлорбензен, полярни разтворители като М,.\гдиметилформамид или оцетна киселина, или техни смеси. Могат да се използват и смесени системи от вода и горните разтворители.
Въпреки че количеството на разтворителя не е точно ограничено, обикновено е подходящо той да е 5 до 20 пъти (в тегловни %) спрямо съединението с формула VII.
Примери на окислители включват ароматни перкиселини като мета-хлорпербензоена киселина, алифатни перкиселини като ацетил хидропероксид, пертрифлуорацетат или водороден пероксид.
Продуктите П-2 могат да бъдат изолирани от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
Метод Б:
Окислител
--
- 2 където W е халогенен атом и А е същото, както в общата формула I.
Съединенията с общата формула VII могат да се получат чрез реакция на съединения с общата формула VIII и 3-меркапто-1,2,4-триазол в подходящ разтворител и в присъствие на основа. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е 3-меркапто-1,2,4-триазолът да бъде 11,2 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението с формула VIII.
Температурата на реакцията може да варира от нивото, постигнато чрез охлаждане с лед, до точката на кипене на разтворители. Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 1 h до 24 h.
Примери за разтворители са следните: кетони като ацетон; етери като тетрахидрофуран, диоксан и диетилов етер; естери, например етилацетат; халогенирани въглеводороди като дихлорметан; ароматни въглеводороди като хлорбензен; полярни разтворители, като N,N-диметилформамид или оцетна киселина, или техни смеси. Въпреки че количеството на разтворителя не е точно ограничено, за предпочитане е той да е 1,05 до 20 пъти (в тегловни %) спрямо съединението с формула IV.
Основата може да бъде неорганична основа като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат или натриев хидрид, органична основа, например пиридин, триетиламин или Ν,Νдиетиланилин, алкоксиди на алкални метали като натриев метоксид или натриев етоксид.
Съединенията с формула VII могат да се изолират от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
Съединенията с общата формула ΙΙ-2 могат да се получат от съединенията с общата формула VII по метод, подобен на метод А.
Съединенията, представени с общата формула 1 се характеризират със структура, в която специфична арилова група е свързана с 1-сулфамоил-1,2,4-триазолов пръстен, като между тях се намира сулфонилна група. Счита се, че така характеризираната структура води до това, че производните на сулфамоилтриазола проявяват отлично действие като фунгициди.
II. Фунгициди
Фунгицидите съгласно изобретението съдържат като активни компоненти производни на сулфамоилтриазола с общата формула I.
Когато съединенията с обща формула I се използват като фунгициди, се смесват с носител, разредител, добавка или спомагателно вещество по познат метод, когато от тях се приготвят форми за прилагане, използвани обикновено като агрохимикали, например прахообразни материали, гранули, воднодисперсионни прахове, емулсии, водоразтворими прахове «да течливи материали. Съединенията могат да се смесват или да се използват заедно с други агрохимикали, например фунгициди, инсектициди, митициди, хербициди, растежни регулатори за растения, торове и кондиционери на почвата.
В частност, смесената употреба с други фунгициди може да намали дозировката на съединението и по такъв начин да спести труд. Освен това съвместното действие на химикалите разширява фунгицидния спектър. В допълнение, синергетичното действие позволява да се получи още по-силен ефект.
Носителите и разредителите могат да бъдат нормални твърди или течни носители.
Примери за твърди носители са глините като каолини, монтморилонити, илити и полигроскити. Специфични примери за неорганични^материали са пирофилит, атапулгит, сепеорит, каолинит, бентонит, вермикулит, слюда или талк, други неорганични вещества са - гипс, калциев карбонат, доломит, диатомеева пръст, магнезиев оксид, апатит, зеолит, силициев оксид или синтетичен калциев силикат. Растителни органични вещества са соево, тютюнево, орехово и пшенично брашно, дървесен прах, нишесте или кристална целулоза. Синтетични или естествени полимери са: кумаронови, петролни и алкидни смоли, поливинилхлорид, полиалкиленгликол, кетонови смоли, естерни гуми, коварова или дамарова група; восъци са карнаубов или пчелен восък; карбамид.
Примери за подходящи течни носители представляват парафинови или нафтенови въглеводороди като керосин, минерално, вретенно или бяло масло, ароматни въглеводороди като ксилен, етилбензен, кумен или метилнафтален, хлорирани въглеводороди като трихлоретилен, монохлорбензен или ортохлортолуен, етери като диоксан или тетрахидрофуран, кетони като ацетон, метилетилкетон, диизобутилкетон, циклохексанон, ацетофенон или изофорон, естери като етилацетат, амилацетат, етиленгликолацетат, диетиленгликолацетат, дибутилмалеат или диетилсукцинат, алкохоли като метанол, норм.-хексанол, етиленгликол, диетиленгликол, циклохексанол или бензилалкохол, етералкохоли като етиленгликолетилетер или диетиленгликолбутилетер, полярни разтворители - диметилформамид или диметилсулфоксид, и вода.
Освен това може да се добави повърхностно активно или друго спомагателно вещество, с цел емулгиране, диспергиране, омокряне, разпръскване, проявяване, свързване, регулиране на разпадането, стабилизиране на активните компоненти, подобряване на течливостта и избягване на корозията и на замръзването.
Повърхностно активното вещество може да бъде нейонно, анионно, катионно или диполярно съединение. Обикновено се използва нейонно и/или катионно съединение.
Подходящи нейонни повърхностно активни средства са: съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към висши алкохоли като лаурилалкохол, стеарилалкохол или олеилалкохол, съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към алкилнафтоли като бутилнафтол или октилнафтол, съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към висши мастни киселини като палмитинова, стеаринова или олеинова киселина, естери на висши мастни киселини с полиатомни алкохоли, например сорбитан, съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към споменатите естери на висши мастни киселини, съединения, получени чрез блокполимеризация на етиленов и пропиленов оксид.
Предпочитаните катионни повърхностно активни вещества включват соли на алкилсул фонови естери като натриев лаурилсулфат или амониев олеилсулфат, алкилсулфонати като натриев диоктилсулфонсукцинат или натриев 2-етилхексенсулфонат, арилсулфонати като натриев изопропилнафталенсулфонат, натриев метилен-бис-нафталенсулфонат, натриев лигносулфонат или натриев додецилбензенсулфонат.
С цел да се подобрят характеристиките на фунгицидите и да се засили техният ефект могат да се използват полимери или други спомагателни вещества като казеин, желатин, албумин, туткал, натриев алгинат, карбоксиметилцелулоза, метилцелулоза, хидроксиетилцелулоза или поливинилалкохол.
_росочените носители и различните спомагателни вещества могат по желание да се използват самостоятелно или под формата на смеси, за да се постигнат изискванията на желаната формулировка или специфичната употреба.
Макар че съдържанието като активно вещество на съединенията съгласно изобретението във всеки от посочените химикали може да варира в зависимост от тяхната форма за прилагане, предпочитаното съдържание е обикновено от 0,1 до 99% тегл., най-добре от 1 до 80% тегл.
При воднодиспергируеми прахове съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява от 5 до 90% от сместа с твърдия носител и омокрящия агент като баланс. При нужда могат да се добавят и защитни колоидни средства, противопенители и други подобни.
При гранулираните форми съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява например от 1 до 35% тегл. от сместа с твърдия носител и повърхностно активното вещество като баланс. Съединението, което служи като активен компонент се смесва равномерно с твърдия носител или равномерно се свързва или адсорбира на повърхността на твърдия носител. Размерът на гранулите е около 0,2 mm - 1,5 mm.
При емулсиите съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява например от 5 до 80% тегл. от сместа, като емулгаторът съставлява от 5 до 20% тегл., а остатъкът се балансира от течния носител. При нужда може да се добавят разпръскващо вещество и добавка против ръжда.
При течливи материали съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява, например от 5 до 50% тегл. от сместа, диспергиращо-омокрящият агент е от 3 до 10% тегл., като балансът се състои от вода. При нужда могат да се добавят защитноколоидни агенти, средства против ръжда и антипенители.
Производните на сулфамоилтриазола могат да се използват като фунгициди под формата на съединенията с общата формула I или под формата на всяка една от предходните форми за прилагане.
Въпреки че концентрациите на съединенията с формула I не могат да се генерализират, тъй като варират в зависимост от вида на растенията, за които се използват, начинът на приложение, формата, под която се прилагат, и скоростта на приложение, те могат да се прибавят в количество от 0,1 ppm до 10 000 ppm като активен компонент, когато съединението се използва за обработка на листа, като за предпочитане е от 1 до 500 ppm. При обработка на почва те могат да се използват от 10 g/ha до 100 000 g/ha, за предпочитане от 200 до 20 000 g/ha.
Примери за изпълнение на изобретението
Изобретението се описва с помощта на следващите примери.
(1) Синтеза на междинни съединения
Пример 1 за справка. Получаване на 3(2,4,6-триметилфеноксисулфонил) -1,2,4-триазол
4,1 g 2,4,6-триметилфенол се разтварят в 15 ml дихлорметан и при разбъркване на разтвора се прибавят 4,2 ml триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 4,6 g 3-хлорсулфонил-1,2,4триазол. Разтворът се разбърква 14 h ри стайна температура. След това се прибавя 2N солна киселина за разделяне на компонентите. Органичният слой се промива с вода, след ко ето се суши с магнезиев сулфат. После разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получава суров продукт под форма на кристали. Тези кристали на суровия продукт се прекристализират из норм.-хексан/ етилацетат, при което се получават 3,0 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 2 за справка. Получаване на 3(3,3-диметил-2,3-дихидробензофуран-5-ил-оксисулфонил)-1,2,4-триазол
5,4 g 3,3-диметил-5-хидрокси-2,3-дихидробензофуран се разтварят в 30 ml тетрахидрофуран и при разбъркване на разтвора се прибавят 4,6 ml триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане след 5,0.g 3-хлорсулфонил-1,2,4-триазол. Разтворът се разбърква в продължение на 14 h. Тетрахидрофуранът се изпарява, прибавя се 2N солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат и разтворителят се отстранява, при което се получават кристали от суров продукт. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 2,7 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 3 за справка. Получаване на 3(2,4-дихлор-3-метилфеноксисулфонил)-1,2,4триазол
2,33 g 2,4-дихлор-З-метилфенол се разтварят в 15 ml тетрахидрофуран и при разбъркване на разтвора се прибавят 1,84 ml триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 2,0 g 3хлорсулфонил-1,2,4-триазол. После разтворът се разбърква 14 h при стайна температура. Тетрахидрофуранът се отстранява чрез дестилация при намалено налягане, прибавя се 2N солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. След това разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават кристали от суров продукт. Тези кристали се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 2,25 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 4 за справка. Получаване на 337 [4- (трифлуорметил) фенилтио] -1,2,4-триазол (А) 62,4 ml концентрирана солна киселина се разтварят в 45 ml вода и се прибавят 60 g р-аминобензотрифлуорид. След това се прикапват бавно при 5°С 28,2 g натриев нитрит, разтворени в 60 ml вода, след което разтворът се разбърква 30 min.
(Б) 25,1 g калиев хидроксид се разтварят в 100 ml вода и се прибавят 41,4 g 3-меркапто-1,2,4-триазол.
Разтворът, получен по процедура (А), се загрява до 55°С и към него постепенно се добавя разтворът, получен по процедура (Б). Освен това полученият разтвор се разбърква 40 min. Към реакционния разтвор се добавя хлороформ и сместа се разбърква 20 min. Онечистванията се отстраняват чрез филтриране и хлороформеният слой се промива с вода и с разтвор на натриев хлорид. Органичният слой се суши с магнезиев сулфат, изпарява се и остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография върху силикагел. В резултат се получават 47,2 g (52% добив) от съединението съгласно заглавието.
Пример 5 за справка. Получаване на 3(4-нитрофенилтио) -1,2,4-триазол g 3-меркапто-1,2,4-триазол се разтварят в 40 ml Ν,Ν-диметилформамид и към разтвора се прибавят 2,17 g натриев хидрид (60% в минерално масло) при 0°С. След това разтворът се разбърква един час при същата температура и после се прибавят 7,78 g 1-хлор-4нитробензен. Разтворът се разбърква 1 h при стайна температура и се вари под обратен хладник 2 h. След това се прибавя 10%-на солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат и разтворителят се изпарява, при което се получават кристали от суров продукт. Тези кристали се прекристализират из норм.-хексан/ етилацетат, при което се получават 7,72 g от съединението съгласно заглавието, добив 66%.
Пример 6 за справка. Получаване на 3[4- (трифлуорметил) фенилсулфонил] -1,2,4триазол
76,4 g 3-[4-(трифлуорметил) фенилтио] -
1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на меж динното съединение съгласно пример 4, се разтваря в 400 ml оцетна киселина и се прибавят 140 g 30% водороден пероксид. След това температурата постепенно се повишава и разтворът се разбърква 3 h при 100°С. Реакционният разтвор се охлажда до стайна температура и към него се прибавя воден разтвор на натриев тиосулфат. След това утайката се филтрира, при което се получават 66,4 g от съединението съгласно заглавието, добив 77%.
(2) Получаване на производни на сулфамоилтриазола
Пример 1. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3-(3-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (съединение № 59) —>1,0 g- 3-(3-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 1 за справка, се разтваря в 10 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,57 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,59 g диметилсулфамоилхлорид, след което се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел. В резултат се получават 1,33 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 2. Получаване на 1-диметил_сулфамоил-3-(4-трифлуорметилфеноксисул- фонил)- 1,2,4-триазол (съединение № 61)
1,0 g 3-(4-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 3 за справка, се разтваря в 10 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,57 g безводен калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,59 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат, разтворителят се отстранява чрез дестилация и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел. В резултат се получава 1,18 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 3. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3- (4-хлор-2-метилфеноксисулфонил) -
1,2,4-триазол (съединение № 124)
0,57 g 3-(4-хлор-2-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 1 за справка, се разтваря в 10 ml ацетонитрил, прибавя се 0,35 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,36 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получава 0,65 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 4. Получаване на 1 -диметилсулфамоил-3-(2,4,6-триметилфеноксисулфонил)-
1,2,4-триазол (съединение № 192)
24,2 g 3-(2,4,6-триметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол се разтварят в 200 ml ацетонитрил, прибавят се 15 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 15,6 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. След това разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 30,94 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 5. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3-(2,4-дихлор-3-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (съединение № 206)
1,0 g 3-(2,4-дихлор-3-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 3 за справка, се разтваря в 15 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,54 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,56 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из норм.-хексан/ етилацетат, при което се получава 1,05 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 6. Получаване на 1-диметилсулфамеил-3-(3,3-диметил-2,3-дихидробензофуран-5-ил-оксисулфонил) -1,2,4-триазол (съединение № 294)
1,0 g 3-(3,3-диметил-2,3-дихидробензофуран-5-ил-оксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно горния пример 2 за справка, се разтварят в 10 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,56 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,58 g диметилсулфамоилхлорид. Вари се 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат, след което разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават кристали от суров продукт. Последните' се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получава 1,13 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 7. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3- [4- (трифлуорметил) -фенилсулфонил]-1,2,4-триазол (съединение № 361)
66,4 g 3- [4-(трифлуорметил)-фенилсулфонил]-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 6 за справка, се разтварят в 500 ml ацетонитрил. След това се прибавят 75 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 50,6 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 2 h на обратен хладник, реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат, след което разтворителят се изпарява, при което се получават кристали от суров продукт. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 42,7 g от съединението съгласно заглавието, добив 47%.
Стойностите на пиковете в 'Н-ЯМРспектрите и точките на топене на веществата съгласно примерите и примерите за справка са показани на таблица 12.
Таблица 12
Съединение ЯМР δ (ppm) Разтв . CDClg Точка на топене (°C)
1 2. 99(s, 6HL 7.1—7. 4(ш, ЗН) 117. 0-118.4
23 1. 18(s,3H). 1. 20(s,3H)4 3. 05(s,6H\ 3. 32(sep, Ж 7.1-7. 4(m, 4H\“£ 71(s, 1H) 77. 4—80. 6
37 3. 05(s, 6H\ 7. 2-7. 6(m, 4H\ 8. 69(s, 1H) 117. 8-119.6
39 3. 03(s,6Hk 7. 1—7. 4(m, 4H)4 8. 65(s, lHk 8. 01(d, 2Hk 8.75(s, 1H) 101.1-102.9
41 3. 03(s, 6Hk 7. 1—7. 5(m, 4H)X 8. 63(s, 1H) 139.6-141.6
47 3. 02(s, 6H\ 3. 67(s. 3H\ 6. 7-7. 5(m, 4H\ 8. 77(s’, 1H) 148. 5-151.0
49 2. 99(s, 6H\ 3. 74(s, 3H\ 6. 6~7. l(m, 4H\ 8. 59(s, 1H) 74. 5-76. 1
59 3. OKs, 6H)S 7. 3-7. 6(m, 4H\ 8. 59(s, 1H) Oil
61 3. OKs, 6HK 7. 38, 7. 61(ABq, 1H\ 8. 63(s, 1H) 125. 8-127. 5
81 3. 04(s,6Hk 3.85(s,3Hk 7. 26-7. 96(m, 4H\ 8. 67(s, 1H) 131. 3-132.8
83 3. 00(s,6H\ 3. 87(s, 3H\ 7. 27, 7. 99(ABq,4H\ 8.60(s, 1H) - 127.7-130.0
89 3. 06(s, 6Hk 7. 47, 8. 20(ABq,'4H); 8. 63(s, 1H) 139.4-141.7
91 3. ll(s,6H\ 7. 44—7. 79(m, 4H\ 8. 63(s, 1H) 135. 2-137.6
93 3. 08(s, 6Hk 7. 50-7. 68(m,4H\ 8. 72(s, 1H) 136. 9-139. 6
95 3. 07(s,6H\ 7. 43, 7. 72(ABq, 4H)> 8. 70(s, 1H) 184.9-188.3
101 2. 25(s, 6Hk 3. 05(s,6Hk 7. 03(s, 3H\ 8. 63(s, 1H) 100. 1-101.4
124 2. 23(s, 3H)4 3. 00(s, 6H\ 7.12(s, 2H) 8. 55(s, 1H) 96.0-97.3
Таблица 12 (продължение)
Съедик1нение No. ЯМР 5 (ppm) Разтв.СОСЦ Тонка на топене (°C)
136 3. 02(s, 6Н)Ч 7.1—7. 6(ш, ЗН)Ч 8.63(s. 1Н) 116. 7-119.3
140 3.06(5, 6Нк 7. 2~7. 6(т. ЗНХ 8.65(s. 1Н) 128.5-130.8
152 3. 03(s, 6Н\ 3. 67(s, 6Н\ 6. 3-7. 2(т, ЗНк 8. 61(s, 1Н) 156. 2-159.5
164 3.07(s, 6Нк 7. 5—7. 8(т, ЗН\ 8. 71(s, 11!) 109. 3-110.8
166 3. 08(s, 6Н), 7. 5-7.65 ЖЮ. 7.80(s. Ж 8. 72(s, 1Н) 117. 6-120.0
192 2. 22(s. 6Н\ 2. 26(s. ЗЯХ 3,C8(s. 6Н\ 6. 86(bs,2Hk 8.68(s, 1Н) 113. 4-115.7
198 2. 24(s, ЗНК 2. 34(s. ЗЯ). 3. 04(s. 6H\ 8. 59(s, 1H) 131. 5-133. 5
206 2. 44(s, 3H)S 3. 05(s, 6Hk 7. 28(s, 2H). 8. 63(s, 1H) 149. 2-151.6
210 3. 06(s, 6Hk 7. 42(s, 2H\ 8. 66(s, 1H) 153. 6-156.4
212 3. 06(s, 6Hk 7. 28(s, 2H\ 8. 64(s, 1H) 140.5-142.8
216 3. 03(s, 6H\ 7. 33(s, 2HX 8. 62(s, 1H) - 149.3-151.2
284 1. 34(s, 6Hk 3. 00(s,2Hk 3. 03(s; 6HX 6.5~7.2(ш.ЗЯ\ 8. 59(s. IB) 136.7-138.7
294 1. 27(s, 6H\ 3. 00(s. 6Hk 4.19(s.2Hk 6. 5-7. 2(m, 3Ηλ 8. 58(s. 1H) 108.4-111.0
Таолица 12 (продължение)
Съеди- нение ЯМР <5 (ррш) Разтв.СОС!^ Точка на топене (°C)
301 3. 050. 6«, 7.55-7.750. 3«. 8.09-8.170.2«, 8. 580.1« 126.1-128.5
310 2. 68(s, ЗНк 3. 07(s. 6Нк 7. 34(d. 1Нк 7. 44(t, 1Нк 7. 58(dt, 1Нк 8. 25(dd. 1Нк 8. 60(s, 1Н) 113. 6-114.0
312 2. 45(s, ЗНк 3. 05(s, 6Нк 7.42-7. 55(т, 2Нк 7. 88-7. 98<Х 2Нк 8. 58(s, 1Н) 102. 1-102.4
314 2.46 0. 3«, 3.060.6«, 7.39(d. 2«, 8. 01(d. 2«, 8.750.1« 137.6-139.6
337 339 3. 04(s, 6Нк 7. 48-7. 70(ш. ЗН)7 8. 38(dd, lHk 8. 62(s, 1Н) 3. 07(s, 6Hk 7. 54(t, lHk 7. 61-7. 70(m, lHk 7. 97—8. 06(m. lHk 8. 07—8.15(m, 1HX 8. 61(s, 1H) 133. 0-134.8
341 3. 05(s, 6Hk 7. 57(d.2Hk 8. 06(d,2Hk 8. 60(s.lH) 122.5-124.2
357 3.030.6«, 7. 82-7. 970. ЗЮ, 8.55-8.640.1«, 8.560.1« 122. 8-124.9
359 3.07 0. 6«, 7.770.1«, 7. 96(d. 1«, 8.340,1«, 8.400.1«, 8. 610.1« 122.5-123.7
361 3.07 0. 6«, 7.870,2«, 8.28 0. 2«, 8.610.1H) 153. 6-155. 6
363 3. 04(s, 6Hk 6. 50(t, lHk 7.13-7. 90(m. 3H\ 8. 25(dd. lHk 8. 56(s, ΪΗ) 105. 8-108.0
389 2. 95(s. 6Hk 8. 31(d, 2Hk 8.48(d. 2Hk 9. 46(s.1H) Solvent DMSO 189.5-192.0
492 2. 28(s, ,3Hk 2. 68(s.6Hk 3.02(s, 6Hk 6. 90(s. 2Hk 8. 47(s, 1H) 181.0-185.7
506 2. 51(s. 3Hk 3. 05(s, 6Hk 7. 50(d. lHk 8. ll(d, lHk 8. 53(s, 1H) 148.0-152.5
540 3. 06(s. 6Hk 8. 07-8. 53U2Hk 8.55(s. lHk 8. 88(bs, 1H) 139.4-142.7
610 3. 05(s. 6Hk 8. 09(bs. IHk 8.57(bs, lHk 8. 61(s, 1H) 137. 5-139.5
Примери на препарати, които съдържат като активен компонент съединение съгласно изобретението. Терминът “части”, използван по-долу, означава тегловни части.
Пример 1. Емулсия
Съединение № 19210
Ксилен45
Калциев додецилбензенсулфонат7
Полиоксиетилен стирилфенилетер13
Диметилформамид25
Посочените материали се смесват равномерно и се разтварят, така че се получават 100 части емулсия.
Пример 2. Воднодиспергируем прах
Съединение № 36120
Диатомеева пръст70
Калциев лигносулфонат5
Кондензат формалин-нафталенсулфонова киселина5
Посочените материали се смесват и раздробяват, така че се получават 100 части воднодиспергируем прах.
Пример 3. Гранули
Съединение № 1925
Бентонит50
Талк42
Натриев лигносулфонат2
Полиоксиетиленалкиларил етер 1
Тези материали се смесват в достатъчна степен и се добавя вода, така че да се получи слепване. След това се използва екструдиращ гранулатор и се получават 100 части гранули.
Пример 4. Течливо вещество Съединение № 36130
Натриев сулфосукцинат ди-2-етилхексилестер2
Полиоксиетилен-нонилфенилетер3
Противопенител1
Пропиленгликол5
Вода59
Материалите се раздробяват и се смесват равномерно при използването на топкова мелница за мокро смилане, така че се получават 100 части течлив продукт.
Примери за приложение на изобретението
Примери за тестове за ефикасността на фунгицидите
Описани са ефектите на предотвратяване и лекуване на увреждания на реколтата, които се постигат чрез фунгицидите, обект на настоящото изобретение.
Съединенията съгласно изобретението и съдържащите ги фунгициди показват отлични ефекти при предотвратяване и лекуване на следните болести по реколтата, причинени от Oomicetes: гъбички по гроздето (Plasmopara viticolal, гъбички по пъпешите, дините и тиквите (Pseudoperonospora cubensis), изсушаваща болест (Phytophthora melonis), фитофора (Phytophthora capsici), късна болест (Phytophthora infestans), гъбички по рапицата (Peronospora brassicae), гъбички по лука (Peronospora destructor), гъбички по спанака (Peronospora spinaciae), гъбички по соята (Peronospora manshurica), гъбички по фасула (Peronospora viciae), тютюнева болест (Phytophthora nicotiana varr. nicotiana), картофена болест (Phytophthora infestans), болест по хмела (Pseudoperonospora humuli), болест по ананаса (Phytophthora cinnamomi), болест по зеления пипер (Phytophthora capsici), болест по ягодовите корени (Phytophthora fragarie) и различни болести от изсушаващ тип (причинени от микроорганизми от групата Pythium).
Резултатите от следващите тестове са оценени по такъв начин, че степента на увреждането на реколтата се сравнява с тази на нетретирани с фунгициди площи седем дни след заразяването с болестотворните микроорганизми, като степента на увреждане и защитната стойност се получават по следните зависимости:
Оценка Отлично Добро Допустимо Лошо
Степен на заболяване
Няма заболяване
Поразена площ под 1/3
Поразена площ от 1/3 до 2/3
Поразена площ 2/3 или повече
Относително заболяване (%) = където nQ : брой листа, при които степента на заболяване е отлично п, : брой листа, при които степента на заболяване е добро п2 : брой листа, при които степента на засегнатост в
Защитна стойност (%) = (n„x0)+(n,xl)+(n,x2)+(n, хЗ) ___ϋ_________!_________?________1______ х 100
3Ν заболяване е допустимо п3 : брой листа, при които степента на заболяване е лошо
N : п0 + п, + п2 + п3 третирани райони х 100 засегнатост в нетретирани райони
Резултатите от теста са оценени въз основа на следните критерии:
Критерии:
А: Защитна стойност 95% или повече
Б: Защитна стойност 80% до 95%
В: Защитна стойност 50% до 80%
Г: Защитна стойност под 50%
Тестов пример 1. Тест за оценка на ефекта от предотвратяване на гъбички по краставиците
Пет семена от краставици (вариетет: Sagami Hanshiro) се засяват в саксии от винилхлорид (всяка с диаметър 9 cm) и се култивират в оранжерия за седем дни. Воднодиспергируемият прах съгласно пример 2 от примерите за приготвяне на препарати се разрежда с вода, за да^се получи концентрация на активния компонент 200 ppm. С по 10 ml от този разтвор се напръскват семената от краставица, ко20 ито са пуснали листенца. Един ден след напръскването листенцата се заразяват с глобуларна суспензия на краставични гъбички (Pseudoperonospora cubensis) чрез напръскване. Растенията се оставят да престоят един ден във влажна стая при 20°С. След това растенията се пренасят и отглеждат в оранжерия, за да се наблюдава степента на заболяване. Резултатите от тестовете са показани на таблица 13.
Таблица 13
Съединение No. Оценка Съединение No. Оценка
1 А 3 0 1 A
3 7 “ А Ό f 0 A
4 1 В 3 1 2 A
4 9 А 3 14 A
5 9 А 3 3 7 A
6 1 А 3 39 A
8 3 В 3 4 1 A
8 9 В 3 5 7 A
1 0 1 А 3 5 9 A
1 2 4 А 3 6 1 A
1 9 2 А 3 6 3 B
2 0 6 А 3 89 D
2 1 6 А 4 9 2 C
2 8 4 В 5 0 2 D
2 9 4 А 6 1 0 B
Тестов пример 2. Тест за оценка на ефекта от предотвратяване на картофената болест Воднодиспергируемият прах съгласно пример 2 от примерите за приготвяне на препарати се разрежда с вода, така че да се получи концентрация на активния компонент от 200 ppm. С по 10 ml от този разтвор се напръсква всяко листо на картофи (вариетет: Meikuin). Един ден след напръскването се извършва заразяване чрез напръскване с глобулна суспензия на картофена болест (Phytophthora infestans). Растенията се оставят да престоят един ден във влажна стая при 17°С. След 5 това растенията се пренасят и отглеждат в оранжерия за наблюдаване степента на заболяване. Резултатите от тестовете са показани на таблица 14.
Таблица 14
Съединение No. Оценка
61 А
206 А
Патентни претенции

Claims (8)

  1. Патентни претенции
    1. Производни на сулфамоилтриазола с общата формула
    О0
    II II.R
    A4-OAS—XN-S-N<J ч \ /и
    О 14=70 в която Rt и R2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, 25 образувана чрез обединяване на R, и R2 и включваща от 3 до 6 въглеродни атома, които могат и да бъдат заместени с нисша алкилова група, е може да има стойност 0 или 1, А представлява една от следните групи в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилова, фенилова група, феноксигрупа, бензинова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, Y е водороден или халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкокси, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкокси, нисша алкилкарбонилова, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова или 45 ацетиламиногрупа; η е цяло число 1,2,3,4 или
    5; R3 и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи; р е цяло число 1, 2, 3 или 4.
  2. 2. Производни на сулфамоилтриазола съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че е в общата формула I е 1 и А представлява един от следните заместители:
    в които X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, ниеша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилова, фенилова, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, пианова група или ацетиламиногрупа, m е цяло число 1, 2, 3, 4 и 5, Y е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова група, нисша алкоксигрупа, нисша халогеналкилова група, нисша халогеналкоксигрупа, нисша ал- 25 килкарбонилова, формилна, нисша алкоксикарбонилова, нитрогрупа, цианова или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, R 3 Е R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи.
  3. 3. Производни на сулфамоилтриазола съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че е в общата формула I е 0.
  4. 4. Производни на сулфамоилтриазола съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че А в общата формула I има следната формула:
    в която X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилна, фенилова група, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5.
  5. 5. Фунгициди, характеризиращи се с това, че съдържат като активни компоненти производни на сулфамоилтриазола с общата формула I:
    в която R, и R2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на R) и R2 и включваща от 3 до 6 въглеродни атома, които могат да бъдат заместени с нисша алкилова група, е може да бъде 0 или 1, А представлява една от следните групи:
    в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилова, фенилова група, феноксигрупа, бензинова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, ш е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, Y е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова нисша алкокси, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксигрупа, нисша алкилкарбонилова, формилна, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, R3 и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи и р е цяло число 1,2,3 или 4.
  6. 6. Фунгициди съгласно претенция 5, характеризиращи се с това, че е в общата формула I е 1 и А представлява един от следните заместители:
    и тата п .ri
    A4-OAS—XN-S-N<[ 1II \__/11 \r2
    ΟΟ в които X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбо$ нилна, фенилова група, феноксигрупа, бензинова група, бензилоксигрупа, формилна, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, ш е цяло число 1, 2. 3, 4 или 5, Υ е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкокси-, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкокси-, нисша алкилкарбонилова, формилна, нисша алкоксикарбо15 нилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или h_R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи.
  7. 7. Фунгициди съгласно претенция 5, ха20 рактеризиращи се с това, че е в общата формула I е 0.
  8. 8. Фунгициди съгласно претенция 5, характеризиращи се с това, че А в общата формула I се представя със следната формула
    30 в която X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилна, фенилова група, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, ~ цианова група или ацетиламиногрупа и m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5.
BG98647A 1992-07-14 1994-03-10 Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти BG61973B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4186869A JPH0632785A (ja) 1992-07-14 1992-07-14 スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤
PCT/JP1993/000939 WO1994001419A1 (en) 1992-07-14 1993-07-08 Sulfamoyltriazole derivative and bactericide containing the same as active ingredient

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98647A BG98647A (bg) 1995-03-31
BG61973B1 true BG61973B1 (bg) 1998-11-30

Family

ID=16196099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98647A BG61973B1 (bg) 1992-07-14 1994-03-10 Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5527818A (bg)
EP (1) EP0603415A4 (bg)
JP (1) JPH0632785A (bg)
AU (1) AU662651B2 (bg)
BG (1) BG61973B1 (bg)
CA (1) CA2116220C (bg)
WO (1) WO1994001419A1 (bg)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11302276A (ja) * 1996-04-26 1999-11-02 Nissan Chem Ind Ltd スルファモイルトリアゾール誘導体並びに農園芸用殺菌剤
WO1999021851A1 (fr) 1997-10-24 1999-05-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Composes de sulfamyle et bactericide agricole ou horticole
CN104230914B (zh) * 2014-08-26 2016-08-31 盐城师范学院 1,2,4-三唑类化合物及其制备方法
CN105693638B (zh) 2016-01-05 2018-12-04 浙江博仕达作物科技有限公司 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用
CN105669576B (zh) * 2016-02-22 2018-12-04 浙江博仕达作物科技有限公司 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用
CN106879599B (zh) * 2017-03-24 2018-08-03 浙江博仕达作物科技有限公司 三氮唑磺酸酯类化合物在防治水稻细菌性病害中的应用
WO2018184579A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-11 Dongguan Hec Tech R&D Co., Ltd. Triazole compound and use thereof in agriculture
CN110950811B (zh) * 2018-09-27 2022-01-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 三氮唑化合物及其在农业中的应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0206523B1 (en) * 1985-06-18 1991-12-04 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds as fungicides
US5045557A (en) * 1987-03-20 1991-09-03 Schering Agrochemicals Ltd. Imidazable fungicides and use thereof
GB8906965D0 (en) * 1989-03-28 1989-05-10 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
KR0174026B1 (ko) * 1990-08-03 1999-02-01 나가야마 오사무 트리아졸 화합물

Also Published As

Publication number Publication date
EP0603415A1 (en) 1994-06-29
US5527818A (en) 1996-06-18
AU662651B2 (en) 1995-09-07
BG98647A (bg) 1995-03-31
WO1994001419A1 (en) 1994-01-20
CA2116220A1 (en) 1994-01-20
AU4513893A (en) 1994-01-31
JPH0632785A (ja) 1994-02-08
CA2116220C (en) 1997-02-04
EP0603415A4 (en) 1995-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2002327096B2 (en) 3-phenoxy-4-pyridazinol derivative and herbicide composition containing the same
DK172191B1 (da) Plantebeskyttelsesmidler indeholdende 1,2,4,-triazolderivater, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter mod phytotoksiske bivirkninger af herbicider, i midlerne indgående triazolderivater eller salte deraf, disses anvendelse og fremstilling.
RU2055072C1 (ru) Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков
WO2004011429A1 (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法
WO1992017468A1 (fr) Derive de pyridine, sa production, herbicide et procede de desherbage
BG61973B1 (bg) Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти
JP2009078991A (ja) チオフェンカルボン酸誘導体およびその製造方法、並びに殺菌剤
JP2000226374A (ja) ピラゾリノン誘導体
JPH01275573A (ja) 置換されたベンズオキサジノン、その製造方法、その中間体および除草剤
US5817829A (en) Pyrazolecarboxylic acid derivatives and plant disease control agent
JP2002520384A (ja) アリールビニルエーテル誘導体およびそれらの除草剤としての使用
EP0945437A1 (en) Pyrazolyl acrylic acid- and pyrazolyl oximino-acetic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
JP2006265240A (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体、除草剤及びその使用方法
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
JP3051356B2 (ja) 除草性アニリン誘導体
JP2004262934A (ja) ３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体を含有する除草性組成物
US5190575A (en) 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives and their use
JPS63166808A (ja) ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤
US5349108A (en) 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use
US5270467A (en) 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives
US5403948A (en) 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use
JPH07215971A (ja) スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤
JPS63166865A (ja) 置換されたフエノキシピリジン類
JPS62463A (ja) Ｎ−フエニル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造方法並びに除草及び植物生長調節用組成物
JP2001011053A (ja) ３−ピラゾリン−５−オン化合物及びその用途