BG61973B1 - Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти - Google Patents
Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти Download PDFInfo
- Publication number
- BG61973B1 BG61973B1 BG98647A BG9864794A BG61973B1 BG 61973 B1 BG61973 B1 BG 61973B1 BG 98647 A BG98647 A BG 98647A BG 9864794 A BG9864794 A BG 9864794A BG 61973 B1 BG61973 B1 BG 61973B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- group
- general formula
- integer
- lower alkyl
- formyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до нови производни на сулфамоилтриазола и нови фунгициди, които ги съдържат като активни компоненти.
Предшестващо състояние на техниката
В JP 63-255269 са описани производни на сулфамоилтриазола със специфична структура, които могат да се използват като активни компоненти на фунгицидно средство.
Фунгицидната активност обаче на известните съединения е незадоволителна.
Техническа същност на изобретението
Съгласно настоящото изобретение след изследване на разнообразни съединения от типа на заместени сулфамоилтриазоли с цел да се разработи фунгицид за селското стопанство, който да е с повишени фунгицидна активност и безопасност е намерено, че производни на сулфамоилтриазола, имащи триазолов пръстен, в който въглеродният атом на трето място е заместен със специфична арилсулфонова група или арилоксисулфонова група, са нови фунгициди, които не вредят на полските и гра10 динските растения и са ефективни при предотвратяване и лекуване на различни болестни увреждания при много ниски дози.
Изобретението се отнася до производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които ги съдържат като активни компоненти. Съгласно изобретението производните на сулфамоилтриазола се представят с общата формула
в която R] и R2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на R! и R2 и 25 включваща 3 до 6 въглеродни атома, които могат да бъдат заместени и с нисша алкилова група; е може да има стойност 0 или 1; А представлява една от следните групи:
в които X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилна, фенилна, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианогрупа или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, Y е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксигрупа, нисша халогеналкилова група, нисша халогеналкоксигрупа, нисша алкилкар40 бонилова, формилна, нисша алкоксикарбонилна група, нитрогрупа, цианогрупа или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, R3 и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи; р е цяло число 1, 2, 3 или 4.
1. Производни на сулфамоилтриазола
Производните на сулфамоилтриазола са обект на настоящото изобретение, представе5θ ни са с общата формула 1 и са описани подолу.
Атомите и групите на съединенията с обща формула I са изразени със символите Rr R2, R3, R4, X и Y, дефинирани както е посочено, и се илюстрират както следва:
Нисши алкилови групи
Нисшата алкилова група има един до четири въглеродни атома, например метилова, етилова, n-пропилова, изопропилова, пбутилова, втор.-бутилова група и т.н.
Халогенен атом
Например флуор, хлор или бром.
Нисша алкенилова група
Нисшата алкенилова група има един до четири въглеродни атома, например алилова, 2-метил-2-пропенилова, 2-бутенилова, 3-бутенилова група и т.н.
Нисша алкоксигрупа
Нисшата алкоксигрупа има един до четири въглеродни атома, например метокси-, етокси-, η-пропокси-, изопропокси-, п-бутокси-, втор.-бутокси-, трет.-бутоксигрупа и т.н.
Нисша халогеналкилова група
Нисшата халогеналкилова група има от един до три въглеродни атома, например дихлорметилова, трихлорметилова, дифлуорметилова, трифлуорметилова, 2-хлоретилова, 2флуоретилова група и т.н.
Нисша халогеналкоксигрупа
Нисшата халогеналкоксигрупа има от един до три въглеродни атома, например дифлуорметокси-, трифлуорметокси-, 2-хлоретокси-, 2,2-дихлоретокси-, 2,2,2-трихлоретокси-, 2-флуоретокси-, 3-бромпропоксигрупа и т.н.
Нисша алкилкарбонилна група
Нисшата алкилкарбонилна група имадва до четири въглеродни атома, например метилкарбонилна,етилкарбонилна, п-пропилкарбонилна, изопропилкарбонилна група и т.н.
Нисша алкоксикарбонилна група
Нисшата алкоксикарбонилна група има два до четири въглеродни атома, например метоксикарбонилна, етоксикарбонилна, ппропоксикарбонилна, изопропоксикарбонилна група и т.н.
Групи, за които не са дадени примери по-горе, могат да бъдат избрани чрез комбиниране на посочените атоми и групи или въз основа на общоизвестни практични съображения.
Нисшите алкилови групи, обозначени с
R] и R2 в общата формула I, за предпочитане са метилови, етилови, n-пропилови или изопропилови групи.
Нисшите алкилови групи, обозначени с R3 и R4, за предпочитане са метилови, етилови или n-пропилови групи.
За предпочитане е халогенните атоми, означени с X и Y, да са флуорни или хлорни атоми, нисшата алкилова група да бъде метилова, етилова, n-пропилова или изопропилова група, нисшата халогеналкилова група да е трихлорметилова или трифлуорметилова група, а нисшата халогеналкоксигрупа да е дифлуорметоксигрупа, трифлуорметоксигрупа или тетрафлуоретоксигрупа. За предпочитане е m да има стойност 1, 2, 3 или 4, η - 1, 2 или 3 и р - 1, 2 или 3.
За предпочитане е А да е фенилова група, заместена с посочените субституенти, например 2.4-дихлор-З-метилфенилова, 4трифлуорметилфенилова, 3-хлорфенилова, 2,3дихлорфенилова, 2-хлор-4-трифлуорметилфенилова, 4-хлорфенилова и 3-трифлуорметилфенилова група.
Специфичната структура на съединенията съгласно изобретението с обща формула I се илюстрира по следния начин:
1. Ако е в общата формула I има стойност 1:
а) обща формула 1-1
в която RpR,, Хит са същите, както в обща формула I;
б) обща формула 1-2
в която Rj, R2, Y и η са същите, както в обща формула I;
в) обща формула 1-3
в която Rp R2, Y и η са същите, както в обща формула I;
г) обща формула 1-4
в която Rp R2, R3 и R4 са същите, както в обща формула I;
д) обща формула 1-5
в която Rp R2, R3 и R4 са същите, както в обща формула I.
2. Ако е в общата формула I има стойност 0:
е) обща формула 1-6
в която Rp R2, X иш са същите, както в обща формула I;
ж) обща формула 1-7
в която Rp Rr Y и η са същите, както в обща формула I;
з) обща формула 1-8 в която Rp R2, Y и η са същите, както в обща формула I;
и) обща формула 1-9
в която Rp Rp R3 и R4 са същите, както в обща^. формула I.
к) обща формула 1-10
в която Rp Rp R3 и R4 са същите, както в обща формула I;
л) обща формула 1-11
в която X, Rp R2 и р са същите, както в обща формула I.
Примери на съединения, представени с обща формула 1-1 от съединенията съгласно изобретението с обща формула I, са показани в таблица 1, примери на съединения с формула 1-2, са показани в таблица 2, примери на съединения с формула 1-3 - в таблица 3, примери на съединения с формула 1-4 - в таблица 4, примери на съединения с формула 1-5 в таблица 5, примери на съединения с формула 1-6 - в таблица 6, примери на съединения с формула 1-7 - в таблица 7, примери на съединения с формула 1-8 - в таблица 8, примери на съединения с формула 1-9 - в таблица 9, примери на съединения с формула 1-10 - в таблица 10 и примери на съединения с формула 1-11 са показани в таблица 11.
Съкращенията в таблици от 1 до 11 означават следното:
Ме означава метилова група, Et - ети лова група, пРг - норм.-пропилова група, iPr изопропилова група и tBu означава трет.-бутилова група.
Таблица 1
Съединение No. | r2 | x. | |
1 | Me | Me | H |
2 | Me | Et | H |
3 | Et | Et | H |
4 | Et | nPr | H |
5 | Et | iPr | ' H |
6 | nPr | nPr | H |
7 | - CH(Me) — (CH2)3-CH2- | H | |
8 | - CH(Me) — (CH2)3-CH(Me) — | H | |
9 | - CH(Et)- (CH2)3-CH2- | H | |
10 | Me | Me | 2 —Me |
11 | Et | Et | 2 —Me |
12 | Me | Me | 3—Me |
13 | Et | Et | 3—Me |
14 | Me | Me | 4 —Me |
15 | Et | Et | 4 —Me |
16 | - CH(Me) —CCH2)3—CH2- | 4-Me | |
17 | He | Me | - - 2—Et |
18 | Et | Et | 2—Et |
19 | Me | Me | 3—Et |
20 | Et | Et | 3—Et |
21 | Me | Me | 4 —Et |
22 | Et | Et | 4 —Et |
23 | Me | Me | 2-iPr |
24 | Et | 1 Et 1 | 2-iPr |
25 | Me | Me | 1 3-iPr |
26 | Et | i Et | | 3-iPr |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | R4 | R2 1 | xm m |
27 | Me | Me | 4 —iPr |
28 | Et | Et | 4-iPr |
29 | Me | Me | 4 — tBu |
30 | Et | Et | 4 — tBu |
31 | Me | Me | 2-F |
32 | Et | Et | 2-F |
33 | Me | Me | 3-F |
34 | Et | Et | 3-F |
35 | Me | Me | 4-F |
36 | Et | Et | 4-F |
37 | Me | Me | 2—Cl |
38 | Et | Et | 2—Cl |
39 | Me | Me | 3—Cl |
40 | Et | Et | 3—Cl |
41 | Me | Me | 4—Cl |
42 | Et | Et | 4—Cl |
43 | Me | Me | 2-Br |
44 | Et | Et | 2-Br |
45 | Me | -Me | 2- CH2CII=CH2 i |
46 | Et | Et | 2-CH2CH=CH2 |
47 | Me | Me | ] 2-OMe |
48 | Et | Et | j 2-OMe |
49 | Me | Me | I 3-OMe |
50 | Et | Et | ! 3-OMe |
51 | Me | Me | i 4-OMe |
52 | Et | Et | 4-OMe |
53 | Me | Me | 3-OEt |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | «4 | r2 | Хш |
54 | Et | Et | 3-OEt |
55 | Me | Me | 4-OEt |
56 | Et | Et | 4 —OEt |
57 | Me | Me | 2-CFg |
58 | Et | Et | 2-CF3 |
59 | Me | Me | 3-CF3 |
60 | Et | Et _ | 3-CF3 |
61 | Me | Me | 4-CF3 |
62 | Et | Et | 4-CF3 |
63 | Me | Me | 2- OCHF2 |
64 | Et | Et | 2- OCHF2 |
65 | Me | Me | 4- OCHF2 |
66 | Et | Et | 4- OCHF2 |
67 | Me | Me | 2- OCH2CF3 |
68 | Et | Et | 2- OCII2CF3 |
69 | Me | Me | 4- OCH2CF3 |
70 | Et | Et | 4-OCH2CF3 |
71 | Me | Me | 2- OCF2CFC1H |
72 | Et | Et | 2- OCF2CFC1H |
73 | Me | Me | 2-C6H5 |
74 | Et | Et | |
75 | Me | Me | 2-CII2C6H5 |
76 | Et | Et | 2-CW5 |
77 | Me | 1 Me ! | 2-OCH2CgH5 |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | r2 | xm in | |
78 | Et | Et | 2-OCH2C6H5 |
79 | Me | Me | 2- COCH3 |
80 | Et | Et | 2 — COCH3 |
81 | Me | Me | 2-COOMe |
82 | Et | Et | 2-COOMe |
83 | Me | Me | 4-COOMe |
84 | Et | Et | 4-COOMe |
85 | Me | Me | 2-CHO |
86 | Et | Et | 2-CHO |
87 | Me | Me | 2-NO2 |
88 | Et | Et | 2- NO2 |
89 | Me | Me | 4- NO2 |
90 | Et | Et | 4 — NO2 |
91 | Me | Me | 2-CN |
92 | Et | Et | 2-CN |
93 | Me | Me | 3-CN |
94 | Et | Et | .. 3-CN |
95 | Me | Me ~ | 4-CN |
96 | Et | Et | 4-CN |
97 | Me | Me | 2- NHCOCH3 |
98 | Et | Et | | 2-NHCOCH3 |
99 | Me | j Me | 4-NHCOCH3 |
100 | Et | Et | 4- NHCOCH3 |
101 | Me | Me | 2. 6-(Me)2 |
102 | Me | E t | 2. 6-(Me)2 |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | R4 | Ra | xm Ш |
103 | Et | Et | 2. 6-(Me)2 |
104 | Et | nPr | 2, 6-(Me)2 |
105 | Et | iPr | 2, 6-(Me)2 |
106 | nPr | nPr | 2. 6-(Me)2 |
107 | - CH(Me) - (CH2)3-CH2- | 2, 6-(Me)2 | |
108 | Me | Me | 2. 4-(Me)2 |
109 | Et | Et | 2. 4— (Me)2 |
110 | Me | Me | 3,4-(Me) 2 |
111 | Et | Et | 3,4-(Me) J |
112 | Me | Me | 3, 5-(Me)2 |
113 | Et | Et | 3. 5-(Me)2 |
114 | Me | Me | 2, 3-(Me)2 |
115 | Et | Et | 2,3-(Me)2 |
116 | Me | Me | 2. 6-(Et)2 |
117 | Et | Et | 2. 6-(Et)2 |
118 | Me | _Me | .. 2—Me—6 —Et |
119 | Et | Et ' ’ ’ | 2 —Me—6 —Et |
120 | Me | Me | 2-Me-5-iPr |
121 | Et | Et | 2 —Me —5 —iPr |
122 | Me | Me | 2—iPr —5 —Me |
123 | Et | Et | 2-iPr-5-Me |
124 | Me | Me | 2 —Me—4 — Cl |
125 | Et | Et | 2 —Me —4 —Cl |
126 | Me | Me | 2—Me —6 —Cl |
127 | Et | Et | 2-Me-6-Cl |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | r 4 | r2 | xm |
128 | Me | Me | З-Ме-4-Cl |
129 | Et | Et | З-Ме-4-Cl |
130 | Me | Me | 2 —Me —4 —F |
131 | Et | Et | 2 —Me—4 —F |
132 | Me | Mer | 2.4-F2 |
133 | Et | Etr | 2.4-F2 |
134 | Me | Me | - 2, 6-F2 |
135 | Et | Et | 2, 6 —F2 |
136 | Me | Me | 2, 3-Cl2 |
137 | Et | Et | 2, 3-Cl2 |
138 | Me | Me | 2, 4-Cl2 |
139 | Et | Et | 2, 4-Cl2 |
140 | Me | Me | 2, 5-Cl2 |
141 | Et | Et | 2, 5-Cl2 |
142 | Me | Me | 2, 6—Cl2 |
143 | Et | Et | 2, 6 —Cl2 |
144 | Me | Me . . | - ’ 2-C1-4-F |
145 | Et | Et | 2-C1-4-F |
146 | Me | Me | 2-C1-6-F |
147 | Et | Et | 2-C1-6-F |
148 | Me | Me | 4-C1-2-F |
149 | Et | Et | 4-C1-2-F |
150 | Me | Me | 2-OMe-4-Me |
151 | Et | Et | 2-OMe-4-Me 1 |
152 | Me | Me | 2, 6-(OMe)2 |
153 | Et | Et | i 2. 6—(OMe), 1 0 |
ю
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | r2 | Xm | |
154 | Me | Me | 2 —F —6 —OMe |
155 | Et | Et | 2-F-6-OMe |
156 | Me | Me | 3-Cl-5-OMe |
157 | Et | Et | 3 —Cl —5~OMe |
158 | Me | Me | 2-OMe-4~CH=CHCH3 |
159 | Et | Et | 2-OMe-4-CH = CHCH3 |
160 | Me | Me | 2-OMe-4-CH2CH=CH2 |
161 | Et | Et | 2 — OMe- 4- CH2CH=CH2 |
162 | Me | Me | 3. 5-(CF3)2 |
163 | Et | Et | 3. 5-(CF3)2 |
164 | Me | Me | 2-Cl-4-CF3 |
165 | Et | Et | 2—Cl — 4—CF3 |
166 | Me | Me | 2-Cl-5-CF3 |
167 | Et | Et | 2-Cl-5-CF3 |
168 | Me | Me | 2-Me-6-COOMe |
169 | Et | Et | 2-Me-6-COOMe |
170 | Me | Me | 2-OMe-6-COOMe |
171 | Et | Et - - | -* 2 —OMe—6—COOMe |
172 | Me | Me | 2 —Cl —6 —COOMe |
173 | Et | Et | 2 —Cl —6 —COOMe |
174 | Me | Me | 2-NO2-3-Me |
175 | Et | Et | 2 — NO2-3-Me |
176 | Me | Me | 2-CN-4-F |
177 | Et | 1 Et | 2-CN-4-F |
178 | Me | ! Me | 2-CN-4-C1 |
179 | Et | j Et | 2-CN-4-C1 |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | R4 | R2 | xm m |
180 | Me | Me | 2-CN-4-Br |
181 | Εΐ | Et | 2-CN-4-Br |
182 | Me | Me | 4-CN-2-F |
183 | Et | Et | 4-CN-2-F |
184 | Me | Me | 4-CN-2-C1 |
185 | Et | Et | 4-CN-2-C1 |
186 | Me | Me | < -4—CN—2—Br |
187 | Et | Et | 4-CN-2-Br |
188 | Me | Me | 2, 3, 5-(Me)3 |
189 | Et | Et | 2, 3,5-(Me)3 |
190 | Me | Me | 2. 3, 6-(Me)3 |
191 | Et | Et | 2. 3, 6-(Me)3 |
192 | Me | Me | 2, 4,6-(Me)3 |
193 | Me | Et | 2. 4, 6— CMe)3 |
194 | Et | Et | 2, 4,6-(Me)3 |
195 | Et | nPr | 2. 4, 6—CMe)3 |
196 | Et | iPr | 2. 4, 6-(Me)3 |
197 | nPr | nPr | 2, 4, 6-(Me)3 |
198 | Me | Me | 2, 4-(Me)2-6-Cl |
199 | Et | Et | 2, 4 — CMe)2 —6 —Cl |
200 | Me | Me | 2. 6— (Me)2 —4 —Cl |
201 | Et | Et | 2, 6-(Me)2-4-Cl |
202 | Me | Me | 2, 4—Cl2 —6 —Me |
203 | Et | Et | 2. 4-Cl2-6-Me |
Таблица 1 (продължение)
Сьединение No. | та | та | xm |
204 | Ме | Me | 2, 6-Cl2-4-Me |
205 | Et | Et | 2, 6-Cl2-4-Me |
206 | Ме | Me | 2, 4-Cl2-3-Me |
207 | Et | Et | 2, 4-Cl2-3-Me |
208 | Ме | Me | 2, 6 —Cl2 —4 —CF3 |
209 | Et | Et | 2, 6—Cl2—4 —CF3 |
210 | Ме | Me | 2, 3, 4—Cl3 |
211 | Et | Et | 2, 3, 4—Cl3 |
212 | Ме | Me | 2, 3, 6—Cl3 |
213 | Et | Et | 2, 3, 6—Cl3 |
214 | Ме | Me | 2, 4. 5—Cl3 |
215 | Et | Et | 2, 4, 5—Cl3 |
216 | Ме | Me | 2, 4, 6—Cl3 |
217 | Ме | Et | 2,4, 6—Cl3 |
218 | Et | Et | 2, 4, 6—Cl3 |
219 | Et | nPr | 2, 4, 6-Cl3 |
220 | Et | iPr - | 2, 4, 6—Cl3 |
221 | nPr | nPr | 2, 4. 6—Cl3 |
222 | Me | Me | 3, 4. 5-(OMe)3 |
223 | Et | Et | 3,4. 5-(0Me)3 |
224 | Me | Me | 2. 4 —Cl2 —6 —COOMe |
225 | Et | Et | 2, 4 —Cl2 —6 —COOMe |
226 | Me | Me | 2 —NO2 —3. 5 — (Me)2 |
227 | Et | Et | 2 — NO2-3, 5-CMe)2 |
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. | *4 | r2 | xm m |
228 | Me | Me | 2, 3. 5, 6-F4 |
229 | Et | Et | 2, 3, 5. 6 — F4 |
230 | Me | Me | 2, 3. 4. 5, 6 —F5 |
231 | Et | Et | < -2, 3. 4, 5. 6-F5 |
232 | Me | Me | 2, 3, 4, 5, 6 —Cl5 |
233 | Et | Et | 2. 3, 4, 5, 6-Cl5 |
234 | Me | Me | 2, 3, 4, 5, 6 —(Me)5 |
235 | Et | Et | 2, 3,4,5, 6-(Me). 0 |
Таблица 2
Съединение No. | Ri | r2 | Yn |
236 | Me | Me | H |
237 | Et | Et | H |
238 | Me | Me | 4 — Cl |
239 | Et | Et | 4 —Cl |
240 | Me | Me | 2 —Me |
241 | Et | Et | - 2 —Me |
242 | Me | Me | 2-OMe |
243 | Et | Et | 2-OMe |
244 | Me | He | 4-CF3 |
245 | Et | Et | 4-CF3 |
246 | Me | Me | 2- OCHgCFg |
247 | Et | Et | 2 —O^CFg |
248 | Me | Me | 2 —COCHg |
249 | Et | Et | 2- COCH3 |
250 | Me | Me | 2-CHO |
251 | Et | Et | 2-CHO |
252 | Me | Me - ’ | 2-C00Me |
253 | Et | Et | 2—COOMe |
254 | Me | Me | 2-NO2 |
255 | Et | Et | 2-NO2 |
256 | Me | Me | 4-NHCOCH3 |
257 | Et | Et | 4-NHCOCH3 |
Таблица 3
Съединение No. | R2 | Yn | |
258 | Ме | Me | H |
259 | Et | Et | H |
260 | Ме | Me | 1-Br |
261 | Et | Et | 1-Br |
262 | Ме | Me | 1-Me |
263 | Et | Et | 1-Me |
264 | Ме | Me | 1 —OMe |
265 | Et | Et | 1 —OMe |
266 | Ме | Me | 1-CF3 |
267 | Et | Et | 1-CF3 |
268 | Не | Me | 1-OCH2CF3 |
269 | Et | Et | 1-OCH2CF3 |
270 | Ме | Me | 1-COCH3 |
271 | Et | Et | 1-COCH3 |
272 | Ме | Me | 1-CHO |
273 | Et | Et | 1-CHO |
274 | Ме | Me | -3-C00Me |
275 | Et | Et | 3-C00Me |
276 | Ме | Me 1-. | 1-NO2 |
277 | Et | Et | 1 —NO2 |
278 | Ме | Me | 3-NHCOCHn o |
279 | Et | Et | 3-NHCOCIl· ύ |
Таблица 4
Съединение No. | r4 | r2 | Rs | r4 |
280 | Me | Me | H | H |
281 | Et | Et | H | H |
282 | Me | Me | Me | H |
283 | Et | Et | Me | H |
284 | Me | Me | Me | Me |
285 | Me | Et | Me | Me |
286 | Et | Et | -Me | He |
287 | Et | nPr | Me | Me |
288 | Et | iPr | Me | Me |
289 | nPr | nPr | Me | Me |
Таблица 5
_Съеди- ..нение No. | R-i | r2 | Rs | r4 |
290 | Me | Me | H | H |
291 | Et | Et | H | H |
292 | Me | Me | ·' Me | H |
293 | Et | Et | Me | H |
294 | Me | Me | Me | Me |
295 | Me | Et | Me | Me |
296 | Et | Et | Me | Me |
297 | Et | nPr | Me | Me |
298 | Et | iPr | Me | Me |
299 | nPr | nPr | Me | He |
Таблица 6
Съединение No. | --------—— | r2 | Ш |
301 | Me | Me | H |
302 | Me | Et | H |
303 | Et | Et | H |
304 | Et | nPr | H |
305 | Et | iPr | H |
306 | nPr | nPr .. | H |
307 | - CH(Me)-(CH2)3-CH2- | H | |
308 | -CH(Me) - (CH2)3- CH(Me) - | H | |
309 | - CH(Et)-(CH2)3-CH2- | H | |
310 | Me | Me | 2 —Me |
311 | Et | Et | 2 —Me |
312 | Me | Me | 3 —Me |
313 | Et | Et | 3 —Me |
314 | Me | Me | 4 —Me |
315 | Et | Et | 4 —Me |
316 | — CH(He) —(CH2)3-CH2- | 4-Me | |
317 | Me | Me | . . 2—Et |
318 | Et | Et ’ · | 2—Et |
319 | Me | Me | 3—Et |
320 | Et | Et | 3-Et |
321 | Me | Me | 4 —Et |
322 | Et | Et | 4 — Et |
323 | Me | Me | 2-iPr |
324 | Et | Et | ’ 2-iPr |
325 | Me | Me | 3-iPr |
326 | Et | Et | ί 3-iPr |
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. | r4 | r2 | xm m |
327 | Me ' | Me | 4-iPr |
328 | Et | Et | 4-iPr |
329 | Me | Me | 4 —tBu |
330 | Et | Et | 4-tBu |
331 | Me | Me | 2-F |
332 | Et | Et | 2-F |
333 | Me | Me | 3-F |
334 | Et | Et | 3-F |
335 | Me | Me | 4-F |
336 | Et | Et | 4-F |
337 | Me | Me | 2—Cl |
338 | Et | Et | 2—Cl |
339 | Me | Me | 3—Cl |
340 | Et | Et | 3—Cl |
341 | Me | Me | 4—Cl |
342 | Et | Et | 4—Cl |
343 | Me | Me | 2-Br |
344 | Et | 'Et . z | 2-Br |
345 | Me | Me | 2-CH2CH=CH2 |
346 | Et | Et | 2-CH2CH=CH2 |
347 | Me | Me | 2-O.Me |
348 | Et | Et | 2-OMe |
349 | Me | Me | 3-OMe |
350 | Et | ( Et 1 | 3-OMe |
351 | Me | Me | 4-O.Me |
352 | Et | Et | 4-OMe |
353 | Me | Me | 3-OEt |
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. | R-1 | r2 | xm m |
354 | Et | Et | 3-OEt |
355 | Me | Me | 4 —OEt |
356 | Et | Et | 4-OEt |
357 | Me | Me | 2-CF3 |
358 | Et | Et | 2-CF3 |
359 | Me | Me | 3-CF3 |
360 | Et | Et | ' 3-CF3 |
361 | Me | Me | 4-CF3 |
362 | Et | Et | 4-CFg |
363 | Me | Me | 2- OCHF2 |
364 | Et | Et | 2- OCHF2 |
365 | Me | Me | 4- OCHF2 |
366 | Et | Et | 4- OCHF2 |
367 | Me | Me | 2- OCH2CF3 |
368 | Et | Et | 2- OCH2CF3 |
369 | Me | Me | 4- OCH2CF3 |
370 | Et | Et | . “ 4- OCH2CF3 |
371 | Me | Me | 2 — OCFgCFClH |
372 | Et | Et | 2-OCF2CFClH |
373 | Me | Me | 2-C6H5 |
374 | Et | Et | 2-c6H5 |
375 | Me | Me | 2 —CHnCpH. L 0 D |
376 | Et | Et | 2-CHnCJ!. L 0 0 |
377 | Me | Me | 2-0CH9CRH- 2 b 0 |
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. | ТО | r2 | Хш |
378 | Et | Et | 2-0CH2C6H5 |
379 | Me | Me | 2- C0CH3 |
380 | Et | Et | 2- COCH3 |
381 | Me | Me | 2-C00Me |
382 | Et | Et | 2-COO.Me |
383 | Me | Me | 4-C00Me |
384 | Et | Et | 4-C00Me |
385 | Me | Me | 2-CHO |
386 | Et | Et | 2-CHO |
387 | Me | Me | 2- NO2 |
388 | Et | Et | 2 —N02 |
389 | Me | Me | 4 —N02 |
390 | Et | Et | 4 —N02 |
391 | Me | Me | 2-CN |
392 | Et | Et | 2-CN |
393 | Me | Me | 3-CN |
394 | Et | Et | 3-CN |
395 | Me | Me | 4-CN |
396 | Et | Et | 4-CN |
397 | Me | Me | 2-NHCOCH3 |
398 | Et | ! Et i | 2-NHCOCH3 |
399 | Me | i Me 1 | 4-NHCOCHn |
400 | Et | ! Et 1 | 4 — NHCOCHg |
401 | Me | Me | 2, 6-(Me)? |
402 | Me | Et | 2, 6-(Me)9 |
Таблица 6 (продължение)
Съеди- ..нение No. | r4 | R2 | xm m |
403 | Et | Et | 2.6-(Me)2 |
404 | Et | nPr | 2,6-(Me)2 |
405 | Et | iPr | 2, 6-(Me)2 |
406 | nPr | nPr | 2, 6-(Me)2 |
407 | - CH(Me) - (CH2)3-СН2- | 2, 6-(Me)2 | |
408 | Ме | Me | 2, 4- (Me)2 |
409 | Et | Et | 2, 4-(Me) 2 |
410 | Ме | Me | 3. 4 —(Me)2 |
411 | Et | Et | 3, 4-(Me)2 |
412 | Ме | Me | 3, 5—(Me)2 |
413 | Et | Et | 3. 5-(Me)2 |
414 | Ме | Me | 2, 3-(Me)2 |
415 | Et | Et | 2, 3-(Me)2 |
416 | Ме | Me | 2, 6-(Et)2 |
417 | Et | Et | 2, 6- (Et)2 |
418 | Ме | Me | 2—Me—6—Et |
419 | Et | Et | 2 —Me—6 —Et |
420 | Ме | Me | 2 —Me —5 —iPr |
421 | Et | Et | 2—Me—5 —iPr |
422 | Ме | Me | 2— iPr —5-Me |
423 | Et | Et | 2— iPr —5 —Me |
424 | Ме | Me | 2 —Me — 4 — Cl |
425 | Et | Et | 2 —Me —4 — Cl |
426 | Ме | Me | 2 —Me—6 —Cl |
427 | Et | Et | 2 — Me—6—Cl |
Таблица 6 (продължение)
, Сьеди,.нение N о. | X | r2 | xm m |
428 | Ме | Me | З-Ме-4-Cl |
429 | Et | Et | З-Ме-4-Cl |
430 | Ме | Me | 2 —Me—4 —F |
431 | Et | Et | 2 —Me—4 —F |
432 | Ме | Mer | 2.W2 |
433 | Et | Etr | 2.4-F2 |
434 | Ме | Me | 2, 6-F2 |
435 | Et | Et | 2.6-F2 |
436 | Ме | Me | 2, 3—Cl2 |
437 | Et | Et | 2, 3—Cl2 |
438 | Ме | Me | 2, 4 —Cl2 |
439 | Et | Et | 2, 4-Cl2 |
440 | Ме | Me | 2, 5—Cl2 |
441 | Et | Et | 2. 5—Cl2 |
442 | Ме | Me | 2. 6—Cl2 |
443 | Et | Et | 2,6—Cl2 |
444 | Ме | Me | 2-C1-4-F |
445 | Et | Et | 2-C1-4-F |
446 | Ме | Me | 2-C1-6-F |
447 | Et | Et | 2-C1-6-F |
448 | Ме | Me | 4-C1-2-F |
449 | Et | ί Et 1 | 4-C1-2-F |
450 | Ме | ί Me | 2-0Me-4-Me |
451 | Et | Et | 2-OMe-4-Me |
452 | Ме | Me | 2. 6-(OMe)2 |
453 | Et | 1 Et 1 | 2. 6-iOMe)2 |
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. | r4 | r2 | xm m |
454 | Ме | Ме | 2—F —6 —OMe |
455 | Et | Et | 2-F-6-0Me |
456 | Ме | Ме | 3 —Cl —5 —OMe |
457 | Et | Et | 3-Cl-5-OMe |
458 | Ме | Ме | 2-OMe-4-CH=CHCH3 |
459 | Et | Et | 2-OMe-4-CH=CHCH3 |
460 | Ме | Ме | 2- OMe- 4- CH2CH=CH2 |
461 | Et | Et | 2-OMe-4-CH2CH=CH9 |
462 | Ме | Ме | 3, 5- (CF3)2 |
463 | Et | Et | 3, 5- (CF3)2 |
464 | Ме | Ме | 2 —Cl —4 —CF3 |
465 | Et | Et | 2—Cl —4 —CF3 |
466 | Ме | Ме | 2-Cl-5-CF3 |
467 | Et | Et | 2—Cl — 5 —CF3 |
468 | Ме | Ме | 2- Me-6- COOMe |
469 | Et | Et | 2-Me-6-COOMe |
470 | Ме | -Ме | -2—OMe —6 —COOMe |
471 | Et | Et | 2-OMe-6-COOMe |
472 | Ме | Ме | 2 —Cl —6 —COOMe |
473 | Ετ | Et | 1 2—Cl —6 —COOMe |
474 | Ме | Ме | j 2-NO2-3-Me |
475 | Ет | Et | : 2-NOo-3-Me 1 3 |
476 | Ме | Ме | i 2-CN-4-F |
477 | Е- | Et | I 2-CN-4-F |
478 | Ме | Ме | i 2 —CN —4—Cl |
479 | Ег | Et | 1 2-CN-4-C1 |
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. | *4 | RZ | xm m |
480 | Me | Me | 2-CN-4-Br |
481 | Et | Et | 2-CN-4-Br |
482 | Me | Me | 4-CN-2-F |
483 | Et | Et | 4-CN-2-F |
484 | Me | Me | 4—CN— 2 —Cl |
485 | Et | Et | -4 —CN —2 —Cl |
486 | Me | Me | 4 —CN —2 —Br |
487 | Et | Et | 4 —CN—2 —Br |
488 | Me | Me | 2, 3, 5-(Me)3 |
489 | Et | Et | 2. 3,5-(Me)3 |
490 | Me | Me | 2, 3. 6-(Me)3 |
491 | Et | Et | 2. 3, 6-(Me)3 |
492 | Me | Me | 2. 4,6-(Me)3 |
493 | Me | Et | 2, 4, 6— (Me)3 |
494 | Et | Et | 2, 4. 6-(Me)3 |
495 | Et | nPr | 2, 4, 6-(Me)3 |
496 | Et | iPr | • 2, 4,6 —(He)3 |
497 | nPr | nPr | 2. 4,6-(Me)3 |
498 | Me | Me | Ϊ 2, 4 —(Me)2—6 —Cl |
499 | Et | Et | 2, 4— (Me)2—6 —Cl |
500 | Me | Me | 2, 6—(Me)? —4—Cl |
501 | Et | Et | 2, 6—(Me)? —4 —Cl |
502 | Me | Me | 2. 4-Cl2-6-Me |
503 | Et | Et | 2. 4—Cig —6 —Me |
Таблица 6 (продължение)
Съеди- ..нение No. | R4 | R2 | xm |
504 | Me | Me | 2, 6-Cig-4-Me |
505 | Et | Et | 2, 6 —Cig —4 —Me |
506 | Me | Me | 2, 4 —Cig —3 —Me |
507 | Et | Et | 2, 4 —Cig —3 —Me |
508 | Me | Me | 2, 6 —Cig —4 —CF3 |
509 | Et | Et | - 2, 6-Cig-4-CFg |
510 | Me | Me | 2, 3, 4-Cl3 |
511 | Et | Et | 2, 3, 4—Cl3 |
512 | Me | Me | 2, 3, 6—Cig |
513 | Et | Et | 2, 3, 6—Cl3 |
514 | Me | Me | 2,4, 5—Cl3 |
515 | Et | Et | 2, 4, 5-Cl3 |
516 | Me | Me | 2,4, 6 —Cl3 |
517 | Me | Et | 2, 4. 6 —Cl3 |
518 | Et | Et | 2. 4, 6—Cl3 |
519 | Et | fiPr | -2, 4, 6-Cl3 |
520 | Et | iPr | 2, 4, 6—Cl3 |
521 | nPr | nPr | 2.4, 6—Cl3 |
522 | Me | Me | 3. 4, 5-(0Me)3 |
523 | Et | Et | 3,4, 5-(OMe)3 |
524 | Me | Me i | 2, 4 —CL· —6 —COO.Me ό |
525 | Et | Et | 2. 4 —Cig —6 —COOMe |
526 | Me | Me ... . | 2 —NOg —3. 5—(Me)? |
527 | Et | ! Et 1 | 2-NOg — 3. 5-(Me)? |
Taoлица 6 (продължение)
Съеди..нение No. | R4 | R2 | xm |
528 | Me | Me | 2, 3. 5. 6-F4 |
529 | Et | Et | 2. 3, 5, 6-F4 |
530 | Me | Me | 2, 3. 4,5. 6-F5 |
531 | Et | Et | 2, 3,4. 5. 6-F5 |
532 | Me | Me | 2. 3. 4. 5, 6—Cl5 |
533 | Et | Et | 2. 3,4.5, 6—Cl5 |
534 | Me | Me | 2, 3,4,5, 6-(Me)5 |
535 | Et | Et | 2, 3, 4, 5, 6— (Me)5 |
Таблица 7
1 Съеди..нение No. | R< | r2 | Yn |
536 | Me | Me | H |
537 | Et | Et | H |
538 | Me | Me | 4 —Cl |
539 | Et | Et | 4—Cl |
540 | Me | Me | 2-Me |
541 | Et | Et | < - 2-Me |
542 | Me | Me | 2-OMe |
543 | Et | Et | 2-0Me |
544 | Me | Me | 4_CF3 |
545 | Et | Et | 4-CF3 |
546 | Me | Me | 2- OCH2CF3 |
547 | Et | Et | 2 — OCH2CF3 |
548 | Me | Me | 2- C0CH3 |
549 | Et | Et | 2- C0CH3 |
550 | Me | Me | 2-CHO |
551 | Et | Et | 2-CHO |
552 | Me | Me | 2-C00Me |
553 | Et | Et | 2-C00Me |
554 | Me | Me | 2- N02 |
555 | Et | Et | 2 —N02 |
556 | Me | Me | 4 —NHC0CH3 |
557 | Et | Et | 4 —NHCOCHg |
Таблица 8
Съединение No. | R< | r2 | Yn |
558 | Me | Me | H |
559 | Et | Et | H |
560 | Me | Me | 1-Br |
561 | Et | Et | 1-Br |
562 | Me | Me | 1-Me |
563 | Et | Et | 1-Me |
564 | Me | Me | 1-OMe |
565 | Et | Et | 1-OMe |
566 | Me | Me | 1-CF3 |
567 | Et | Et | 1-CF3 |
568 | Me | Me | 1-OCH2CF3 |
569 | Et | Et | 1-OCH2CF3 |
570 | Me | Me | 1-COCH3 |
571 | Et | Et | 1-COCH3 |
572 | Me | Me | 1-CHO |
573 | Et | Et - — | 1-CHO |
574 | Me | Me | 3-COOMe |
575 | Et | Et | 3-COOMe |
576 | Me | Me | 1-NO2 |
577 | Et | Et | !-no2 |
578 | Me | Me | 3- NHCOCH3 |
579 | Et | Et | 3- NHCOCH3 |
Таблица 9
I Съединение No. | R4 | r2 | R3 | r4 |
580 | Me | Me | H | H |
581 | Et | Et | H | H |
582 | Me | Me | Me | H |
583 | Et | Et | Me | H |
584 | Me | Me | Me | Me |
585 | Me | Et | -Me | Me |
586 | Et | Et | Me | Me |
587 | Et | nPr | Me | Me |
588 | Et | iPr | Me | Me |
589 | nPr | nPr | Me | Me |
Таблица 10
Съединение No. | r4 | r2 | Ra | R4 |
590 | Me | Me | H | H |
591 | Et | Et | - ’7 H | H |
592 | Me | Me | Me | H |
593 | Et | Et | Me | H |
594 | Me | Me | Me | Me |
595 | Me | Et | Me | Me |
596 | Et | Et | Me | Me |
597 | Et | nPr | Me | Me |
598 | Et | iPr | Me | Me |
599 | nPr | nPr | Me | Me |
зо
Т аблица 11
Съеди- НоеНИе | R4 | r2 | XP |
600 | Me | Me | 3-CF3 |
601 | Et | Et | 3-CF3 |
602 | Me | Me | 4-CF3 |
603 | Et | Et | 4-CF3 |
604 | Me | Me | 5-CF3 |
605 | Et | Et | 5-CF3 |
606 | Me | Me | _ .6- CF3 |
607 | Et | Et | 6-CF3 |
608 | Me | Me | 3—Cl—4—CF3 |
609 | Et | Et | 3—Cl —4—CF3 |
610 | Me | Me | 3 —Cl —5—CF3 |
611 | Et | Et | 3—Cl —5—CFg |
612 | Me | Me | 3—Cl —6 —CF3 |
613 | Et | Et | 3—Cl—6 —CF3 |
обаче не трябва да се ограничават до тези, посочени по-долу.
Съединенията съгласно изобретението с обща формула I се получават по методи, които
I 1
III
Основа
Разтворител
О
I!
A-f-O-fcS
II
Rd
I където Z е халогенен атом и А, е, R( и R2 са същите, както в обща формула I.
Съединенията съгласно изобретението с обща формула I, могат да се получат чрез реакция между триазолни производни с обща формула II и сулфамоилхалогениди с обща формула III, за предпочитане в разтворител и в присъствие на основа. Въпреки че количествата на продуктите не са точно ограничени, за предпочитане е сулфамоилхалогенидът с формула III да е 1-1,5 еквивалента, а основата да е от 1 до 5 еквивалента спрямо 1 еквивалент триазолово производно с формула II.
Температурата на реакцията може да варира от температурата при охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя.
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 10 min до 24 h.
Разтворителят може да е някое от следващите вещества от групата на: алифатни въглеводороди като хексан, хептан, лигроин или петролев етер; ароматни въглеводороди като бензен, толуен или ксилен; халогенирани въглеводороди, например хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан, хлорбензен или дихлорбензен; етери като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, тетрахидрофуран или диетиленгликол-диметилетер; кетони като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон, изофорон или циклохексанон; нитросъединения като нитроетан или нитробензен; нитрили, например ацетонитрил или изобутилонитрил; третични амини като пиридин, триетиламин, Ν,Ν-диетила$ нилин, трибутиламин или N-метилморфолин;
киселинни амиди, например Ν,Ν-диметилформамид; серни съединения като диметилсулфоксид или сулфоран, както и техни смеси.
Като основи могат да се използват органични основи, например пиридин, триетиламин или Ν,Ν-диетиланилин; неорганични основи като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат или 15 натриев хидрид; алкоксиди на алкални метали, например натриев метоксид или натриев етоксид. _
След завършване на реакцията към реакционния разтвор се прибавя вода и сместа 20 се разработва по обичайните начини, като екстракция с органичен разтворител, заливане с вода и други подобни. При необходимост продуктите могат да бъдат пречистени чрез прекристализация, колонна хроматография върху силикагел или течна хроматография при средни налягания.
Триазоловите производни с обща формула II, могат да се получат по описаните ме30 тоди 1 или 2. Получаването им обаче не се ограничава само до тези методи.
(1) Когато е в горната обща формула има стойност 1:
Основа
---------------------»
Разтворител
11-1 където Z означава халогенен атом, а А е същото, както в обща формула I.
Съединенията, представени с обща формула II-1, могат да се получат при реакция между съединенията с обща формула IV и съ- $ единения с обща формула V в подходящ разтворител в присъствието на основно вещество. Въпреки че количествата на веществата не са точно ограничени, за предпочитане е съединение V да е 1-1,2 еквивалентна спрямо 1 еквивалент от съединение IV.
Температурата на реакцията може да варира от температурата при охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя. 15
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 1 h до 24 h.
Разтворителят може да бъде някое от следващите вещества, избрани от групата на: 20 алифатни въглеводороди като хексан, хептан, лигроин или петролев етер; ароматни въглеводороди като бензен, толуен или ксилен; халогенирани въглеводороди, например хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан, хлорбензен или дихлорбензен; етери като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, тетрахидрофуран или диетиленгликол-диметилетер;
кетони като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон, изофорон или циклохексанон; нитросъединения. например нитроетан или нитробензен; нитрили, като ацетонитрил или изобутилонитрил; третични амини, например пиридин, триетиламин, Ν,Νдиетиланилин, трибутиламин или Νметилморфолин; киселинни атоми като Ν,Νдиметилформамид; серни съединения, като диметилсулфоксид или сулфоран, както и техни смеси.
Като основи могат да се използват: органични основи като пиридин, триетиламин или Ν,Ν-диетиланилин; неорганични основи, например натриев хидроксид, калиев хидроксид, натрицв карбонат, калиев карбонат или натриев хидрид; алкоксиди на алкални метали като натриев метоксид или натриев етоксид.
Продуктите II-1 могат да се изолират от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
(2) Когато е в горната обща формула има стойност 0, триазоловите производни с обща формула ΙΙ-2 могат да се получат по следващите методи А или Б:
Метод А:
VI
Основа | N |
----------> | A S-f NH м=/ |
VII
------> А
Окислител
- 2 където А има същото значение, както в общата формула I.
Съединенията с общата формула VII могат да се получат чрез реакция на съединения с общата формула VI и 3-меркапто-1,2,4-три- $ азол в подходящ разтворител и в присъствие на основно вещество. Въпреки че количествата на продуктите не са точно ограничени, за предпочитане е 3-меркапто-1,2,4-триазолът да бъде 1 до 1,2 еквивалента спрямо 1 еквивалент от съединението VI.
Температурата на реакцията може да варира от -20°С до 100°С.
Въпреки че времето на реакцията вари- 15 ра в зависимост от условията, обикновено тя може да бъде завършена от 1 h до 24 h.
Основното вещество може да е неорганичен продукт като алкален карбонат или алкална основа. Въпреки че количеството на ос- 20 новния продукт не е точно ограничено, за предпочитане е основния продукт да бъде 1-1,5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението VI.
Продуктите с формула VII могат да се изолират от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
Съединенията с общата формула П-2 мо- βθ гат да се получат чрез реакция на съединенията с общата формула VII в подходящ разтворител в присъствие на окислител. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е окислителят да бъде 2 до 5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението с формула VII.
Температурата на реакцията може да варира от стайна до 100°С. Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 30 min до 24 h.
Примери за разтворители са кетони като ацетон, етери, например тетрахидрофуран, диоксан и диетилов етер, естери като етилацетат, халогенирани въглеводороди, например дихлорметан, ароматни въглеводороди като хлорбензен, полярни разтворители като М,.\гдиметилформамид или оцетна киселина, или техни смеси. Могат да се използват и смесени системи от вода и горните разтворители.
Въпреки че количеството на разтворителя не е точно ограничено, обикновено е подходящо той да е 5 до 20 пъти (в тегловни %) спрямо съединението с формула VII.
Примери на окислители включват ароматни перкиселини като мета-хлорпербензоена киселина, алифатни перкиселини като ацетил хидропероксид, пертрифлуорацетат или водороден пероксид.
Продуктите П-2 могат да бъдат изолирани от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
Метод Б:
Окислител
--
- 2 където W е халогенен атом и А е същото, както в общата формула I.
Съединенията с общата формула VII могат да се получат чрез реакция на съединения с общата формула VIII и 3-меркапто-1,2,4-триазол в подходящ разтворител и в присъствие на основа. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е 3-меркапто-1,2,4-триазолът да бъде 11,2 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението с формула VIII.
Температурата на реакцията може да варира от нивото, постигнато чрез охлаждане с лед, до точката на кипене на разтворители. Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено тя може да завърши от 1 h до 24 h.
Примери за разтворители са следните: кетони като ацетон; етери като тетрахидрофуран, диоксан и диетилов етер; естери, например етилацетат; халогенирани въглеводороди като дихлорметан; ароматни въглеводороди като хлорбензен; полярни разтворители, като N,N-диметилформамид или оцетна киселина, или техни смеси. Въпреки че количеството на разтворителя не е точно ограничено, за предпочитане е той да е 1,05 до 20 пъти (в тегловни %) спрямо съединението с формула IV.
Основата може да бъде неорганична основа като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат или натриев хидрид, органична основа, например пиридин, триетиламин или Ν,Νдиетиланилин, алкоксиди на алкални метали като натриев метоксид или натриев етоксид.
Съединенията с формула VII могат да се изолират от реакционната смес по обичайните начини и лесно да се пречистят чрез прекристализация или колонна хроматография.
Съединенията с общата формула ΙΙ-2 могат да се получат от съединенията с общата формула VII по метод, подобен на метод А.
Съединенията, представени с общата формула 1 се характеризират със структура, в която специфична арилова група е свързана с 1-сулфамоил-1,2,4-триазолов пръстен, като между тях се намира сулфонилна група. Счита се, че така характеризираната структура води до това, че производните на сулфамоилтриазола проявяват отлично действие като фунгициди.
II. Фунгициди
Фунгицидите съгласно изобретението съдържат като активни компоненти производни на сулфамоилтриазола с общата формула I.
Когато съединенията с обща формула I се използват като фунгициди, се смесват с носител, разредител, добавка или спомагателно вещество по познат метод, когато от тях се приготвят форми за прилагане, използвани обикновено като агрохимикали, например прахообразни материали, гранули, воднодисперсионни прахове, емулсии, водоразтворими прахове «да течливи материали. Съединенията могат да се смесват или да се използват заедно с други агрохимикали, например фунгициди, инсектициди, митициди, хербициди, растежни регулатори за растения, торове и кондиционери на почвата.
В частност, смесената употреба с други фунгициди може да намали дозировката на съединението и по такъв начин да спести труд. Освен това съвместното действие на химикалите разширява фунгицидния спектър. В допълнение, синергетичното действие позволява да се получи още по-силен ефект.
Носителите и разредителите могат да бъдат нормални твърди или течни носители.
Примери за твърди носители са глините като каолини, монтморилонити, илити и полигроскити. Специфични примери за неорганични^материали са пирофилит, атапулгит, сепеорит, каолинит, бентонит, вермикулит, слюда или талк, други неорганични вещества са - гипс, калциев карбонат, доломит, диатомеева пръст, магнезиев оксид, апатит, зеолит, силициев оксид или синтетичен калциев силикат. Растителни органични вещества са соево, тютюнево, орехово и пшенично брашно, дървесен прах, нишесте или кристална целулоза. Синтетични или естествени полимери са: кумаронови, петролни и алкидни смоли, поливинилхлорид, полиалкиленгликол, кетонови смоли, естерни гуми, коварова или дамарова група; восъци са карнаубов или пчелен восък; карбамид.
Примери за подходящи течни носители представляват парафинови или нафтенови въглеводороди като керосин, минерално, вретенно или бяло масло, ароматни въглеводороди като ксилен, етилбензен, кумен или метилнафтален, хлорирани въглеводороди като трихлоретилен, монохлорбензен или ортохлортолуен, етери като диоксан или тетрахидрофуран, кетони като ацетон, метилетилкетон, диизобутилкетон, циклохексанон, ацетофенон или изофорон, естери като етилацетат, амилацетат, етиленгликолацетат, диетиленгликолацетат, дибутилмалеат или диетилсукцинат, алкохоли като метанол, норм.-хексанол, етиленгликол, диетиленгликол, циклохексанол или бензилалкохол, етералкохоли като етиленгликолетилетер или диетиленгликолбутилетер, полярни разтворители - диметилформамид или диметилсулфоксид, и вода.
Освен това може да се добави повърхностно активно или друго спомагателно вещество, с цел емулгиране, диспергиране, омокряне, разпръскване, проявяване, свързване, регулиране на разпадането, стабилизиране на активните компоненти, подобряване на течливостта и избягване на корозията и на замръзването.
Повърхностно активното вещество може да бъде нейонно, анионно, катионно или диполярно съединение. Обикновено се използва нейонно и/или катионно съединение.
Подходящи нейонни повърхностно активни средства са: съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към висши алкохоли като лаурилалкохол, стеарилалкохол или олеилалкохол, съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към алкилнафтоли като бутилнафтол или октилнафтол, съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към висши мастни киселини като палмитинова, стеаринова или олеинова киселина, естери на висши мастни киселини с полиатомни алкохоли, например сорбитан, съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към споменатите естери на висши мастни киселини, съединения, получени чрез блокполимеризация на етиленов и пропиленов оксид.
Предпочитаните катионни повърхностно активни вещества включват соли на алкилсул фонови естери като натриев лаурилсулфат или амониев олеилсулфат, алкилсулфонати като натриев диоктилсулфонсукцинат или натриев 2-етилхексенсулфонат, арилсулфонати като натриев изопропилнафталенсулфонат, натриев метилен-бис-нафталенсулфонат, натриев лигносулфонат или натриев додецилбензенсулфонат.
С цел да се подобрят характеристиките на фунгицидите и да се засили техният ефект могат да се използват полимери или други спомагателни вещества като казеин, желатин, албумин, туткал, натриев алгинат, карбоксиметилцелулоза, метилцелулоза, хидроксиетилцелулоза или поливинилалкохол.
_росочените носители и различните спомагателни вещества могат по желание да се използват самостоятелно или под формата на смеси, за да се постигнат изискванията на желаната формулировка или специфичната употреба.
Макар че съдържанието като активно вещество на съединенията съгласно изобретението във всеки от посочените химикали може да варира в зависимост от тяхната форма за прилагане, предпочитаното съдържание е обикновено от 0,1 до 99% тегл., най-добре от 1 до 80% тегл.
При воднодиспергируеми прахове съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява от 5 до 90% от сместа с твърдия носител и омокрящия агент като баланс. При нужда могат да се добавят и защитни колоидни средства, противопенители и други подобни.
При гранулираните форми съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява например от 1 до 35% тегл. от сместа с твърдия носител и повърхностно активното вещество като баланс. Съединението, което служи като активен компонент се смесва равномерно с твърдия носител или равномерно се свързва или адсорбира на повърхността на твърдия носител. Размерът на гранулите е около 0,2 mm - 1,5 mm.
При емулсиите съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява например от 5 до 80% тегл. от сместа, като емулгаторът съставлява от 5 до 20% тегл., а остатъкът се балансира от течния носител. При нужда може да се добавят разпръскващо вещество и добавка против ръжда.
При течливи материали съгласно изобретението съединението, което служи като активен компонент, обикновено съставлява, например от 5 до 50% тегл. от сместа, диспергиращо-омокрящият агент е от 3 до 10% тегл., като балансът се състои от вода. При нужда могат да се добавят защитноколоидни агенти, средства против ръжда и антипенители.
Производните на сулфамоилтриазола могат да се използват като фунгициди под формата на съединенията с общата формула I или под формата на всяка една от предходните форми за прилагане.
Въпреки че концентрациите на съединенията с формула I не могат да се генерализират, тъй като варират в зависимост от вида на растенията, за които се използват, начинът на приложение, формата, под която се прилагат, и скоростта на приложение, те могат да се прибавят в количество от 0,1 ppm до 10 000 ppm като активен компонент, когато съединението се използва за обработка на листа, като за предпочитане е от 1 до 500 ppm. При обработка на почва те могат да се използват от 10 g/ha до 100 000 g/ha, за предпочитане от 200 до 20 000 g/ha.
Примери за изпълнение на изобретението
Изобретението се описва с помощта на следващите примери.
(1) Синтеза на междинни съединения
Пример 1 за справка. Получаване на 3(2,4,6-триметилфеноксисулфонил) -1,2,4-триазол
4,1 g 2,4,6-триметилфенол се разтварят в 15 ml дихлорметан и при разбъркване на разтвора се прибавят 4,2 ml триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 4,6 g 3-хлорсулфонил-1,2,4триазол. Разтворът се разбърква 14 h ри стайна температура. След това се прибавя 2N солна киселина за разделяне на компонентите. Органичният слой се промива с вода, след ко ето се суши с магнезиев сулфат. После разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получава суров продукт под форма на кристали. Тези кристали на суровия продукт се прекристализират из норм.-хексан/ етилацетат, при което се получават 3,0 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 2 за справка. Получаване на 3(3,3-диметил-2,3-дихидробензофуран-5-ил-оксисулфонил)-1,2,4-триазол
5,4 g 3,3-диметил-5-хидрокси-2,3-дихидробензофуран се разтварят в 30 ml тетрахидрофуран и при разбъркване на разтвора се прибавят 4,6 ml триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане след 5,0.g 3-хлорсулфонил-1,2,4-триазол. Разтворът се разбърква в продължение на 14 h. Тетрахидрофуранът се изпарява, прибавя се 2N солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат и разтворителят се отстранява, при което се получават кристали от суров продукт. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 2,7 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 3 за справка. Получаване на 3(2,4-дихлор-3-метилфеноксисулфонил)-1,2,4триазол
2,33 g 2,4-дихлор-З-метилфенол се разтварят в 15 ml тетрахидрофуран и при разбъркване на разтвора се прибавят 1,84 ml триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 2,0 g 3хлорсулфонил-1,2,4-триазол. После разтворът се разбърква 14 h при стайна температура. Тетрахидрофуранът се отстранява чрез дестилация при намалено налягане, прибавя се 2N солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. След това разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават кристали от суров продукт. Тези кристали се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 2,25 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 4 за справка. Получаване на 337 [4- (трифлуорметил) фенилтио] -1,2,4-триазол (А) 62,4 ml концентрирана солна киселина се разтварят в 45 ml вода и се прибавят 60 g р-аминобензотрифлуорид. След това се прикапват бавно при 5°С 28,2 g натриев нитрит, разтворени в 60 ml вода, след което разтворът се разбърква 30 min.
(Б) 25,1 g калиев хидроксид се разтварят в 100 ml вода и се прибавят 41,4 g 3-меркапто-1,2,4-триазол.
Разтворът, получен по процедура (А), се загрява до 55°С и към него постепенно се добавя разтворът, получен по процедура (Б). Освен това полученият разтвор се разбърква 40 min. Към реакционния разтвор се добавя хлороформ и сместа се разбърква 20 min. Онечистванията се отстраняват чрез филтриране и хлороформеният слой се промива с вода и с разтвор на натриев хлорид. Органичният слой се суши с магнезиев сулфат, изпарява се и остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография върху силикагел. В резултат се получават 47,2 g (52% добив) от съединението съгласно заглавието.
Пример 5 за справка. Получаване на 3(4-нитрофенилтио) -1,2,4-триазол g 3-меркапто-1,2,4-триазол се разтварят в 40 ml Ν,Ν-диметилформамид и към разтвора се прибавят 2,17 g натриев хидрид (60% в минерално масло) при 0°С. След това разтворът се разбърква един час при същата температура и после се прибавят 7,78 g 1-хлор-4нитробензен. Разтворът се разбърква 1 h при стайна температура и се вари под обратен хладник 2 h. След това се прибавя 10%-на солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат и разтворителят се изпарява, при което се получават кристали от суров продукт. Тези кристали се прекристализират из норм.-хексан/ етилацетат, при което се получават 7,72 g от съединението съгласно заглавието, добив 66%.
Пример 6 за справка. Получаване на 3[4- (трифлуорметил) фенилсулфонил] -1,2,4триазол
76,4 g 3-[4-(трифлуорметил) фенилтио] -
1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на меж динното съединение съгласно пример 4, се разтваря в 400 ml оцетна киселина и се прибавят 140 g 30% водороден пероксид. След това температурата постепенно се повишава и разтворът се разбърква 3 h при 100°С. Реакционният разтвор се охлажда до стайна температура и към него се прибавя воден разтвор на натриев тиосулфат. След това утайката се филтрира, при което се получават 66,4 g от съединението съгласно заглавието, добив 77%.
(2) Получаване на производни на сулфамоилтриазола
Пример 1. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3-(3-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (съединение № 59) —>1,0 g- 3-(3-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 1 за справка, се разтваря в 10 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,57 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,59 g диметилсулфамоилхлорид, след което се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел. В резултат се получават 1,33 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 2. Получаване на 1-диметил_сулфамоил-3-(4-трифлуорметилфеноксисул- фонил)- 1,2,4-триазол (съединение № 61)
1,0 g 3-(4-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 3 за справка, се разтваря в 10 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,57 g безводен калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,59 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат, разтворителят се отстранява чрез дестилация и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел. В резултат се получава 1,18 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 3. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3- (4-хлор-2-метилфеноксисулфонил) -
1,2,4-триазол (съединение № 124)
0,57 g 3-(4-хлор-2-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 1 за справка, се разтваря в 10 ml ацетонитрил, прибавя се 0,35 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,36 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получава 0,65 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 4. Получаване на 1 -диметилсулфамоил-3-(2,4,6-триметилфеноксисулфонил)-
1,2,4-триазол (съединение № 192)
24,2 g 3-(2,4,6-триметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол се разтварят в 200 ml ацетонитрил, прибавят се 15 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 15,6 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. След това разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 30,94 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 5. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3-(2,4-дихлор-3-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (съединение № 206)
1,0 g 3-(2,4-дихлор-3-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 3 за справка, се разтваря в 15 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,54 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,56 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из норм.-хексан/ етилацетат, при което се получава 1,05 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 6. Получаване на 1-диметилсулфамеил-3-(3,3-диметил-2,3-дихидробензофуран-5-ил-оксисулфонил) -1,2,4-триазол (съединение № 294)
1,0 g 3-(3,3-диметил-2,3-дихидробензофуран-5-ил-оксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно горния пример 2 за справка, се разтварят в 10 ml ацетонитрил. След това се прибавя 0,56 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавя 0,58 g диметилсулфамоилхлорид. Вари се 1 h на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат, след което разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават кристали от суров продукт. Последните' се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получава 1,13 g от съединението съгласно заглавието.
Пример 7. Получаване на 1-диметилсулфамоил-3- [4- (трифлуорметил) -фенилсулфонил]-1,2,4-триазол (съединение № 361)
66,4 g 3- [4-(трифлуорметил)-фенилсулфонил]-1,2,4-триазол, синтезиран по метод, подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно пример 6 за справка, се разтварят в 500 ml ацетонитрил. След това се прибавят 75 g калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 50,6 g диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 2 h на обратен хладник, реакционният разтвор се излива във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат, след което разтворителят се изпарява, при което се получават кристали от суров продукт. Последните се прекристализират из норм.-хексан/етилацетат, при което се получават 42,7 g от съединението съгласно заглавието, добив 47%.
Стойностите на пиковете в 'Н-ЯМРспектрите и точките на топене на веществата съгласно примерите и примерите за справка са показани на таблица 12.
Таблица 12 | ||
Съединение | ЯМР δ (ppm) Разтв . CDClg | Точка на топене (°C) |
1 | 2. 99(s, 6HL 7.1—7. 4(ш, ЗН) | 117. 0-118.4 |
23 | 1. 18(s,3H). 1. 20(s,3H)4 3. 05(s,6H\ 3. 32(sep, Ж 7.1-7. 4(m, 4H\“£ 71(s, 1H) | 77. 4—80. 6 |
37 | 3. 05(s, 6H\ 7. 2-7. 6(m, 4H\ 8. 69(s, 1H) | 117. 8-119.6 |
39 | 3. 03(s,6Hk 7. 1—7. 4(m, 4H)4 8. 65(s, lHk 8. 01(d, 2Hk 8.75(s, 1H) | 101.1-102.9 |
41 | 3. 03(s, 6Hk 7. 1—7. 5(m, 4H)X 8. 63(s, 1H) | 139.6-141.6 |
47 | 3. 02(s, 6H\ 3. 67(s. 3H\ 6. 7-7. 5(m, 4H\ 8. 77(s’, 1H) | 148. 5-151.0 |
49 | 2. 99(s, 6H\ 3. 74(s, 3H\ 6. 6~7. l(m, 4H\ 8. 59(s, 1H) | 74. 5-76. 1 |
59 | 3. OKs, 6H)S 7. 3-7. 6(m, 4H\ 8. 59(s, 1H) | Oil |
61 | 3. OKs, 6HK 7. 38, 7. 61(ABq, 1H\ 8. 63(s, 1H) | 125. 8-127. 5 |
81 | 3. 04(s,6Hk 3.85(s,3Hk 7. 26-7. 96(m, 4H\ 8. 67(s, 1H) | 131. 3-132.8 |
83 | 3. 00(s,6H\ 3. 87(s, 3H\ 7. 27, 7. 99(ABq,4H\ 8.60(s, 1H) - | 127.7-130.0 |
89 | 3. 06(s, 6Hk 7. 47, 8. 20(ABq,'4H); 8. 63(s, 1H) | 139.4-141.7 |
91 | 3. ll(s,6H\ 7. 44—7. 79(m, 4H\ 8. 63(s, 1H) | 135. 2-137.6 |
93 | 3. 08(s, 6Hk 7. 50-7. 68(m,4H\ 8. 72(s, 1H) | 136. 9-139. 6 |
95 | 3. 07(s,6H\ 7. 43, 7. 72(ABq, 4H)> 8. 70(s, 1H) | 184.9-188.3 |
101 | 2. 25(s, 6Hk 3. 05(s,6Hk 7. 03(s, 3H\ 8. 63(s, 1H) | 100. 1-101.4 |
124 | 2. 23(s, 3H)4 3. 00(s, 6H\ 7.12(s, 2H) 8. 55(s, 1H) | 96.0-97.3 |
Таблица 12 (продължение)
Съедик1нение No. | ЯМР 5 (ppm) Разтв.СОСЦ | Тонка на топене (°C) |
136 | 3. 02(s, 6Н)Ч 7.1—7. 6(ш, ЗН)Ч 8.63(s. 1Н) | 116. 7-119.3 |
140 | 3.06(5, 6Нк 7. 2~7. 6(т. ЗНХ 8.65(s. 1Н) | 128.5-130.8 |
152 | 3. 03(s, 6Н\ 3. 67(s, 6Н\ 6. 3-7. 2(т, ЗНк 8. 61(s, 1Н) | 156. 2-159.5 |
164 | 3.07(s, 6Нк 7. 5—7. 8(т, ЗН\ 8. 71(s, 11!) | 109. 3-110.8 |
166 | 3. 08(s, 6Н), 7. 5-7.65 ЖЮ. 7.80(s. Ж 8. 72(s, 1Н) | 117. 6-120.0 |
192 | 2. 22(s. 6Н\ 2. 26(s. ЗЯХ 3,C8(s. 6Н\ 6. 86(bs,2Hk 8.68(s, 1Н) | 113. 4-115.7 |
198 | 2. 24(s, ЗНК 2. 34(s. ЗЯ). 3. 04(s. 6H\ 8. 59(s, 1H) | 131. 5-133. 5 |
206 | 2. 44(s, 3H)S 3. 05(s, 6Hk 7. 28(s, 2H). 8. 63(s, 1H) | 149. 2-151.6 |
210 | 3. 06(s, 6Hk 7. 42(s, 2H\ 8. 66(s, 1H) | 153. 6-156.4 |
212 | 3. 06(s, 6Hk 7. 28(s, 2H\ 8. 64(s, 1H) | 140.5-142.8 |
216 | 3. 03(s, 6H\ 7. 33(s, 2HX 8. 62(s, 1H) - | 149.3-151.2 |
284 | 1. 34(s, 6Hk 3. 00(s,2Hk 3. 03(s; 6HX 6.5~7.2(ш.ЗЯ\ 8. 59(s. IB) | 136.7-138.7 |
294 | 1. 27(s, 6H\ 3. 00(s. 6Hk 4.19(s.2Hk 6. 5-7. 2(m, 3Ηλ 8. 58(s. 1H) | 108.4-111.0 |
Таолица 12 (продължение)
Съеди- нение | ЯМР <5 (ррш) Разтв.СОС!^ | Точка на топене (°C) |
301 | 3. 050. 6«, 7.55-7.750. 3«. 8.09-8.170.2«, 8. 580.1« | 126.1-128.5 |
310 | 2. 68(s, ЗНк 3. 07(s. 6Нк 7. 34(d. 1Нк 7. 44(t, 1Нк 7. 58(dt, 1Нк 8. 25(dd. 1Нк 8. 60(s, 1Н) | 113. 6-114.0 |
312 | 2. 45(s, ЗНк 3. 05(s, 6Нк 7.42-7. 55(т, 2Нк 7. 88-7. 98<Х 2Нк 8. 58(s, 1Н) | 102. 1-102.4 |
314 | 2.46 0. 3«, 3.060.6«, 7.39(d. 2«, 8. 01(d. 2«, 8.750.1« | 137.6-139.6 |
337 339 | 3. 04(s, 6Нк 7. 48-7. 70(ш. ЗН)7 8. 38(dd, lHk 8. 62(s, 1Н) 3. 07(s, 6Hk 7. 54(t, lHk 7. 61-7. 70(m, lHk 7. 97—8. 06(m. lHk 8. 07—8.15(m, 1HX 8. 61(s, 1H) | 133. 0-134.8 |
341 | 3. 05(s, 6Hk 7. 57(d.2Hk 8. 06(d,2Hk 8. 60(s.lH) | 122.5-124.2 |
357 | 3.030.6«, 7. 82-7. 970. ЗЮ, 8.55-8.640.1«, 8.560.1« | 122. 8-124.9 |
359 | 3.07 0. 6«, 7.770.1«, 7. 96(d. 1«, 8.340,1«, 8.400.1«, 8. 610.1« | 122.5-123.7 |
361 | 3.07 0. 6«, 7.870,2«, 8.28 0. 2«, 8.610.1H) | 153. 6-155. 6 |
363 | 3. 04(s, 6Hk 6. 50(t, lHk 7.13-7. 90(m. 3H\ 8. 25(dd. lHk 8. 56(s, ΪΗ) | 105. 8-108.0 |
389 | 2. 95(s. 6Hk 8. 31(d, 2Hk 8.48(d. 2Hk 9. 46(s.1H) Solvent DMSO | 189.5-192.0 |
492 | 2. 28(s, ,3Hk 2. 68(s.6Hk 3.02(s, 6Hk 6. 90(s. 2Hk 8. 47(s, 1H) | 181.0-185.7 |
506 | 2. 51(s. 3Hk 3. 05(s, 6Hk 7. 50(d. lHk 8. ll(d, lHk 8. 53(s, 1H) | 148.0-152.5 |
540 | 3. 06(s. 6Hk 8. 07-8. 53U2Hk 8.55(s. lHk 8. 88(bs, 1H) | 139.4-142.7 |
610 | 3. 05(s. 6Hk 8. 09(bs. IHk 8.57(bs, lHk 8. 61(s, 1H) | 137. 5-139.5 |
Примери на препарати, които съдържат като активен компонент съединение съгласно изобретението. Терминът “части”, използван по-долу, означава тегловни части.
Пример 1. Емулсия
Съединение № 19210
Ксилен45
Калциев додецилбензенсулфонат7
Полиоксиетилен стирилфенилетер13
Диметилформамид25
Посочените материали се смесват равномерно и се разтварят, така че се получават 100 части емулсия.
Пример 2. Воднодиспергируем прах
Съединение № 36120
Диатомеева пръст70
Калциев лигносулфонат5
Кондензат формалин-нафталенсулфонова киселина5
Посочените материали се смесват и раздробяват, така че се получават 100 части воднодиспергируем прах.
Пример 3. Гранули
Съединение № 1925
Бентонит50
Талк42
Натриев лигносулфонат2
Полиоксиетиленалкиларил етер 1
Тези материали се смесват в достатъчна степен и се добавя вода, така че да се получи слепване. След това се използва екструдиращ гранулатор и се получават 100 части гранули.
Пример 4. Течливо вещество Съединение № 36130
Натриев сулфосукцинат ди-2-етилхексилестер2
Полиоксиетилен-нонилфенилетер3
Противопенител1
Пропиленгликол5
Вода59
Материалите се раздробяват и се смесват равномерно при използването на топкова мелница за мокро смилане, така че се получават 100 части течлив продукт.
Примери за приложение на изобретението
Примери за тестове за ефикасността на фунгицидите
Описани са ефектите на предотвратяване и лекуване на увреждания на реколтата, които се постигат чрез фунгицидите, обект на настоящото изобретение.
Съединенията съгласно изобретението и съдържащите ги фунгициди показват отлични ефекти при предотвратяване и лекуване на следните болести по реколтата, причинени от Oomicetes: гъбички по гроздето (Plasmopara viticolal, гъбички по пъпешите, дините и тиквите (Pseudoperonospora cubensis), изсушаваща болест (Phytophthora melonis), фитофора (Phytophthora capsici), късна болест (Phytophthora infestans), гъбички по рапицата (Peronospora brassicae), гъбички по лука (Peronospora destructor), гъбички по спанака (Peronospora spinaciae), гъбички по соята (Peronospora manshurica), гъбички по фасула (Peronospora viciae), тютюнева болест (Phytophthora nicotiana varr. nicotiana), картофена болест (Phytophthora infestans), болест по хмела (Pseudoperonospora humuli), болест по ананаса (Phytophthora cinnamomi), болест по зеления пипер (Phytophthora capsici), болест по ягодовите корени (Phytophthora fragarie) и различни болести от изсушаващ тип (причинени от микроорганизми от групата Pythium).
Резултатите от следващите тестове са оценени по такъв начин, че степента на увреждането на реколтата се сравнява с тази на нетретирани с фунгициди площи седем дни след заразяването с болестотворните микроорганизми, като степента на увреждане и защитната стойност се получават по следните зависимости:
Оценка Отлично Добро Допустимо Лошо
Степен на заболяване
Няма заболяване
Поразена площ под 1/3
Поразена площ от 1/3 до 2/3
Поразена площ 2/3 или повече
Относително заболяване (%) = където nQ : брой листа, при които степента на заболяване е отлично п, : брой листа, при които степента на заболяване е добро п2 : брой листа, при които степента на засегнатост в
Защитна стойност (%) = (n„x0)+(n,xl)+(n,x2)+(n, хЗ) ___ϋ_________!_________?________1______ х 100
3Ν заболяване е допустимо п3 : брой листа, при които степента на заболяване е лошо
N : п0 + п, + п2 + п3 третирани райони х 100 засегнатост в нетретирани райони
Резултатите от теста са оценени въз основа на следните критерии:
Критерии:
А: Защитна стойност 95% или повече
Б: Защитна стойност 80% до 95%
В: Защитна стойност 50% до 80%
Г: Защитна стойност под 50%
Тестов пример 1. Тест за оценка на ефекта от предотвратяване на гъбички по краставиците
Пет семена от краставици (вариетет: Sagami Hanshiro) се засяват в саксии от винилхлорид (всяка с диаметър 9 cm) и се култивират в оранжерия за седем дни. Воднодиспергируемият прах съгласно пример 2 от примерите за приготвяне на препарати се разрежда с вода, за да^се получи концентрация на активния компонент 200 ppm. С по 10 ml от този разтвор се напръскват семената от краставица, ко20 ито са пуснали листенца. Един ден след напръскването листенцата се заразяват с глобуларна суспензия на краставични гъбички (Pseudoperonospora cubensis) чрез напръскване. Растенията се оставят да престоят един ден във влажна стая при 20°С. След това растенията се пренасят и отглеждат в оранжерия, за да се наблюдава степента на заболяване. Резултатите от тестовете са показани на таблица 13.
Таблица 13
Съединение No. | Оценка | Съединение No. | Оценка |
1 | А | 3 0 1 | A |
3 7 | “ А | Ό f 0 | A |
4 1 | В | 3 1 2 | A |
4 9 | А | 3 14 | A |
5 9 | А | 3 3 7 | A |
6 1 | А | 3 39 | A |
8 3 | В | 3 4 1 | A |
8 9 | В | 3 5 7 | A |
1 0 1 | А | 3 5 9 | A |
1 2 4 | А | 3 6 1 | A |
1 9 2 | А | 3 6 3 | B |
2 0 6 | А | 3 89 | D |
2 1 6 | А | 4 9 2 | C |
2 8 4 | В | 5 0 2 | D |
2 9 4 | А | 6 1 0 | B |
Тестов пример 2. Тест за оценка на ефекта от предотвратяване на картофената болест Воднодиспергируемият прах съгласно пример 2 от примерите за приготвяне на препарати се разрежда с вода, така че да се получи концентрация на активния компонент от 200 ppm. С по 10 ml от този разтвор се напръсква всяко листо на картофи (вариетет: Meikuin). Един ден след напръскването се извършва заразяване чрез напръскване с глобулна суспензия на картофена болест (Phytophthora infestans). Растенията се оставят да престоят един ден във влажна стая при 17°С. След 5 това растенията се пренасят и отглеждат в оранжерия за наблюдаване степента на заболяване. Резултатите от тестовете са показани на таблица 14.
Таблица 14
Съединение No. | Оценка |
61 | А |
206 | А |
Патентни претенции
Claims (8)
- Патентни претенции1. Производни на сулфамоилтриазола с общата формулаО0II II.RA4-OAS—XN-S-N<J ч \ /иО 14=70 в която Rt и R2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, 25 образувана чрез обединяване на R, и R2 и включваща от 3 до 6 въглеродни атома, които могат и да бъдат заместени с нисша алкилова група, е може да има стойност 0 или 1, А представлява една от следните групи в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилова, фенилова група, феноксигрупа, бензинова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, Y е водороден или халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкокси, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкокси, нисша алкилкарбонилова, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова или 45 ацетиламиногрупа; η е цяло число 1,2,3,4 или5; R3 и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи; р е цяло число 1, 2, 3 или 4.
- 2. Производни на сулфамоилтриазола съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че е в общата формула I е 1 и А представлява един от следните заместители:в които X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, ниеша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилова, фенилова, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, пианова група или ацетиламиногрупа, m е цяло число 1, 2, 3, 4 и 5, Y е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова група, нисша алкоксигрупа, нисша халогеналкилова група, нисша халогеналкоксигрупа, нисша ал- 25 килкарбонилова, формилна, нисша алкоксикарбонилова, нитрогрупа, цианова или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, R 3 Е R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи.
- 3. Производни на сулфамоилтриазола съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че е в общата формула I е 0.
- 4. Производни на сулфамоилтриазола съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че А в общата формула I има следната формула:в която X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилна, фенилова група, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5.
- 5. Фунгициди, характеризиращи се с това, че съдържат като активни компоненти производни на сулфамоилтриазола с общата формула I:в която R, и R2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на R) и R2 и включваща от 3 до 6 въглеродни атома, които могат да бъдат заместени с нисша алкилова група, е може да бъде 0 или 1, А представлява една от следните групи:в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилова, фенилова група, феноксигрупа, бензинова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, ш е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, Y е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова нисша алкокси, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксигрупа, нисша алкилкарбонилова, формилна, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5, R3 и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи и р е цяло число 1,2,3 или 4.
- 6. Фунгициди съгласно претенция 5, характеризиращи се с това, че е в общата формула I е 1 и А представлява един от следните заместители:и тата п .riA4-OAS—XN-S-N<[ 1II \__/11 \r2ΟΟ в които X е водороден атом, халогенен атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбо$ нилна, фенилова група, феноксигрупа, бензинова група, бензилоксигрупа, формилна, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, ш е цяло число 1, 2. 3, 4 или 5, Υ е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкокси-, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкокси-, нисша алкилкарбонилова, формилна, нисша алкоксикарбо15 нилова група, нитрогрупа, цианова група или ацетиламиногрупа, η е цяло число 1, 2, 3, 4 или h_R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи.
- 7. Фунгициди съгласно претенция 5, ха20 рактеризиращи се с това, че е в общата формула I е 0.
- 8. Фунгициди съгласно претенция 5, характеризиращи се с това, че А в общата формула I се представя със следната формула30 в която X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова, нисша алкенилова, нисша алкоксилова, нисша халогеналкилова, нисша халогеналкоксилова, нисша алкилкарбонилна, фенилова група, феноксигрупа, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитрогрупа, ~ цианова група или ацетиламиногрупа и m е цяло число 1, 2, 3, 4 или 5.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4186869A JPH0632785A (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤 |
PCT/JP1993/000939 WO1994001419A1 (en) | 1992-07-14 | 1993-07-08 | Sulfamoyltriazole derivative and bactericide containing the same as active ingredient |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG98647A BG98647A (bg) | 1995-03-31 |
BG61973B1 true BG61973B1 (bg) | 1998-11-30 |
Family
ID=16196099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG98647A BG61973B1 (bg) | 1992-07-14 | 1994-03-10 | Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5527818A (bg) |
EP (1) | EP0603415A4 (bg) |
JP (1) | JPH0632785A (bg) |
AU (1) | AU662651B2 (bg) |
BG (1) | BG61973B1 (bg) |
CA (1) | CA2116220C (bg) |
WO (1) | WO1994001419A1 (bg) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11302276A (ja) * | 1996-04-26 | 1999-11-02 | Nissan Chem Ind Ltd | スルファモイルトリアゾール誘導体並びに農園芸用殺菌剤 |
WO1999021851A1 (fr) | 1997-10-24 | 1999-05-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composes de sulfamyle et bactericide agricole ou horticole |
CN104230914B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-08-31 | 盐城师范学院 | 1,2,4-三唑类化合物及其制备方法 |
CN105693638B (zh) | 2016-01-05 | 2018-12-04 | 浙江博仕达作物科技有限公司 | 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用 |
CN105669576B (zh) * | 2016-02-22 | 2018-12-04 | 浙江博仕达作物科技有限公司 | 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用 |
CN106879599B (zh) * | 2017-03-24 | 2018-08-03 | 浙江博仕达作物科技有限公司 | 三氮唑磺酸酯类化合物在防治水稻细菌性病害中的应用 |
WO2018184579A1 (en) * | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Dongguan Hec Tech R&D Co., Ltd. | Triazole compound and use thereof in agriculture |
CN110950811B (zh) * | 2018-09-27 | 2022-01-11 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 三氮唑化合物及其在农业中的应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0206523B1 (en) * | 1985-06-18 | 1991-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds as fungicides |
US5045557A (en) * | 1987-03-20 | 1991-09-03 | Schering Agrochemicals Ltd. | Imidazable fungicides and use thereof |
GB8906965D0 (en) * | 1989-03-28 | 1989-05-10 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
KR0174026B1 (ko) * | 1990-08-03 | 1999-02-01 | 나가야마 오사무 | 트리아졸 화합물 |
-
1992
- 1992-07-14 JP JP4186869A patent/JPH0632785A/ja active Pending
-
1993
- 1993-07-08 AU AU45138/93A patent/AU662651B2/en not_active Ceased
- 1993-07-08 EP EP93914971A patent/EP0603415A4/en not_active Withdrawn
- 1993-07-08 CA CA002116220A patent/CA2116220C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-08 US US08/199,218 patent/US5527818A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-08 WO PCT/JP1993/000939 patent/WO1994001419A1/ja not_active Application Discontinuation
-
1994
- 1994-03-10 BG BG98647A patent/BG61973B1/bg unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0603415A1 (en) | 1994-06-29 |
US5527818A (en) | 1996-06-18 |
AU662651B2 (en) | 1995-09-07 |
BG98647A (bg) | 1995-03-31 |
WO1994001419A1 (en) | 1994-01-20 |
CA2116220A1 (en) | 1994-01-20 |
AU4513893A (en) | 1994-01-31 |
JPH0632785A (ja) | 1994-02-08 |
CA2116220C (en) | 1997-02-04 |
EP0603415A4 (en) | 1995-03-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2002327096B2 (en) | 3-phenoxy-4-pyridazinol derivative and herbicide composition containing the same | |
DK172191B1 (da) | Plantebeskyttelsesmidler indeholdende 1,2,4,-triazolderivater, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter mod phytotoksiske bivirkninger af herbicider, i midlerne indgående triazolderivater eller salte deraf, disses anvendelse og fremstilling. | |
RU2055072C1 (ru) | Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков | |
WO2004011429A1 (ja) | 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法 | |
WO1992017468A1 (fr) | Derive de pyridine, sa production, herbicide et procede de desherbage | |
BG61973B1 (bg) | Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти | |
JP2009078991A (ja) | チオフェンカルボン酸誘導体およびその製造方法、並びに殺菌剤 | |
JP2000226374A (ja) | ピラゾリノン誘導体 | |
JPH01275573A (ja) | 置換されたベンズオキサジノン、その製造方法、その中間体および除草剤 | |
US5817829A (en) | Pyrazolecarboxylic acid derivatives and plant disease control agent | |
JP2002520384A (ja) | アリールビニルエーテル誘導体およびそれらの除草剤としての使用 | |
EP0945437A1 (en) | Pyrazolyl acrylic acid- and pyrazolyl oximino-acetic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
JP2006265240A (ja) | 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体、除草剤及びその使用方法 | |
HU201531B (en) | Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients | |
JP3051356B2 (ja) | 除草性アニリン誘導体 | |
JP2004262934A (ja) | 3−フェノキシ−4−ピリダジノール誘導体を含有する除草性組成物 | |
US5190575A (en) | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives and their use | |
JPS63166808A (ja) | 2−ニトロ−5−(置換フエノキシ)ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤 | |
US5349108A (en) | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use | |
US5270467A (en) | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives | |
US5403948A (en) | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use | |
JPH07215971A (ja) | スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤 | |
JPS63166865A (ja) | 置換されたフエノキシピリジン類 | |
JPS62463A (ja) | N−フエニル−3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造方法並びに除草及び植物生長調節用組成物 | |
JP2001011053A (ja) | 3−ピラゾリン−5−オン化合物及びその用途 |