BG98647A - Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди,които ги съдържат като активни компоненти - Google Patents

Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди,които ги съдържат като активни компоненти Download PDF

Info

Publication number
BG98647A
BG98647A BG98647A BG9864794A BG98647A BG 98647 A BG98647 A BG 98647A BG 98647 A BG98647 A BG 98647A BG 9864794 A BG9864794 A BG 9864794A BG 98647 A BG98647 A BG 98647A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
group
halogen
alkyl
lower alkyl
carbonyl
Prior art date
Application number
BG98647A
Other languages
English (en)
Other versions
BG61973B1 (bg
Inventor
Atsushi Goh
Yoshihiro Usui
Yoshimi Tsutsumi
Yoshie Kirio
Yoshihiro Takayama
Seiichiro Yamada
Masako Yamanaka
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corporation filed Critical Mitsubishi Chemical Corporation
Publication of BG98647A publication Critical patent/BG98647A/bg
Publication of BG61973B1 publication Critical patent/BG61973B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Производните на сулфамоилтриазола имат обща формула в която r1 и r2 са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на r1 и r2 и включващаот 3 до 6 въглеродни атома, които могат да бъдат заместени с нисша алкилова група; е може да е 0 или1 и а означава заместена арилова група. Фунгицидите не увреждат полски и градински растения. Приложени в много ниски дози, предотвратяват и лекуват различни болестни увреждания.

Description

ПРОИЗВОДНИ HA СУЛФАМОИЛ ТРИАЗОЛА И ФУНГИЦИДИ, КОИТО ГИ СЪДЪРЖАТ КАТО АКТИВНИ КОМПОНЕНТИ
ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Настоящето изобретение се отнася до нови производни на сулфамоил триазола и нови фунгициди, които ги съдържат като активни компоненти.
ПРЕДШЕСТВУВАНО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Японската патентна заявка Laid-Open No. 63-255269 разкрива, че производни на сулфамоил триазола, притежаващи специфична структура, могат да се използуват като активни компоненти на антиФунгално средство.
Фунгицидната активност обаче на предходните конвенционални съединения е била незадоволителна.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Авторите на настоящето изобретение изследваха задълбочено разнообразни съединения от типа на заместени сулфамоил триазоли с цел да се разработи фунгицид за селското стопанство, притежаващ висока Фунгицидна активност и отлична безопасност. В резултат на това беше намерено, че производни на сулфамоил триазола, притежаващи триазолов пръстен включващ трети въглероден атом, заместен със специфична арил-сулфонова група или арил-оксисулфонова група са нови Фунгициди, които не вредят на полските и градинските растения и които проявяват отлични ефекти на предотвратяване и лекуване на различни болестни увреждания при много ниски дозировки.
Настоящето изобретение се отнася до производни на сулфамоил триазола и Фунгициди, които ги съдържат като активни компоненти. Съгласно изобретението, производните на сулфамоил триазола се представят с общата формула (I):
А*°й~(<Nxn-s-n<1R'1 (1)
II \__/II XR, ο N=/ 0 2 където R/j и Rj. са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на R^ и R^ и включваща 3 до 6 въглеродни атома, които могат и да бъдат заместени с нисша алкилова група; е може да бъде 0 или
или ·· ···· в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилоксигрупа, формилна група, нисша алкокси-карбонилова група, нитрогрупа, цианова група или апетиламино-група; m е цяло число 1,2,3,4 или 5; Y е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкокси-група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкокси-група, нисша алкил-карбонилова група, Формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламиногрупа; η е цяло число 1,2,3,4 или 5; ЕЦ и R^ са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи; р е цяло число 1,2,3 или 4.
[1] Производни на сулфамоил триазола
Производните на сулфамоил триазола, които са обект на настоящето изобретение и са представени с общата Формула (I), ·*. се описват в подробности по-долу.
Атоми и групи на съединенията, представени с общата Формула (I), които са изразени с R>| ,R£ ,R^ ,R^ ,X и Y дефинирани както е описано по-горе, се илюстрират както следва:
Нисши алкилови групи
Нисша алкилова група има един до четири въглеродни атома, например метилова група, етилова група, n-пропилова група, изопропилова група, n-бутилова група, вторична бутилова група и т . н.
Халогенен атом
Например флуор, хлор или бром.
• « · · ···· ·· · • · · · · · · • · · · ·· ······· • · · · · · · • · · · · · ·
Нисша алкенилова група
Нисша алкенилова група има един до четири въглеродни атома, например алилова група, 2-метил-2-пропенилова група, 2бутенилова група, 3-бутенилова група и т.н.
Нисша алкокси-група
Нисша алкокси-група има един до четири въглеродни атома, например метокси-група, етокси-група, п-пропокси-група, изопропокси-група, n-бутокси- група, вторична бутокси-група, трет-бутокси-група и т.н.
Нисша халогеналкилова група
Нисша халогеналкилова група има един до три въглеродни атома, например дихлорметилова група, трихлорметилова група, дифлуорметилова група, трифлуорметилова група, 2-хлоретилова група, 2-Флуоретилова група и т.н.
Нисша халогеналкокси-група
Нисша халогеналкокси-група има един до три въглеродни атома, например дифлуорметокси-група, трифлуорметокси-група, 2хлоретокси-група, 2,2-дихлоретокси-група, 2,2,2-трихлоретоксигрупа, 2-Флуоретокси-група, 3-бромпропокси-група и т.н.
Нисша алкил-карбонилова група
Нисша алкил-карбонилова група има два до четири въглеродни атома, например метил-карбонилова група, етил-карбонилова група, n-пропил-карбонилова група, изопропил-карбонилова група и т.н.
Нисша алкокси-карбонилова група
Нисша алкокси-карбонилова група има два до четири въглеродни атома, например метокси-карбонилова група, етоксикарбонилова група, n-пропокси-карбонилова група, изопропоксикарбонилова група и т.н.
• · ·
• ·· ······· • · · · ·
Групи, за които не са дадени примери по-горе, могат да бъдат избрани чрез комбиниране на горепосочени атоми и групи или въз основа на общоизвестни практични съображения.
Нисшите алкилови групи обозначени с и ₽£ в общата Формула (I) са за предпочитане метилови групи, етилови групи, П-пропилови групи или изопропилови групи.
Нисшите алкилови групи обозначени с Rq и са за предпочитане метилови групи, етилови групи или п-пропилови групи.
За предпочитане е халогеновите атоми, означени с X и Y, да са Флуорни атоми или хлорни атоми, нисшата алкилова група да бъде метилова група, етилова група, n-пропилова група или изопропилова група, нисшата халогеналкилова група да бъде трихлорметилова или трифлуорметилова група, а нисшата халогеналкокси-група да бъде дифлуорметокси-група, трифлуорметокси-група или тетраФлуоретокси-група. За предпочитане е m да е 1,2,3 или 4, η да е 1,2 или 3 и р да е 1,2 или 3.
За предпочитане е А да е Фенилова група, заместена с горепосочени субституенти, например 2,4-дихлор-З-метилфенилова група, 4-трифлуорметилфенилова група, 3-хлорфенилова група, 2,3-дихлорФенилова група, 2-хлор-4-трифлуорметилФенилова група, 4-хлорФенилова група и 3-трифлуорметилфенилова група.
Специфичната структура на съединенията съгласно настоящето изобретение, представени с общата Формула (I) сега ще бъде илюстрирана.
(1) Ако е в общата Формула (I) е 1:
(а) Обща Формула (1-1)
0-S — II \ 0 N
(1-1)
• · · · в която R ,
X и m са същите, както в обща Формула (I).
(б) Обща формула (1-2)
(1-2) в която R4,R2> Y и η са същите, както в обща формула (I).
(в) Обща Формула (1-3)
(1-3)
Формула (I).
(г) Обща Формула (1-4)
(1-4) в която R^ ,R£
Rj и R4 са същите, както в обща формула (I).
(д) Обща Формула (1-5)
(1-5) в която Rj ,R£ , Rj и R^ са същите, както в обща Формула (I).
• · · · · · (2) Ако е в общата формула (I) е 0:
(е) Обща Формула (1-6)
(1-6) в която R 4 ,F?2
X и m са същите, както в обща формула (I).
(ж) Обща Формула (1-7)
\ r2 (1-7) в която R^ ,R2
Y и η са същите както в обща Формула (I).
(з) Обща Формула (1-8)
(1-8) r2 в която R J ,R2
Y и η са същите, както в обща Формула (I).
(и) Обща Формула (1-9)
(1-9) в която R4 ,R2 > R3 и r4 са същите, както в обща Формула (I).
• · (к) Ооща Формула (1-10)
(1-10) в която R , Rg и R^ са същите, както в обща Формула (I).
(л) Обща Формула (1-11)
(1-11) в която X, R η ,Rj> и р са същите, както в обща Формула (I).
Примери на съединения, представени на формула (1-1) измежду съединенията от настоящето изобретение с обща формула (I) са показани в Таблица 1, примери на съединения представени на Формула (1-2) са показани в Таблица 2, примери на съединения представени на Формула (1-3) са показани в Таблица 3, примери на съединения представени на Формула (1-4) са показани в Таблица 4, примери на съединения представени на Формула (1-5) са показани в Таблица 5, примери на съединения представени на Формула (1-6) са показани в Таблица 6, примери на съединения представени на формула (1-7) са показани в Таблица 7, примери на съединения представени на Формула (1-8) са показани в Таблица 8, примери на съединения представени на Формула (1-9) са показани в Таблица 9, примери на съединения представени на Формула (1-10) са показани в Таблица 10, и •9 9999
9 : ....... ····
·..·.·· ··’ · примери на съединения представени на Формула (1-11) са показани в Таблица 11.
Съкращенията в Таблици 1 до 11 означават следното:
Ме означава метилова група, Et означава етилова група, пРг означава n-пропилова група, iPr означава изопропилова група и tBu означава t-бутилова група.
Таблица 1
Съединение No. r4 r2 xm
1 Me Me H
2 Me Et H
3 Et Et H
4 Et nPr H
5 Et iPr H
6 nPr nPr H
7 —CH(Me) — (CH2)3-CH2- H
8 - CH(Me)- (CH2)3-CH(Me) — H
9 - CH(Et) — (CH2)3-CH2- H
10 Me Me 2—Me
11 Et Et 2—Me
12 Me Me 3—Me
13 Et Et 3—Me
14 Me Me 4—Me
15 Et Et 4—Me
16 - CH (Me)- (CH2)3- CH2- 4—Me
17 Me Me 2—Et
18 Et Et 2—Et
19 Me Me 3—Et
20 Et Et 3—Et
21 Me Me 4—Et
22 Et Et 4—Et
23 Me Me 2-iPr
24 Et Et 2-iPr
25 Me Me 3-iPr
26 Et Et 3-iPr
• · · · · ·
Таблица (продължение) • · ······· • · ·
Съединение No. R4 r2 xm m
27 Me Me 4-iPr
28 Et Et 4—iPr
29 Me Me 4—tBu
30 Et Et 4-tBu
31 Me Me 2-F
32 Et Et 2-F
33 Me Me 3-F
34 Et Et 3-F
35 Me Me 4-F
36 Et Et 4-F
37 Me Me 2—Cl
38 Et Et 2—Cl
39 Me Me 3—Cl
40 Et Et 3—Cl
41 Me Me 4—Cl
42 Et Et 4—Cl
43 Me Me 2—Br
44 Et Et 2—Br
45 Me Me 2- CH2CH=CH2
46 Et Et 2- CH2CH=CH2
47 Me Me 2-OMe
48 Et Et 2-OMe
49 Me Me 3-OMe
50 Et Et 3-OMe
51 Me Me 4-OMe
52 Et Et 4-OMe
53 Me Me 3-OEt
Таблица 1 (продължение) • · · ·· ·
Съединение No. r2 xm m
54 Et Et 3-OEt
55 Me Me 4-OEt
56 Et Et 4-OEt
57 Me Me 2-CF3
58 Et Et 2-CF3
59 Me Me 3-CF3
60 Et Et 3-CF3
61 Me Me 4-CF3
62 Et Et 4-CF3
63 Me Me 2- OCHF2
64 Et Et 2—OCHF2
65 Me Me 4- OCHF2
66 Et Et 4- OCHF2
67 Me Me 2-OCH2CF3
68 Et Et 2 — 0CH2CF3
69 Me Me 4- OCH2CF3
70 Et Et 4- OCH2CF3
71 Me Me 2- OCF2CFC1H
72 Et Et 2- OCF2CFC1H
73 Me Me 2~СЛ
74 Et Et 2-C6“5
75 Me Me 2-CH2CA
76 Et Et 2~ CH2C6H5
77 Me Me 2- OCH2C6H5
• · • · · ·
Таблица
Съединение No. R4 r2 xm m
78 Et Et 2- OCH2C6H5
79 Me Me 2- COCH3
80 Et Et 2- COCHg
81 Me Me 2-C00Me
82 Et Et 2-COOMe
83 Me Me 4-COOMe
84 Et Et 4-COOMe
85 Me Me 2-CHO
86 Et Et 2-CHO
87 Me Me 2- NO2
88 Et Et 2 —NO2
89 Me Me 4-KO2
90 Et Et 4-NO2
91 Me Me 2—ON
92 Et Et 2-CN
93 Me Me 3-CN
94 Et Et 3-CN
95 Me Me 4-CN
96 Et Et 4-CN
97 Me Me 2~ NHCOCHg
98 Et Et 2 —NHCOCHg
99 Me Me 4 —NHCOCHg
100 Et Et 4 —NHCOCHg
101 Me Me 2, 6-(Me)2
102 Me Et 2, 6- (Me)2
• · · ·
Таблица 1 (продължение)
Съединение No. r2 xm in
103 Et Et 2, 6-(Me) 2
104 Et nPr 2, 6-(Me) 2
105 Et iPr 2, 6-(Me)2
106 nPr nPr 2, 6-(Me)2
107 —CH(Me) — (CH2)3-CH2- 2, 6-(Me)2
108 Me Me 2, 4-(Me) 2
109 Et Et 2, 4-(Me)2
110 Me Me 3,4-(Me) 2
111 Et Et 3,4-(Me) 2
112 Me Me 3,5-(Me) 2
113 Et Et 3,5-(Me) 2
114 Me Me 2,3-(Me) 2
115 Et Et 2,3-(Me) 2
116 Me Me 2, 6- (Et)2
117 Et Et 2, 6-(Et)2
118 Me Me 2—Me—6—Et
119 Et Et 2—Me—6—Et
120 Me Me 2 —Me—5 —iPr
121 Et Et 2 —Me—5 —iPr
122 Me Me 2 —iPr—5 —Me
123 Et Et 2 —iPr —5 —Me
124 Me Me 2—Me—4—Cl
125 Et Et 2—Me—4—Cl
126 Me Me 2—Me—6—Cl
127 Et Et 2—Me—6—Cl
·· •· •· •♦ · •· • · * ·· ····
Т аблица • ♦ • · «
(продължение)
Съединение No. R4 r2 xm
128 Me Me З-Ме-4-Cl
129 Et Et З-Ме-4-Cl
130 Me Me 2—Me—4—F
131 Et Et 2—Me—4—F
132 Me Mer 2.4-F2
133 Et Etr 2.4-F2
134 Me Me 2, 6—F2
135 Et Et 2,6-F2
136 Me Me 2, 3-Cl2
137 Et Et 2, 3—Cl2
138 Me Me 2, 4-Cl2
139 Et Et 2, 4-Cl2
140 Me Me 2, 5—Cl2
141 Et Et 2, 5—Cl2
142 Me Me 2, 6—Cl2
143 Et Et 2, 6—Cl2
144 Me Me 2-C1-4-F
145 Et Et 2-C1-4-F
146 Me Me 2-C1-6-F
147 Et Et 2-C1-6-F
148 Me Me 4-C1-2-F
149 Et Et 4—Cl—2—F
150 Me Me 2-OMe—4-Me
151 Et Et 2-OMe — 4-Me
152 Me Me 2, 6- (OMe)2
153 Et Et 2, 6-(OMe)2
• · · · · ·
Таблица .: ·**· : : .· : ’ : : : ·: :. :
(проЛьЛжение·)·* *·· **
Съединение No. R4 r2 xm Ш
154 Me Me 2—F—6—OMe
155 Et Et 2—F—6 —OMe
156 Me Me 3—Cl —5—OMe
157 Et Et 3—Cl —5—OMe
158 Me Me 2-OMe-4-CH=CHCH3
159 Et Et 2—OMe-4-CH=CHCH3
160 Me Me 2- OMe-4-CH2CH=CH2
161 Et Et 2-OMe-4-CH2CH=CH2
162 Me Me 3,5-(CF3)2
163 Et Et 3, 5- (CF3)2
164 Me Me 2—Cl —4—CF3
165 Et Et 2—Cl —4—CF3
166 Me Me 2—Cl —5—CF3
167 Et Et 2- Cl- 5- CF3
168 Me Me 2-Me-6-COOMe
169 Et Et 2-Me-6-COOMe
170 Me Me 2-OMe-6-COOMe
171 Et Et 2-OMe-6-COOMe
172 Me Me 2 —Cl —6 —COOMe
173 Et Et 2—Cl—6—COOMe
174 Me Me 2-N02-3-Me
175 Et Et 2 — NO2-3-Me
176 Me Me 2-CN-4-F
177 Et Et 2-CN-4-F
178 Me Me 2-CN-4-C1
179 Et Et 2-CN-4-C1
• ··
• « • · · · · · ·
Таблица (продължение) ♦ ·
Съединение No. r2 xm m
180 Ме Me 2—CN—4—Br
181 Et Et 2—CN-4-Br
182 Ме Me 4-CN-2-F
183 Et Et 4-CN-2-F
184 Ме Me 4-CN-2-C1
185 Et Et 4-CN-2-C1
186 Ме Me 4—CN—2—Br
187 Et Et 4—CN—2—Br
188 Ме Me 2, 3, 5-(Me)3
189 Et Et 2, 3,5—(Me)3
190 Ме Me 2, 3, 6-(Me)3
191 Et Et 2, 3,6-(Me)3
192 Ме Me 2, 4,6—(Me)3
193 Ме Et 2, 4, 6—(Me)3
194 Et Et 2,4,6—(Me)3
195 Et nPr 2, 4, 6-(Me)3
196 Et iPr 2, 4, 6-(Me)3
197 nPr nPr 2, 4, 6-(Me)3
198 Me Me 2, 4-(Me)2-6-Cl
199 Et Et 2, 4—(Me)2—6—Cl
200 Me Me 2, 6-(Me)2-4-Cl
201 Et Et 2, 6 —CMe)2—4—Cl
202 Me Me 2, 4-Cl2-6-Me
203 Et Et 2, 4—Cl2—6 —Me
• «
Таблица (продължение)
Съединение No. r4 r2 xm
204 Me Me 2, 6-Cl2-4-Me
205 Et Et 2, 6-Cl2-4-Me
206 Me Me 2, 4—Cl2 —3—Me
207 Et Et 2,4-Cl2-3-Me
208 Me Me 2, 6-Cl2-4-CF3
209 Et Et 2, 6—Cl2—4—CF3
210 Me Me 2, 3,4-Cl3
211 Et Et 2, 3, 4-Cl3
212 Me Me 2, 3, 6—Cl3
213 Et Et 2, 3, 6—Cl3
214 Me Me 2, 4, 5-Cl3
215 Et Et 2, 4, 5—Cl3
216 Me Me 2, 4,6—Cl3
217 Me Et 2, 4, 6-Cl3
218 Et Et 2,4, 6-Cl3
219 Et nPr 2, 4, 6—Cl3
220 Et iPr 2, 4, 6-Cl3
221 nPr nPr 2, 4, 6-Cl3
222 Me Me 3, 4,5-(OMe)3
223 Et Et 3, 4, 5- (0Me)3
224 Me Me 2, 4-Cl2-6-COOMe
225 Et Et 2, 4-Cl2-6-COOMe
226 Me Me 2-NO2-3. 5-(Me)2
227 Et Et 2-NO2-3, 5-(Me)2
fe ь
Таблица • · * * ··· ·· ·’ (продължение)
Съединение No. R1 k X.
228 Me Me 2, 3, 5, 6—Fj
229 Et Et 2, 3, 5, 6—F4
230 Me Me 2, 3, 4, 5, 6—Fg
231 Et Et 2, 3, 4, 5, 6-F^
232 Me Me 2, 3, 4. 5,6—Cl5
233 Et Et 2, 3, 4, 5,6—Cl5
234 Me Me 2, 3,4, 5. 6- (Me)5
235 Et Et 2, 3, 4, 5, 6- (Me)5
• · • · · · · ·
Таблица • · · · • · • · • · *
• ·
Съединение No. R1 r2 Y„
236 Me Me H
237 Et Et H
238 Me Me 4—Cl
239 Et Et 4—Cl
240 Me Me 2—Me
241 Et Et 2 —Me
242 Me Me 2-0Me
243 Et Et 2-0Me
244 Me Me 4-CF3
245 Et Et 4-CF3
246 Me Me 2- 0CH2CF3
247 Et Et 2- OCH2CF3
248 Me Me 2- C0CH3
249 Et Et 2- C0CH3
250 Me Me 2-CHO
251 Et Et 2-CH0
252 Me Me 2-C00Me
253 Et Et 2-C00Me
254 Me Me 2- N02
255 Et Et 2—N02
256 Me Me 4- NHC0CH3
257 Et Et 4- NHCOCHg
:
• · ·
Таблица 3
Съединение No. r2
258 Me Me H
259 Et Et H
260 Me Me 1-Br
261 Et Et 1-Br
262 Me Me 1-Me
263 Et Et 1-Me
264 Me Me 1-OMe
265 Et Et 1-OMe
266 Me Me 1-CF3
267 Et Et 1-CF3
268 Me Me 1-OCH2CF3
269 Et Et i-och2cf3
270 Me Me 1-COCH3
271 Et Et 1-COCH3
272 Me Me 1-CHO
273 Et Et 1—CHO
274 Me Me 3-C00Me
275 Et Et 3-COOMe
276 Me Me 1-NO2
277 Et Et i-no2
278 Me Me 3- NHCOCH3
279 Et Et 3- NHCOCHg
• · *
Q · · · · ·
Таблица 4
Съединение No. r4 RS R3 r4
280 Me Me H B
281 Et Et H H
282 Me Me Me H
283 Et Et Me B
284 Me Me Me Me
285 Me Et Me Me
286 Et Et Me Me
287 Et nPr Me Me
288 Et iPr Me Me
289 nPr nPr Me Me
Таблица 5
Съединение No. r4 r2 R3 r4
290 Me Me H H
291 Et Et H H
292 Me Me Me H
293 Et Et Me H
294 Me Me Me Me
295 Me Et Me Me
296 Et Et Me Me
297 Et nPr Me Me
298 Et iPr Me Me
299 nPr nPr Me Me
• · • · • · · · • » • » * »
Таблица 6 • · · • · · ·
Съединение No. r2 xm
301 Me Me H
302 Me Et H
303 Et Et H
304 Et nPr H
305 Et iPr H
306 nPr nPr H
307 -CH(Me)-(CH2)3-CH2- H
308 - CH(Me) — (CH2)3-CH(Me)- H
309 -CH(Et)-(CH2)3-CH2- H
310 Me Me 2—Me
311 Et Et 2—Me
312 Me Me 3—Me
313 Et Et 3—Me
314 Me Me 4—Me
315 Et Et 4—Me
316 - CH(Me) — (CH2)3—CH2- 4—Me
317 Me Me 2—Et
318 Et Et 2—Et
319 Me Me 3—Et
320 Et Et 3—Et
321 Me Me 4—Et
322 Et Et 4—Et
323 Me Me 2-iPr
324 Et Et 2-iPr
325 Me Me 3-iPr
326 Et Et 3-iPr
• · ,; · · · · :: :.: :
• · * *..*
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. r2 xm Ш
327 Me Me 4—iPr
328 Et Et 4 —iPr
329 Me Me 4—tBu
330 Et Et 4—tBu
331 Me Me 2-F
332 Et Et 2-F
333 Me Me 3-F
334 Et Et 3-F
335 Me Me 4-F
336 Et Et 4-F
337 Me Me 2—Cl
338 Et Et 2—Cl
339 Me Me 3—Cl
340 Et Et 3—Cl
341 Me Me 4—Cl
342 Et Et 4—Cl
343 Me Me 2—Br
344 Et Et 2—Br
345 Me Me 2- CH2CH=CH2
346 Et Et 2-CH2CH=CH2
347 Me Me 2-OMe
348 Et Et 2-OMe
349 Me Me 3—OMe
350 Et Et 3—OMe
351 Me Me 4-OMe
352 Et Et 4-OMe
353 Me Me 3-OEt
• · • · ·· • · · • ·
• · · · · · * (продължение)
Таблица <в » · • · · · » · ·
Съеди..нение No. r2 xm m
354 Et Et 3-OEt
355 Ме Me 4-OEt
356 Et Et 4-OEt
357 Ме Me 2-CF3
358 Et Et 2-CF3
359 Ме Me 3-CF3
360 Et Et 3-CF3
361 Ме Me 4-CF3
362 Et Et 4-CF3
363 Ме Me 2—OCHF2
364 Et Et 2- OCHF2
365 Ме Me 4- OCHF2
366 Et Et 4- OCHF2
367 Ме Me 2- OCH2CF3
368 Et Et 2- 0CH2CF3
369 Ме Me 4- OCH2CF3
370 Et Et 4- OCH2CF3
371 Ме Me 2- OCF2CFC1H
372 Et Et 2- OCF2CFC1H
373 Ме Me 2-C6H5
374 Et Et 2 C6fl5
375 Ме Me 2-CS2C6H5
376 Et Et 2-(¾¾
377 Ме Me 2- OCH2CgH5
Таблица 6 (продължение)
Съеди„нение No. R-i r2 xm
378 Et Et 2- OCH2C6H5
379 Me Me 2- C0CH3
380 Et Et 2—COCH3
381 Me Me 2-COOMe
382 Et Et 2-COOMe
383 Me Me 4-COOMe
384 Et Et 4-COOMe
385 Me Me 2-CHO
386 Et Et 2-CHO
387 Me Me 2- NO2
388 Et Et 2—NOg
389 Me Me 4—NOg
390 Et Et 4 —NOg
391 Me Me 2-CN
392 Et Et 2—ON
393 Me Me 3-CN
394 Et Et 3-CN
395 Me Me 4 —CN
396 Et Et 4-CN
397 Me Me 2- NHCOCH3
398 Et Et 2- NHCOCH3
399 Me Me 4- NHCOCH3
400 Et Et 4- NHCOCH3
401 Me Me 2, 6-(Me)2
402 Me Et 2, 6-(Me)2
• · · t
• · • · • « · ·
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. r2 xm m
403 Et Et 2,6-(Me)2
404 Et nPr 2,6-(Me)2
405 Et iPr 2, 6-(Me)2
406 nPr nPr 2, 6-(Me) 2
407 -CH (Me)- (CH2)3-CH2~ 2,6—(Me) 2
408 Me Me 2,4-(Me)2
409 Et Et 2,4-(Me)2
410 Me Me 3,4-(Me) 2
411 Et Et 3,4-(Me)2
412 Me Me 3,5-(Me) 2
413 Et Et 3,5-(Me)2
414 Me Me 2,3-(Me)2
415 Et Et 2,3-(Me)2
416 Me Me 2, 6— (Et)2
417 Et Et 2,6—(Et)2
418 Me Me 2—Me—6—Et
419 Et Et 2—Me—6—Et
420 Me Me 2~Me—5—iPr
421 Et Et 2-Me-5-iPr
422 Me Me 2 —iPr—5 —Me
423 Et Et 2—iPr —5 —Me
424 Me Me 2—Me—4—Cl
425 Et Et 2—Me—4—Cl
426 Me Me 2 —Me—6—Cl
427 Et Et 2—Me—6—Cl
м ·· ·♦·· • · · · .* • · · · .* · · · · * 4
Таблица 6 (продължение)
1 Съеди. .нение N о. R1 R2 xra ra
428 Ме Me З-Ме-4-Cl
429 Et Et З-Ме-4-Cl
430 Ме Me 2—Me—4—F
431 Et Et 2—Me—4—F
432 Ме Mer 2.4-F2
433 Et Etr 2.4-F2
434 Ме Me 2, 6-F2
435 Et Et 2,6-F2
436 Ме Me 2, 3—Cl2
437 Et Et 2,3—Cl2
438 Ме Me 2, 4-Cl2
439 Et Et 2, 4-Cl2
440 Ме Me 2.5—Cl2
441 Et Et 2, 5—CI2
442 Ме Me 2, 6-Cl2
443 Et Et 2, 6-Cl2
444 Ме Me 2-C1-4-F
445 Et Et 2-C1-4-F
446 Ме Me 2-C1-6-F
447 Et Et 2-C1-6-F
448 Ме Me 4-C1-2-F
449 Et Et 4-C1-2-F
450 Ме Me 2-OMe—4-Me
451 Et Et 2 — OMe—4-Me
452 Ме Me 2, 6-(OMe) 2
453 Et Et 2, 6-(OMe)2
• · · · • ·
Таблица 6 (продължение)
Съединение No. r4 r2 xm
454 Me Me 2—F—6—OMe
455 Et Et 2-F—6-OMe
456 Me Me 3—Cl —5—OMe
457 Et Et 3—Cl —5—OMe
458 Me Me 2-OMe-4-CH=CHCH3
459 Et Et 2-OMe-4-CH=CHCH3
460 Me Me 2- OMe- 4- CH2CH=CH2
461 Et Et 2-OMe-4-CH2CH^CH2
462 Me Me 3, 5-(CF3)2
463 Et Et 3, 5—CCF3)2
464 Me Me 2-Cl-4-CF3
465 Et Et 2-Cl-4-CF3
466 Me Me 2—Cl-5-CF3
467 Et Et 2-Cl-5-CF3
468 Me Me 2-Me-6-COOMe
469 Et Et 2 — Me-6-COOMe
470 Me Me 2-OMe-6-COOMe
471 Et Et 2-OMe-6-COOMe
472 Me Me 2—Cl —6—COOMe
473 Et Et 2-Cl-6-COOMe
474 Me Me 2-NO2-3-Me
475 Et Et 2—NO2-3-Me
476 Me Me 2-CN-4-F
477 Et Et 2-CN-4-F
478 Me Me 2-CN-4-C1
479 Et Et 2-CN-4-C1
Таблица 6 (продължение)
Съеди..нение No. r2 xm m
480 Me He 2—CN—4 —Br
481 Et Et 2—CN—4—Br
482 Me Me 4-CN-2-F
483 Et Et 4-CN-2-F
484 Me Me 4—CN—2—Cl
485 Et Et 4—CN—2—Cl
486 Me Me 4—CN—2—Br
487 Et Et 4—CN—2—Br
488 Me Me 2, 3,5-(Me)3
489 Et Et 2, 3,5-(Me)3
490 Me Me 2, 3,6-(Me)3
491 Et Et 2, 3, 6-(Me)3
492 Me Me 2, 4, 6-(Me)3
493 Me Et 2, 4, 6-(Me)3
494 Et Et 2, 4, 6-(Me)3
495 Et nPr 2, 4,6-(Me)3
496 Et iPr 2. 4,6-(Me)3
497 nPr nPr 2, 4, 6- (Me)3
498 Me Me 2, 4—(Me)2—6—Cl
499 Et Et 2. 4— (Me)2—6—Cl
500 Me Me 2,6-(Me)2-4-Cl
501 Et Et 2, 6-(Me)2-4—Cl
502 Me Me 2, 4 — Cl2-6-Me
503 Et Et 2, 4-Cl2-6-Me
• ·
Таблица 6 (продължение)
Сьеди.нение No. R< r2 xm m
504 Me Me 2, 6—Cig—4—Me
505 Et Et 2, 6—Cig—4 —Me
506 Me Me 2, 4—Cig—3—Me
507 Et Et 2, 4—Cig—3—Me
508 Me Me 2, 6—Cig—4—CF3
509 Et Et 2, 6-Clg-4-CF3
510 Me Me 2, 3, 4—Cl3
511 Et Et 2, 3, 4-Cl3
512 Me Me 2, 3, 6—Cl3
513 Et Et 2, 3,6-Clg
514 Me Me 2, 4, 5-Cl3
515 Et Et 2, 4, 5—Cl3
516 Me Me 2,4, 6—Cl3
517 Me Et 2, 4,6-Cl3
518 Et Et 2, 4, 6—Cl3
519 Et nPr 2, 4, 6—Cl3
520 Et iPr 2, 4, 6—Cl3
521 nPr nPr 2, 4, 6-Cl3
522 Me Me 3, 4, 5-(0Me)3
523 Et Et 3, 4, 5-(0Me)3
524 Me Me 2, 4—Cig—6~COOMe
525 Et Et 2, 4-Cig-6-COOMe
526 Me Me 2-NOg — 3, 5-(Me)g
527 Et Et 2 —NOg—3, 5—(Me)g
• · · ·
Таблица
(продължение)
Съеди„нение No. R4 r2 Ш
528 Me Me 2, 3, 5, 6-F4
529 Et Et 2, 3, 5, 6—F4
530 Me Me 2, 3, 4, 5, 6—F^
531 Et Et 2, 3, 4, 5, 6—F^
532 Me Me 2, 3, 4, 5, 6—Cl5
533 Et Et 2, 3,4, 5, 6-Cl5
534 Me Me 2, 3, 4, 5, 6-(Me)5
535 Et Et 2, 3,4, 5, 6-(Me)5
• · Λ · • · ·· · ·* :: ...
. · ··
Таблица ’7’ е
* «
• · • ·
1 Съеди„нение No. R4 R£ Yn
536 Me Me H
537 Et Et H
538 Me Me 4—Cl
539 Et Et 4—Cl
540 Me Me 2—Me
541 Et Et 2—Me
542 Me Me 2-OMe
543 Et Et 2-OMe
544 Me Me 4-CFg
545 Et Et 4-CF3
546 Me Me 2—OCH2CF3
547 Et Et 2- OCH2CF3
548 Me Me 2- COCH3
549 Et Et 2- COCH3
550 Me Me 2-CHO
551 Et Et 2-CHO
552 Me Me 2-COOMe
553 Et Et 2-COOMe
554 Me Me 2- NO2
555 Et Et 2 —NO2
556 Me Me 4- NHCOCH3
557 Et Et 4 — NHCOCH3
·· ··*· .:.
Таблица 8
Съеди„нение No. R< r2 Y„
558 Me Me H
559 Et Et H
560 Me Me 1-Br
561 Et Et 1-Br
562 Me Me 1-Me
563 Et Et 1-Me
564 Me Me 1-OMe
565 Et Et 1-OMe
566 Me Me 1-CF3
567 Et Et 1-CF3
568 Me Me 1-OCH2CF3
569 Et Et 1-OCH2CF3
570 Me Me 1-COCH3
571 Et Et 1-COCH3
572 Me Me 1—CHO
573 Et Et 1-CHO
574 Me Me 3-COOMe
575 Et Et 3-COOMe
576 Me Me i-no2
577 Et Et i-no2
578 Me Me 3- NHCOCH3
579 Et Et 3- NHCOCH3
• · · · · ·
Таблица 9
| Съеди..нение No. r2 R3
580 Me Me H H
581 Et Et H H
582 Me Me Me H
583 Et Et Me H
584 Me Me Me Me
585 Me Et Me Me
586 Et Et Me Me
587 Et nPr Me Me
588 Et iPr Me Me
589 nPr nPr Me Me
Таблица 10
Съединение No. r4 r2 R3 r4
590 Me Me H H
591 Et Et H H
592 Me Me Me H
593 Et Et Me H
594 Me Me Me Me
595 Me Et Me Me
596 Et Et Me Me
597 Et nPr Me Me
598 Et iPr Me Me
599 nPr nPr Me Me
• ·
Таблица 11
Съединение R4 r2 XP
600 Ме Me 3-CF3
601 Et Et 3-CF3
602 Ме Me 4-CF3
603 Et Et 4-CF3
604 Ме Me S-CFg
605 Et Et 5-CF3
606 Ме Me 6-CF3
607 Et Et 6-CF3
608 Ме Me 3-Cl-4-CF3
609 Et Et 3-Cl-4-CF3
610 Ме Me 3-Cl-5-CF3
611 Et Et 3-Cl-5-CF3
612 Ме Me 3—Cl —6—CF3
613 Et Et 3—Cl —6—CF3
Сега ще бъде описан метод за получаване на съединенията съгласно настоящето изобретение, представени с общата Формула (I). Съединенията съгласно настоящето изобретение обаче не се ограничават до тези, получени по следващите методи.
База | -4
Разтворител
II
Α+0-kS Jll
(I) • · · · където Z е халогенен атом и А, е, Ryj и
Rg. са същите както в обща Формула (I).
Съединенията съгласно настоящето изобретение, изразени с обща Формула (I), могат да бъдат получени чрез реакция между триазолни производни представени с обща Формула (II) и сулфамоил халогениди представени с обща Формула (III), за предпочитане в разтворител и в присъствие на база. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е сулфамоил халогенида (III) да бъде 1 до 1,5 еквивалента, а базата да бъде 1 до 5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент триазолово производно (II).
Температурата на реакцията може да варира от температурата при охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя.
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено реакцията може да бъде завършена от 10 минути до 24 часа.
Разтворителят може да бъде някое от следващите вещества от групата на: алифатни въглеводороди, като хексан, хептан, лигроин или петролев етер; ароматни въглеводороди, като бензен, толуен или ксилен; халогенирани въглеводороди, като хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан, хлорбензен или дихлорбензен; етери, като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, тетрахидрофуран или диетиленгликол-диметилетер; кетони, като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон, изоФорон или циклохексанон; нитросъединения, като нитроетан или нитробензен; нитрили, като ацетонитрил или изобутилонитрил; третични амини, като пиридин, триетиламин, N,N-диетиланилин, трибутиламин или N-метилморфолин; киселинни амиди, като N,N-диметилформамид; серни съединения, като диметилсулфоксид или сулфоран, както и техни смеси.
е* 1
Като бази могат да се използуват
• · органични бази, като:
пиридин, триетиламин или N,N-диетиланилин; неорганични бази, като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев кароонат, калиев карбонат или натриев хидрид; алкоксиди на алкални метали, като натриев метоксид или натриев етоксид.
След завършване на реакцията към реакционния разтвор се приоавя вода екстракция с подобни. При и сместа се разработва по обичайните начини, като органичен разтворител, заливане с вода и други необходимост продуктите могат да бъдат пречистени чрез прекристализация, колонна хроматография върху силикагел или течна хроматография при средни налягания.
Триазоловите производни, представени с обща Формула (II), могат да бъдат получени по долуописаните методи (1) или (2).
Получаването на триазоловите производни обаче не е ограничено до тези методи.
(1 )
Когато е в горната обща Формула е 1:
(IV) (V)
База
---------------»
Разтворител
където
Z е халогенен атом, а А е същото, както в обща Формула
Съединенията, представени с обща Формула (II-1), могат да бъдат получени при реакция между съединеният а, изразени с обща
Формула (IV) и съединения с обща
Формула (V) в подходящ разтворител в присъствието на базично вещество. Въпреки че (I).
количествата на веществата не са точно ограничени, за предпочитане е съединение (V) да е 1 до 1,2 еквивалента спрямо 1 еквивалент от съединение (IV).
Температурата на реакцията може да варира от температурата при охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя.
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено реакцията може да бъде завършена от 1 час до 24 часа.
Разтворителят може да бъде някой от следващите вещества, избрани от групата на: алифатни въглеводороди, като хексан, хептан, лигроин или петролев етер; ароматни въглеводороди, като бензен, толуен или ксилен; халогенирани въглеводороди, като хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан, хлорбензен или дихлорбензен; етери, като диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан, тетрахидроФуран или диетиленгликол-диметилетер; кетони, като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон, изоФорон или циклохексанон; нитросъединения, като нитроетан или нитробензен; нитрили, като ацетонитрил или изобутилонитрил; третични амини, като пиридин, триетиламин, N,N-диетиланилин, трибутиламин или N-метилморФолин; киселинни амиди, като Ν,Νдиметилформамид; серни съединения, като диметилсулфоксид или сулфоран, както и техни смеси.
Като бази могат да се използуват органични бази, като: пиридин, триетиламин или Ν,N-диетиланилин; неорганични бази, като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат или натриев хидрид; алкоксиди на алкални метали, като натриев метоксид или натриев етоксид.
Продуктите (ΙΙ-1) могат да бъдат изолирани от реакционната смес по обичайните начини и могат лесно да бъдат пречистени чрез прекристализация или колонна хроматография.
(2) Когато е в горната обща Формула е 0, триазоловите производни, представени с обща Формула (II-2), могат да бъдат получени по следващите методи А или В:
Метод А:
A—N + sNC^ +Н
(VI)
База
----> А--S-f XNH
N=/ (ΥΠ)
Ο II Ν
----> A--S-γ ΝΗ Окислител II \ /
Ο Ν=/ (Π-2) където А е същото, както в общата Формула (I).
Съединенията, представени с общата Формула (VII), могат да се получат чрез реакция на съединения, представени с общата Формула (VI) и З-меркапто-1,2,4-триазол в подходящ разтворител и в присъствие на базично вещество. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е 3меркапто-1,2,4-триазола да бъде 1 до 1,2 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението (VI).
Температурата на реакцията може да варира от -20°С до 100°С.
Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено реакцията може да бъде завършена от 1 час до 24 часа.
Базичното вещество може да бъде неорганичен материал, като
алкален карбонат или алкална основа. Въпреки че количеството на базичния материал не е точно ограничено, за предпочитане е базичният материал да бъде 1 до 1,5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението (VI).
Продуктите (VII) могат да бъдат изолирани от реакционната смес по обичайните начини и могат лесно да бъдат пречистени чрез прекристализация или колонна хроматография.
Съединенията, представени с общата Формула (II-2), могат да бъдат получени чрез реакция на съединенията, представени с общата Формула (VII) в подходящ разтворител в присъствие на окислител. Въпреки че количеството на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е окислителят да бъде 2 до 5 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението (VII).
Температурата на реакцията може да варира от стайна температура до 100°С. Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено реакцията може да бъде завършена от 30 минути до 24 часа.
Примери за разтворители включват: кетони, като ацетон; етери, като тетрахидроФуран, диоксан и диетилов етер; естери, като етилацетат; халогенирани въглеводороди, като дихлорметан; ароматни въглеводороди, като хлорбензен; полярни разтворители, като Ν,Ν-диметилформамид или оцетна киселина, или техни смеси. Могат да се използуват и смесени системи от вода и предходните разтворители.
Въпреки че количеството на разтворителя не е точно ограничено, обикновено е подходящо разтворителят да е 5 до 20 пъти (в тегловни %) спрямо съединението (VII).
Примери на окислители включват ароматни перкиселини, като мета-хлорпербензоена киселина; алифатни перкиселини, като ацетил хидропероксид; пертрифлуорацетат или водороден пероксид.
• ·
Продуктите (II-2) могат да бъдат изолирани от реакционната смес по обичайните начини и могат лесно да бъдат пречистени чрез прекристализация или колонна хроматография.
Метод Б:
(VI) (VB)
Окислител
където W е халогенен атом и А е същото, както в общата Формула (I).
Съединенията, представени с общата формула (VII), могат да се получат чрез реакция на съединения, представени с общата формула (VIII) и З-меркапто-1,2,4-триазол в подходящ разтворител и в присъствие на базично вещество. Въпреки че количествата на материалите не са точно ограничени, за предпочитане е З-меркапто-1,2,4-триазола да бъде 1 до 1,2 еквивалента по отношение на 1 еквивалент от съединението (VIII).
Температурата на реакцията може да варира от нивото, постигнато чрез охлаждане с лед до точката на кипене на разтворителя. Въпреки че времето на реакцията варира в зависимост от условията, обикновено реакцията може да бъде завършена от 1 час до 24 часа.
Примери за разтворители включват: кетони, като ацетон; етери, като тетрахидрофуран, диоксан и диетилов етер; естери, • · · ··· · ·· · • ·
като етилацетат; халогенирани въглеводороди, като дихлорметан; аромд^ни въглеводороди, като хлорбензен; полярни разтворители, като Ν,Ν-диметилформамид или оцетна киселина, или техни смеси. Въпреки че количеството на разтворителя не е точно ограничено, за предпочитане е разтворителят да е 1,05 до 20 пъти (в тегловни %) спрямо съединението (IV).
Базичното вещество може да бъде: неорганична база, като натриев хидроксид, калиев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат или натриев хидрид; органична база, като пиридин, триетиламин или N,N-диетиланилин; алкоксиди на алкални метали, като натриев метоксид или натриев етоксид.
Продуктите (VII) могат да бъдат изолирани от реакционната смес по обичайните начини и могат лесно да бъдат пречистени чрез прекристализация или колонна хроматография.
Съединенията, представени с общата Формула (ΙΙ-2), могат да бъдат получени от съединенията, представени с общата Формула (VII) по метод, подобен на метод А.
О [II]. ФУНГИЦИДИ
Фунгицидите съгласно настоящето изобретение съдържат като активни компоненти производни на сулфамоил триазола представени на общата Формула (I).
Когато съединенията с обща Формула (I) се използуват като
Фунгициди, те се смесват с носител, разредител, добавка или спомагателно вещество по познат метод, когато от тях се приготвят Формулировки, използувани обикновено като агрохимикали, например прахообразни материали, гранули, воднодисперсионни прахове, емулсии, водоразтворими прахове или проточни материали. Съединенията могат да се смесват или да се използуват заедно с други агрохимикали, например Фунгициди, • ·
• · · • * · ··« ···· • · прикапват бавно при 5^С 28,2 г натриев нитрит, разтворени в 60 мл вода, след което разтворът се разбърква 30 минути.
(Б) 25,1 г калиев хидроксид се разтварят в 100 мл вода и се прибавят 41,4 г З-меркапто-1,2,4-триазол.
Разтворът, получен по процедура (А) се загрява до 55° С и към него постепенно се добавя разтворът, получен по процедура (Б). След това полученият разтвор се разбърква 40 минути. Към реакционния разтвор се добавя хлороформ и сместа се разбърква 20 минути. След това онечистванията се отстраняват чрез Филтруване и хлороФорменият слой се промива с вода и с разтвор на натриев хлорид. Органичният слой се суши с магнезиев сулфат, изпарява се и остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография върху силикагел. В резултат се получават 47,2 г (52% добив) от заглавното съединение.
Сравнителен пример 5
Получаване на 3-(4-нитроФенилтио)-1,2,4-триазол г З-меркапто-1,2,4-триазол се разтварят в 40 мл Ν,Νдиметилформамид и към разтвора се прибавят 2,17 г натриев хидрид (60% в минерално масло) при 0°С. След това разтворът се разбърква един час при същата температура и после се прибавят 7,78 г 1-хлор-4-нитробензен. После разтворът се разбърква 1 час при стайна температура и се вари на обратен хладник 2 часа. След това се прибавя 10% солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат и разтворителят се изпарява, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из n-хексан/ етилацетат, при което се получават 7,72 г от заглавното съединение (добив 66%).
•· •· •· •· ·· ···· • : ·’:
• · · · ·· · £ · * ··· ····
ацетофенон или изоФорон; естери като: етилацетат, амилацетат, етиленгликол-ацетат, диетиленгликол-ацетат, дибутилмалеат или диетилсукцинат; алкохоли като: метанол, n-хексанол, етиленгликол, диетиленгликол, циклохексанол или бензилалкохол; етералкохоли като: етиленгликол-етилете/» или диетиленгликолбутилетер; полярни разтворители като: диметилФормамид или диметилсулфоксид; вода.
Освен това, може да се добави повърхностно-активно вещество или друго спомагателно вещество, с цел емулгиране, диспергиране, омокряне, разпръскване, проявяване, свързване, регулиране на разпадането, стабилизиране на активните компоненти, подобряване на течливостта, избягване на корозията и избягване на замръзването.
Повърхностно-активното вещество може да бъде нейонно съединение, анионно съединение, кат йонно съединение или диполарно съединение. Обикновено се използува нейонно и/или кат йонно съединение.
Подходящи нейонни повърхностно-активни агенти представляват:
съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към висши алкохоли, като лаурилалкохол, стеарилалкохол или олеилалкохол; съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към алкил нафтоли, като бутилнафтол или октилнафтол;
съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към висши мастни киселини, като палмитинова киселина, стеаринова киселина или олеинова киселина; естери на висши мастни киселини с полиатомни алкохоли , като сорбитан;
съединения, получени чрез полимеризиране и присъединяване на етиленов оксид към споменатите естери на висши мастни киселини;
·. : · • · * • · · · · · · • · м· · съединения, получени чрез блок-полимеризация на етиленов оксид и пропиленов оксид.
Предпочитаните катионни повърхностно-активни вещества включват: соли на алкилсулфонови естери, като натриев лаурилсулфат или амониев олеилсулфат; алкилсулфонати, като натриев диоктилсулфон-сукцинат или натриев 2-етилхексенсулфонат; арилсулфонати, като натриев изопропилнафталенсулфонат, натриев метилен-бис-нафталенсулфонат, натриев лигносулфонат или натриев додецилбензенсулфонат.
С цел да се подобрят характеристиките на Фунгицидите и да се засили техният ефект, могат да се използуват полимери или други спомагателни вещества, като казеин, желатин, албумин, туткал, натриев алгинат, карбоксиметилцелулоза, метилцелулоза, хидроксиетилцелулоза или поливинилалкохол.
Гореспоменатите носители и различните спомагателни вещества могат по желание да се използуват самостоятелно или под Формата на смеси, с оглед да се постигнат изискванията на желаната Формулировка или специфичната употреба.
Макар че съдържанието като активно вещество на съединенията съгласно настоящето изобретение във всеки от гореспоменатите химикали може да варира в зависимост от тяхната
Формулировка предпочит анот о съдържание е обикновено 0,1 тегловни % до 99 тегловни %, най-добре тегл.% до 80 тегл.%.
При водно-диспергируеми прахове съгласно настоящето изобретение, съединението което служи като активен компонент обикновено съставлява 5% до 90% от сместа с твърдия носител и омокрящия агент като баланс. При нужда могат да се добавят и защитно-колоиден агент, противопенителен агент и други подобни.
При гранулираните Форми съгласно изобретението, съединението което служи като активен компонент обикновено ·· · съставлява например 1 тегл.% до 35 тегл.% от сместа с твърдия носител и повърхностно-активното вещество като баланс. Съединението което служи като активен компонент се смесва равномерно с твърдия носител или равномерно се свързва или адсорбира на повърхността на твърдия носител. Размерът на гранулите е около 0,2 мм до 1,5 мм.
При емулсиите съгласно изобретението, съединението което служи като активен компонент обикновено съставлява например 5 тегл.% до 80 тегл.% от сместа, като емулгаторът съставлява около 5 тегл.% до 20 тегл.%, а остатъкът се балансира от течния носител. При нужда може да се добави разпръскващо вещество и добавка против ръжда.
При течливи материали съгласно изобретението, съединението което служи като активен компонент обикновено съставлява например 5 тегл.% до 50 тегл.% от сместа, диспергиращоомокрящият агент съставлява 3 тегл.% до 10 тегл.%, като балансът се състои от вода. При нужда могат да се добавят защитно-колоидни агенти, средства против ръжда и антипенители.
Производните на сулфамоил триазола съгласно настоящето изобретение могат да се използуват като Фунгициди под Формата на съединенията, представени с общата Формула (I) или под Формата на всяка една от предходните Формулировки.
Въпреки че концентрациите на съединенията съгласно настоящето изобретение не могат да се генерализират, тъй като те варират в зависимост от вида на растенията за които се използуват, начинът на приложение, Формулировката и скоростта на приложение, съединенията представени с общата Формула (I) могат да се прибавят в 0,1 част на милион до 10 000 части на милион като активен компонент, когато съединението се използва за обработка на листа; за предпочитане е от 1 до 500 части на
милион. При обработка на почва, те могат да се използуват от 10 г/хектар до 100 000 г/хектар, за предпочитане от 200 до 20 000 г/хектар.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Настоящето изобретение ще бъде сега описано с помощта на примери.
(1) Синтеза на промеждутъчни съединения
Мий'
Сравнителен пример 1 Получаване на 3-(2,4,6-триметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол
4,1 г 2,4,6-триметилфенол се разтварят в 15 мл дихлорметан и при разбъркване на разтвора се прибавят 4,2 мл триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 4,6 г 3-хлорсулфонил-1,2,4-триазол. После разтворът се разбърква 14 часа при стайна температура. След това се прибавя 2N солна киселина за разделяне на компонентите. Органичният слой се промива с вода и след това се суши с магнезиев сулфат. После разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из п-хексан/етилацетат, при което се получават 3,0 г от заглавното съединение.
Сравнителен пример 2
Получаване на 3-(3,З-диметил-2,З-дихидробензофуран-5-илоксисулфонил)-1,2,4-триазол
5,4 г 3,3-диметил-5-хидрокси-2,3-дихидробензофуран се разтварят в 30 мл тетрахидроФуран и при разбъркване на разтвора се прибавят 4,6 мл триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 5,0 г 3 хлорсулФонил-1,2,4-триазол, После разтворът се разбърква 14 часа. ТетрахидроФуранът се изпарява, прибавя се 2N солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суии се с магнезиев сулфат и разтворителят се отстранява, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из п-хексан/ етилацетат, при което се получават 2,7 г от заглавното съединение.
ш»·
Сравнителен пример 3
Получаване на 3-(2,4-дихлор-З-метилфеноксисулфонил)-1,2,4триазол
2,33 г 2,4-дихлор-З-метилфенол се разтварят в 15 мл тетрахидрофуран и при разбъркване на разтвора се прибавят 1,84 мл триетиламин. След това се прибавят постепенно при разбъркване и охлаждане с лед 2,0 г 3-хлорсулФонил-1,2,4триазол. После разтворът се разбърква 14 часа при стайна температура. ТетрахидроФуранът се отстранява чрез дестилация при намалено налягане, прибавя се 2N солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. След това разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из n-хексан/ етилацетат, при което се получават 2,25 г от заглавното съединение.
Сравнителен пример 4
Получаване на 3-[4-(трифлуорметил)Фенилтио]~1,2,4-триазол (А) 62,4 мл концентрирана солна киселина се разтварят в 45 мл вода и се прибавят 60 г р-аминобензотрифлуорид. След това се • · · · • · ·· · • · · a « ·
прикапват бавно при 5^C 28,2 г натриев нитрит, разтворени в 60 мл вода, след което разтворът се разбърква 30 минути.
(Б) 25,1 г калиев хидроксид се разтварят в 100 мл вода и се прибавят 41,4 г З-меркапто-1,2,4-триазол.
Разтворът, получен по процедура (А) се загрява до 55вС и към него постепенно се добавя разтворът, получен по процедура (Б). След това полученият разтвор се разбърква 40 минути. Към реакционния разтвор се добавя хлороформ и сместа се разбърква 20 минути. След това онечистванията се отстраняват чрез Филтруване и хлороФорменият слой се промива с вода и с разтвор на натриев хлорид. Органичният слой се суши с магнезиев сулфат, изпарява се и остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография върху силикагел. В резултат се получават 47,2 г (52% добив) от заглавното съединение.
Сравнителен пример 5
Получаване на 3-(4-нитроФенилтио)-1,2,4-триазол г З-меркапто-1,2,4-триазол се разтварят в 40 мл Ν,Νдиметилформамид и към разтвора се прибавят 2,17 г натриев хидрид (60% в минерално масло) при 0°С. След това разтворът се разбърква един час при същата температура и после се прибавят 7,78 г 1-хлор-4-нитробензен. После разтворът се разбърква 1 час при стайна температура и се вари на обратен хладник 2 часа. След това се прибавя 10% солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат и разтворителят се изпарява, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из n-хексан/ етилацетат, при което се получават 7,72 г от заглавното съединение (добив 66%).
• · · · · · • · ·
Сравнителен пример 6
Получаване на 3-[4-(трифлуорметил)Фенилсулфонил]-1,2,4-триазол
76,4 г 3-[4-(трифлуорметил)фенилтио]-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 4, се разтваря в 400 мл оцетна киселина и се прибавят 140 г 30% водороден пероксид. След това температурата постепенно се повишава и разтворът се разбърква 3 часа при 100°С. После реакционният разтвор се охлажда до стайна температура и към него се прибавя воден разтвор на натриев тиосулфат. След това утайката се филтрува, при което се получават 66,4 г от заглавното съединение (добив 77%).
(2) Получаване на производни на сулфамоил триазола.
Пример 1
Получаване на 1-диметилсулФамоил-3-(3-триФлуорметилФеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (Съединение No. 59)
1,0 г 3-(3-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 1, се разтварят в 10 мл ацетонитрил. След това се прибавят 0,57 г калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 0,59 г диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 час на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид, суши се с магнезиев сулфат, разтворителят се отстранява чрез дестилация и остатъкът • · · · • · · · • ·
се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел. В резултат се получават 1,33 г от заглавното съединение.
Пример 2
Получав ане на 1-димет илсулфамоил-3-(4-т рифлуорметилФеноксисулФонил)-1,2,4-триазол (Съединение No. 61)
1,0 г 3-(4-трифлуорметилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 3, се разтварят в 10 мл ацетонитрил. След това се прибавят 0,57 г безводен калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 0,59 г диметилсулфамоил хлорид. След това се вари 1 час на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на нат риев хлорид, суши се с магнезиев сулфат, разтворителят се отстранява чрез дестилация и остатъкът се пречиства чрез хроматографиране върху силикагел.
В резултат се получават 1,18 г от заглавното съединение.
Пример 3
Получаване на 1-диметилсулФамоил-3-(4-хлор-2-метилФеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (Съединение No. 124)
0,57 г 3-(4-хлор-2-метилФеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 1, се разтварят в 10 мл ацетонитрил, прибавят се 0,35 г калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 0,36 г диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 час на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и • · · ·
• · · · • · · · · t * ······· • · · • · · · екстрахира c етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из п-хексан/ етилацетат, при което се получават 0,65 г от заглавното съединение.
Пример 4
Получаване на 1-диметилсулфамоил-3-(2,4,6-триметилФеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (Съединение No. 192)
24,2 г 3-(2,4,6-триметилфеноксисулФонил)-1,2,4-триазол се разтварят в 200 мл ацетонитрил, прибавят се 15 г калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 15,6 г диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 1 час на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. След това разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из пхексан/ етилацетат, при което се получават 30,94 г от заглавното съединение.
Пример 5 Получаване на 1-диметилсулфамоил-3-(2,4-дихлор-З-метилФеноксисулфонил)-1,2,4-триазол (Съединение No. 206)
1,0 г 3-(2,4-дихлор-З-метилфеноксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 3, се разтварят в 15 мл ацетонитрил. След това се прибавят 0,54 г калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура • · · · • ·
• · • · · постепенно се добавят 0,56 г диметилсулФамоилхлорид. След това се вари 1 час на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат. Разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Суровите кристали се прекристализират из n-хексан/ етилацетат, при което се получават 1,05 г от заглавното съединение.
Пример 6
Получаване на 1-диметилсулФамоил-3-(3,3-диметил-2,3дихидробензоФуран-5-ил-оксисулФонил)-1,2,4-триазол (Съединение No. 294)
1,0 г 3-(3,З-диметил-2,З-дихидробензоФуран-5-илоксисулфонил)-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 2, се разтварят в 10 мл ацетонитрил. След това се прибавят 0,56 г калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 0,58 г диметилсулФамоилхлорид. След това се вари 1 час на обратен хладник и реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат, след което разтворителят се отстранява чрез дестилация, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из п-хексан/ етилацетат, при което се получават 1,13 г от заглавното съединение.
• · • · · · • ·
Пример 7
Получаване на 1-диметилсулфамоил-З-[4~(трифлуорметил)ФенилсулФонил]-1,2,4-триазол (Съединение No. 361)
66,4 г 3-[4-(трифлуорметил)-фенилсулфонил]-1,2,4-триазол, синтезиран по метод подобен на този, приложен за получаването на междинното съединение съгласно сравнителен пример 6, се разтварят в 500 мл ацетонитрил. След това се прибавят 75 г калиев карбонат и при разбъркване при стайна температура постепенно се добавят 50,6 г диметилсулфамоилхлорид. След това се вари 2 часа на обратен хладник, реакционният разтвор се излива във вода и екстрахира с етилацетат. Органичният слой се промива с разтвор на натриев хлорид и се суши с магнезиев сулфат, след което разтворителят се изпарява, при което се получават сурови кристали. Последните се прекристализират из пхексан/ етилацетат, при което се получават 42,7 г от заглавното съединение (добив 47%).
Стойностите на положенията на пиковете в Н-ЯМР-спектрите и точките на топене на веществата съгласно примерите и сравнителните примери са показани на Таблица 12.
5б • · · · · · • · · ♦ • * * · » · · · • · ·
Таблица 12
Съединение rfo. ЯМР δ (ppm) Разтв . CDClg
Точка на
топене (°C)
1 2. 99(s, 6Нк 7.1—7. 4(m, ЗН) 117. 0-118.4
23 1.18(s,3H\ 1. 20(s, 3Ηλ 3. 05(s, 6Η\ 3.32(sep,lHk 7. l~7.4(m,4H\ 8. 71(s, 1H) 77.4-80. 6
37 3. 05(s,6H). 7. 2—7. 6(m, 4H)S 8. 69(s, 1H) 117. 8-119.6
39 3. 03(s, 6H\ 7.1—7. 4(111, 4H\ 8. 65(s, 1H\ 8. 01(d, 2H\ 8. 75Cs, 1H) 101.1-102.9
41 3. 03(s, 6H\ 7.1-7. 5(m, 4H\ 8. 63(s, 1H) 139. 6-141.6
47 3. 02(s, 6H\ 3. 67(s, 3HX 6. 7-7. 5(m, 4H\ 8. 77(s, 1H) 148.5-151.0
49 2. 99(s,6H). 3. 74(s,3H\ 6. 6-7. l(m, 4H\ 8. 59(s, 1H) 74. 5-76.1
59 3. 01(s,6H\ 7. 3—7. 6(m, 4H\ 8. 59(s, 1H) Oil
61 3. 01(s, 6H\ 7. 38, 7. 61(ABq, 1H). 8. 63(s, 1H) 125. 8-127. 5
81 3. 04(s, 6HX 3.85(s,3H\ 7. 26-7. 96(m, 4H\ 8. 67(s, 1H) 131.3-132.8
83 3. 00(s, 6H\ 3. 87(s, 3HX 7. 27, 7. 99(ABq, 4HX 8. 60(s, 1H) 127. 7-130.0
89 3. 06(s, 6H\ 7. 47, 8. 20(ABq, 4HX 8. 63(s, 1H) 139.4-141.7
91 3. ll(s,6HK 7. 44—7. 79(m, 4H). 8. 63(s, 1H) 135.2-137.6
93 3. 08(s, 6H\ 7. 50-7. 68(m, 4H\ 8. 72(s, 1H) 136. 9-139. 6
95 3. 07(s,6H\ 7. 43, 7. 72(ABq, 4H\ 8. 70(s, 1H) 184. 9-188. 3
101 2. 25(s, 6HX 3. 05(s, 6H\ 7. 03(s, 3HX 8. 63(s, 1H) 100.1-101.4
124 2. 23(s, 3H)4 3.00(s, 6HX 7.12(s,2H) 8. 55(s, 1H) 96. 0-97. 3
·· · · · · · · · » I · · · · ···♦ . · · · · · ♦· ······· ······· · · ····· ·· ·· ·· ·
Таблица 12 (продължение)
Съединение ЯМР δ (ppm) Разтв.СОСЦ Точка на
топене (°C)
136 3. 02(s, 6H\ 7.1-7. 6(m, ЗН). 8.63(s,lH) 116. 7-119.3
140 3. 06(s, 6H). 7. 2—7. 6(m, 3H)4 8.65(s,lH) 128. 5-130. 8
152 3. 03(s, 6H). 3. 67(s, 6H). 6. 3—7. 2(m, 3H). 8.61(s, 1H) 156. 2-159.5
164 3. 07(s, 6H). 7. 5—7. 8(m, 3H)4 8.71(s,lH) 109. 3-110.8
166 3. 08(s, 6H). 7. 5-7. 65(m, 2H). 7. 80(s, 1H). 8. 72(s, 1H) 117. 6-120.0
192 2. 22(s, 6H). 2. 26(s, 3H). 3. 08(s, 6H). 6. 86(bs, 2H). 8.68(s,lH) 113. 4-115.7
198 2. 24(s, 3H). 2.34(s,3H). 3. 04(s, 6Ю. 8. 59(s, 1H) 131.5-133.5
206 2. 44(s, 3H). 3.05(s,6H). 7.28(s,2Hk 8. 63(s, 1H) 149. 2-151.6
210 3. 06(s, 6H). 7.42(s,2H). 8. 66(s, 1H) 153. 6-156.4
212 3. 06(s, 6H). 7. 28(s, 2H). 8.64(s,lH) 140. 5-142.8
216 3. 03(s,6H). 7. 33(s, 2H). 8. 62(s, 1H) 149. 3-151.2
284 1. 34(s, 6H). 3. 00(s, 2H). 3. 03(s, 6H). 6. 5-7. 2(m, 3H\ 8. 59(s, 1H) 136. 7-138. 7
294 1. 27(s, 6H). 3. 00(s, 6H). 4.19(s,2H). 6. 5-7. 2(m, 3H). 8.58(s, 1H) 108.4-111.0
• · · ^flr· 'W-
Таблица 12 (продължение)
Съединение ЯМР δ (ppm) Разтв.С0С13 Точка на топене (°C)
301 3. 05(s, 6Hk 7. 55-7. 75(m, ЗНк 8. 09—8.17(m, 2Hk 8. 58(s, 1H) 126.1-128.5
310 2.68(s, 3Hk 3. 07(s, 6Hk 7.34(d, Ж 7. 44(t, Ж 7. 58(dt, Ж 8. 25(dd, Ж 8. 60(s, 1H) 113.6-114.0
312 2.45(s, 3Hk 3. 05(s, 6Hk 7. 42-7. 55(m, 2Hk 7. 88-7. 98(m, 2Hk 8. 58(s, 1H) 102.1-102.4
314 2. 46(s, 3Hk 3. 06(s, 6Hk 7. 39(d, 2Hk 8.01(d, 2Hk 8. 75(s, 1H) 137. 6-139.6
337 339 3. 04(s, 6Hk 7. 48—7. 70(m, 3Hk 8. 38(dd, Ж 8. 62(s, 1H) 3. 07(s, 6Hk 7. 54(t, Ж 7. 61-7. 70(ш, Ж 7. 97-8. 06(m, Ж 8. 07-8.15(m, Ж 8.61(s, 1H) 133.0-134.8
341 3. 05(s, 6Hk 7. 57(d, 2Hk 8. 06(d, 2Hk 8. 60(s, 1H) 122.5-124.2
357 3.03(s, 6Hk 7. 82-7. 97(m, 3Hk 8. 55—8. 64(m, Ж 8.56(s, 1H) 122. 8-124.9
359 3. 07(s, 6Hk 7. 77(t,lHk 7. 96(d, Ж 8. 34(d, Ж 8. 40(s, Ж 8. 61(s, 1H) 122. 5-123. 7
361 3. 07(s, 6H\ 7. 87(d,2Hk 8. 28(d, 2Hk 8. 61(s, 1H) 153. 6-155. 6
363 3. 04(s, 6Hk 6. 50(t, Ж 7.13—7. 90(m, 3Hk 8. 25(dd, Ж 8. 56(s, 1H) 105.8-108.0
389 2. 95(s, 6Hk 8. 31(d, 2Hk 8. 48(d. 2Hk 9. 46(s, 1H) Solvent DMSO 189.5-192.0
492 2. 28(s, 3Hk 2. 68(s, 6Hk 3.02(s, 6Hk 6. 90(s. 2H)S 8. 47(s, 1H) 181.0-185.7
506 2. 51(s. 3Hk 3. 05(s, 6Hk 7. 50(d, Ж 8. ll(d, Ж 8. 53(s, 1H) 148.0-152.5
540 3. 06(s. 6Hk 8. 07-8. 53(m. 2H)4 8. 55(s, lHk 8. 88(bs, 1H) 139.4-142.7
610 3. 05(s, 6Hk 8. 09(bs, Ж 8. 57(bs, Ж 8. 61(s, 1H) 137. 5-139. 5
• · · ·
• · · • · · · · · · • ·
Сега ще бъдат описани примери на химикали, които използуват съединения съгласно настоящето изобретение. Терминът части използуван по-долу означава тегловни части.
Пример Химикал 1 (Емулсия)
Съединение No. 19210
Ксилен45
Калциев додецилбензенсулфонат7
Полиоксиетилен стирилфенил етер13
Диметилформамид25
Предходните материали се смесват равномерно и се разтварят, така че се получават 100 части емулсия.
Пример Химикал 2 (Водно-диспергируем прах)
Съединение No. 36120
Диатомитна пръст70
Калциев лигносулфонат5
Кондензат Формалин-наФталенсулФонова к-на 5
Предходните материали се смесват и раздроояват, така че се получават 100 части водно-диспергируем прах.
Пример Химикал 3 (Гранули)
Съединение No. 1925
Бентонит50
Талк42
Натриев лигносулфонат2
Полиоксиетиленалкиларил етер1
Предходните материали се смесват в достатъчна степен и се добавя вода, така че да се получи слепване. След това се използува екструдиращ гранулатор, така че се получават 100 части гранули.
Пример Химикал 4 (Течливо вещество)
Съединение No. 36130
Натриев сулфосукцинат ди-2-етилхексилестер 2
Полиоксиетилен-нонилфенилетер3
Антипенително средство1
Пропиленгликол5
Вода59
Предходните материали се раздробяват и се смесват равномерно при използуване на топкова мелница от мокър тип, така че се получават 100 части течливо вещество.
Примери за тестове за ефикасността на фунгицидите
Сега ще бъдат специално описани ефектите на предотвратяване и лекуване на увреждания на реколтата, които се постигат чрез Фунгицидите, които са обект на настоящето изобретение.
Съединенията съгласно настоящето изобретение и съдържащите ги Фунгициди показват отлични ефекти при предотвратяване и лекуване на следните болести по реколтата, причинени от Oomicetes: гъбички по гроздето (Plasmopara viticola), гъбички по пъпешите, дините и тиквите (Pseudoperonospora cubensis), изсушаваща болест (Phytophthora melonis), ФитоФора (Phytophthora capsici), късна болест (Phytophthora infestans), гъбички по рапицата (Peronospora brassicae), гъбички по лука (Peronospora destructor), гъбички по спанака (Peronospor • · spinaciae), гъбички по соята (Peronospora manshurica), гъбички по Фасула (Peronospora viciae), тютюнева болест (Phytophthora nicotiana varr. nicotiana), картофена болест (Phytophthora infestans), болест по хмела (Pseudoperonospora humuli), болест по ананаса (Phytophthora cinnamomi), болест по зеления пипер (Phytophthora capsici), болест по ягодовите корени (Phytophthora fragarie) и различни болести от изсушаващ тип (причинени от микроорганицми от групата Pythium).
Резултатите от следващите тестове бяха оценени по такъв начин, че степента на увреждането на реколтата се сравняваше с тази на нетретирани с Фунгициди площи седем дни след заразяването с болестотворните микроорганизми и степента на увреждане и защитната стойност се получаваха по следните зависимости.
Оценка
Степен на заболяване
Отлично
Няма заболяване
Добро Поразена ПЛОЩ под 1/3
Допустимо Поразена площ от 1/3 до 2/3
Лошо Поразена ПЛОЩ 2/3 или повече
Относително заболяване(%) = (ПрхО)+(п^х1)+(П^х2)+(П3х3) хЮО
3N
където Пр : Брой листа, при които степента на заболяване е
Отлично
п4 : Брой листа, при които степента на заболяване е
Добро
П2 : Брой листа, при които степента на заболяване е
Допустимо
П3 : Брой листа, при които степента на заболяване е
Лошо
N : ηθ + + п2 + П3
Защитна стойност(%) =/ засегнатост в третирани райони \ /|--) / 400
V засегнатост в нетретирани райони’
Резултатите от теста бяха оценени въз основа на следните критерии:
Критерии:
А: Защитна СТОЙНОСТ 95% или повече
Б: Защитна СТОЙНОСТ 80% до 95%
В: Защитна СТОЙНОСТ 50% ДО 80%
Г: Защитна СТОЙНОСТ под 50%
Тестов пример 1
Тест за оценка на ефекта от предотвратяване на гъбички по краставиците
Пет семена от краставица (вариетет: Sagami Hanshiro) се засяват в саксии от винилхлорид (всяка с диаметър 9 см) и се култивират в оранжерия за седем дни. Водно-диспергируемият прах съгласно Пример Химикал 2 се разрежда с вода, за да се получи концентрация на активния компонент 200 части на милион. С по 10 мл от този разтвор се напръскват семената от краставица, които са пуснали листенца. Един ден след напръскването листенцата се заразяват с глобуларна суспенсия на краставични гъбички (Pseudoperonospora cubensis) чрез спрейване. Растенията се оставят да престоят един ден във влажна стая при 20°С. След това, растенията се пренасят и отглеждат в оранжерия, за да се • ·· »····· ··· ···· ·· · ······ «, . и • · ··· · ·· ·♦«·«*»* ······· *- ····· · · ·· · · * наблюдава стерента на заболяване. Резултатите от тестовете са показани на Таблица 13.
Таблица 13
Съединение No. Оценка Съединение No. Оценка
1 А 30 1 А
3 7 А 3 1 0 А
4 1 В 3 12 А
49 А 3 14 А
5 9 А 3 3 7 А
6 1 А 339 А
83 В 3 4 1 А
89 В 357 А
1 0 1 А 3 5 9 А
124 А 3 6 1 А
192 А 3 6 3 В
206 А 3 8 9 D
2 16 А 4 9 2 С
284 В 5 0 2 D
2 9 4 А 6 10 В
infestans). Растенията се оставят да престоят един ден във
Тестов пример 2
Тест за оценка на ефекта от предотвратяване на картофената болест
Водно-диспергируемият прах съгласно Пример Химикал 2 се разрежда с вода, така че да се получи концентрация на активния компонент от 200 части на милион. С по 10 мл от този разтвор се напръсква всяко листо на картофи (вариетет: Meikuin). Един ден след напръскването се извършва заразяване чрез спрейване с глобулна суспенсия на картофена болест (Phytophthora влажна стая при 17 С. След това растенията се пренасят и отглеждат в оранжерия за наблюдаване на степента на заболяване.
Резултатите от тестовете са показани на Таблица 14.
Таблица 14
Съединение No. Оценка
61 А
206 А
ЕФЕКТ ОТ ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Съединенията, представени с общата Формула (I) се характеризират със структура в която специфична арилна група е свързана с 1-сулФамоил-1,2,4-триазолов пръстен, като между тях се намира сулфонилна група. Счита се, че така характеризираната структура води до това, че производните на сулфамоил триазола проявяват отлично действие като Фунгициди.

Claims (8)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Производни на сулфамоил триазола, представени с общата
    Формула (I):
    0 II AiO^S (I) където и R^ са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига, образувана чрез обединяване на R^ и R£ и включваща 3 до 6 въглеродни атома, които могат и да бъдат заместени с нисша алкилова група; е може да бъде 0 или 1; А представлява една от следните групи: в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилокси-група, Формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитро-група, цианова група или апетиламиногрупа; m е цяло число 1,2,3,4 или 5; Y е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкокси-група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкокси-група, нисша алкил-карбонилова група, Формилна • · · · · · група, нисша алкокси-карбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламино-група; η е цяло число 1,2,3,4 или 5; R^ и
    R^ са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи; р е цяло число 1,2,3 или 4.
  2. 2. Производни на сулфамоил триазола съгласно претенция 1, където е в общата Формула (I) е и А представлява един от следните заместители:
    «Ш» в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилокси-група, Формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1,2,3,4 или 5; Y е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкокси-група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкокси-група, нисша алкил-карбонилова група, Формилна група, нисша алкокси-карбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламино-група; η е цяло число 1,2,3,4 или 5; R^ и R4 са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи.
    • · · · · ·
  3. 3. Производни на сулфамоил триазола съгласно претенция 1, където е в общата Формула (I) е 0.
  4. 4. Производни на сулфамоил триазола съгласно претенция 1, където А в общата Формула (I) се представя със следната Формула:
    в която X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилокси-група, Формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1,2,3,4 или 5.
  5. 5. Фунгициди, съдържащи като активни компоненти производни на сулфамоил триазола, представени с общата Формула (I): (I) където R/] и са еднакви или различни нисши алкилови групи или алкиленова верига образувана чрез обединяване на R и R^ и включваща 3 до 6 въглеродни атома които могат и да бъдат заместени с нисша алкилова група; е може да бъде 0 или представлява една от следните групи:
    • · · · · · в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилокси-група, Формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1,2,3,4 или 5; Y е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкокси-група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкокси-група, нисша алкил-карбонилова група, Формилна група, нисша алкокси-карбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламино-група;
    е цяло число 1,2,3,4 или 5; R са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилови групи;
    р е цяло число
    1,2,3 или 4.
  6. 6. Фунгициди съгласно претенция 5, където е в общата и
    от следните заместители:
    Формула (I) е 1 или • · в които X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилокси-група, Формилна група, нисша алкоксикарбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1,2,3,4 или 5; Y е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкокси-група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкокси-група, нисша алкил-карбонилова група, Формилна група, нисша алкокси-карбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламино-група η е цяло число 1,2,3,4 или 5;
    R3 и са еднакви или различни и са водородни атоми или нисши алкилов и г рупи.
  7. 7. Фунгициди съгласно претенция 5, където е в общата
    Формула (I) е 0.
  8. 8. Фунгициди съгласно претенция 5, където А в общата
    Формула (I) се представя със следната Формула: в която X е водороден атом, халогенов атом, нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкоксилова група, нисша халоген-алкилова група, нисша халоген-алкоксилова група, нисша алкил-карбонилна група, Фенилна група, Фенокси-група, бензилова група, бензилокси-група, Формилна група, нисша алкокси·· ···· • · · карбонилова група, нитро-група, цианова група или ацетиламиногрупа; m е цяло число 1,2,3,4 или 5.
BG98647A 1992-07-14 1994-03-10 Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти BG61973B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4186869A JPH0632785A (ja) 1992-07-14 1992-07-14 スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤
PCT/JP1993/000939 WO1994001419A1 (en) 1992-07-14 1993-07-08 Sulfamoyltriazole derivative and bactericide containing the same as active ingredient

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98647A true BG98647A (bg) 1995-03-31
BG61973B1 BG61973B1 (bg) 1998-11-30

Family

ID=16196099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98647A BG61973B1 (bg) 1992-07-14 1994-03-10 Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди, които гисъдържат като активни компоненти

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5527818A (bg)
EP (1) EP0603415A4 (bg)
JP (1) JPH0632785A (bg)
AU (1) AU662651B2 (bg)
BG (1) BG61973B1 (bg)
CA (1) CA2116220C (bg)
WO (1) WO1994001419A1 (bg)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11302276A (ja) * 1996-04-26 1999-11-02 Nissan Chem Ind Ltd スルファモイルトリアゾール誘導体並びに農園芸用殺菌剤
US6350748B1 (en) * 1997-10-24 2002-02-26 Nissan Chemical Industries Ltd. Sulfamoyl compounds and agricultural and horticultural fungicides
CN104230914B (zh) * 2014-08-26 2016-08-31 盐城师范学院 1,2,4-三唑类化合物及其制备方法
CN105693638B (zh) * 2016-01-05 2018-12-04 浙江博仕达作物科技有限公司 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用
CN105669576B (zh) * 2016-02-22 2018-12-04 浙江博仕达作物科技有限公司 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用
CN106879599B (zh) * 2017-03-24 2018-08-03 浙江博仕达作物科技有限公司 三氮唑磺酸酯类化合物在防治水稻细菌性病害中的应用
EP3606910A4 (en) * 2017-04-05 2020-08-19 Dongguan Hec Pesticides R&D Co., Ltd. TRIAZOLE COMPOUND AND ITS USE IN AGRICULTURE
WO2020063756A1 (en) * 2018-09-27 2020-04-02 Dongguan HEC Pesticides R&D Co., Ltd. Triazole compound and use thereof in agriculture

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3682711D1 (de) * 1985-06-18 1992-01-16 Ici Plc Als fungizide verwendbare heterocyclische verbindungen.
US5045557A (en) * 1987-03-20 1991-09-03 Schering Agrochemicals Ltd. Imidazable fungicides and use thereof
GB8906965D0 (en) * 1989-03-28 1989-05-10 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
CA2088663C (en) * 1990-08-03 2002-02-19 Masaki Takeuchi Triazoles compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AU662651B2 (en) 1995-09-07
AU4513893A (en) 1994-01-31
EP0603415A1 (en) 1994-06-29
BG61973B1 (bg) 1998-11-30
CA2116220A1 (en) 1994-01-20
WO1994001419A1 (en) 1994-01-20
US5527818A (en) 1996-06-18
JPH0632785A (ja) 1994-02-08
EP0603415A4 (en) 1995-03-22
CA2116220C (en) 1997-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2002327096B2 (en) 3-phenoxy-4-pyridazinol derivative and herbicide composition containing the same
DK172191B1 (da) Plantebeskyttelsesmidler indeholdende 1,2,4,-triazolderivater, fremgangsmåde til beskyttelse af kulturplanter mod phytotoksiske bivirkninger af herbicider, i midlerne indgående triazolderivater eller salte deraf, disses anvendelse og fremstilling.
US8222280B2 (en) Ether compounds with nitrogen-containing 5-member heterocycle and uses thereof
ES2354219T3 (es) Compuesto de piridazina y utilización del mismo.
WO2004011429A1 (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法
JPH0776564A (ja) メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US5939559A (en) Pyrazole derivative and herbicidal composition
JP2003519081A (ja) 殺線虫性及び駆虫性ピラゾール類
EP2692723A1 (en) Aryloxy dihalopropenyl ether compound and use thereof
JP2009078991A (ja) チオフェンカルボン酸誘導体およびその製造方法、並びに殺菌剤
BG98647A (bg) Производни на сулфамоилтриазола и фунгициди,които ги съдържат като активни компоненти
CS273321B2 (en) Insecticide,acaricide,haematocide or/and fungicide
JPH05213928A (ja) ジヒドロピラン誘導体およびこれを含有する殺菌植物保護剤
JPH0812510A (ja) ピラゾールカルボン酸誘導体および植物病害防除剤
RU2090560C1 (ru) Производные амидов пиразолгликолевой кислоты, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками
HUT62872A (en) 2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds
HUT76870A (en) Benzizoxazole derivatives, preparation and use thereof, fungicide, insecticide and arachnicide compositions containing these compounds as active ingredients
JPH08277287A (ja) インダゾール類およびその用途
CZ80795A3 (en) Agent for fighting diseases of plants
JP2002520384A (ja) アリールビニルエーテル誘導体およびそれらの除草剤としての使用
WO2000018727A1 (fr) Intermediaires dans la production de composes d&#39;oxime-ether
TW513413B (en) Substituted 4-(3-alkenylbenzoyl) pyrazoles
JP2003096046A (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
CZ5694A3 (en) Hydrazone derivatives of nicotinic acid
CA2332352A1 (en) Substituted 6-aryl-3-thioxo-5-(thi)oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazines