BG60380B1 - МЕТОД ЗА ОТСТРАНЯВАНЕ НА ПРИМЕСИ ОТ TiCl4 В ТЕЧНА ФАЗА - Google Patents
МЕТОД ЗА ОТСТРАНЯВАНЕ НА ПРИМЕСИ ОТ TiCl4 В ТЕЧНА ФАЗА Download PDFInfo
- Publication number
- BG60380B1 BG60380B1 BG78546A BG7854687A BG60380B1 BG 60380 B1 BG60380 B1 BG 60380B1 BG 78546 A BG78546 A BG 78546A BG 7854687 A BG7854687 A BG 7854687A BG 60380 B1 BG60380 B1 BG 60380B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- liquid phase
- ticl
- formula
- group
- solid
- Prior art date
Links
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 title abstract 3
- -1 organic acid halide Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutane Chemical compound CCC(C)Cl BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEHLUKOPEIIXIA-UHFFFAOYSA-N [Mg].COCl Chemical compound [Mg].COCl UEHLUKOPEIIXIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- REBFJHPJLSHCAF-UHFFFAOYSA-N ethyl hypochlorite;magnesium Chemical compound [Mg].CCOCl REBFJHPJLSHCAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
По метода се отстраняват един или повече примеси с формула TiCl3OR, в която R означава
алкилна или арилна група, от течна фаза, съдържаща TiCl4, като примесите взаимодействат с
халогенид на органична киселина R’-C-CI, където R’ означава арилна или алкилна група, за да се
утаи адиционен комплекс с формула HTiCl4.R’-C-OR, в която н има стойност 0,3-3,0 и адиционният
комплекс се отделя от течната фаза.
Description
Изобретението се отнася до метод за отстраняване на един или повече примеси с формула TiCl3OR, в която R означава алкилна или арилна група, от течна фаза, съдържаща TiCl4. Възможно е да се отстранят тези съединения чрез фракционна дестилация на течната фаза, но методът не е адекватно енергийно ефикасен и в случаите, където примесите имат точка на кипене близка до тази на TiCl4, а така също до тази на TiCl3OC2H3, дестилационният начин изисква сложно съоръжение и не е лесно да се осъществи в заводите.
Методът на обработване на TiCl4 съгласно изобретението се основава на следните принципи:
1. Примесите TiCl3OR могат да бъдат превърнати в TiCl4 и естери чрез взаимодействие на халогенид на органична киселина, например TiCl3OC2H3 /етоксититанов трихлорид/ лесно взаимодейства с С6Н3-СОН1 /бензоилхлорид/ до образуване на TiCl4 и етилбензоат. Тази реакция е известна.
2. Естерите лесно взаимодействат с TiCl4 до образуване на адиционни съединения или комплекси, реакцията е също известна.
3. Установено е съгласно изобретението,
Ό че съответните адиционни комплекси имат ограничена разтворимост в течен TiCl4 , особено при ниски температури, така че те могат да бъдат утаени от течната фаза на TiCl4 .
Съгласно изобретението по метода се отстраняват един или повече примеси с формулата TiCl3OR, в която R означава алкилна или арилна група, от течна фаза, съдържаща TiCl4 / който се характеризира с това, че примесите взаимодействат с халогенид на органична киселина с формулата R’-C-Cl, където R’ означава арилна или алкилна група, до утаяване на адиционен комплекс с формула HTiCl .R’-C <° „
V в която н има стойност 'OR от 0,3 до 3,0 и утаеният комплекс се отделя от течната фаза.
Когато съгласно изобретението се включва бинерна система в течна фаза, съдържаща компонентите TiCl4 и TiCl3OR, предпочита се да се използва течна фаза, която в допълнение съдържа течен халогенвъглеводороден разредител, при условие че присъствието на този разредител не води до съществено изменение на ограничената разтворимост на предвидения адиционен комплекс в течната фаза. Когато се използва халогенвъглеводород, се предпочита тегловните съотношения към TiCl4 да варират в границата от 30:70 до 70:30. Подходящи халогенвъглеводороди са алифатни халогенвъглеводороди с до 12 въглеродни атома, например 1, 2-дихлоретан, трихлорпропан, хексахлоретан, тетрахлорметан, 2-хлорбутан, 1-хлоризооктан и др. и ароматни халогенвъглеводороди, например 2,3-дихлорнафтен, 1,2- 1,3- или 1,4-дихлорбензол, 2-хлортолуол или монохлорбензол, като последният е предпочитано съединение.
Органичният киселинен халогенид може да бъде избран от ароматни и алифатни киселинни халогениди, като от последната група съединения се предпочитат тези, в които R’ означава алкилна група с 1 до 12 въглеродни атома, например етил, н.-пропил, изопропил, хексил или циклохексил. Особено подходящи са киселинните халогениди, в които R’ означава заместена или незаместена фенилна група. Най-предпочитан е бензоилхлорид.
В комплекса HTiCl4.R’-C-R предпочитаната стойност на н е в границата от 0,75 до 1,3
Тези стойности могат да бъдат получени чрез регулиране на количеството на органичния киселинен халогенид, което трябва да бъде прибавено към онечистения TiCl4 , съдържащ известно количество TiCl3OR. Концентрацията на последното в течната фаза нормално ще бъде по-малко от 300 гр/кг TiCl4 и повече от 15 гр/кг TiCl4. В найпредпочитаните реакции киселинният халогенид ще се използва в стехиометрично количество, като по този начин се дава възможност за реакцията TiCl3OR+R’-C-Cl —? —>TiCl4.R-C-OR. Предпочитаните OR групи са алкоксигрупи с 1 до 8 въглеродни атома, като етоксигрупите са най-предпочитани.
Тази реакция протича бързо когато температурата на течната фаза е над 60°С, за предпочитане най-малко 90°С. При по-ниски температури е необходимо повече време за необходимата конверсия. При споменатите погоре повишени температури адиционният комплекс е относително разтворим в течната фаза, обаче става бързо утаяване когато течната фаза се охлади до стайна температура по-ниска от 15°С. При по-високи температури утаяването става по-бавно и по-малко количествено.
По метода съгласно изобретението се получават твърди каталитични компоненти за полимеризацията на 1-алкени като етилен, пропилея, бутен-1 октен-1 и др. на базата на халогениране, например на магнезиевалкокси или -арил-оксихлорид или магнезийдиалкоксид или -диарилоксид с TiCl4 в присъствието на течен халовъглеводород, както е описано в ЕР 19330. При филтриране на течната фаза, за да се изолира твърдият продукт на реакцията на халогениране, се получава течна фаза, която съдържа TiCl4 , халовъглерод и онечистващото съединение с формула TiCI3OR.
Методът съгласно ЕР 19330 описва понататък втори етап за получаване на желания твърд каталитичен компонент. Този етап включва реакцията на гореспоменатия твърд реакционен продукт с течен TiCl4 . В тази реакция едновременното присъствие на TiCl3OR онечистващо съединение не е желателно, но когато тези примеси се отстранят по метода съгласно изобретението, пречистеният течен TiCl4 може да се използва много добре като реагиращо вещество за втория етап на метода съгласно ЕР 19330.
Изобретението се отнася също така до метод за получаване на твърд каталитичен компонент за 1-алкен полимеризация, който включва следното:
взаимодействие на TiCl4 със съединение с формула Mg/OR/HC12H, в която R означава алкилна или арилна група, в присъствието на халогенвъглеводород; отделяне на така получения твърд продукт от течната фаза; взаимодействие на течната фаза, която е онечистена със съединение с формула TiCl3OR с органичен киселинен халогенид с формула R’ ° , в която R’ означава арилна или
CI алкилна група, до утаяване на ди адиционен комплекс с формула нТ C14.R’-C , XOR където н има стойност от 0,3 до 3.0; отделяне на твърдия адиционен комплекс от течната фаза; суспендиране на твърдия продукт от етап /1/ в течната фаза, получена в етап /4/ при температура най-малко 60°С в продължение на най-малко 0.5 ч, последвано от отделяне на твърдия реакционен продукт от течната фаза.
За предпочитане е първият етап на реакцията да се извърши в едновременното присъствие на електронен донор /база на Люис/, за предпочитане ароматен естер на алифатен алкохол, например етилбензоат.
Течната фаза, получена в етап /6/, може 10 да бъде рециркулирана в етап /1/, по желание последвано от пречистване съгласно метода на етапи /3/ и /4/. Последното може да бъде особено полезно, ако в етап /3/ е използван излишък от органичен киселинен халогенид 15 вместо стехиометрично количество.
При полимеризация на 1-алкени, даден пропилен или смеси на пропилен и до 20 молни процента етилен, твърдите каталитични компоненти могат да бъдат използвани по 20 познат начин, за предпочитане е методът, описан в ЕР 19330. Най-добрите каталитични системи съдържат като съкатализатор една комбинация от триалкилалуминиево съединение и ароматен естер на алифатен алкохол, 25 например едно от съединенията съгласно GBА 1,387,890, за предпочитане р.етоксиетилбензоат. Вместо да се използва единствено триалкилалуминиево съединение, може да се използва също така такова 30 съединение в смес с диалкилалу.миниев халогенид.
Изобретението е илюстрирано чрез следните примери.
Пример 1. 135 г магнезийметоксихлорид 35 и 61 г етилбензоат се разбъркват в 4,3 кг от 50:50 об. ч. смес на TiCl4 и монохлорбензол при 100°С в продължение на 1,5 ч. 175 г твърд реакционен продукт /А/ се отделя от течната фаза, към която се прибавя 183 г бензоилхлорид 40 при температура 95°С. Течната фаза се разбърква при температура 95°С в продължение на 10 мин, след което се охлажда до 10°С за да се утаят 485 г от твърдия жълт комплекс TiCl4 .С6Н3СООС2Н5. След филтриране обемното 45 съотношение на течната фаза се регулира отново до 50:50 чрез прибавяне на 285 г TiCl4 и продукт А се диспергира в последната течна фаза. Температурата се повишава до 105°С и дисперсията се разбърква в продължение на 3 50 часа. При филтриране 172 г от твърдия продукт /А’/ се промиват с изопентан при температура 30°С в продължение на 1.5 часа.
Пример 2. 150 г магнезийетоксихлорид и 57 г етилбензоат се разбъркват в 4,5 кг 50:50 об.ч. смес на TiCl4 и монохлорбензол при температура 105°С в продължение на 1.7 ч. 172 г от твърд реакционен продукт /В/ се 5 отделят от течната фаза, към която се прибавят 370 г бензоилхлорид при 90°С. Течната фаза се разбърква при температура 90°С за 20 мин, след което се охлажда до 15°С, за да се утаят 970 г от твърдия жълт комплекс 10 TiCl4.C6H3COOC2H,. След филтриране обемното съотношение на течната фаза се регулира отново до 50:50 чрез прибавяне на 560 г TiCl4 и продукт В се диспергира в последната течна фаза. Температурата се 15 повишава до 100°С и дисперсията се разбърква в продължение на 2.7 часа. При филтрирането 169 г от твърдия продукт /В’/ се промиват с изопентан при температура 25°С в продължение на 1.7 часа. 20
Пример 3.
Твърдите вещества А’ и В’ се изследват като твърди каталитични компоненти за течна пропиленова полимеризация, като се използват 25 следните стандартни условия:
Съкатализатор: триетилалуминий/ р.етоксиетилбензоат 1.3:1 моларно съотношение
| Al:Ti съотношение: | 40:1 |
| Ti концентрация: | 0,27 мг.Т1/л. |
| налягане: | 2900 kPa |
| температура: | 67°С |
| Време: | 1 час |
| Н2 концентрация: | 2% об. |
| Добивите на полимер | са 19,5 кг/г А’ и |
18,2 кг/г В’.
Claims (12)
- Патентни претенции1. Метод за отстраняване на един или 40 повече примеси с формулата TiCl3OR, в която R означава алкилна или арилна група, от течна фаза, съдържаща TiCl4, характеризиращ се с това, че примесите взаимодействат с халогенид на органична киселина с формулата R' -С ° , 45 ЧС1 където R’ означава арилна или алкилна група, за да се утаи адиционен комплекс с формула HTiCl4.R’-C^° , където н има стойност от Х OR 500,3 до 3,0 и адиционният комплекс се отделя от течната фаза.
- 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че течната фаза съдържа TiCl4 и халовъглеводород.
- 3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че течната фаза съдържа TiCl4 и халовъглеводород в тегловно съотношение от 30:70 до 70:30.
- 4. Метод съгласно претенции 2 или 3, характеризиращ се с това, че халовъглеводорода е монохлорбензол.
- 5. Метод съгласно която и да е от претенциите от 1 до 4, характеризиращ се с това, че след реакцията с органичен киселинен халогенид течната фаза се охлажда до температура по-малка от 15°С.
- 6. Метод съгласно която и да е от претенциите от 1 до 5, характеризиращ се с това, че групата OR означава алкокси група от 1 до 8 въглеродни атома.
- 7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че групата 0R означава етоксигрупа.
- 8. Метод съгласно която и да е от претенциите от 1 до 7, характеризиращ се с това, че R1 означава заместена или незаместена фенилна група.
- 9. Метод за получаване на твърд каталитичен компонент за 1-алкен полимеризация, характеризиращ се с това, че включва /1/ взаимодействие на TiCl4 със съединение с формула Mg/OR/н С12 , където R означава алкилна или арилна група, в присъствието на халовъглеводород; /2/ отделяне на получения твърд продукт от течната фаза; /3/ взаимодействие на течната фаза, която е онечистена със съединение с формулата: TiCl3OR с халогенид на органична киселина с формулата R’-C , в която R' означава арилна или алкилна група, за да се утаи адиционен комплекс с формулата: hT1C14.R’- С-OR, където н има стойност от 0,3 до 3,0; /4/ отделяне на твърдия адиционен комплекс от течната фаза; /5/ суспендиране на твърдия продукт от етап /1 / в течната фаза, получена в етап /4/ при температура наймалко 60°С в продължение на 0,5 часа, последвано от /6/ отделяне на твърдия реакционен продукт от течната фаза.
- 10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че етап /1/ се извършва в присъствието на електронен донор.
- 11. Метод съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че електронният 5 донор е ароматен естер на алифатен алкохол.
- 12. Метод за полимеризация на 1-алкен в присъствието на каталитична система, съдържаща твърдия каталитичен компонент, получен съгласно метода на претенции 9 до 11, триалкилалуминиево съединение или смес на последното съединение с диалкилалуминиев халогенид и ароматен естер на алифатен алкохол.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858513000A GB8513000D0 (en) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Removing contaminants from liquid tici4 phase |
| PCT/EP1986/000301 WO1986007066A2 (en) | 1985-05-22 | 1986-05-16 | A process for removing contaminants from a liquid ticl4 phase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG60380B1 true BG60380B1 (bg) | 1995-01-03 |
Family
ID=10579543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG78546A BG60380B1 (bg) | 1985-05-22 | 1987-02-18 | МЕТОД ЗА ОТСТРАНЯВАНЕ НА ПРИМЕСИ ОТ TiCl4 В ТЕЧНА ФАЗА |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4683215A (bg) |
| EP (1) | EP0202715B1 (bg) |
| JP (1) | JPH0764562B2 (bg) |
| KR (1) | KR940000013B1 (bg) |
| AT (1) | ATE53594T1 (bg) |
| AU (1) | AU589981B2 (bg) |
| BG (1) | BG60380B1 (bg) |
| BR (1) | BR8606682A (bg) |
| CA (1) | CA1254899A (bg) |
| DE (1) | DE3671899D1 (bg) |
| DK (1) | DK27587D0 (bg) |
| DZ (1) | DZ921A1 (bg) |
| EG (1) | EG18134A (bg) |
| ES (1) | ES8707160A1 (bg) |
| GB (1) | GB8513000D0 (bg) |
| HU (1) | HU199515B (bg) |
| IN (2) | IN171621B (bg) |
| NO (1) | NO170546C (bg) |
| NZ (1) | NZ216237A (bg) |
| TR (1) | TR22390A (bg) |
| WO (1) | WO1986007066A2 (bg) |
| ZA (1) | ZA863760B (bg) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4914257A (en) * | 1988-05-23 | 1990-04-03 | Amoco Corporation | Method and apparatus for recovering high purity toluene, hexane, titanium tetrachloride and tetrahydrofuran from mixtures |
| AU2003215610A1 (en) | 2002-03-04 | 2003-09-16 | Akzo Nobel N.V. | Treatment of a titanium tetrachloride-containing waste stream |
| JP4540055B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-09-08 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法 |
| WO2009116057A2 (en) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Reliance Industries Limited | A process for the synthesis of alpha-olefin polymerization procatalysts |
| CN104129812B (zh) * | 2013-05-03 | 2015-09-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含钛废液的处理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1809223A (en) * | 1928-05-15 | 1931-06-09 | Armen H Tashjian | Combined conduit and molding |
| GB1148184A (en) * | 1966-07-08 | 1969-04-10 | Henning Jorgensen | Improvements in or relating to ducts for enclosing electrical wiring in buildings |
| IT1042711B (it) * | 1975-09-19 | 1980-01-30 | Montedison Spa | Compnenti di catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| DE2831830A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-01-31 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen einer komponente fuer polymerisationskatalysatoren |
| EP0019312B1 (en) * | 1979-04-30 | 1983-08-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| CA1141093A (en) * | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| EP0085231B1 (en) * | 1981-12-17 | 1986-11-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalyst composition, production and use |
| IN163585B (bg) * | 1983-09-20 | 1988-10-15 | Shell Int Research | |
| US4535068A (en) * | 1983-09-20 | 1985-08-13 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst compositions and polymerization process |
-
1985
- 1985-05-22 GB GB858513000A patent/GB8513000D0/en active Pending
-
1986
- 1986-05-02 CA CA000508204A patent/CA1254899A/en not_active Expired
- 1986-05-08 US US06/860,941 patent/US4683215A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-16 EP EP86200852A patent/EP0202715B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-16 AT AT86200852T patent/ATE53594T1/de active
- 1986-05-16 KR KR1019860700933A patent/KR940000013B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 BR BR8606682A patent/BR8606682A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 JP JP61503170A patent/JPH0764562B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-16 HU HU863268A patent/HU199515B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 DE DE8686200852T patent/DE3671899D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-16 AU AU59600/86A patent/AU589981B2/en not_active Ceased
- 1986-05-16 WO PCT/EP1986/000301 patent/WO1986007066A2/en unknown
- 1986-05-20 ES ES555134A patent/ES8707160A1/es not_active Expired
- 1986-05-20 ZA ZA863760A patent/ZA863760B/xx unknown
- 1986-05-20 IN IN448/DEL/86A patent/IN171621B/en unknown
- 1986-05-20 TR TR26595/86A patent/TR22390A/xx unknown
- 1986-05-20 DZ DZ860090A patent/DZ921A1/fr active
- 1986-05-20 NZ NZ216237A patent/NZ216237A/xx unknown
- 1986-05-21 EG EG299/86A patent/EG18134A/xx active
-
1987
- 1987-01-19 DK DK027587A patent/DK27587D0/da not_active Application Discontinuation
- 1987-01-21 NO NO870260A patent/NO170546C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-02-18 BG BG78546A patent/BG60380B1/bg unknown
-
1988
- 1988-07-15 IN IN607/DEL/88A patent/IN171800B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO170546B (no) | 1992-07-20 |
| DK27587A (da) | 1987-01-19 |
| KR940000013B1 (ko) | 1994-01-05 |
| KR870700226A (ko) | 1987-05-30 |
| GB8513000D0 (en) | 1985-06-26 |
| NO170546C (no) | 1992-10-28 |
| JPH0764562B2 (ja) | 1995-07-12 |
| DZ921A1 (fr) | 2004-09-13 |
| WO1986007066A2 (en) | 1986-12-04 |
| DE3671899D1 (de) | 1990-07-19 |
| CA1254899A (en) | 1989-05-30 |
| EP0202715A1 (en) | 1986-11-26 |
| EG18134A (en) | 1992-08-30 |
| ES8707160A1 (es) | 1987-07-16 |
| EP0202715B1 (en) | 1990-06-13 |
| ATE53594T1 (de) | 1990-06-15 |
| AU5960086A (en) | 1986-12-24 |
| AU589981B2 (en) | 1989-10-26 |
| DK27587D0 (da) | 1987-01-19 |
| IN171621B (bg) | 1992-11-28 |
| HU199515B (en) | 1990-02-28 |
| BR8606682A (pt) | 1987-08-11 |
| US4683215A (en) | 1987-07-28 |
| ZA863760B (en) | 1987-07-29 |
| ES555134A0 (es) | 1987-07-16 |
| NZ216237A (en) | 1989-06-28 |
| JPS62502888A (ja) | 1987-11-19 |
| WO1986007066A3 (en) | 1986-12-31 |
| IN171800B (bg) | 1993-01-09 |
| HUT43331A (en) | 1987-10-28 |
| TR22390A (tr) | 1987-03-19 |
| NO870260L (no) | 1987-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0322798B1 (en) | A solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst | |
| EP0810235B1 (en) | Polymerization catalyst | |
| US4385161A (en) | Olefine polymerization process | |
| US5416177A (en) | Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom | |
| EP0083074B1 (en) | New catalyst components for the polymerization of ethylene and of mixtures thereof with olefins and catalysts obtained therefrom | |
| BG60380B1 (bg) | МЕТОД ЗА ОТСТРАНЯВАНЕ НА ПРИМЕСИ ОТ TiCl4 В ТЕЧНА ФАЗА | |
| EP0398439B1 (en) | Solid alpha-olefin polymerization catalyst components | |
| KR100330059B1 (ko) | 탄성에틸렌-프로필렌공중합체제조촉매 | |
| EP0032308A2 (en) | Ethylene polymerisation process | |
| RU2661873C1 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
| JPH05202142A (ja) | Ｅｐｄｍ重合用触媒 | |
| US7307035B2 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| JPH05214025A (ja) | オレフィンの重合用触媒 | |
| JP3743687B2 (ja) | ハロゲン化アルキルを用いるテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート誘導体の製造方法 | |
| US4892852A (en) | Transition metal composition | |
| EP0240322A2 (en) | Catalyst components for alpha olephine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing same | |
| US5128430A (en) | Preparation of polysilanes | |
| KR950001280B1 (ko) | 에틸렌 (공)중합용 촉매 | |
| CA1076300A (en) | Process for producing polypropylene | |
| KR100533442B1 (ko) | 저급 α-알켄 중합 불균질 고체 촉매, 이의 제조방법 및 이를 사용한 저급 α-알켄의 중합방법 | |
| PL163186B1 (pl) | S posób katalitycznej polimeryzacji olefin PL | |
| US4349483A (en) | Process for the preparation of aluminum trihydrocarbyls | |
| EP0240323B1 (en) | Catalyst components for alpha olephine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing same | |
| KR100302824B1 (ko) | 올레핀의중합방법 | |
| US4321347A (en) | Process for the polymerization of olefins |