"Préparations tinctoriales et procédé de teinture d'articles en
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riches. " <EMI ID=2.1>
des nuances bleues pures , neutres et riches d'une solidité élevée à la lumière et au décatissage au moyen des colorants du commerce avec une qualité satisfaisante . Selon la catégorie du colorant , on est obligé d'accepter les inconvénients ci-après :
- les colorants azoïques ne donnent pas des teintures bleues solides au décatissage ;
- les colorants anthraquinoniques ne montent pas suffisamment et on ne peut pas réaliser avec eux des teintures profondes
(au-delà de 1/1 par rapport à l'intensité de base) ;
- les colorants d'oxazine n'ont en général qu'une médiocre solidité à la lumière .
Les mélanges se trouvant aujourdhui dans le commerce ne permettent pas non plus de vaincre ces difficultés . Ainsi , un mélange d'un colorant d'oxazine et d'un colorant du triphénylméthane n'est pas suffisamment solide à la lumière et les mélanges d'oxazines et d'anthraquinones ont généralement encore une mauvaise montée .
La demanderesse a découvert qu'on obtient de maniere surprenante des nuances bleues riches , pures et neutres d'une solidité à la lumière et au decatissage élevée sur des articles en polyacrylonitrile en utilisant un mélange d'un colorant d'oxazine de
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et d'un colorant de naphtolactame de formule
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restes alkyle à bas poids moléculaire, R3 un reste alkyle ou aryle à bas poids moléculaire, R4 de l'hydrogène ou un reste
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un reste alkyle à bas poids moléculaire, Y un atome d'halogène
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Les colorants mentionnés ci-dessus sont connus. On obtient les colorants d'oxazine par exemple comme indiqué dans le brevet allemand N[deg.] 1 569 604 à l'inspection publique, et les colorants de naphtolactame selon la demande de brevet suisse n[deg.]
7806/74.
Avantageusement, on utilise un colorant d'oxazine de for-
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tout éthyle, car ces colorants sont particulièrement accessibles. Parmi les naphtolactames de formule .2 , on préfère ceux dans lesquels Y est un atome de brome, R5 un groupe méthyle ou éthyle et R6 un groupe éthyle.
On choisit le rapport de mélange de manière que la proportion du colorant de naphtolactame se monte à la moitié ou aux deux tiers.
Le mélange de colorants conforme à l'invention donne des teintures sur le polyacrylonitrile, qui sont d'une nuance bleu neutre aussi bien à la lumière du jour qu'à la lumière artificielle. A ce point de vue, le mélange est supérieur aux colorants pris isolément. En outre, le mélange monte aisément et les teintures ont une bonne solidité à la lumière et au décatissage. De plus, les deux colorants ont des caractéristiques voisines de combinaison, ce qui supprime les altérations des nuances pendant la teinture et permet d'obtenir des teintures facilement reproductibles.
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En outre, les teintures ont de bonnes solidités générales par exemple au lavage, à la sueur, à la sublimation, au froissement, au décatissage, au débouillissage, au repassage et au frottement, à la carbonisation, aux acides, à l'eau, au chlore, à l'eau de mer, au nettoyage à sec, à la surteinture et aussi aux solvants.
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tion, formant par exemple des floches, filés ou tissus ou des textiles tricotés, aussi bien qu'à la teinture dans la masse de filage et à l'état hydraté, c'est-à-dire à la teinture de polyacrylonitrile filé au mouillé entre la buse de filage et le séchoir. Pour cet emploi, le mélange nouveau de l'invention se distingue spécialement par sa bonne solidité aux rhodanures.
Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties
et pourcentages s'entendent sauf mention contraire en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius.
EXEMPLE <1>
On dissout 0,228 partie du colorant de formule
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et 0,35 partie du colorant de formule
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dans 200 parties d'eau en ajoutant 4 parties d'acide acétique
à 40 %, 1 partie d'acétate de sodium cristallisé et 10 parties de sulfate de sodium anhydre. On entre dans ce bain de teinture à 60[deg.]C avec 100 parties de filés séchés de fibres de polyacrylonitrile découpées, on porte la température en: 1/2 heure à
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à fond et on sèche.
On obtient une teinture bleu nuit neutre, corsée et solide à la lumière, et qui est solide au décatissage.
EXEMPLE 2
On dissout un copolymérisat de polyacrylonitrile constitué de 93 % d'acrylonitrile et 7 % d'acétate de vinyle à raison de
15 % dans du diméthylacétamide. On extrude la solution de filage dans un bain de filage formé de 40 % de diméthylacétamide
et 60 % d'eau. Après cela, on étire le câble filé et on le débarrasse par rinçage à l'eau chaude et à l'eau froide du diméthylacétamide.
On teint le câble filé encore mouillé en le plongeant dans un bain dont le pH a été ajusté à 4,5 avec de l'acide acétique et qui contient par litre d'eau 3 g du colorant ayant la formule
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et 6 g du colorant de formule
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ture est de 2 secondes. Après cela on exprime le bain de teirture en excès et on introduit le câble filé dans le séchoir. On obtient un câble filé teint en bleu foncé, qui présente de bonnes solidités,
REVENDICATIONS
1.- Procédé de teinture d'articles en polyacrylonitrile , en des nuances bleues pures et neutres , caractérisé par le fait qu'on utilise un mélange d'un colorant d'oxazine de formule
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et d'un colorant de naphtolactame de formule
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aryle à bas poids moléculaire , R4 de l'hydrogène ou un reste
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reste alkyle à bas poids moléculaire , Y un atome d'halogène et
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"Dyeing preparations and process for dyeing articles of
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rich. "<EMI ID = 2.1>
pure, neutral and rich blue shades of high fastness to light and to decatizing by means of commercial dyes with satisfactory quality. Depending on the category of the dye, we have to accept the following drawbacks:
- azo dyes do not give solid blue dyes on decatisation;
- the anthraquinone dyes do not rise enough and we cannot achieve deep dyes with them
(beyond 1/1 compared to the base intensity);
- Oxazine dyes generally have poor lightfastness.
The mixtures now available on the market do not overcome these difficulties either. Thus, a mixture of an oxazine dye and a triphenylmethane dye is not sufficiently light-solid and mixtures of oxazines and anthraquinones generally still have a poor build-up.
We have found that surprisingly rich, pure and neutral blue shades of high lightfastness and decatishability are obtained on polyacrylonitrile articles using a mixture of an oxazine dye of
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and a naphtholactam dye of formula
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low molecular weight alkyl, R3 a low molecular weight alkyl or aryl, R4 is hydrogen or a residue
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a low molecular weight alkyl residue, Y a halogen atom
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The dyes mentioned above are known. Oxazine dyes are obtained, for example, as indicated in German patent No. [deg.] 1,569,604 at public inspection, and naphtholactam dyes according to Swiss patent application No. [deg.]
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Advantageously, an oxazine dye of for-
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all ethyl, because these dyes are particularly accessible. Among the naphtholactams of formula .2, preference is given to those in which Y is a bromine atom, R5 is a methyl or ethyl group and R6 is an ethyl group.
The mixing ratio is chosen so that the proportion of the naphtholactam dye amounts to one-half or two-thirds.
The dye mixture according to the invention gives dyes on polyacrylonitrile which are of a neutral blue shade both in daylight and in artificial light. From this point of view, the mixture is superior to the dyes taken in isolation. In addition, the mixture rises easily and the dyes have good lightfastness and decatising. In addition, the two dyes have similar combination characteristics, which suppresses alterations in tones during dyeing and enables easily reproducible dyes to be obtained.
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In addition, the dyes have good general fastnesses, for example to washing, to sweat, to sublimation, to creasing, to decatising, to scouring, to ironing and to rubbing, to carbonization, to acids, to water, chlorine, seawater, dry cleaning, over-dyeing and also solvents.
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tion, for example forming flocks, yarns or fabrics or knitted textiles, as well as by dyeing in the spinning mass and in the hydrated state, i.e. by dyeing wet-spun polyacrylonitrile between the spinning nozzle and the dryer. For this use, the new mixture of the invention is particularly distinguished by its good resistance to rhodanides.
In the non-limiting examples below, the parts
and percentages are understood by weight, unless otherwise indicated, and temperatures are indicated in degrees Celsius.
EXAMPLE <1>
0.228 part of the dye of formula is dissolved
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and 0.35 part of the dye of formula
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in 200 parts of water, adding 4 parts of acetic acid
at 40%, 1 part of crystallized sodium acetate and 10 parts of anhydrous sodium sulfate. We enter this dye bath at 60 [deg.] C with 100 parts of dried yarns of cut polyacrylonitrile fibers, the temperature is raised in: 1/2 hour to
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thoroughly and dry.
A neutral midnight blue dye is obtained, full-bodied and solid in the light, and which is solid on decatising.
EXAMPLE 2
A polyacrylonitrile copolymer consisting of 93% acrylonitrile and 7% vinyl acetate is dissolved in an amount of
15% in dimethylacetamide. The spinning solution is extruded in a spinning bath formed from 40% dimethylacetamide
and 60% water. After that, the spun cord is stretched and rinsed off with hot and cold water from the dimethylacetamide.
The still wet spun cord is dyed by immersing it in a bath whose pH has been adjusted to 4.5 with acetic acid and which contains per liter of water 3 g of the dye having the formula
<EMI ID = 16.1>
and 6 g of the dye of formula
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ture is 2 seconds. After that, the excess dye bath is squeezed out and the spun cord is introduced into the dryer. This gives a spun cable dyed in dark blue, which has good strengths,
CLAIMS
1.- Process for dyeing articles in polyacrylonitrile, in pure and neutral blue shades, characterized in that a mixture of an oxazine dye of formula is used.
<EMI ID = 19.1>
and a naphtholactam dye of formula
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
low molecular weight aryl, R4 hydrogen or a residue
<EMI ID = 23.1>
low molecular weight alkyl, Y a halogen atom and
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