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chlorure d'allyle La présente invention concerne-un perfectionnement- aux procédés
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Cette réaction principale raccompagne toutefois de. réactions
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ou dans la phase gazeuse.
<EMI ID=6.1> d'ajouter -à la solution des oxydes ou hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, des borates, carbonates et bicarbonates alcalins, du
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cédés ne donnent pas des taux de transformation-élevés et les réactions sont souvent lentes-
Une autre façon d'éviter la formation de sous-produits consiste
à diminuer les concentrations -en réactifs, mais dès lors, on diminue la capacité de production du réacteur et on obtient des liqueurs très diluées ce qui augmente le coût des traitements ultérieurs.
Etant donné que le chlore moléculaire se-dissout très aisément
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et que de ce fait la formation des sous-produits s'y trouve favorisée, on a alors proposé de réduire l'importance de la phase organique en éliminant, par exemple continuellement de la solution réactionnelle,
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favoriser la diffusion du chlorure d'allyle de la phase organique vers la phase aqueuse. Le volume de la phase organique-constituée de chlorure d'allyle s'en. trouve ainsi fortement diminué ; toute la.
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lyle.
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Ce moyen constitue un progrès important, car de cette manière la phase organique reste très peu importante , de plus la vitesse de réaction est plus élevée car la diffusion du chlorure d'allyle est
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concentrées tout en ayant une teneur limitée en sous-produits.
La demanderesse-a constaté qu'il était possible d'améliorer le
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chlore gazeux et par une solution aqueuse à pH basique, le débit et le niveau d'introduction du chlore, ainsi-que le débit, la concentration et le niveau d'introduction de la solution aqueuse à pH basique étant choisis de manière que l'absorption du chlore soit complète- et que l'agent d'hypochloration ainsi formé in situ-ait un pH maintenu entre
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mélange réactionnel homogène obtenu étant maintenu ensuite dans une zone réactionnelle distincte ou non du réacteur, utilisée-comme
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lage, ce qui entraîne une baisse sensible du rendement. Il est par conséquent plus avantageux de réaliser un empilage dans la partie supérieure du réacteur et favoriser aussi la décantation de la phase
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Les produite de la réaction comprennent surtout des dichloropro-
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lyle- La demanderesse a toutefois constaté que des températures au-
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formation de chlorates et éventuellement de composés d'oxydation des dichloropropanols. Lorsque la température est très élevée on observe également une chloration en phase gazeuse du chlorure d'allyle. Habituellement lorsqu'on opère à pression atmosphérique, on maintient
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réduite, ce qui permet d'abaisser la température.
La quantité de sous-produits formés dépend également du pH de la solution réactionnelle. Si le pF est très élevé, la vitesse de réaction diminue Jusqu'à devenir nulle. Afin d'avoir une vitesse réactionnelle suffisamment élevée il faudra que le pH ne soit pas
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du chlore et favorise ainsi la chloration en phase gazeuse du chlorure d'allyle en 1.2.3 trichloropropane. L'acidité du milieu augmenta également la concentration en chlore moléculaire dans la phase orga- nique éventuelle et favorise ainsi la formation de sous-produits en phase organique liquide. Pour limiter la formation des sous-produits
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Le recyclage d'une partie de la production est intéressant car
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Le chlorure d'allyle liquide est introduit en 1 et traverse un
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supérieurs de corps de remplissage, il est noyé sur toute sa hauteur et est alimenté en tête 5 par une solution aqueuse basique, par exemple une solution d'hydroxyde de calcium carbonatée, tandis que le chlore, dilué ou non par un inerte est introduit en 6 soit par un tube unique, soit au travers d'une plaque frittée.* Comme moyen de
-chauffage on peut utiliser la vapeur d'eau ; dans ce cas, la vapeur est injectée en 7. Les gaz résiduaires quittent le réacteur en 8 tandis que le 1.2.3 trichloropropane peut être éliminé en 9 ou 10.La solution de dichloropropanols sortant au pied du réacteur passe dans un .finisseur Il puis s'écoule en 13. Une vanne -à trois voies-
12 permet le recyclage éventuel d'unt; partie de la production au réacteur 3. <EMI ID=32.1> la mise en oeuvre de chlore dilué.
Il va de soi qu'un montage semblable à celui qui est représenté dans lequel le finisseur est placé sous-le réacteur 3 entre l'introduction du chlorure d'allyle 4 et la vanne permettant la décantation
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vention.
On peut également imaginer un montage, selon l'invention, dit-
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et le chlorure d'allyle circulent parallèlement. Dans ce cas les introductions des réactifs sont situées' dans le bas du réacteur dans l'ordre suivant (de bas en haut) : introductions de la solution à pH basique, de chlore, de vapeur d'eau et enfin de chlorure d'allyle.
Les exemples suivants montrent un mode de réalisation de l'in-
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litres, ést rempli d'anneaux Raschig sur les 2/3 supérieurs de sa hauteur. On introduit par le haut du réacteur une solution aqueuse d'hydroxyde de calcium titrant environ 0,13 mole/1 et contenant
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On introduit au-travers d'une plaque frittée, au bas du réacteur, un débit de chlorure d'allyle gazeux correspondant à 0,236 mole par litre-de solution. La solution d'hypochlorite est .amenée à <EMI ID=37.1>
niveau d'admission du chlorure d'allyle est de 65-68* C. Le temps de séjour dans le réacteur est de 9,7 minutes. Les produits de
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minutes. On obtient un taux de transformation du chlorure d'allyle <EMI ID=39.1>
Exemple 2
L'essai a été réalisé dans un réacteur similaire à celui schéma-
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sont identiques à ceux de l'exemple 1. Par litre de solution d'hy- droxyde de calcium titrant environ 0,17 mole/1 et contenant 0,016 mole/1 de carbonate de calcium, on introduit 0,346 mole de chlore et
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vaut 3,9- Le taux de transformation du chlorure d'allyle est-de-98,8 %
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Les essais ont duré 60 heures et plus. Le taux de transformation^
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diminué au cours du temps. On n'a également pas observé de bouchages du circuit pendant les essais. Ce procédé est donc particulièrement indiqué pour être appliqué industriellement.