BE638268A

BE638268A -

Info

Publication number: BE638268A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 r.rr.okann.arr h la production dttettroo 
 EMI1.2 
 La prisants Invention conte=* la production dglestero et en particulier d'..tel" vinyliquwx comme l'aoûtat  de Y1D11e. 



  Elle * pour objet un procédé de production d'esters Y1rqllqu.. d'acides mono- ou d1carboI11lqutt..allphatique. taturlf ou aroamtlquea, m'fut :Lequ81 on met un ..'1,n.e p&8UX oonUcxant à 10% au -volume d'o]qr<!me et au moins 4tUS fols autant d#,dthy. 



  Xana en contact avec un 4&0:148 carboql1que liquide con t.tD8D t du chlorure palladeux en concentration 0#005 k 0,' 801&11'8, un système "401, du chlorure de lithium en concantsatlon 0,1 à 1,0 801.&1Jte et au moins un cuboq1ate qui est 101\1114 CLan.. les conditions de r4ae.. tien, la pression partielle de l'4th71D' .tant au mine 4840 à la pression atao.pb8r1que, la teneur en eau du liquida étant au plus de 20% en poids et la réaction étant Ittec'tU.é. une t.p4nture 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 de 100 à 140006 
 EMI2.2 
 Il\ particulier, l'acétate de vinyle est obtenu en #**### tuant cette réaction à l'aide d'acide acétique comme acide asrbo4' lique liquide et d'acétate de lithium comme CW'boJ11at4 ionise cent les conditions de réaction.

   De préférence, 1 Société de lithim est présent arn concentration 1 à 3 molaire  La concentration du chlore- re de lithium est de préférence de 0#2 à Op5 molaire. Le système rédox est de préférence un sol culyrique, nota#ent llacitate mi- trique, et sa concentration est srantrrruserrat de 0,2 à 0#5 %claire.

   La, teneur en eau du liquide de faction est de pr<f<r<oe< 1nt'r1NZ'e . et en poids* Le 8414mst tue  contenant de loduylènet qui mazez dgalment de l'oxygène, peut, et on le désir*,, être 411.' AVM de 3L'*Mt< et/ou un autre gai Inerte  Le réacteur peut lire constitué* par une tour de pulvérisation et celle-ci peut être garnie   d'en   solide Inerte ou contenir   simplement   une colonne de liquide., 
 EMI2.3 
 L'Acétate de lithium utilisé dans le procédé de l'inren- tion peut litre  jouté tel quel ou être produit la situ en dissol- Tant de l'hydroxyde de   lithium   dans le milieu de réaction contenant de l'acide acétique et en éliminant par chauffage l'eau formée* 
 EMI2.4 
 La pression partielle d'éthylene dans la sone de réac- tion doit Itre au moins égale à la pression 4tuosphdrique,,

   et est en   gâterai   de préférence de 5 à 40 atmosphères. Pour la production de l'acétate de vinyle, une partie du liquide de réaction peut être soutirée de façon continue, et sa pression réduite à la pression   atmosphérique.   De cette   manière,   l'acétate de vinyle produit est séparé du liquide par vaporisation. La séparation de l'acétate de vinyle du liquide après réduction de la pression peut tire   facilitée   
 EMI2.5 
 par barbotage d'un courant Cas= dans le liquide. Ce courant palus peut, pour des raton* d'économie, être le xas de purge, c'eet-à-dire le gaz   résiduel   qui est prélevé du système de réaction et qui   sans   cela serait envoyé directement dans l'atmosphère.

   Pour ne pas   nuire   
 EMI2.6 
 à la stabilité de catalyseur, il peut tire Avantage= de faire fonc- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 tionner le système de détente en atmosphère d'4th11'nl et 4'oqlnl. 



  Le liquide dont 1'acétate de vinyle < été séparé peut être reoy* clé au réacteur par un compresseur. L'acide acétique et les tdt consommé# ou perdu* autrement dans le procédé sont r.p1&o', par de nouvelles additions, suivant les besoins* il est avantageux de tra- vailler 4an1 des conditions telles qutil Il tome une quantité tl'aclta1cS8hyd. qui, par oxydation in situ ou dant un Hoipitnt séparé, donne de Ileolde acétique en quantité qui compense oeil* conooo-ude ou perdue.

   De cette manière, le procédé produit de joaci. txte de vinyle en n'ut11:Lnnt que de 1,'ithyl&ns et de illoegbne 001. ooaposes de départ, tans compter les acapouis utilisés pour préparer et pour maintenir 1a composition du liquide de réaction* ta 
 EMI3.2 
 perte des ions chlorure par formation de sous-produits peut être compensée par une addition continue ou Intermittente d'acide chlor- hydrique ou de chlorure de lithium., 
 EMI3.3 
 Le procédé de la présente Invention a été décrit en se référant à la production d'acétate de vinyle. D'autres esters vinyliques peuvent être produits d'une manière amnogue en utili- sant un acide mono- ou dioaràoy.ique aliphatique saturé ou .sro. 



   tique autre que l'lo1de acétique et/ou un urborytate d'un tel acide qui est ionisé dans les conditions de r"ot1on. Dex acides troutiques appropriés sont, par Ix....p18, lucide bonsotque et les aoid s phteliqw t 00liioi. l'âeiat tdrdphuliques Des Atides aliphatta que$ saturés appropriés autres que l'acide Menuet sont pap exeatple ceux qui contiennent 3 à 10 atoates de carbone, eottte 2&'".' propianique les acides butyriques et l'acide *ÀUpiquêt Dans tous les cas, 1, est possible d'utiliser un oarboqlatt de X'un de ces 
 EMI3.4 
 ,acide$ qui est ionisé dans Ion conditions de réaction, en remplace- µ 
 EMI3.5 
 aient, sais de préférence en appoint de lucide libre considéré* lee gale -alcalins étant partiaulièreaent appropriée. Toutefois, 2'appXi  
 EMI3.6 
 cation la plus importante de la présente invention est la production d'Acétate de vinyle. 
 EMI3.7 
 



  Les enter* coiame l'acétate de vinyle produits suivant 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 19invention pouvant tiré Ut1l1H8 pour la production de pol1ùre. et.# 0011118 1nt'nuld1a1rl., pour xa synthèse de divers c=posés   organique:.   



  EXEMPLE 1 
 EMI4.2 
 Une solution de catalyseur dans 1'.&0148 -acétique a1aoU1 ltr.), ayant la oompo.1t1on suiranto 
 EMI4.3 
 Chlorure p*ll*deux 0$04 molure Chlorure de lithium op) ot0l<dr$ Aeétatt de lithium 2tao 80141re Acétate culrrique 0," 1101&11'1 est introduite dans un recteur   vertical   d'une hauteur de 75 cm et d'un diamètre de 5 cm La température de ce liquide est portée 
 EMI4.4 
 IODOC tous une pression totale de 7 .atmosphère.. Un mélange gaseux contenant 90% en volume d'éthylene et 10% en volume d'oxy- Cène est passé dans le réacteur sous cette pression avec un débit de 350 litres à l'heure, mesura aux conditions ambiantes* La con- centration en ions chlorure de la solution est maintenue par addi 
 EMI4.5 
 tion de 00, mole z 0,02 mole d'acide chlorhydrique par heure.

   La pression du courant gaseux sortant du réacteur est ramenée à la pression atmosphérique et les gaz sont passés dans des   réfrigérants   et des laveurs* De cette manière, en régime pomment, l'acétate de 
 EMI4.6 
 vinyle est produit à raison de 0,21 =le à l'heure et 1,,a#tedihrd à raison de Op36 mole à l'heure. 



  NSM!!! t!." Une solution de catalyseur dan  l'acide &0."q88 glaeiti   (1   litre), ayant la composition   suivante   : 
 EMI4.7 
 Chlorure p.allac1eu 0,00 801&11'e 
 EMI4.8 
 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> lithium <SEP> 0,3 <SEP> molaire
<tb> 
 
 EMI4.9 
 Acétate de lithiua 2,0 %claire Aoétatt euivriquo 0,"  laire 
 EMI4.10 
 est introduit* dans un réacteur coma  dans 10*x ple 1 et traité* à IOOOC et sono une pression de 18 atmosphères par un mélange gazeux contenant 93 en volume dpéthylène et fiv en volume 8'on,. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 Le débit   gazeux,   mesuré à la température et sous la pression   ambian-   te, est de 700 litres à   l'heure   et du chlorure de lithium est ajou 
 EMI5.1 
 ta à raison de 0,02 mole à l'heure xu liquide de réaction.

   La durée totale de cet essai est de   48   heures. Pendant cette durée, les vitesses moyennes de production de   l'acétate   de vinyle et de 
 EMI5.2 
 1'l.acétalddhyde sont, respectivement, de Or 5d aole à l'heure et de 0,44 sole 1 l'heure* Ji t V E If J C AII 1 J1...LL. 



  :1.... Procédé de production d'esters Vinylique,$ d'acides mono- ou dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques  tur4o# r,&Ofb t4risé en ce qu'on met un mélange gazeux contenant 3 à 10% en volume ne d'oxygène et au moins 2 fois autant d"tb11'n. en oonttot arec un acide carboxylique liquide contenant du chlorure pa111.c1wx en concentration   0,005   à 0,5 molaire, un système redox, du chlorure de lithium en concentration 0,1 à 1,0 molaire et au moins un   car.     boxylate   ionisé dans les   conditions   de   réaction,   la   pression   par- 
 EMI5.3 
 tielle de l'éthylene étant au moins égale à la pression at aph4r±. que, la teneur en eau du liquide étant au plus de 20% en poids et 
 EMI5.4 
 la réaction étant exécutée à une température de 100 à 140*C

Claims

2.- Procédé suivant la revendication l, caractérisé en ce qu'on produit de l'acétate de vinyle, l'acide acétique étant l'acide carboxylique et l'acétate de lithium étant le carboxylate ' ' Ionisé dans les conditions de réaction.

3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en EMI5.5 ce que la concentration de l'acétate de lithium est 1 à 3 molaire.

4 Procédé suivant la revendication 2 ou 3 caractérisé EMI5.6 en ce que la concentration du chlorure de lithium est 0,,2 à 0,3 molaire. EMI5.7 5.- Procédé suivant la revendication 2, 3 ou z, C&l'I&ct4.. risé en ce que le système redox est un sel cuivrique.

6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le sel cuivrique est l'acétate cuivrique et celui-ci est présent en concentration 0,2 à 0,5 molaire.

7.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications EMI5.8 2 à 6,caractérisé en ce que la teneur en eau du liquide de réac- <Desc/Clms Page number 6> tion est onférieure à 5% en poids.

6 Procédé suivant l'une ou loutre des revendications 2 à 7, caractérisa en ce que l'acétate de lithium est obtenu in situ en dissolvant de l'hydroxyde de lithium dans le milieu de réac- tion contenant de l'acide Acétique* 9.- Procédé Mirant l'une ou loutre des revendications 1 à 8, caractérise en ce que la pression partielle d'éthlène dans la sont de réaction est de 5 à 40 atmosphères 10.

- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 0 caractérisé en ce qu'une partie du liquide de réaction est soutirée de façon continue et sa pression est réduite à la pression atmosphérique, l'acétate de vinyle se séparant du liquide par Vaporisation.

1 Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que 1a séparation de l'acétate de vinyle du liquide est facilitée par passage d'un courant gazeux dans le liquide.

12.- Procédé suivant les revendications 10 et 11, carac térisé en oe que le liquide dont l'acétate de vinyle a été .épar' est renvoyé au réacteur.

13.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 12, caractérisé en ce que 1'ac0taclhydr e$sutu formé pendant la production d'acétate de vinyle est oxydé in réci- ou dans un 14 pient séparé pour former de l'acide .acétique qui remplace celui qui, consommé ou perdu dans le mélange de réaction, doit être compense. mon- Procède suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'un ester vinylique d'un acide dicarboxylique ou aromait que ou -aliphatique saturé, autre que l'acide acétique,

est produit en utilisant cet .acide comme milieu de réaction et/ou un carboxylate do cet acide qui est ionise dans les conditions de réaction.

15 Procédé suivant la revendication 14, caractérise en ce que l'acide carboxylique est l'acide benzoîque ou un acide phta- lique, comme l'acide téréphtalique, et le oarboxylate ionise dans <Desc/Clms Page number 7> les condition* de faction est un sel alcalin de cet Acide') @ EMI7.1 z Procédé suivant 1a revendication 14# GaMoW,1.. m ce que l'a014e Mrboj6yliqu< aliphatique Mturi c$nti<at ) à 10 atouts de Mrbont, comme zoïde propionique, un acide butylique ou l'ao148 adigiquo# et le oarboxjrlat* ionisé dans les conditions de réaction est un sel alcalin de cet acide.

17.- Procédé suivant l'un. ou l'autre des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que de l'acide chlorhydrique et/ou du EMI7.2 chlorure de l1tbWI sont introduits de façon continue ou 1nt.l'II1tteJ. te pour remplacer les tons chlorure perdus par formation de sous- produits. EMI7.3

15. Procédé de production d'esters vinyliques d'acldus sono- ou d1carbo11que. aromatiques ou aliphatique. saturés, au substance 00.8 décrit dans les exemples qui précèdent.

19<'' Esters vinyliqu d'aoidai mono- ou dieaxtwxyliques aromatiques ou aliphatiques saturés, en particulier 1 '.acétate de vinyle, produits par un procédé en substance suivant l'une ou l'au. tre des revendications précédentes-