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chlorure d'allyle La présente invention concerne-un perfectionnement- aux procédés
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Cette réaction principale raccompagne toutefois de. réactions
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ou dans la phase gazeuse.
<EMI ID=6.1> d'ajouter -à la solution des oxydes ou hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, des borates, carbonates et bicarbonates alcalins, du
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cédés ne donnent pas des taux de transformation-élevés et les réactions sont souvent lentes-
Une autre façon d'éviter la formation de sous-produits consiste
à diminuer les concentrations -en réactifs, mais dès lors, on diminue la capacité de production du réacteur et on obtient des liqueurs très diluées ce qui augmente le coût des traitements ultérieurs.
Etant donné que le chlore moléculaire se-dissout très aisément
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et que de ce fait la formation des sous-produits s'y trouve favorisée, on a alors proposé de réduire l'importance de la phase organique en éliminant, par exemple continuellement de la solution réactionnelle,
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favoriser la diffusion du chlorure d'allyle de la phase organique vers la phase aqueuse. Le volume de la phase organique-constituée de chlorure d'allyle s'en. trouve ainsi fortement diminué ; toute la.
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lyle.
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Ce moyen constitue un progrès important, car de cette manière la phase organique reste très peu importante , de plus la vitesse de réaction est plus élevée car la diffusion du chlorure d'allyle est
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concentrées tout en ayant une teneur limitée en sous-produits.
La demanderesse-a constaté qu'il était possible d'améliorer le
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chlore gazeux et par une solution aqueuse à pH basique, le débit et le niveau d'introduction du chlore, ainsi-que le débit, la concentration et le niveau d'introduction de la solution aqueuse à pH basique étant choisis de manière que l'absorption du chlore soit complète- et que l'agent d'hypochloration ainsi formé in situ-ait un pH maintenu entre
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mélange réactionnel homogène obtenu étant maintenu ensuite dans une zone réactionnelle distincte ou non du réacteur, utilisée-comme
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lage, ce qui entraîne une baisse sensible du rendement. Il est par conséquent plus avantageux de réaliser un empilage dans la partie supérieure du réacteur et favoriser aussi la décantation de la phase
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Les produite de la réaction comprennent surtout des dichloropro-
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lyle- La demanderesse a toutefois constaté que des températures au-
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formation de chlorates et éventuellement de composés d'oxydation des dichloropropanols. Lorsque la température est très élevée on observe également une chloration en phase gazeuse du chlorure d'allyle. Habituellement lorsqu'on opère à pression atmosphérique, on maintient
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réduite, ce qui permet d'abaisser la température.
La quantité de sous-produits formés dépend également du pH de la solution réactionnelle. Si le pF est très élevé, la vitesse de réaction diminue Jusqu'à devenir nulle. Afin d'avoir une vitesse réactionnelle suffisamment élevée il faudra que le pH ne soit pas
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du chlore et favorise ainsi la chloration en phase gazeuse du chlorure d'allyle en 1.2.3 trichloropropane. L'acidité du milieu augmenta également la concentration en chlore moléculaire dans la phase orga- nique éventuelle et favorise ainsi la formation de sous-produits en phase organique liquide. Pour limiter la formation des sous-produits
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Le recyclage d'une partie de la production est intéressant car
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Le chlorure d'allyle liquide est introduit en 1 et traverse un
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supérieurs de corps de remplissage, il est noyé sur toute sa hauteur et est alimenté en tête 5 par une solution aqueuse basique, par exemple une solution d'hydroxyde de calcium carbonatée, tandis que le chlore, dilué ou non par un inerte est introduit en 6 soit par un tube unique, soit au travers d'une plaque frittée.* Comme moyen de
-chauffage on peut utiliser la vapeur d'eau ; dans ce cas, la vapeur est injectée en 7. Les gaz résiduaires quittent le réacteur en 8 tandis que le 1.2.3 trichloropropane peut être éliminé en 9 ou 10.La solution de dichloropropanols sortant au pied du réacteur passe dans un .finisseur Il puis s'écoule en 13. Une vanne -à trois voies-
12 permet le recyclage éventuel d'unt; partie de la production au réacteur 3. <EMI ID=32.1> la mise en oeuvre de chlore dilué.
Il va de soi qu'un montage semblable à celui qui est représenté dans lequel le finisseur est placé sous-le réacteur 3 entre l'introduction du chlorure d'allyle 4 et la vanne permettant la décantation
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vention.
On peut également imaginer un montage, selon l'invention, dit-
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et le chlorure d'allyle circulent parallèlement. Dans ce cas les introductions des réactifs sont situées' dans le bas du réacteur dans l'ordre suivant (de bas en haut) : introductions de la solution à pH basique, de chlore, de vapeur d'eau et enfin de chlorure d'allyle.
Les exemples suivants montrent un mode de réalisation de l'in-
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litres, ést rempli d'anneaux Raschig sur les 2/3 supérieurs de sa hauteur. On introduit par le haut du réacteur une solution aqueuse d'hydroxyde de calcium titrant environ 0,13 mole/1 et contenant
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On introduit au-travers d'une plaque frittée, au bas du réacteur, un débit de chlorure d'allyle gazeux correspondant à 0,236 mole par litre-de solution. La solution d'hypochlorite est .amenée à <EMI ID=37.1>
niveau d'admission du chlorure d'allyle est de 65-68* C. Le temps de séjour dans le réacteur est de 9,7 minutes. Les produits de
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minutes. On obtient un taux de transformation du chlorure d'allyle <EMI ID=39.1>
Exemple 2
L'essai a été réalisé dans un réacteur similaire à celui schéma-
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sont identiques à ceux de l'exemple 1. Par litre de solution d'hy- droxyde de calcium titrant environ 0,17 mole/1 et contenant 0,016 mole/1 de carbonate de calcium, on introduit 0,346 mole de chlore et
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vaut 3,9- Le taux de transformation du chlorure d'allyle est-de-98,8 %
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Les essais ont duré 60 heures et plus. Le taux de transformation^
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diminué au cours du temps. On n'a également pas observé de bouchages du circuit pendant les essais. Ce procédé est donc particulièrement indiqué pour être appliqué industriellement.
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Allyl chloride The present invention relates to-an improvement- to the processes
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This main reaction, however, is accompanied by. reactions
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or in the gas phase.
<EMI ID = 6.1> to add -to the solution of alkali metal or alkaline earth oxides or hydroxides, alkali metal borates, carbonates and bicarbonates,
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yields do not give high conversion rates and reactions are often slow.
Another way to avoid the formation of by-products is
in reducing the concentrations of reactants, but consequently the production capacity of the reactor is reduced and very dilute liquors are obtained, which increases the cost of subsequent treatments.
Since molecular chlorine dissolves very easily
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and that as a result the formation of by-products is favored therein, it was then proposed to reduce the size of the organic phase by removing, for example continuously from the reaction solution,
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promote the diffusion of allyl chloride from the organic phase to the aqueous phase. The volume of the organic phase consists of allyl chloride. thus found greatly diminished; all the.
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lyle.
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This means constitutes an important advance, because in this way the organic phase remains very small, moreover the reaction speed is higher because the diffusion of the allyl chloride is
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concentrated while having a limited content of by-products.
The Applicant has found that it was possible to improve the
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chlorine gas and by an aqueous solution at basic pH, the flow rate and the level of introduction of chlorine, as well as the flow rate, the concentration and the level of introduction of the aqueous solution at basic pH being chosen so that the absorption of chlorine is complete - and the hypochlorinating agent thus formed in situ - has a pH maintained between
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homogeneous reaction mixture obtained then being kept in a reaction zone separate or not from the reactor, used as
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lage, which results in a significant drop in yield. It is consequently more advantageous to carry out a stacking in the upper part of the reactor and also to promote the settling of the phase.
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The products of the reaction include mainly dichloropro-
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lyle- The Applicant has however found that temperatures at
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formation of chlorates and optionally of oxidation compounds of dichloropropanols. When the temperature is very high, gas phase chlorination of allyl chloride is also observed. Usually when operating at atmospheric pressure, one maintains
<EMI ID = 22.1>
reduced, which lowers the temperature.
The amount of by-products formed also depends on the pH of the reaction solution. If the pF is very high, the reaction rate decreases until it becomes zero. In order to have a sufficiently high reaction rate, the pH must not be
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chlorine and thus promotes the gas phase chlorination of allyl chloride to 1.2.3 trichloropropane. The acidity of the medium also increases the concentration of molecular chlorine in the optional organic phase and thus promotes the formation of by-products in the liquid organic phase. To limit the formation of by-products
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The recycling of part of the production is interesting because
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The liquid allyl chloride is introduced at 1 and passes through a
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upper filling body, it is submerged over its entire height and is fed at the head 5 with a basic aqueous solution, for example a carbonated calcium hydroxide solution, while the chlorine, diluted or not with an inert is introduced in 6 either through a single tube or through a sintered plate. * As a means of
- heating, water vapor can be used; in this case, the steam is injected at 7. The waste gases leave the reactor at 8 while the 1.2.3 trichloropropane can be removed at 9 or 10. The dichloropropanols solution leaving the bottom of the reactor passes through a .finisher II then flows in 13. A three-way valve
12 allows the possible recycling of unt; part of the production at reactor 3. <EMI ID = 32.1> the use of dilute chlorine.
It goes without saying that an assembly similar to that shown in which the finisher is placed under the reactor 3 between the introduction of the allyl chloride 4 and the valve allowing the settling
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vention.
One can also imagine an assembly, according to the invention, said-
<EMI ID = 34.1>
and allyl chloride circulate in parallel. In this case the introductions of the reagents are located at the bottom of the reactor in the following order (from bottom to top): introductions of the solution at basic pH, of chlorine, of water vapor and finally of allyl chloride .
The following examples show an embodiment of the in-
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liters, is filled with Raschig rings on the upper 2/3 of its height. An aqueous solution of calcium hydroxide titrating approximately 0.13 mol / l and containing
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A flow rate of gaseous allyl chloride corresponding to 0.236 mol per liter of solution is introduced through a sintered plate at the bottom of the reactor. The hypochlorite solution is brought to <EMI ID = 37.1>
Allyl chloride intake level is 65-68 * C. The residence time in the reactor is 9.7 minutes. The products of
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minutes. A conversion rate of allyl chloride is obtained <EMI ID = 39.1>
Example 2
The test was carried out in a reactor similar to the one diagram-
<EMI ID = 40.1>
are identical to those of Example 1. Per liter of calcium hydroxide solution titrating approximately 0.17 mol / 1 and containing 0.016 mol / 1 of calcium carbonate, 0.346 mol of chlorine is introduced and
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is 3.9- The degree of conversion of allyl chloride is -98.8%
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The tests lasted 60 hours and more. The transformation rate ^
<EMI ID = 43.1>
decreased over time. Circuit blockages were also not observed during testing. This process is therefore particularly suitable for being applied industrially.