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Mélanges de colorants mono-aeze leurs p;>.5064±z <3r# fabrication et leurs applications
S A N D O Z S.A.
Il été trouvé dans les services de la demonderesse que des mélanges de colorants mono-azoiques répondant à la formule générale
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1 R1 n4 B Aljl,i2E'(,0r.
7-4 Aiaoyi,n-<o-ecyi>, 02N-(- N - N-i- N . ..'..
"A3.o&ylene'-(0-ecyl) R2 R3 .. possèdent des propriétés tincoriales particulièrement intéressantes lorsque le mélange renferme au moins deux .radicaux acyliques différents l'un de l'autre.
Dans cette formule R1 représente un groupe nitré ou cyané, R2 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un
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groupe nitré, alcoxylique, alcoxycarbonylique ou phénylcarbonyliquep R3 représente un radical alooyiique ou alooxyliquo ou le radical -Nx-Y-R5>.<.. :,/
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R4 représente un radical alcoolique ou alcoxylique et n a la valeur 1 ou. 2,
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Il, >;; pt<szcntan% un radical alcoylique ou arylique ou ?i;xembloe avec srDupe -C( g e')sf:;:101è avec y le groupe -G et y rcpréSGt3nt un groupe -CO-, COO- ou -S02' tous les p'oup.ss alcoxycarbonylîques, phenylc3rbonyliqucsp alcoyliques, alceylèniques, aryliques et acyliques pouvant porter des substituants non hydrosolubilisants.
Ces mélanges peuvent être obtenus par diazotation d'une amine de formule
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et copulation, du compose de diazonium obtenu avec un mélange de composés de formule
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R4 ,Alcoylne(0-acyljn .
0 - "AIOOY1:ène-<O-aCYl)n. (III) R '\,""\\ Alooyne-(0-acy3.) , ¯ ,,. <III)
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ce mélange renfermant au moins 2 radicaux acyliques différents l'un de l'autre, par estérification de colorants de formule
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0N Rl R4 ' AlooyZene(OH) . (IV) OgN#/\-N -N-'\--N Alcoylene-(OH) (IV) 02N N a M N \\ Alcoylene-(0H) (xyz R2 R3 .. avec au moins 2 agents d'acylation différents l'un de l'autre ou par mélange d'au moins 2 colorants mono- azoiques de formule (I) différents l'un de l'autre et acylés de façon homogène ou mixte.
On peut donner les exemples suivants de composantes de diazotation de formule (II) particulièrement appropriées:
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1-amino-2.4-dinitro-6-bramabenzne, 1-amino-2.4-dinitrobenzène, 1-amino-2.4-dinitro-6-ahloçobézène, 1-amino-2 .4 -dinitro-6-méthoxybenzéne, l-amino-2.4.6-trinitrobenzène, 1-amino-2-ayano-4-nitro-6-bromobenzéne, 1-amino-2-oyano-4-nitro-6-chlorobenzéne, 1-amino-2-oyano-4.6-dinitrobenz,nep 1-amino-2-cyaro---nitro-6-mCthoxybenzcne, 1-amino-.-ayano-...nitrobenzéne, 1-amino-2*4-dinitro-6-6thoxycarbonylbenzène et
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1-amino-2.4-dinitro-6-phnylcarbonyl-benz'ènes Des composantes de .copulation de formule ,(III)
particulièrement intéressantes sont celles dans lesquelles
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"aayl" représente des radicaux alcoylaarbony2.ques dont les groupes alcoyliques peuvent être linéaires ou ra- mifiés et saturés ou non saturéset renferment de pré- férence 1 à 6 atomes de carbone. R3 représente de pré- férenoe un radical alcoylique ou alcoxylique de'faible poids moléculaire, p.ex. avec 1 à 4 atomes de carbone, ou le radical -NH-y-R-, R5 étant un radical alcoylique éventuellement substitué avec 1 à 4 atomes de carbone et R4 un groupe alcoylique ou alcoxylique éventuellement substitué avec 1 à 4 atomes de carbone.
Des radicaux acyliques particulièrement appropriés sont; par exemple, ceux qui répondent à la formule
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¯CO¯Cm-lü2m¯1 (Y) dans laquelle m représente un nombre entier de 1à 6, soit par exemple les radicaux de l'acide formique, acétique,
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propioniquep isobutyrique, valérique, isovalérique, -ciéthylbutyriquo pivalique ou cepronique. Enfin, acyle peut représenter des radicaux alcénylcarbonylique, p.ex. les raûlceux de l'acide crotonique, acrylique, méthaacrylique ou 3-ehloroacryiiquee des radicaux des demiesters de l'acide carbonique, par exemple les radicaux des formules -COOCI'X3, -COOC2H5' -COOC3H7 et -COOC4H9' ainsi que les radicaux alooylsulflonyliques et aloényl-
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aulfonyliquea qui 'correspondait aux radicaux alaqyloarbonyliques et alcénylqorbon)liqUex-mionn6S pré" -'
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oédemment.
Pour l'aoylation, on utilise, par exemple, Ion halo-
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génures, anhydrides ou les esters simples des ocidez
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mentionnés.
Des mélanges d'au moins 2 colorants différents peuvent
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renfermer, ptex*p des colorants que l'on obtient partir
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des composantes de copulation suivantes:
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1-bis-(21-acét,oxy-éthyl)-amino-2-éthoxy-5-acétylaminobenzène, .-bis-(2'-aoétoxypropy,3..am.no--thoxy-5- acétyleminobenzènep 1-bis-(2'-acétoXY-31-chloro-PrOPY1)amino-2-méthoxy-3-acétylemînobenzène, I-bis-(2t-acÓtoxy- 3t-eyano-propyl)-amino-2-mêthoxy-5-acCtylaminobeny¯ ¯¯ 1-bis-(2t-chloro-3--acétoXY-w6p-yl)-amino-2-6thoxy-.5- aoétylaminobenzène, 1 bis-(!'-actoxy-butyi)-arrino-méthoxy-5-acétyleminobenzène$ 1-biu(2' prop,onylo:
y éth,yl )-amino-2-méthyl-5-formylaminobenzène, l-bis-(2'butyroyloxy-éthyl)-amino-2-méthoxy-5-acéty?aminohenzéne, I-b1s...(2' -1sobutyroyloxy-éthyl )-Bm1I'1O-2-éthoxY-5-Dcétylaminobenzène, 1-bis-(2'-valéroyloxy-éthyl)-amino-2- éthoxy-5-ac6tylaminobenzène, l-bis-(2'-isovalërcyloxy- éthyl)-Em.no-2.-éthoxy-5-aoéty.amir.obenzne, 1-bi- [2 -( 2'v .2' -d âmé thyl ) -butyroy. oxy thyl ..a mina.- utho" 5-aoétylaminobenzène, 1-bisl<21-trimôthylaoélo>iy0-éiiiiyl)-
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amino-2-éthoxy-µ-aaétylaminobenzèn'e, 1-bis-(21-ceproy1oxy-éthyl)-amino-2-éthoxy-5-aaétylaminobenzène, 1-bis- (2 '-chloroacétoxy-é%hyl)-8mino-2-é%hoxy-5-aoétylaminobenzéne, x-bis-(2t-méthoxy-acétvxy-éthyl)-amno-2- é tPo:y-5-acéty.aminaberzène, 1-(N-?'-acétoxy-éthyl-N-2'w fora ;.exy-éfhy.)-amino-2-éthony 5-aoétyl-aminobenzêns, l..-(s.' -a c:
toxy-Cthyl-N-2 -propionyloxy-éthyl )-amino- 2-éthoxy-5-acétylaminobenzène, 1-(N-2'-aaétoxy-±thylN-21-butyroyloxy-éthyl)-amîno-2-éthoxy-¯9-acétylaminobenzène, 1-(N-2t-acétoxy-éthyl-N-21-butyroyloxy-éthyl)am4 no-2-éthoxy-5-acétylaminobenzène, 1-(N-2 '-acétoxy- éthyl-N-2'-valéroyloxy-éthyl)-amino-2-éthoxy-5-propionylominobenzène, 1-(N.-2'-propionyloxy-éthyl-N-2' butyroyl try-.cahyl )..amino-2-âthoxy-5-propionylaminobenzène, 1- (N.r -propirnyloxy-éthyl-N-2'-caproyloxy-éthyl)-amino- 2..thovy.5-acétyl-aminobenzène, 1-bis-(2'.3'-diac*étoxypropyl)-Dmino-2-méthoxy-5-acétylaminobenzène, 1-(N-2'aGéto;
y.propy3-N-2'-propionyloxypropyl)-amino-2-éthoxy- 5-acétyxam.nobenzéne, I-bis-(2'-propionyloxy-éthyl)am.rzo-2méthoxy-5-méthylsulfonylaminobenzène, 1-bis-(2'acétoxy-6thyl)-amino-2-éthoxy-3-éthoxycarbonylaminobenzène, 1-bis-(2'-erotonyloxy-éthyl)-amino-2-éthoxy-5-, acéty2aminoberzéne et 1-bis-(2#-m6thyl-2'-3'-dîacétOXYpropyl)-am.no--éthoxy 5 -acétylaminobenzéne.
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Les mélanges de colorants montent parfaitement à partir
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de suspensions aqueuses sur des articles de substances hydrophobes organiques synthétiques ou semi-synthétiques de poids moléculaire élevé. Ils possèdent un meilleur pouvoir de montée ou un meilleur pouvoir tinctorial que les colorants homogènes estérifiés que l'on connaît, dont la constitution est par ailleurs semblable, surtout lorsqu'on les utilise selon le procédé "Thermosol", et ils sont moins sensibles à la température de sorte que l'on obtient des teintures très unies lorsqu'on teint des tissus sur des installations en continu.
Ils con- viennent tout particulièrement à la teinture, au foulardage ouà l'impression de fibres, de fils ou de touffes, de tissus ou de tricots à base de polyesters aromatiques linéaires ainsi que de diaoétate ou de triacétate de cellulose. On peut aussi s'en servir pour teindre des polyamides synthétiques, des polyoléfines, des produits de la polymérisation d'acrylonitrile et des composes polyvinyliques. On obtient des teintures particulièrement bonnes sur polyesters aromatiques linéaires qui sont généralement des produits de la polycondensation d'acide téréphtalique et de glycols, en particulier de l'éthylèneglycol, et que l'on trouve p.ex. dans le commerce sous
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les marques déposées [Térylô;e[, nDiolne" ou "DDcronlt. On teint selon des procédés connus.
La teinture des fibres de polyester peut se faire en présence de véhiculeurs à
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des températures entre 80 et 125 C environ ou en absence de véhiculeurs entre 100 et 140 C sous pression selon le procédé de teinture par épuisement. On peut aussi les foularder ou les imprimer avec des dispersions aqueuses'des nouveaux Colorants puis fixer l'imprégnation ainsi obtenue entre 140 et 230 C, par exemple à l'aide de vapeur d'eau ou d'air. Le domaine de température compris entre 180 et 220 C est particulièrement favorable car les colorants diffusent rapidement dans la fibre de polyester et ne subliment pas, :même si l'action de ces températures élevées est prolongée.
On évite ainsi 1'en- crassement ennuyeux des appareils de ;teinture.. On, teint de préférence le diacétate de cellulose entre 65 et 85 C environ et le triacétate à des températures allant jusqu'à 115 C. Le domaine dé pH le plus favorable est compris entre 2 et 9, et surtout entre 4 et 8.
Le plus souvent, on ajoute les agents de dispersion usuels qui sont de préférence anioniques ou non ionogènes et qui peuvent aussi être utilisés 'en mélange. Il suffit souvent de prendre 0,5 g d'agent de dispersion par litre de préparation tinctoriale; toutefois, on peut aussi en utiliser des quantités plus 'élevées., par -exemple jusqu'à 3 C par litre environ.. L'emploi de quantités supérieures à 5 g par litre ne s'accompagne généralement d'aucun avantage supplémentaire.
Parmi les agents de dispersion
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anioniques connus qui e@trent en ligne de compte pour ce procédé, on peut r,ter par exemple des produits de la condensation ..'acides naphtalène-sulfoniques sur le formaldéhyje, en particulier des dinaphtyl-' méthane-disulf@nates, des esters d'acide succinique sulfoné, l'huile pour rouge turc et des sels alcalins de sulfates d'alcools gras, par exemple le laurylsulfate de sodium ou le cétylsulfate de sodium, la liqueur sulfitique de cellulose ou ses sels alcalins, des savons ou des sulfates alcalins de monogycérides d'acides gras.
On peut donner comme exemples d'agents de dispersion non ionogènes particulièrement appropriés les produits de la réaction de 3 à 40 molécules d'oxyde d'éthylène sur des alcoylphénols, des alcools gras ou des amines grasses et leurs sulfates neutres.
Lors du foulardage et de l'impression, on utilise les épaississants habituels, par exemple des produits naturels modifiés ou non, par exemple de l'amidon, des alginates, de la british-gum, de la 'gomme arabique, de la gomme cristallisée, de la caroube, de la gomme adragante, de la carboxyméthylcellulose', de l'hydroxyéthylcellulose ou des produits synthétiques comme des amides polyaory- liques ou des alcools polyvinyliques.
Les teintures obtenues sont extraordinairement solides, par exemple au thermofixage, à la sublimation, au plissage,
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aux gaz de combustion, à la surteinture, au nettoyage à sec, au chlore et au mouillé, p.ex. à l'eau, au lavage et à la sueur. La rongeabilité et la réserve de la laine et du coton sont bonnes. La solidité à la lumière est remarquable, même en teintes claires, de sorte que les nouveaux colorants peuvent aussi être utilises comme éléments de mélange pour la réalisation de teintes mode pastels. Les colorants résistent à l'ébullition prolongée et à la réduction jusqu'à des températures d'au moins 2200C et surtout de 80 à 140 C.
Cotte résistance n'est altérée ni par le rappor.t de bain ni par la présence d'accélérateurs de teinture.
Los colorants bleus se prêtent en combinaison avec de faibles quantités de colorants rouges à la réalisation de teintures bleu marine bon marché, solides à la lu- mière, au lavage, à la sueur, au chlore, à la sublimation, au plissage et au thermofixage et rongeables; ensemble avec des colorants rouges et jaunes, ils perMettent la réalisation de teintures noires solides. En outre, ils passent dans le ton lors de l'exposition à la lumière s'ils sont combinés avec des colorants' jaunes.
Dans les exemples suivants, les parties et les pour- centaces s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
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E x e m p 1 e 1 Tout en agitant à 70 , on ajoute goutte à goutte en 15 minutes à une solution de 28,2 parties de 1-[N.N-bis-
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(2' -hydroxy-éthyl') -amino ]-2-éthoxy-5-acétyla mino-benzène dans 20. parties d'acide acétique glaoial un mélange de 11,7 parties d'anhydride acétique et 18,1 parties d'anhydride butyrique. Ensuite, on chauffe le tout à 90 et on agite pendant 6 heures à cette température. Le produit ainsi obtenu est tout fait estérifié. Simultanément, on prépare une solution de sel de diazonium en ajoutant lentement, tout en agitant, 6,9 parties de nitrite de sodium à 140 parties d'acide sulfurique concentré entre 60 et 70 . On agite encore 10 minutes à 60 , on refroidit ensuite à 10 , on y ajoute 26,2 parties de
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l-amino-2.4-dinitro-6-bromobenzène.
On ajoute 8 parties d'urée et on agite encore 15 minutes à 10 .
Tout en agitant, on verse cette solution de sel de dinzo- nium dans un mélange de la solution des composantes de copulation obtenue selon les données ci-dessus, 50 parties d'acide acétique glacial et 200 parties de glace.
Le colorant se forme immédiatement et précipite. On le filtre, on le lave pour éliminer l'aoide et on le sèche.
Le mélange de colorants est composé à 45% environ de
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2.-dinitro-6.-bromo-2'-aactylamino-'-bis-(2"-acto°;;thyl)-amino-5'-tk:oxy-1.1'-azobenGne, 15 de 2.4dinitro-6-bromo-2'-crty,gmino-1'-b.s-(2sr-îttyroy: F;'
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éthyl)-amino-µ'-éthoxy-1.1'-azobenzène et 40% environ de 2.%-dinitro-6-bromo-2 '-acétylamino-4 '7(N-acétoxy- éthyl.-I-butyroyloxy-éthyl )-amino-5'-éthoxy-1.1'-azo- benzène. Le mélange de colorants teint les fibres synthétiques en tons bleus possédant d'excellentes solidités.
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X e m o 3. e 2 Tout en agitant vigoureusement, on ajoute lentement à 150 parties d'acide sulfurique concentré entre 60 et 700 6,9 parties de nitrite de sodium sous forme de poudre. On agite encore 10 minutes à 60 , on refroidit ensuite à 10 et on ajoute entre 10 et 20 100 parties d'acide acétique glacial, puis 26,2 parties de 1-amino-
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2.Il-àinitro-6-bromobenzène et 100 parties d'acide acétique glacial.
On agite 3 heures et on verse la solution de sel de diazonium obtenue dans un mélange de
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2F3,2 parties de l.-N.N.-b3.s-(2'-hydroxyéthyl)-amino- 2-6thoxy-5-aaétylamino-benzène, 100 parties d'acide acétique glacial, 200 parties de glace et 10 parties d'acide aminosulfonique. La réaction de copulation est achevée en milieu acide. On filtre le colorant obtenu, on le lave pour éliminer l'acide, on le sèche et on l'ajoute à un mélange de 204 parties d'anhydride acétique et 316 parties d'anhydride butyrique. On chauffe le mélange de réaction à 1100 et on l'agite 15 minutes
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cette température.
Tout en agitant ilgoureusement, on verse cette solution dans 3000 parties d'eau entre 50 et 70 , Au bout de quelques minutes, le colorant pré- cipite. On le filtre, on le neutralise par lavabo et on le sèche, Le mélange de colorants ainsi obtenu se
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compose à 30% environ de 2.1-d.nitro.6 brorao-2' acr;';yl.. amino.4'-bis-(2'l-ac6toxy-éth'yl) -a raino-5 1-éthoxr-1 *1 azobenzene, 30% de 2.-dinitra 6-bromo-2-actylwn:.o.- 4'-bis.-(2"-butyroyloxy-ëthyl.-amina-'-thoxy ..,'azobenzène et 40% de 2*%-dinitro-6-bromo-2'-aaétyl- amino-4''-(2"-acétoxy-éthyl-2"-butyroyloxy-éthyl)-atnino- 5 éthoxy-1.1'-azobenzéne. Ce mélange de colorante teint les fibres synthétiques en tons bleus possédant d'exoellentes solidités.
E x e m p 1 e 3 On ajoute lentement tout en agitant 6,9 parties de nitrite de sodium à 120 parties d'acide sulfurique concentré entre 60 et 70 . On agite encore 10 minutes à 60 , on refroidit ensuite à 10 et on ajoute à cette tempéra-
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ture 2J"." 7 parties de l-amino-2.4-dinitro-.6-ohlorobenzêne.
Au bout de 3 heures, la diazotation est achevée. On verse la solution de sel de diazonium dans un mélange de 28,2
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parties de 1-(N*N-bis-(2'-hydroxy-éthyl)-amino]-2-éthoxy- 5-aaétylamino-benzène, 100 parties d'acide acétique glaciale 200 parties de glace et 10 parties d'acide aminosulfonique. Le oolorant se forme immédiatement et précipite. On l'isole
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par filtration, on le neutralise par lavage, on le sèche et on le dissout vers 100 dans 750 parties de dioxane.
On ajoute cette solution à un mélange de 12,2 parties d'anhydride acétique et 19 parties d'anhydride butyrique.
On agite le mélange de réaction pendant 24 heures vers 100 1020 puis on lui ajoute 200 parties d'eau. On agite encore un certain temps, on filtre le colorant précipite., on le lave avec de l'eau et on le sèche. Il est composé d'un mélange de colorants mono-azoiques répondant aux formules suivantes:
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Il teint les fibres synthétiques en tons-bleus possédant .de remarquables solidités.
E x e m p 1 e 4 .En 10 minutes, on ajoute goutte à goutteà une solution
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de 18,2 parties de 1-[N.N-bis-(2'-hydroxy-éthyl)-amino]- 2-éthoxy-5-aoétylamino-benzène dans 10$8 parties d'acide acétique glacial et 13,3 parties d'acide' propionique à 800, un mélange de 12,2 parties d'anhydride acétique et 15,6 parties d'anhydride propionique. Ensuite, on chauffe le mélange à 90 puis on l'agite 5 heures à cette température. Le produite obtenu est totalement acyld.
Tout en agitant vigoureusement, on ajoute à 140 parties d'acide sulfurique concentré entre 60 et 70 6,9 parties de nitrite de sodium. On agite encore 10 minutes à 60 , on refroidit à la et on ajoute 26,2 parties de 1-3mino-
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2.I..dinitro-6 bromo-benzsne.' Au bout de 3 heures, la di- azotation est achevée. On ajoute 8 parties d'urne et on agite encore 15 minutes à 10 . Ensuite, on verse la solution de sel de diazonium tout en agitant dans un mélange à basc
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du produit obtenu selon les données du prcsier pJ.''1[;PGI';C..
50 parties d'acide acétique glacial et 200 parties de glace. Le colorant se forme immédiatement et précipite. On le filtre, on le lave pour éliminer l'acide et on le sèche.
Le colorant se compose d'environ 30% de compose diacétoxy-
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lique, 20 de GOClpos5 diprop1onyloxyl1quC' ot 50, 61t (11'" posé ââL31'tp'G'3f.'ir'Gb,ß'Sd?gnoprpi nk.iis'ia3sÉ!'?..F.'w toi1nt J.o.; . ;n6,'s.f:
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synthétiques en tons bleus possédant de très bonnes solidités.
Prescription de teinture 1 On broie pendant 48 heures dans un moulin à billes 7 parties du colorant obtenu selon les données de l'ex-
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emple 1 avec 4 parties de dinaphtylméthane-d1sulfonate de sodium, 4 parties de cétylsulfate de sodium et 5 parties de sulfate de sodium anhydre pour obtenir une poudre fine. On disperse 2 parties de cette préparation ' tinctoriale dans 3000 parties d'eau qui renferment 3 parties d'une solution à 30% d'une huile de'ricin haute- ment sulfonée et 20 parties d'une émulsion d'un benzène chlore.
Entre 20 et 25 , on y introduit 100 parties d'un bisou de fibres de polyester de marque déposée "Dacron", on chauffe le bain en 30 minutes environ à 95 - 100 et on teint 1 heure vers 95 - 100 . on sort la matière teinte du bain, on la rince, on la traite 15 minutes à
70 avec une solution à 0,1% d'un éther d'alcoylphényl- polyglycol, on la rince nouveau et on la sèche. On obtient une teinture bleu verdâtre possédant d'excellentes solidité.
Prescription de teinture 2
On broie pendant 48 heures dans un moulinà billes 30 parties du colorant obtenu selon les données de l'exemple
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1 avec 1!0 parties de dinaphtylm9thDnedlsulfona te de sodium,
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50 parties de cétylsulfate de sodium et 50 arties de sulfate de sodium anhydre pour obtenir u poudra finc.
On introduit 100 parties d'une matiére de fibre,-, de polyester de marque déposée "Térylène préalablement nettoyé dans un bain prépara avec 1@00 parties d'eau à 40 - 50 et 4 parties de cette préparation tincto- riale et on chauffe lentement. 0@ teint environ 60 minutes sous pression à 130 et on obtient après rin- çage, savonnage et séchage.une teinture bleu verdtre possédant d'excellentes solid!tés.
Prescription de teinture On broie pendant 48 heures dans un moulin à billes 15 parties du colorant obtenusalon les données de l'ox- .emple 1 avec 20 parties de dinaphtylméthanedisulfonate de sodium et 25 parties de, sulfate de sodium anhydre pour obtenir une poudre fine.
On introduit 100 parties de tissu de triaoétate de marque déposée "Arnel" préalablement nettoyé dans un bain com- posé de 4000 parties d'eau et 5 parties de préparation tinotoriale et on chauffe lentement à 95 - 1000. On teint environ 60 minutes vers 95 - 100 .On sort la matière teinte du bain, on la rince, on la traite 15 minutes à 70 avec une solution à 0,1% d'un éther d'alcoylphénylpolyglycol, on la rinçe à nouveau et on la sèche. On obtient une teinture bleu verdâtre possédant
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de bannes solidités.
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F..r.:!'LÇ!jJ:.tio11.d tpintur, 4 hM-M-=tw MTMr-t.-) -'...ff'.Lt.tn f,.,u! l!..<!.<!t On broie pendant 48 heures dans un moulin à billes 7 parties du colorant obtenu selon l'exemple 2 avec 4
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+: t.u de dinaphtylméthanedisulfonate de sodium, 4 parties de cétylsulfate de sodium et 5-parties de sulfate de sodium anhydre pour obtenir une poudre fine.
On disperse 2 parties de cette préparation tinctoriale dans 3000 parties d'eau qui renferment 3 parties d'une solution à 30% d'une huile de rioin hautement sulfonée. Entre 20 et 250 s'on introduit dans ce bain 100 parties d'un tissu de diacétate de cellulose et on chauffe le bain en 30 minutes à 80-82 . Ensuite, on teint 1 heure à 80-82 .On sort la matière teinte , du bain., on la rince, on la savonne, on la rince nouveau et on la sèche. On obtient une telnture qui est caractérisée tout particulièrement par de remarquables solidités.
Avec les mélanges de colorants indiqués dans le tableau suivant, on obtient des teintures possédant également d'excellentes solidités . Ils contiennent des oolorants de formule
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- Tableau ....¯
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Mélange : Par'tie R2 Rg , .* .. ¯ t4élange j "3 4 ' ' ' R5 ¯ ' R6 ' ¯' ,####-########.###:##¯¯J¯¯¯¯¯¯¯ 5 . Yuanee zut7 -1%102 -ci ' -NHCOCH3' -CH2¯CH ¯GCOCN , . - . polßester 2 . Ruz -OC n 0.5 bleue 50 -C. '2-GH2 ÙCHO 4 R .
]¯ -CHg-CH -OCOC.,H- . 5t3 -N0 -ci -NF:CCH3 , 2-CH 2-ococ* 2H5 R4 50 -114 45 -rio -CH 2-CH 2-ococ 3H7 i ' : R4 ' ' ¯ r -t,F02 " " . 3 -l f 4 35 . -CH¯CH2¯pCOCFi n ! 20 l n ' " . 2-C"2-0 CO-' H n , <, :' ! ' ¯CH2¯CH¯OC4C2H5 4 2 ri -NO2 -sr NHCOOCX -CH 2-ài- 2-orIOCH "4 .....
20 30 -NO ¯r a- ..rHC00CK it ¯CH2..CH2¯OC4CH P,4 -OCH3 * . ' 20 "2'a 25 4 <" . ...
' , ' ) ' ' ' 2¯CH2¯pCOC3H.l 4 4 n .. 'Î F ! -bl '- ! -ZHCOCH -CH 2-CH 2-OCOCH3 '-C'q2-CH 2-ococ 2 H -t10g Èr / -?IHCCCH,Î -CXg-Cg,0S0 C"-CH ' -OCH t 20 ... -CH2,-CH 2-080 2 CLI . 4 -OC214 ...
CH OS02CH ..:: 4o n n a ' . . ,- S 2 3.. e..Cs.i2-Cü -RIF. ¯ n ^ ' - 2 h ..-()SOCFi3 rt ,¯ -..y ' j - ' , .. ^...i f . ,..w ' ' ' v.",.,..-m ..qv n ...w ,e'.wrn .Î "M , ¯ ..w .
<Desc/Clms Page number 20>
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Kels-n 'Parties Kln$ Parties Ru Nuance, ",. -..(: sur -ij inn ,>* parties / [ ftt, 5 Nuance sur 1------------- co-0 -CH 1 "4 -CH Pblyester bleue 1:.> -to2".: -coD -NHCOCH} -CH2-CH2-oCOCH3 Rl.'. -CH} bleue.
40 -CH2--CH2-0COC)H. H4 - -CXz-CHz- C Û5H7 " R4 ' OroO'" i . ' ' "2- L 2- '-"'} - . 2- "2:- v ....} 7 " . & 60 1 -11 2 5 [ 2'5'5., R4 , . ' ' 110 -oc 1.0! fi tt ' -CH2-CHCH3-0COC¯H7 R4 " j ' -.0, -COCCH, -NHCOCH, 2-CY-2-OCOOCts3 4 -oc t J 30 -1102 " -UHCOCH) -CH2--CF"2-cJOOCH) Z4 .. -OC2!!5: 30 - :CH2 -CH2-oCOOCH .> -CH2 -CH2 -00 00C2)5" r 40! 40 ber -11,iS() 2Cq-3 I-Ct'2-CTÎÎCr"OCH3 R 4 2-ocoo- bleue rougegti 3 3 "2E.oM 4 bleue rouget 30 -C H2-CHÎOCOC2 R 4 " : ..11 30 'ï -CH 2-CHiococ 3H 7 R ' , , µ ' ' ;µ'± 70 -NO2 -Br -liHCOCH '2'('2 3 ' R4 ; - bleue lÙÎi . il '.**' OCOCH3 C Hµ ... , :. i ' ' * 11" .-CH 2 -CH-CH OCOC R ' " ' ' - 2'%'Q25 4 ¯J ¯" ' ôlÉ -'..1 . ' ' ' ') ' ' ,¯¯ , i....,- - ] ,... . :." Î , ..> ...; ' .-t ' .,>.."......Ô." ' ' ... -...... . .
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Mélange Parties RI R2 R3 n 1 R5 R6' * 4, .#####¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ polyester 35 -N02 Br -NHGOCH 3 -CH2CH2-0COCH3 R4 .'. -oC2H5 bleue 35 ' " " -CC-OCOCCCH2CCH3 ..... 3 ' -CHCH2-OCOCH' .. R4 35 a a ' CH2CH2-OCOtIi3 R m 35 35 î -CH2cH 2-OCOC"3 R,4 -CH 2C"20COCe2CH2 CHaCH2CH2 35 " -CH:;>Cli20COCfl2cHeCH2CH2CH2" 30 " . CH2CH2-0CH2CH2CH2CH2CH31 R4 Il 35 te it -CH2CH2-OCOC"3 R4 N 4? M x -CH2CHe-OCOC(CH3)3 'a 25 là -CH2CH2-0COC(OH3)3 R4 a a 35 -CH2CH2-OCOCH3 R w M c: 2 . 3 ...nI " M a * *'*t 40 ,tI -CHeOH2-0COOH(OH3)2' tt .. :: 25 -CHCH2-.OCOCH f CH ) R4 35 n .. cï -CH:aCH2-ocaCH3' R4 a 0 ¯'2 hsavi 35 M t) tt M -CH CH - -oCOOHCH CH **eu 2 -12 t' 2 00.
¯. - - CH3 \..:: tt' Ci.CH-OCOÇHCHCH R4 M M . hh.h* '2:2 CH 2 3 .
-CH2CH2-0COCH3 z5 35 3 f4'( ! q 35 -CU2CH2-0COCHay!!CI!3 n 30 " ft 1.. -CH2C!'!2..0COC!'i2±HCH3. R CH3 3 t n -:........-. ",.--- """.'--''''''""''''''",","", '. ,,,,.., ,, " ,...,...." 3 H4
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Mixtures of mono-aeze dyes their p;>. 5064 ± z <3r # manufacture and applications
S A N D O Z S.A.
It was found in the services of the demonderesse that mixtures of mono-azo dyes corresponding to the general formula
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1 R1 n4 B Aljl, i2E '(, 0r.
7-4 Aiaoyi, n- <o-ecyi>, 02N - (- N - N-i- N. .. '..
"A3.o & ylene '- (0-ecyl) R2 R3 .. have particularly advantageous tincorial properties when the mixture contains at least two acyl radicals different from each other.
In this formula R1 represents a nitrated or cyane group, R2 represents a hydrogen or halogen atom or a
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nitro, alkoxylic, alkoxycarbonyl or phenylcarbonylic group p R3 represents an alooyiique or alooxyliquo radical or the radical -Nx-Y-R5>. <..:, /
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R4 represents an alcoholic or alkoxylic radical and n has the value 1 or. 2,
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It,> ;; pt <szcntan% an alkyl or aryl radical or? i; xembloe with srDupe -C (g e ') sf:;: 101st with y the group -G and y rcpréSGt3nt a group -CO-, COO- or -S02' all alkoxycarbonyls, phenylc3rbonyliqucsp alkyls, alceyleniques, aryls and acyliques which may bear non-water-soluble substituents.
These mixtures can be obtained by diazotization of an amine of formula
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and coupling, of the diazonium compound obtained with a mixture of compounds of formula
EMI2.3
R4, Alkylne (O-acyln.
0 - "AIOOY1: ene- <O-aCYl) n. (III) R '\," "\\ Aloyne- (0-acy3.), ¯ ,,. <III)
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this mixture containing at least 2 acyl radicals different from each other, by esterification of dyes of formula
EMI3.1
0N R1 R4 'AlooyZene (OH). (IV) OgN # / \ - N -N - '\ - N Alcoylene- (OH) (IV) 02N N a MN \\ Alcoylene- (0H) (xyz R2 R3 .. with at least 2 acylating agents different from each other or by mixing at least 2 mono-azo dyes of formula (I) different from each other and acylated in a homogeneous or mixed manner.
The following examples can be given of particularly suitable diazotization components of formula (II):
EMI3.2
1-amino-2.4-dinitro-6-bramabenzne, 1-amino-2.4-dinitrobenzene, 1-amino-2.4-dinitro-6-ahloçobezene, 1-amino-2 .4 -dinitro-6-methoxybenzene, l-amino- 2.4.6-trinitrobenzene, 1-amino-2-ayano-4-nitro-6-bromobenzene, 1-amino-2-oyano-4-nitro-6-chlorobenzene, 1-amino-2-oyano-4.6-dinitrobenz, nep 1-amino-2-cyaro --- nitro-6-mCthoxybenzene, 1-amino -.- ayano -... nitrobenzene, 1-amino-2 * 4-dinitro-6-6thoxycarbonylbenzene and
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1-amino-2.4-dinitro-6-phnylcarbonyl-benzenes Population components of formula, (III)
particularly interesting are those in which
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"aayl" represents alkyl arbony2 radicals whose alkyl groups may be linear or branched and saturated or unsaturated and preferably contain 1 to 6 carbon atoms. R3 is preferably an alkyl or alkoxyl radical of low molecular weight, eg with 1 to 4 carbon atoms, or the radical -NH-yR-, R5 being an alkyl radical optionally substituted with 1 to 4 atoms. carbon and R4 an alkyl or alkoxylic group optionally substituted with 1 to 4 carbon atoms.
Particularly suitable acyl radicals are; for example, those which answer the formula
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¯CO¯Cm-lü2m¯1 (Y) in which m represents an integer from 1 to 6, for example the radicals of formic acid, acetic acid,
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propioniquep isobutyric, valeric, isovaleric, -ciethylbutyriquo pivalic or cepronic. Finally, acyl can represent alkenylcarbonyl radicals, for example the radicals of crotonic, acrylic, methaacrylic or 3-ehloroacrylic acid, radicals of the half-esters of carbonic acid, for example the radicals of the formulas -COOCI'X3, - COOC2H5 '-COOC3H7 and -COOC4H9' as well as the alooylsulflonyl and aloenyl radicals
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aulfonyliquea which 'corresponded to the alaqyloarbonyl and alkenylqorbon radicals) liqUex-mionn6S pre "-'
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oedently.
For aoylation, for example, ion halo-
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genures, anhydrides or simple esters of ocidez
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mentioned.
Mixtures of at least 2 different dyes can
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contain, ptex * p dyes that are obtained from
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of the following copulation components:
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1-bis- (21-acet, oxy-ethyl) -amino-2-ethoxy-5-acetylaminobenzene,.-Bis- (2'-aoetoxypropy, 3..am.no - thoxy-5-acetyleminobenzenep 1-bis - (2'-acetoXY-31-chloro-PrOPY1) amino-2-methoxy-3-acetylemînobenzene, I-bis- (2t-acÓtoxy- 3t-eyano-propyl) -amino-2-metthoxy-5-acCtylaminobeny¯ ¯ 1-bis- (2t-chloro-3 - acetoXY-w6p-yl) -amino-2-6thoxy-.5- aoetylaminobenzene, 1 bis - (! '- actoxy-butyi) -arrino-methoxy-5-acetyleminobenzene $ 1-biu (2 'prop, onylo:
y eth, yl) -amino-2-methyl-5-formylaminobenzene, l-bis- (2'butyroyloxy-ethyl) -amino-2-methoxy-5-acety? aminohenzene, I-b1s ... (2 '- 1sobutyroyloxy-ethyl) -Bm1I'1O-2-ethoxY-5-Dcetylaminobenzene, 1-bis- (2'-valeryloxy-ethyl) -amino-2-ethoxy-5-ac6tylaminobenzene, l-bis- (2'-isovalërcyloxy- ethyl) -Em.no-2.-ethoxy-5-aoethyl.amir.obenzne, 1-bi- [2 - (2'v. 2 '-d soul thyl) -butyroy. oxy thyl ..a mina.- utho "5-aoetylaminobenzene, 1-bisl <21-trimôthylaoélo> iy0-eiiiiyl) -
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amino-2-ethoxy-µ-aaetylaminobenzene, 1-bis- (21-ceproy1oxy-ethyl) -amino-2-ethoxy-5-aaetylaminobenzene, 1-bis- (2 '-chloroacetoxy-é% hyl) -8mino -2-% hoxy-5-aoetylaminobenzene, x-bis- (2t-methoxy-acetvxy-ethyl) -amno-2-é tPo: y-5-acetylaminaberzene, 1- (N -? '- acetoxy- ethyl-N-2'w fora; .exy-éfhy.) - amino-2-ethony 5-aoetyl-aminobenzen, 1 ..- (s. '-ac:
toxy-Cthyl-N-2 -propionyloxy-ethyl) -amino- 2-ethoxy-5-acetylaminobenzene, 1- (N-2'-aaetoxy- ± thylN-21-butyroyloxy-ethyl) -amîno-2-ethoxy-¯ 9-acetylaminobenzene, 1- (N-2t-acetoxy-ethyl-N-21-butyroyloxy-ethyl) am4 no-2-ethoxy-5-acetylaminobenzene, 1- (N-2 '-acetoxy-ethyl-N-2' -valeroyloxy-ethyl) -amino-2-ethoxy-5-propionylominobenzene, 1- (N.-2'-propionyloxy-ethyl-N-2 'butyroyl try-.cahyl) .. amino-2-thoxy-5-propionylaminobenzene , 1- (Nr -propirnyloxy-ethyl-N-2'-caproyloxy-ethyl) -amino- 2..thovy.5-acetyl-aminobenzene, 1-bis- (2'.3'-diac * etoxypropyl) -Dmino -2-methoxy-5-acetylaminobenzene, 1- (N-2'aGeto;
y.propy3-N-2'-propionyloxypropyl) -amino-2-ethoxy-5-acetyxam.nobenzene, I-bis- (2'-propionyloxy-ethyl) am.rzo-2methoxy-5-methylsulfonylaminobenzene, 1-bis- (2'acetoxy-6thyl) -amino-2-ethoxy-3-ethoxycarbonylaminobenzene, 1-bis- (2'-erotonyloxy-ethyl) -amino-2-ethoxy-5-, acety2aminoberzene and 1-bis- (2 # - methyl-2'-3'-dîacétOXYpropyl) -am.no - ethoxy 5 -acetylaminobenzene.
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Mixtures of dyes rise perfectly from
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aqueous suspensions on articles of high molecular weight synthetic or semi-synthetic organic hydrophobic substances. They have better rising power or better dyeing power than the known homogeneous esterified dyes, whose constitution is otherwise similar, especially when used according to the "Thermosol" process, and they are less sensitive to temperature so that very even dyes are obtained when dyeing fabrics on continuous installations.
They are particularly suitable for dyeing, padding or printing fibers, threads or tufts, fabrics or knits based on linear aromatic polyesters as well as on cellulose diaetate or triacetate. It can also be used to dye synthetic polyamides, polyolefins, acrylonitrile polymerization products and polyvinyl compounds. Particularly good dyes are obtained on linear aromatic polyesters which are generally products of the polycondensation of terephthalic acid and glycols, in particular ethylene glycol, and which are found, for example, commercially under
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the trademarks [Terylô; e [, nDiolne ”or“ DDcronlt. Dyed according to known methods.
The dyeing of polyester fibers can be done in the presence of carriers to
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temperatures between 80 and 125 C or in the absence of carriers between 100 and 140 C under pressure according to the exhaust dyeing process. They can also be padded or printed with aqueous dispersions of new dyes and then fix the impregnation thus obtained between 140 and 230 ° C., for example using water vapor or air. The temperature range between 180 and 220 ° C. is particularly favorable because the dyes diffuse rapidly in the polyester fiber and do not sublimate,: even if the action of these high temperatures is prolonged.
This avoids the annoying clogging of the dyeers. The cellulose diacetate is preferably dyed at approximately 65 to 85 ° C. and the triacetate at temperatures up to 115 ° C. favorable is between 2 and 9, and especially between 4 and 8.
Usually, the usual dispersing agents are added which are preferably anionic or nonionogenic and which can also be used as a mixture. It is often sufficient to take 0.5 g of dispersing agent per liter of dye preparation; however, higher amounts can also be used, eg up to about 3 ° C per liter. The use of amounts greater than 5 g per liter does not generally provide any additional advantage.
Among the dispersing agents
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Known anionics which are taken into account for this process, for example, condensation products can be used, naphthalenesulphonic acids on formaldehyde, in particular dinaphthylmethanesulphonates, esters of sulphonated succinic acid, Turkish red oil and alkali salts of fatty alcohol sulphates, for example sodium lauryl sulphate or sodium cetyl sulphate, sulphite cellulose liquor or its alkali salts, soaps or alkali sulphates of monogycerides of fatty acids.
Examples of particularly suitable nonionogenic dispersing agents are the reaction products of 3 to 40 molecules of ethylene oxide with alkylphenols, fatty alcohols or fatty amines and their neutral sulfates.
During padding and printing, the usual thickeners are used, for example natural products modified or not, for example starch, alginates, british gum, gum arabic, crystallized gum , locust bean, tragacanth, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, or synthetics such as polyaoryl amides or polyvinyl alcohols.
The dyes obtained are extraordinarily strong, for example by heat setting, sublimation, pleating,
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to combustion gases, over dyeing, dry cleaning, chlorine and wet, eg water, washing and sweat. The rongeability and reserve of wool and cotton are good. The lightfastness is remarkable, even in light shades, so that the new dyes can also be used as mixing elements for making pastel shades. The dyes are resistant to prolonged boiling and reduction up to temperatures of at least 2200C and especially 80 to 140 C.
This resistance is not altered either by the bath ratio or by the presence of dyeing accelerators.
The blue dyes are suitable in combination with small amounts of red dyes for the production of inexpensive navy blue dyes, solid to light, to wash, to sweat, to chlorine, to sublimation, to pleating and to heat setting. and gnawable; together with red and yellow dyes, they allow the realization of solid black dyes. In addition, they change in tone on exposure to light if combined with yellow dyes.
In the following examples, parts and percentages are by weight and temperatures in degrees centigrade.
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E x e m p 1 e 1 While stirring at 70, is added dropwise over 15 minutes to a solution of 28.2 parts of 1- [N.N-bis-
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(2 '-hydroxy-ethyl') -amino] -2-ethoxy-5-acetyla mino-benzene in 20. parts of glaoial acetic acid a mixture of 11.7 parts of acetic anhydride and 18.1 parts of butyric anhydride. Then, the whole is heated to 90 and stirred for 6 hours at this temperature. The product thus obtained is completely esterified. Simultaneously, a solution of diazonium salt is prepared by slowly adding, while stirring, 6.9 parts of sodium nitrite to 140 parts of sulfuric acid concentrated between 60 and 70. Stirred for a further 10 minutes at 60, then cooled to 10, 26.2 parts of
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1-amino-2.4-dinitro-6-bromobenzene.
8 parts of urea are added and stirred for a further 15 minutes at 10.
While stirring, this solution of dinzonium salt is poured into a mixture of the solution of coupling components obtained according to the above data, 50 parts of glacial acetic acid and 200 parts of ice.
The dye forms immediately and precipitates. It is filtered, washed to remove the acid and dried.
About 45% of the dye mixture is
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2.-dinitro-6.-bromo-2'-aactylamino -'- bis- (2 "-acto ° ;; thyl) -amino-5'-tk: oxy-1.1'-azobenGne, 15 of 2.4dinitro-6 -bromo-2'-crty, gmino-1'-bs- (2sr-îttyroy: F; '
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ethyl) -amino-µ'-ethoxy-1.1'-azobenzene and about 40% of 2.% - dinitro-6-bromo-2 '-acetylamino-4' 7 (N-acetoxy-ethyl.-I-butyroyloxy-ethyl ) -amino-5'-ethoxy-1.1'-azobenzene. The mixture of dyes dyes the synthetic fibers in blue tones with excellent fastnesses.
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X e m o 3. e 2 While stirring vigorously, to 150 parts of concentrated sulfuric acid are slowly added between 60 and 700 6.9 parts of sodium nitrite in powder form. Stir a further 10 minutes at 60, then cool to 10 and add between 10 and 100 parts of glacial acetic acid, then 26.2 parts of 1-amino-
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2.Il-atinitro-6-bromobenzene and 100 parts of glacial acetic acid.
The mixture is stirred for 3 hours and the solution of diazonium salt obtained is poured into a mixture of
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2F3.2 parts of 1.-NN-b3.s- (2'-hydroxyethyl) -amino- 2-6thoxy-5-aaetylamino-benzene, 100 parts of glacial acetic acid, 200 parts of ice and 10 parts of aminosulfonic acid. The coupling reaction is completed in an acidic medium. The resulting dye is filtered, washed to remove acid, dried and added to a mixture of 204 parts of acetic anhydride and 316 parts of butyric anhydride. The reaction mixture is heated to 1100 and stirred for 15 minutes.
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this temperature.
While stirring vigorously, this solution is poured into 3000 parts of water between 50 and 70. After a few minutes, the dye precipitates. It is filtered, neutralized by a sink and dried.The mixture of dyes thus obtained is
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approximately 30% composed of 2.1-d.nitro.6 brorao-2 'acr;'; yl .. amino.4'-bis- (2'l-acetoxy-eth'yl) -a raino-5 1-ethoxr -1 * 1 azobenzene, 30% 2.-dinitra 6-bromo-2-actylwn: .o.- 4'-bis .- (2 "-butyroyloxy-ethyl.-amina -'-thoxy .., 'azobenzene and 40% of 2 *% - dinitro-6-bromo-2'-aaetyl-amino-4 '' - (2 "-acetoxy-ethyl-2" -butyroyloxy-ethyl) -atnino-5-ethoxy-1.1'-azobenzene This dye mixture dyes synthetic fibers in blue tones with excellent fastnesses.
E x e m p 1 e 3 6.9 parts of sodium nitrite are added slowly while stirring to 120 parts of concentrated sulfuric acid between 60 and 70. Stir a further 10 minutes at 60, then cool to 10 and add at this temperature.
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ture 2J "." 7 parts of 1-amino-2.4-dinitro-.6-ohlorobenzene.
After 3 hours, the diazotization is complete. The diazonium salt solution is poured into a mixture of 28.2
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parts of 1- (N * N-bis- (2'-hydroxy-ethyl) -amino] -2-ethoxy-5-aaetylamino-benzene, 100 parts of glacial acetic acid 200 parts of ice and 10 parts of acid aminosulphonic The colourant is formed immediately and precipitates.
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by filtration, it is neutralized by washing, dried and dissolved to about 100 in 750 parts of dioxane.
This solution is added to a mixture of 12.2 parts of acetic anhydride and 19 parts of butyric anhydride.
The reaction mixture is stirred for 24 hours at around 100 1020 and then 200 parts of water are added thereto. The mixture is stirred for a while, the precipitated dye is filtered off, washed with water and dried. It is composed of a mixture of mono-azo dyes corresponding to the following formulas:
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It dyes synthetic fibers in blue tones with remarkable strengths.
E x e m p 1 e 4. In 10 minutes, add dropwise to a solution
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of 18.2 parts of 1- [NN-bis- (2'-hydroxy-ethyl) -amino] - 2-ethoxy-5-aoetylamino-benzene in $ 10 8 parts of glacial acetic acid and 13.3 parts of 800 propionic acid, a mixture of 12.2 parts of acetic anhydride and 15.6 parts of propionic anhydride. Then, the mixture is heated to 90 and then stirred for 5 hours at this temperature. The product obtained is totally acyld.
While stirring vigorously, to 140 parts of concentrated sulfuric acid are added between 60 and 70 6.9 parts of sodium nitrite. Stir a further 10 minutes at 60, cool down and add 26.2 parts of 1-3mino.
EMI15.2
2.I..dinitro-6 bromo-benzsne. ' After 3 hours, the di-nitrogenation is complete. Add 8 parts of the urn and stir for another 15 minutes at 10. Then, the diazonium salt solution is poured while stirring into a rocking mixture.
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of the product obtained according to the data of the previous pJ. '' 1 [; PGI '; C ..
50 parts of glacial acetic acid and 200 parts of ice. The dye forms immediately and precipitates. It is filtered, washed to remove acid and dried.
The dye consists of approximately 30% of the compound diacetoxy-
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lique, 20 of GOClpos5 diprop1onyloxyl1quC 'ot 50, 61t (11' "posed ââL31'tp'G'3f.'ir'Gb, ß'Sd? gnoprpi nk.iis'ia3sÉ! '? .. F.'w toi1nt Jo ;.; n6, 'sf:
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synthetic in blue tones with very good solidity.
Dyeing prescription 1 7 parts of the dye obtained according to the data of the former are ground for 48 hours in a ball mill.
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Example 1 with 4 parts of sodium dinaphthylmethane-d1sulfonate, 4 parts of sodium cetylsulfate and 5 parts of anhydrous sodium sulfate to obtain a fine powder. 2 parts of this dye preparation are dispersed in 3000 parts of water which contains 3 parts of a 30% solution of a highly sulfonated dericin oil and 20 parts of an emulsion of a chlorinated benzene.
Between 20 and 25, 100 parts of a kiss of polyester fibers of the registered trademark "Dacron" are introduced therein, the bath is heated in approximately 30 minutes at 95-100 and dyed for 1 hour at around 95-100. take the tinted material out of the bath, rinse it, treat it for 15 minutes at
70 with a 0.1% solution of an alkylphenyl polyglycol ether, rinsed again and dried. A greenish-blue dye is obtained with excellent strength.
Tincture prescription 2
30 parts of the dye obtained according to the data of the example are ground for 48 hours in a ball mill.
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1 with 1! 0 parts of sodium dinaphthylm9thDnedlsulfona te,
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50 parts of sodium cetylsulphate and 50 parts of anhydrous sodium sulphate to obtain a fine powder.
100 parts of a fiber material, -, of polyester of the registered trademark "Terylene, previously cleaned, are introduced into a bath prepared with 100 parts of water at 40-50 and 4 parts of this dyeing preparation and the mixture is heated. slowly, dyed for about 60 minutes under pressure at 130 and after rinsing, soaping and drying, a greenish-blue dye having excellent solidities is obtained.
Dye Prescription 15 parts of the dye obtained from the data of Example 1 are ground for 48 hours in a ball mill with 20 parts of sodium dinaphthylmethanedisulphonate and 25 parts of anhydrous sodium sulphate to obtain a fine powder.
100 parts of triaoetate fabric of the registered trademark "Arnel", previously cleaned, are introduced into a bath composed of 4000 parts of water and 5 parts of tinotorial preparation and the mixture is slowly heated to 95-1000. The mixture is dyed for approximately 60 minutes around 95 The dyed material is taken out of the bath, rinsed, treated for 15 minutes at 70 with a 0.1% solution of an alkylphenylpolyglycol ether, rinsed again and dried. A greenish-blue dye is obtained with
<Desc / Clms Page number 18>
of solidity awnings.
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F..r.:! 'LÇ! JJ: .tio11.d tpintur, 4 hM-M- = tw MTMr-t.-) -'... ff'.Lt.tn f,., U! 1! .. <!. <! t 7 parts of the dye obtained according to Example 2 are ground for 48 hours in a ball mill with 4
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+: t.u of sodium dinaphthylmethanedisulfonate, 4 parts of sodium cetylsulfate and 5-parts of anhydrous sodium sulfate to obtain a fine powder.
2 parts of this dye preparation are dispersed in 3000 parts of water which contains 3 parts of a 30% solution of a highly sulfonated rioin oil. Between 20 and 250 is introduced into this bath 100 parts of a tissue of cellulose diacetate and the bath is heated in 30 minutes to 80-82. Then dyed for 1 hour at 80-82. The dyed material is taken out of the bath, rinsed, soaped, rinsed again and dried. A telnture is obtained which is particularly characterized by remarkable solidities.
With the dye mixtures indicated in the following table, dyes are obtained which also have excellent fastnesses. They contain oolorants of formula
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- Board
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