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Procédé pour teindre, toularder et imprimer des articles à base de polyesters aromatiques linéaires et de polyamides La présente invention a pour objet un procédé pour teindre, foularder et imprimer des articles, en particulier des matières fibreuses, à base de polyesters aromatiques linéaires et de polyamides avec des oolorants azoïques difficilement solubles dans l'eau de la série pyrazolonique ou aminopyrazolique et répondant à la formule
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dans laquelle A représente le radical 6'un colorant azoïque de la série pyrazolonique ou aminopyrazolique exempt de groupes carboxyliques et sulfoniques,
Y représente la liaison ou un radical bivàlant, c-Z représente le reste d'un noyau hétérocyclique aromatique, polygonal, qui renferme au moins un atome d'azote et éventuellement,
d'autres hétéro- atomes ainsi que, le cas échéant, d'autres
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substituants, et auquel peuvent éventuellment se rattacher par condensation d'autres noyaux cyclo-aliphatiques, aroma- tiques ou hétérocycliuqes et n a la valeur 1 ou 2, Parmi les noyaux hétérocycliques être utilisés, on peut citer, par exemple, la pyridine, la pyrimidine, la quinoléine, l'iso- quinoléine, le thiazol, le benzothiazol, l'oxazol, le benzo- xazol, 1'diazo le benzimidazo et la pyrazine.
Les colorants utilisés selon l'invention sont nouveaux. Ils permettent de teindre les fibres de polyamides et de polyesters et dans certains cas, lorsqu'ils sont utilisés en bain acide aussi les fibres de polyacrylonitrile en teintes solides à la lumière, à la sueur, au lavage, à la sublimation, au plissage, au thermofixage, au chlore et à la surteinture.
Par fibres de polyamides, on entend surtout des produits de la condensation d'acide adipique et 1d'hyxaméthylène-diamine qui sont en vente sous les marques déposées "Nylon", Nylsuisse" et "Rho- dianil".
Les fibres de polyester sont principalement des produits de la condensation de l'acide téréphtalique et de 1'éthylènme-glycol que l'on trouve dans le commerce sous les marques déposées "Térylène". "Dacron", "Tergal", "Trevira" et "Diolène".
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Les colorants sont fabriqués par diazotation et copulation.
Pour obtenir les préparations tinctoriales,on peut broyer, par exemple, le colorant sec avec un agent de dispersion anionique et, le cas échéant, avec des agents de coupage ou de charge, ou le malaxer sous forme de pêger avec un agent 'de dispersion puis le sécher sous vide ou par pulvérisation.
Dans les exemples suivants, les parties s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
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On ajoute en 2 heures à 0-56 25 parties d'une solution 4N de nitrite de sodium à un mélange de 60 parties d'eau, 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, 13,8 parties de l-amino-4-nitro'' benzène et 100 parties de glace. On agite le tout encore 15 mi- nutes puis on ajoute à la solution ainsi obtenue 5 parties d'acide aminosulfonique et on la filtre. On fait couler le fil- trat dans une solution de 20,3 parties de 1-ss(pyrdiy2- éthy méthapraozln dans 100 parties d'eau et 50 parties de carbonate de soud 0 . La copulation se produit Immédiate- ment en milieu faiblement alcalin. Une fois la réaction terminée, on filtre le colorant précipité, on le lave avec de l'eau pour en éliminer le sel et on le sèche.
Après recristallisation dans l'alcool, on obtient un colorant qui fond à 159-160 et qui teint les fibres de polyesters en tons jaunes solides.
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o obtient la composante de copulation selon les données du
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J.gen.Chem1etry cf. thé UdSSR 31, no. Il (1963), page 3.538 en faisant réagir 2-vihydripn avec du chlorhydrate d'hydre- . zine dans du mét et en transformant le produit de la
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réaction, la 2a<'"., . -zno-éthyl)-pyr3dine, en l-f-(pyrld11.
td'i--3-mêp.p;razolone-5 avec de l'aoéto-acét.ate d'éthyle.
Exemple
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On diazote en 1 l'-':,<';> 5,,6 parties d'un compose répondant à la formule
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dans 20 parties. @ 8 parties d'acide chlorhydrique concen- tré et 10 pati de g.ce en ajoutant une solution 4N de nitrite de sodium jusqu'à apparition de nitrite en excès. On détruit l'excès de nitrite au moyen d'acide aminosulfonique on filtre pour purifer et on ajoute le filtrat à 3,48 parties
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de l-phényl-3-"R4thyl-pyrazolone-5 dans 15 parties d'acide acétique glacial et 7 parties d'acétate de sodium. Au bout d'une heure, la copulation est achevée. On filtre le colorant précipite on le lave avec de l'eau distillée et on le sèche.
Il répond à la formule
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A l'état brut, il fond vers 156-158 et teint les fibres de polyester en tons jaunes solides.
On obtient la composa diazoque par faction du chlorure de
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l'aide p-acétYlam1nobenzneBulfon1que avec la 2-/'p"a<nlno''ëthyl) -pyridine et saponification du composé acétylaminé selon des méthodes connues.
.Exemple 3
On broie pendant 48 heures dans un moulin à billea pour obtenir une poudre fine 7 parties du colorant obtenu selon les données de l'exemple 1 et répondant à la formule
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avec 4 parties dïnaphtylmdthanedieulfonate de sodium, 4 parties de cétylsuslfat de sodium et 5 parties de sulfate de sodium anhydre.
On empâte 1 partie de cette préparation tinctoriale avec un peu
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d'eau puis on ajoute cette suspension à travers un tamis à un bain de teinture composé de 4000 parties d'eau et 2 parties de laurylsufate de sodium. Le rapport de bain est ici de 1:40; toutefois, il peut varier dans de lirges limites. on introduit
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alors dans le bain de teinture 100 1-''\;
tiel d'une matière a baoo de fibres de polyester de marque "Dacron" entre 40 et 50*après l'avoir préalablement nettoyée,on ajoute 20 parties d'une
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émulsion d'un benzène chlore dans l'eau, on chauffa lentement le bain à 100 et on teint pendant 1 à 2 heures entre 95 et 100 La matière teinte en jaune est ricnés savonnée, pincée nouveau et séchées La teinture unie est solide à la lumière
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la surtointure, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, a la sueur, à la sublimation, aux gaz de combustion, à la bhermo±1 xation et au plissage.
Exemple 4 On broie dans un moulin à billes 30 parties du colorant Pépon. dant à la formule
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40 parties de dînaphtylmdthanedieultonate de sodium) 50 parties de cétylsulfate de sodium et 50 parties de sulfate de sodium anhydre jusque obtention d'une poudre fine, Dans un bain de teinture composé de 1000 parties d'eau et de 4 parties de la préparation tictoriale obtenue, on introduit entre 40 et 500 100 parties de fibres de polyester de marque
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"'l'6rlène" et on chauffe lentement.
On teint approxïmativement 60 minutes sous pression statique à 130 et on obtient après rinçage, savonng, rincage et séchage une teinture jaune possé- dant les mêms solititéa que la teinture de l'exemple 1.
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Exemple 5 On broie dans un moulin à billes 20 parties du colorant répon- dant à la formule
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55 parties du résidu sec de lessives sulfitées et 800 parties d'eau jusqu'à ce que la grandeur des particules soit inférieure à On mélange cette solution colloïdale à 25 parties de 2-
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}(2'-butoxy)-éthoxyj-éthanol et400 parties d'une solution à 6% de carboxyméthylcellulose. Cette pâte d'impression convient très bien à l'impression Vigoureux sur peigné de polyester de marque déposée "Diolène". L'impression se fait à l'aide de deux rouleaux (étirement 78%) puis on vaporise sans séchage intermédiaire à 120 On obtient des impressions d'un brun- jaune possédant de bonnes solidités.
Exemple 6 On broie dans un moulin à billes 7 parties du oolorant Pépon- dant à la formule
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avec 13 parties du résidu Beo de lessives aultitées et 100 parties d'eau et on sèche la pâte par pulvérisation.
On empâte 4 arties de cette préparation tinctoriale avec un peu d'eau puis on l'ajoute à travers un tamis à un bain de teinture composé de 4000 parties d'eau et 4 parties de N-olécl0
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N-hydroxyéthyl-N'-(3'-sulfo-2'-hydroxypropyl)-éthylène-diamine. on introduit alors 100 parties de fibres de polyamide de marque déposée "Nylon" dans le bain de teinture à 20 , on monte en 30 minutes à 100 et on teint 1 heure 100 . On rince ensuite la teinture jaune verdtre et on la sèche. Elle est unie et possède de bonnes solitités à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la sueur, à la sublimation, au frottement et aux solvants.
E x e m p 1 e 7 On dilue avec de l'eau jusqu'à un volume de 1000 parties une suspension de 30 parties du colorant répondant à la formule
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à l'état de fine dispersion aqueuse, 70 parties de dinaphtyl-
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atëthane-disulfonate de sodium et 3 parties d'alginate de sodium, On foularde à 20 un tissu de polyester avec ce bain de fular dage, on le sèche à l'air entre 60 et 100 puis on le traite
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pendant 60 secondes à 2300 avec de l'air chaud et sec. Le tissu est ensuite rincé, savonné, rincé à nouveau et séché.
On obtient une teinture jaune, unie, possédant de bonnes soli- dités.
On peut teindre de la même manière des fibres de polyamide.
On peut aussi appliquer le colorant ci-après selon le mode décrit:
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Les colorants amino-pyrazoliques suivants
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02N -<;- N=N ! CFi3 --r H2N¯./N 6 H jaune rougeâtre NOg 02NO N - N CH3 Fi2N t N -N" ;# "\ ./ orangé rougeâtre
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F- "\"5- CH2-CH-NH-OS N - CH3 #N Ii2N NU N jaune J . et CH3-0-OC --[ }--N = N CH3 CH-Ô-0aN N CII H2N N jaune c 1 2 H 4 D
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possèdent les mêmeapropriëtëa tinctoriales et les momes solidités que les colorants pyrazoloniques.
On obtient la composante de copulation aminopyrazolique selon
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les donnés du FortscY,r.ttebericht 21, Nr. 27, (1965) 139 en faisant zir la 2- vinylpyridine avec le chlorhydrate d'hydrazine dans du méthanoi et en transformant le produit de
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la réaction, la 2-(2'-hydrazinoéthyl)-pyridine, en 1- p-(pyri- dyl-2o)éthyL -3-méthyl 5-aminopyrazol avec le diacétonitrile.
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Method for dyeing, truffling and printing articles based on linear aromatic polyesters and polyamides The present invention relates to a method for dyeing, padding and printing articles, in particular fiber materials, based on linear aromatic polyesters and polyamides with azo dyes which are hardly soluble in water of the pyrazolonic or aminopyrazole series and corresponding to the formula
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in which A represents the 6 ′ radical of an azo dye of the pyrazolonic or aminopyrazole series free from carboxylic and sulphonic groups,
Y represents the bond or a bivating radical, c-Z represents the residue of an aromatic, polygonal heterocyclic ring which contains at least one nitrogen atom and optionally,
other hetero atoms as well as, where appropriate, other
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substituents, and to which can optionally be attached by condensation other cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic rings and n has the value 1 or 2, Among the heterocyclic rings that may be used, there may be mentioned, for example, pyridine, pyrimidine , quinoline, isoquinoline, thiazol, benzothiazol, oxazol, benzo-xazol, 1'diazo, benzimidazo and pyrazine.
The dyes used according to the invention are new. They make it possible to dye polyamide and polyester fibers and in certain cases, when they are used in an acid bath, also polyacrylonitrile fibers in dyes that are solid in light, in sweat, in washing, in sublimation, in pleating, heat-setting, chlorine and over-dyeing.
The term “polyamide fibers” is understood to mean above all condensation products of adipic acid and hyxamethylenediamine which are sold under the registered trademarks “Nylon”, Nylsuisse ”and“ Rhodianil ”.
Polyester fibers are primarily the condensation products of terephthalic acid and ethylene glycol which are commercially available under the trademarks "Terylene". "Dacron", "Tergal", "Trevira" and "Diolene".
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Dyes are made by diazotization and coupling.
To obtain the dye preparations, the dry dye can be ground, for example, with an anionic dispersing agent and, optionally, with cutting or bulking agents, or kneading it in the form of peach with a dispersing agent. then vacuum or spray dry.
In the following examples, the parts are by weight and the temperatures in degrees centigrade.
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25 parts of a 4N sodium nitrite solution to a mixture of 60 parts of water, 30 parts of concentrated hydrochloric acid, 13.8 parts of 1-amino-4-nitro are added over 2 hours at 0-56. '' benzene and 100 parts ice. The whole is stirred for a further 15 minutes, then 5 parts of aminosulfonic acid are added to the solution thus obtained and filtered. The filtrate is poured into a solution of 20.3 parts of 1-ss (pyrdiy2-ethyl methapraozln in 100 parts of water and 50 parts of sodium carbonate). Coupling occurs immediately in a weakly alkaline medium. When the reaction is complete, the precipitated dye is filtered off, washed with water to remove the salt and dried.
After recrystallization from alcohol, a dye is obtained which melts at 159-160 and which dyes the polyester fibers in solid yellow tones.
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o obtains the copulation component according to the data of the
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J.gen.Chem1etry cf. tea UdSSR 31, no. II (1963), page 3.538 by reacting 2-vihydripn with hydrochloride- hydrochloride. zine in met and transforming the product of
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reaction, the 2a <'". -zno-ethyl) -pyr3dine, in 1-f- (pyrld11.
td'i - 3-mep.p; razolone-5 with ethyl aoetoacetate.
Example
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Diazotized in 1 l '-' :, <';> 5,, 6 parts of a compound corresponding to the formula
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in 20 games. @ 8 parts of concentrated hydrochloric acid and 10 g / cc, adding 4N sodium nitrite solution until excess nitrite appears. The excess nitrite is destroyed by means of aminosulfonic acid, filtered to purify and the filtrate is added to 3.48 parts
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1-phenyl-3- "R4-ethyl-pyrazolone-5 in 15 parts of glacial acetic acid and 7 parts of sodium acetate. After one hour, coupling is complete. The precipitated dye is filtered off and washed. with distilled water and dried.
It responds to the formula
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In its raw state, it melts around 156-158 and dyes the polyester fibers in solid yellow tones.
The compound is obtained by the faction of the chloride of
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using p-acetYlam1nobenzneBulfon1que with 2 - / 'p "a <nlno''ëthyl) -pyridine and saponification of the acetylamine compound according to known methods.
Example 3
One grinds for 48 hours in a billea mill to obtain a fine powder 7 parts of the dye obtained according to the data of Example 1 and corresponding to the formula
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with 4 parts of sodium naphthylmthanedieulfonate, 4 parts of sodium cetylsulfate and 5 parts of anhydrous sodium sulfate.
We paste 1 part of this dye preparation with a little
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of water and then this suspension is added through a sieve to a dye bath composed of 4000 parts of water and 2 parts of sodium laurylsufate. The bath ratio here is 1:40; however, it can vary within wide limits. we introduce
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then in the dye bath 100 1 - '' \;
tiel of a material a baoo of polyester fibers of the brand "Dacron" between 40 and 50 * after having previously cleaned, 20 parts of a
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emulsion of a chlorine benzene in water, the bath is slowly heated to 100 and the dye is dyed for 1 to 2 hours between 95 and 100 The yellow-dyed material is ricled, soaped, pinched again and dried The plain dye is solid to the light
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over-stitching, washing, water, sea water, sweat, sublimation, combustion gases, bhermo ± 1 xation and pleating.
Example 4 30 parts of the Pepon dye are ground in a ball mill. dant to the formula
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40 parts of sodium dînaphthylmdthanedieultonate) 50 parts of sodium cetylsulphate and 50 parts of anhydrous sodium sulphate until a fine powder is obtained, In a dye bath composed of 1000 parts of water and 4 parts of the tictorial preparation obtained , between 40 and 500 100 parts of branded polyester fibers are introduced
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"'the 6rlene" and heat slowly.
Approximately 60 minutes are dyed under static pressure at 130 and after rinsing, soaping, rinsing and drying, a yellow dye is obtained which has the same properties as the dye of Example 1.
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Example 5 20 parts of the colorant corresponding to the formula are ground in a ball mill.
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55 parts of the dry residue of sulphite lye and 800 parts of water until the particle size is less than This colloidal solution is mixed with 25 parts of 2-
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} (2'-butoxy) -ethoxy-ethanol and400 parts of a 6% solution of carboxymethylcellulose. This printing paste is very suitable for Vigoureux printing on combed polyester of the registered trademark "Diolene". The printing is done using two rollers (78% stretch) and then sprayed without intermediate drying at 120. Yellow-brown prints are obtained with good fastnesses.
Example 6 7 parts of the coloring agent corresponding to the formula are ground in a ball mill.
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with 13 parts of the Beo residue of aultées detergents and 100 parts of water and the paste is spray dried.
We paste 4 parts of this dye preparation with a little water then it is added through a sieve to a dye bath composed of 4000 parts of water and 4 parts of N-olecl0
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N-hydroxyethyl-N '- (3'-sulfo-2'-hydroxypropyl) -ethylenediamine. 100 parts of polyamide fibers of the registered trademark "Nylon" are then introduced into the dye bath at 20, the mixture is raised to 100 in 30 minutes and 100 dyed for 1 hour. The greenish-yellow dye is then rinsed off and dried. It is united and has good solitities to light, over dyeing, washing, water, sea water, sweat, sublimation, friction and solvents.
E x e m p 1 e 7 A suspension of 30 parts of the dye corresponding to the formula is diluted with water to a volume of 1000 parts
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in the form of a fine aqueous dispersion, 70 parts of dinaphthyl-
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Sodium atethane disulphonate and 3 parts of sodium alginate, We pad a polyester fabric with this fular dage bath, air dry between 60 and 100 and then treat
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for 60 seconds at 2300 with hot, dry air. The fabric is then rinsed, soaped, rinsed again and dried.
A yellow, uniform dye is obtained which has good solidities.
Polyamide fibers can be dyed in the same way.
The dye below can also be applied according to the method described:
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The following amino-pyrazole dyes
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02N - <; - N = N! CFi3 --r H2N¯. / N 6 H reddish yellow NOg 02NO N - N CH3 Fi2N t N -N "; #" \ ./ reddish orange
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F- "\" 5- CH2-CH-NH-OS N - CH3 #N Ii2N NU N yellow J. and CH3-0-OC - [} - N = N CH3 CH-Ô-0aN N CII H2N N yellow c 1 2 H 4 D
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have the same tinctorial properties and the same strengths as the pyrazolonic dyes.
The aminopyrazole coupling component is obtained according to
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data from FortscY, r.ttebericht 21, Nr. 27, (1965) 139 by zirking 2-vinylpyridine with hydrazine hydrochloride in methanol and converting the product of
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the reaction, 2- (2'-hydrazinoethyl) -pyridine, in 1- p- (pyridyl-2o) ethyL -3-methyl 5-aminopyrazol with diacetonitrile.