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Nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans 1' au, leur prépa- ration et leur application.
La présente invention a pour objet des colorants mono- azoïques insolubles mais dispersables dans l'eau, ainsi que leur préparation. Ces colorants nouveaux spécialement indiques pour la teinture de matières fibreuses organiques hydrophobes répon- dent à la formule générale :
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" . '\!'t.: d'un {(}ntit\1fd1t in.zo'icua aromutique qui, .:".:-.:' :. .'.'..' "t'n;:7i:,', f"lub11i.s'mt. Hc1(1!' ulConin,uc3 et .i'l, , :<;Jl 1 .. ,; p<>.it portor un ou plusieurs substituant usuels ' ';.. \111' .:. S groupes alkyle, nitro, cyanogène ou halogène lù 1.1;1;.;,i 1; â'hfdx4r,.ar., un hiloeène, un groupe acylamino " '.::: z3t:,î- li, cu 2D;oxy inférit"urs.
L". ,f.ol "J'1..11tS a.:ù!ques suivant la pr4ente invon.t1.on sent.
;" fl ii.i ,>J>i;1;;.:t, de prfrence en milieu faiblement acide, w:.:. ,i.; â;c::c:î:,c::, d'aines aromatiques correspondant au ii ;,,o d\"' COL1posnntos azoYquea do formule
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,"::1> on P,l1'f\ par rapport au rustp d'amine tertiaire 1. ÍJ , , .raf kcation précitée.
C;;.I\' c:;mples d'amines diflzot".blos, on citer parMi 1. P';'1!F 1'1t.r\:'nts les dr1vc, s11ivpnts : les 1-{1Inino"'4-chl<1ro- -tr.)r:'J..b"!1z:ne, le l-amino-4-méthylbcnzne, le I-nmlno-3- ":.1'. .',utro::.'t:,y3.ben4tnF, le 1-ainino-4-nitrot>en?,Xne, le 1-amino- 2 1,-din'itr<;1><éiizl.ne, le 1-aiàino-?-chloro-/;-nitrobenzène, le 1- .-." j no-2-cy.tno-/)-nitrobenzcne, le 1-ainino-2-z4 thoxy-4-ni trobenz éne . nt. le 1-^;nino-2,6.-dict:.oro-,-zitrobenz2;ne.
Lùs constituants azo'iques approprias peuvent être obtenus en fiisant rsagi.r suivant des méthodes habituelles connues en ell,es-;nt7es et dans un ordre qui peut être varié, 1''aniline ou un dériva avec l'oxyde d'étiiyléne, l'acryloni trilr; t le chlorure du l'acide benzoïque.
Suivant une variante de préparation, on peut aussi fabri- ('iFr les color2rlts conformes à 1 invention en faisant réagir avec chlorure de l'acide benzoique des colorants azoiques corN,!=pt)n(.,.:J:1 À la formule générale :
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ou ùt x ont les sipnifichtiona indiquées 9:rt,,j(;':"t.nt. C:t.tt: :r,'"'ct.1on do hcnzoylr:t1on s'effectue van- ts Mup'3:Mnt ci% ?rtc':ce d'un cf'téllyseur hiculin tel que la p, ri,;ip<, :'V"::lt,;..,n ""nt. en dilution dans un Folvaiit organique anhydre, à une tézpàr;turc juàicieuser.ent choisie. Par rapport.
Lux colr}r.r1t. corr,::;1r.dc.nt non banzoyius, les teintures rtlic r.vGc lup colorants de l'invention se distinguent par n R'.cilt.'r'- ;=oÂi,;11F 11 lo luziùre ct unù solidité aux traite- !3<jnts ti, r:.<i<;i,<ir ri;p,Jrl<iir<; à celle dus colorunts flcylés avec un re5t(t <1'.iciu<; àls pn<itir,>ieo Lcr coJ.or:.nts frisant 1-*ob.et de la présente invention convic'nn'.nt tr; .1....n If. teinture et l'imprussion de! fibres <i?>.c<Jt<>t<>- t tie nolyttivideq ot rurtiut dos fibres dp psly>t:fr<'r<;.i;.é<.t; rlycole ainsi qu13 les tisBUI et ;f;nf <;. i>itr>, ;i": 'vcc ces fibres. Pour procudur à la t4t111t.urt:l, 1. convift m; t.l:'ilvdl101' Qn présence d'8eonts dispersants; on ;<.ut ;;jiutct, le faut, des agents gonflontu au bain de téi>;,,jr, u<: prr.tr f.u Lcsoin a hh-Utk3 terprttture on vase clos.
<- t..li,;ur<>s d,3 nu,ncof, jaunost orangées, bri>ri<x, tc:,rÀr.7. .,, r('\JI.1 (!t violettes, sont en g4n<SrAl très fliCf? lr ii;,,,il.r., t:t su lrv<i!o; elles qe ùht1nfluont en outre p;:t U!1I' xcllnt- ;cli<iit,fl au tijkirriorixheo. r. <x>;.;;,i,,>: suivants qui illustrent l'invontion ne sont :wiié;;,crit li:.l1t,1 i.f. $éIU.f mention sptcialo, les p,rt.1es Indiquées font ''.e j,i1-ti<;1 en o1a nt les dagr.r sont des deer4s conti- i.?: <µùs. o.- On <::,,>lt' 17,'1 pprtioc do 2-cHoro-4-n1tt'ar\11ine avec 300 d'eau elfcée et 38 parties diacide chlorhydrique
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concentré. On diazoto par 20,4 parties de solution. de nitrite
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d soude Si 345 g.11.
La solution obtenue eFt 4claircie par filtration et coulée dans l'intervalle d'une heure dans une solu- té f'n acétique diluc de 31,2 parties N-p-cyanoéthyl-N-p-banzoyl- =;yôtlxy1-a1iiine, iae colorant formé est précipité et filtré par succion. Purifia dans l'acide acétique, il se présente sous forme d'une poudra cristalline rouge foncé, point de fusion : 123 .
Préalablement amené à l'état de fine dispersion, ce colo- rant teint les fibres d'acétate de cellulose, de polyamides et
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de polyesters en nuances 4carlates très qolides à la lutiière et Fil CflS fo.\11nr;.
#±n or:r":a , ;""!1t'r\' p<3:'ibl!r.cnt comparable, on obtient 4alc::Lnt d'nutres colorants (ie valeur en utilisant les compo- t.ntes izotQbles suivantes : 4-chloro-t'1.nil1no (j&une), (orangé)y 2-bromo-4- 1.'traniline (écarlate), 2-.cyr.no.-nitrhnilina (rouée).
.i?1JI ?w On.115 p'rt3<-':. do 2.E.-ûicilaro-,-nitranilincs' sont àliin 139 parties d'l.1clùe nitrosylsulfurique. Après 3 heures ,1'.1tHtion, cet e:.,pûtrlse est coulé sur 1.000 parties d'eau ;.e.'e. lie sel de di;>7.oniu;n obtenu est ajouté à une pré- 1,.z,r.,ition de le5 parties de t1-$-c%ùnoé&iyl-11-µ-benzoyloxyéthyl- nY;lli;1<. dans ;', 000 parties d'eau et 20 parties décide acétique.
1;. cnl"rant insJ'ui,i<; est sc:pF:rd par filtration. Pur, il se présente sous 1'01\: de caillettes cristallines rouge fonce de point de fusion 15@.
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Applique su, fibres de polyteslvrs en présence d'agents dispersant.:, soit à 100 avec un agent gonflant, soit à 125 en vase clos, ce colorant @ournit une nuance hune brun de
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tre bone9 solioit. â La ,..a;7ire et à la sublimation.
EXEMPLE @. -
37,5 parties du colora t monoazoïque obtenu par copula-
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tion en acl%-,ique du sel de .'azonium de la 2-chloro-
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4-nltmniHn sur In N--cypnothyl-:i-j.-hydroxyéthYlBnll1n, 1 pont dissoutes dans 90 parties do pyridine. On ajoute 24 parties
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<1<; chlorure décide bé irotque et chauffe 30 minutas à 1006. i<1;issf>r rfroidj.r et ajouter lentement 200 parties d'un mélange e.u-:2c;ofî ;5,tl;yliqud, ce qui fr.1 t précipiter le colorfntt Celui- ci est identique au colorant obtenu suivant la méthode décrite < @'exemple 1.
EXEMPLE 4. -
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13,8 parties de p-nitranilire sont diazotées de manille habituelle par l'acidé nitreux en miliu chlorhydrique* Le diazo obtenu est ajouta à 32,4 parties de h.-j3-.cyano6thyl-N--benzoy.- oxythyl-m-to1uhiine dans de l'acide acétique étendu. Le colorant qui se sépare, recristallisé dans l'acide acétique, se présente sous forme de petites aiguilles brun foncé. Ses teintures sur fibres de polyamides et de polyesters sont orangé rougeâtre et possèdent de très bonnes propriétés générales de solidités.
REVENDICATIONS.
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..----------i,------------- 1.- Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, caractérisés on ce qu'ils correspondent à la formula générale :
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oez X représente de l'hydrogène, un haligéne, un groupa acylamino ou un groupe allyle ou alkoxy inrr1eurs, et A un reste d'un constitur-nt diazo'iquo aromatique qui, à l'axcoption des groupas acides solubilixants, peut porter un ou plusieurs substituant comr.,un4gment reneontros dans la chimie des colorants azo%ques.
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New Water Insoluble Monoazo Dyes, Their Preparation and Application.
The subject of the present invention is mono-azo dyes which are insoluble but dispersible in water, and their preparation. These new dyes specially indicated for the dyeing of hydrophobic organic fibrous materials correspond to the general formula:
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". '\!' t .: of a {(} ntit \ 1fd1t in.zo'icua aromutique which,.:".: - .: ':.'. '..' "t'n ;: 7i :, ', f "lub11i.s'mt. Hc1 (1!' UlConin, uc3 and .i'l,,: <; Jl 1 ..,; p <>. It carries one or more usual substituents '' ; .. \ 111 '.:. S alkyl, nitro, cyanogen or halogen groups 1.1; 1;.;, I 1; â'hfdx4r, .ar., Hiloeene, acylamino "". ::: z3t :, î- li, cu 2D; oxy inferit "urs.
L "., F.ol" J'1..11tS a.:ù !ques according to the present invon.t1.on feels.
; "fl ii.i,> J> i; 1 ;;.: t, preferably in a weakly acidic medium, w:.:., i .; â; c :: c: î:, c ::, d 'aromatic groins corresponding to ii; ,, od \ "' COL1posnntos azoYquea do formula
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, ":: 1> on P, l1'f \ relative to the tertiary amine rustp 1. ÍJ,, .raf kcation mentioned above.
C ;;. I \ 'c:; mples of amines diflzot ".blos, include amongMi 1. P'; '1! F 1'1t.r \:' nts the dr1vc, s11ivpnts: the 1- {1Inino "'4-chl <1ro- -tr.) R:' J..b"! 1z: ne, 1-amino-4-methylbcnzne, I-nmlno-3- ": .1 '. . ', utro ::.' t:, y3.ben4tnF, 1-ainino-4-nitrot> en?, Xne, 1-amino-2 1, -din'itr <; 1> <éiizl.ne, 1-aiàino -? - chloro - /; - nitrobenzene, 1- .-. "j no-2-cy.tno - /) - nitrobenzene, 1-ainino-2-z4 thoxy-4-ni trobenzene . nt. 1 - ^; nino-2,6.-dict: .oro -, - zitrobenz2; ne.
The appropriate azo constituents can be obtained by fiisant rsagi.r according to usual methods known in ell, es-; nt7es and in an order which may be varied, 1''''aniline or a derivative with ethylene oxide, acryloni trilr; t benzoic acid chloride.
According to a variant of preparation, it is also possible to manufacture the color2rlts in accordance with the invention by reacting with benzoic acid chloride azo dyes corN,! = Pt) n (.,.: J: 1 à la general formula:
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where ùt x have the indicated sipnifichtiona 9: rt ,, j (; ': "t.nt. C: t.tt:: r,'" 'ct.1on do hcnzoylr: t1on is carried out van- ts Mup'3 : Mnt ci%? Rtc ': ce of a cf'téllyseur hiculine such as p, ri,; ip <,:' V ":: lt,; .., n" "nt. In dilution in an organic Folvaiit anhydrous, to a tézpàr; Turkish juàicieuser.ent chosen.
Lux colr} r.r1t. corr, ::; 1r.dc.nt non banzoyius, the rtlic r.vGc lup dyes of the invention are distinguished by n R'.cilt.'r'-; = oÂi,; 11F 11 lo luziùre ct unù fastness to treat-! 3 <jnts ti, r:. <i <; i, <ir ri; p, Jrl <iir <; to that of flcylated colorunts with a re5t (t <1'.iciu <; àls pn <itir,> ieo Lcr coJ.or: .nts curling 1- * ob.et of the present invention convic'nn'.nt tr; .1 .... n If. Dyeing and printing! Fibers <i?>. C <Jt <> t <> - t tie nolyttivideq ot rurtiut dos fibers dp psly> t: fr <'r <;. i; .é <.t; rlycole as well as tisBUI and; f; nf <;. i> itr>,; i ": 'vcc these fibers. To obtain t4t111t.urt: l, 1. convift m; tl: 'ilvdl101' Qn presence of dispersant 8eonts; on; <. ut ;; jiutct, the necessary, agents swelled in tei bath>; ,, jr, u <: prr.tr fu Lcsoin a hh-Utk3 terprttture we are in isolation.
<- t..li,; ur <> s d, 3 nu, ncof, orange yellowost, bri> ri <x, tc:, rÀr. 7. . ,, r ('\ JI.1 (! t purple, are in g4n <SrAl very fliCf? lr ii; ,,, il.r., t: t su lrv <i! o; they qe ùht1nfluent in addition p ;: t U! 1I 'xcllnt-; cli <iit, fl au tijkirriorixheo. r. <x>;. ;;, i ,,>: following which illustrate invontion are: wiié ;;, crit li :. l1t, 1 if $ éIU.f mention sptcialo, the indicated p, rt.1es make '' .ej, i1-ti <; 1 in which the dagr.r are continuous deer4s.?: <µùs. o .- On <:: ,,> lt '17,' 1 pprtioc do 2-choro-4-n1tt'ar \ 11ine with 300 elfcée water and 38 parts hydrochloric acid
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concentrated. Diazotized with 20.4 parts of solution. nitrite
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d Si soda 345 g. 11.
The solution obtained is thinned by filtration and poured over the course of an hour into a diluted acetic solution of 31.2 parts Np-cyanoethyl-Np-banzoyl- =; yotlxy1-aliiine, the dye formed is precipitated and filtered off with suction. Purified in acetic acid, it is in the form of a dark red crystalline powder, melting point: 123.
Previously brought to the state of a fine dispersion, this dye dyes the fibers of cellulose acetate, polyamides and
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of polyesters in shades 4carlates very qolides to the lutiière and Fil CflS fo. \ 11nr ;.
# ± n or: r ": a,;" "! 1t'r \ 'p <3:' ibl! R.cnt comparable, we get 4alc :: Lnt of other dyes (ie value using the components .ntes following izotQbles: 4-chloro-t'1.nil1no (j & une), (orange) y 2-bromo-4- 1.'traniline (scarlet), 2-.cyr.no.-nitrhnilina (wheel).
.i? 1JI? w On.115 p'rt3 <- ':. do 2.E.-ûicilaro -, - nitranilincs' are in 139 parts of 1.1clùe nitrosylsulfurique. After 3 hours, 1'.1tHtion, this e:., Pûtrlse is poured on 1000 parts of water; .e.'e. The salt of di;> 7.oniu; n obtained is added to a pre- 1, .z, r., ition of the5 parts of t1 - $ - c% ùnoé & iyl-11-µ-benzoyloxyethyl- nY; lli; 1 <. in; ', 000 parts of water and 20 parts resolves acetic.
1 ;. However, it is sc: pF: rd by filtration. Pure, it appears under 1'01 \: dark red crystalline abomas of melting point 15%.
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Apply to the polyteslvrs fibers in the presence of dispersing agents.:, Either at 100 with a blowing agent, or at 125 in a closed vessel, this dye @provides a dark brown shade of
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be in solioit. â La, .. a; 7ire and sublimation.
EXAMPLE @. -
37.5 parts of the monoazo coloura obtained by copula-
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acl% - ic ion of the 2-chloro-amazonium salt
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4-nltmniHn on In N - cypnothyl-: i-j.-hydroxyethYlBnll1n, 1 bridge dissolved in 90 parts of pyridine. We add 24 parts
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<1 <; chloride decides bé irotque and heat 30 minutes to 1006. i <1; issf> r rfroidj.r and slowly add 200 parts of a mixture eu-: 2c; ofî; 5, tl; yliqud, which fr.1 t precipitate the colorfntt This is identical to the dye obtained according to the method described <@ 'Example 1.
EXAMPLE 4. -
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13.8 parts of p-nitranilire are diazotized in the usual way with nitrous acid in hydrochloric acid * The diazo obtained is added to 32.4 parts of h.-j3-.cyano6thyl-N - benzoy.- oxythyl-m -to1uhiin in extended acetic acid. The dye which separates, recrystallized from acetic acid, is in the form of small dark brown needles. Its dyes on polyamide and polyester fibers are reddish orange and have very good general fastness properties.
CLAIMS.
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..---------- i, ------------- 1.- Monoazo dyes insoluble in water, characterized in that they correspond to the general formula:
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where X represents hydrogen, a halogen, an acylamino group or an allyl or alkoxy group, and A a residue of a diazo'iquo aromatic constituent which, at the option of the solubilixing acid groups, may carry a or more substituent comr., un4gment found in the chemistry of azo dyes.