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Composés de la série oxodiazole.
La présente invention se rapporte à des composés nouveaux de la série oxodiazole et plus particulièrement à lu production. de colorants de cuve nouveaux et inté- ressants de couleur rouge qui sont des composés anthraquinonyl- oxodiazole, et aux intermédiaires employés dans leur préparation.
Bien qu'on sache que les colorants de cuve de la série de l'anthraquinone manifestent en général d'excellentes propriétés de solidité quand on les emploie sur des matières cellulosiques, et qu'ils sont particu- lièrement bons pour la teinture du coton et des fibres apparentées au coton, on sait aussi qu'il est très diffi- cile d'obtenir des nuances rouges désirables avec des colorants
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de cuve de la série de l'anthraquinone et l'on a effectué des recherches d'une manière continue pour obtenir de mell- leures nuances de rouge avec les'colorants de cette série.
La présente invention se propose donc de pro- duire des colorantsde cuve nouveaux et intéressants de couleur rouge de la série de l'anthraquinone, et plus particu- lièrement de produire des dianthraquinonyl-oxodiazoles por- tant un groupe amine dans au moins un des noyaux anthraquinone en position alpha et en position ortho par rapport à la liaison entre le noyau anthraquinone et le noyau oxodiazole. Elle se propose en outre de fournir des intermédiaires nécessaires à la production de ces composés nouveaux anthraquinone oxodiazole.
La demanderesse a découvert que l'on peut pré- parer des colorants de cuve nouveaux et précieux dela série de l'anthraquinone, possédant de bonnes propriétés de solidité et d'application et qui teignent en nuances rouges désirables, en effectuant la fermeture du noyau d'une N.N'-dianthraquinone- carbonyl-hydrazine en 2.b-di (anthraquinonyl) -1.3.4r oxodiazole dans lequel un des radicaux anthraquinone porte en position alpha et ortho de la liaison avec le groupe oxodiazole un radical amino ou un radical transformable en groupe amino dans la cuve. Un second groupe anthraquinone peut également porter
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LUI radical 1 um ( nn ou nttrn onnr. l.n mônio ponction ou dans une au- tre position dans ce noyau.
Ces colorants nouveaux et les intermédiaires nécessaires à leur préparation peuvent être produits en formant d'abord les hydrazides monoscides de l'acide 2-anthraquinone- carboxylique, puis en condensant avec un chlorure d'acide 2- anthraquinone de manière à produire les hydrazides diacides qui, à leur tour, peuvent subir une fermeture en noyau oxo- diazole au moyen d'agents acides de fermeture de noyau, de préférence de chlorure de thionyle ou d'acide p-toluène sulfonique.
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Si un des chlorure anthraquinone-carbonyle employés comme matière première, ou les deux, contiennent le groupe nitro, ce groupe nitro peut être transformé en radical amino au moyen des procédés connus.
Les exemples suivants illustrent le présente invention, sans toutefois la limiter. Les parties désignent des poids, sauf indications contraires.
Les formules relatives à certains de ces exemples sont représentées aux figs. 1 à 9,du dessin annexé.
EXEMPLE 1.
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On chauffe ;f3, parties de chlorure 'le 1-funino- f'-carbonyle additionnées d'une bouillie (le a 19,) iî pnrtios de sulfate d'hydrazine dans 450 parties d'eau dans laquelle on a dissous 31,8 parties de carbonate de sodium, entre 90 et 95 C, pendant deux heures. Le produit rouge ainsi obtenu, qui est l'hydrazide de l'acide 1-amino-anthraquinone-2-carboxylique (formule fig. 1) est recueilli par filtration, lavé et séché.
EXEMPLE 2.
On chauffe 28 parties d'hydrazide de l'acide 1-amino- anthraquinone-2-carboxylique de l'exemple 1 et 28 parties de chlorure de 1-aminoanthraquinone -2- carbonyle dans 440 parties de nitrobenzène pendant une heure à 200 C. La N.N'-di (l-amino- anthraquinone-2- carbonyl) -hydrazine s'obtient sous forme d'un produit cristallisé, avec un rendement de 41 parties. Cette hydrazine teint le coton en nuance rouge terne qui vire au violet sous l'action des bases.
EXEMPLE 3.
On chauffe à 205 C pendant quatre heures, ou jusqu'à ce qu'une teinture d'essai soit solide aux bases, 14 parties
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de n.N'-di(1-aminoanthraquinone-2-carbonyl)- hydrazine préparée comme décrit dans l'exemple 1, 4 parties d'acide p-toluène-sul- fonique et 150 parties de trichlorobenzène. La matière première inaltérée vire au bleu en présence des bases et sa présence dans @
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le colorant rouge final peut ainsi être facilement décelée.
Le N.N'-di(l'-aminoanthraquinonyl)-1.5.4- oxodiazole que l'on isole avec de bons rendements par filtration et lavage au moyen d'alcool teint de coton, à partir d'une cuve a base d'hydrosul- fite alcalin, en nuances rouge-bleuâtre très vives et intenses
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et d'une bonne 501Lùlll:, particulièrement, au lavaye et au): agents de blanchiment. Il est représenté par la formule repré- sentée à la Fig. 2.
EXEMPLE 4.
On ajoute progressivement 165 parties de chlorure de l-nitroanthraquinone-2-carbonyle à une solution de 100 parties de sulfate d'hydrazine et 165 parties de carbonate de sodium dans 2625 part Les d'eau. La suspension est chauffée entre 6b et 70 C. pendant trois heures. Le produit dont la couleur varie entre l'incolore e.t le brun est recueilli par filtration, lavé et séché; on obtient un rendement de 157 parties d'hydrazide de l'acide l-nitroanthraquinone-2-carboxylique (formule de la Fig.3) dont le point de fusion va de 288 à 500 C. Si l'on opère à une température trop élevée dans cette réaction, il se pro- duit uneréductLon du groupe nitro par l'excès d'hydrazine.
EXEMPLE 5.
On ajoute 30,5 parties de chlorure de 1-nitroanthraqui- none-6-carbonyle à une solution de 17,7 parties d'hydrate d'hy- drazine (85%) dans 400 parties d'alcool éthylique (95%). La bouillie est chauffée de 60 à 65 C. et maintenue à cette tempé- rature pendant 20 minutes. On recueille par filtration l'hydra- zide de l'acide l-nitroanthraquinone-6-carboxylique (formule de la fig. 4) on lave à l'eau et on sèche. On obtient un rendement de 28,5 parties dont le point de fusion est compris entre 227 et 230 C.
EXEMPLE 6.
On chauffe entre 170 et 175 C. pendant trois heures 135
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parties d'hydrazide de l'acide 1-nitroanthraquinone-;'-curboxylique @
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de l'exemple 4,135 parties de chlorure de l-nitroanthraquinone-2- carbonyle, et 1800 parties de nitrobenzène. On recueille par
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filtration la N.N'-di(l-nitroanthraquinone-2-ccrbonyle)-hydrazine (formule de la fig. 5) cristalline incolore on lave au nitro- benzène et à l'alcool. Le rendement est de 207 parties en pro- duit de point de fusion allant de 296 a 297 C. eXEMPLE 7. 7.
On chauffe au reflux à 170 C pendant trois heures 30 parties de N.N' -di(l'-nitroanthraquinone-2'-carbonyl) hydrazine, 60 parties de chlorure de thionyle et 450 parties dé nitrobenzène.
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On obtient des cristaux très compacts de .5-di(l'-nitro-r'- anthraquinonyl)- 1.3.4.-oxodiazole (formule de la fig.6) que l'on recueille par filtration, et qu'on lave au moyen de nitro- benzène et d'alcool, on obtient un rendement de 24,5 parties.
Ce produit se dissout dans l'acide sulfurique en donnant une solution incolore. Oh obtient par mise en cuve de base caustique et d'hydrosulfite le beau colorant de l'exemple 5. Il teint en nuances rouge vif à partir d'une cuve rouge-brun, solides aux bases dans les conditions habituelles d'essai.
EXEMPLE 8.
On chauffe en vase clos (pour éviter la décompostion de l'hy- drosulfite au contact de l'air) à 60 C. 45 parties de N.N'-di (nitroanthraquinone-2-carbonyl) hydrazine, 3 parties d'eau, 500 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 90 parties d'hydrosulfite de sodium. Le colorant de cuve soluble est filtré; on obtient par aération la séparation de la N.N'-di(l-aminoan- thraquinone-2-carbonyl)-hydrazine, avec un rendement de 24 par- ties. Ce produit à noyau non fermé teint le coton en nuances rouge terne qui virent au vblet sous l'action des bases.
EXEMPLE 8.
On chauffe entre 170 à 175 C pendant trois heures 21 pnrti.es de l-nitroanthraquinone-2-carbonyl-hydrazine, 21 parties de chlorure
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de l-nitroanthraquinone-6-carbonyle et 300 parties de nitro- benzène. On recueille par filtration la N- (l-nitroanthraquino-
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ne --carbonyl)-N'-(1T-nitroanthraquinone-6-carbonyl)-hydrazine, on la lave au nitrobenzène et à l'alcool et on la sèche. On obtient un rendement de 33 parties d'un produit de point de fusion de 284 à 285 C.
Par réduction au moyen d'hydrosulflte et d'une base caustique, comme dans l'exemple 8, on obtient le composé diaminé correspondant qui, à la cuve, manifeste une certaine affinité pour le coton et teint en nuances rouge terne virant au violet sous l'action des bases.
EXEMPLE 10
On,chauffe au reflux à 180 C. pendant 10 heures
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1!j par IL eu de l - (1-n1 Ll'Oil!l Llu'i:lLJ.uinone-..;-co.r 1)0UY 1) -N' - (1"- nitroanthraquinone-6"-carbonyl) hydrazine ( de l'exemple 9), 30 parties de chlorure de thionyle et 150 parties de nitro-
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benzène. On recueille par filtration le 2(l'¯nitro-2'-anthra- quinonyl)-5(l-nitro-6TT-anthraquinonyl)-1..4.- oxodiazole, et on le lave au moyen de nitrobenzène et d'alcool. On obtient un rendement de 11,7 parties.
Contrairement au produit à noyau non fermé., ce produit peut être réduit en cuve base caustique-hydrosulfite et teint le coton en même temps en donnant de séduisantes nuanses rouge- jaunâtre ( à partir d'une cuve rouge), qui ne changent pas au contact d'un excès de base.
Le colorant est représenté par la formule de la fig.7.
EXEMPLE 11.
On dissout dans 100 parties d'acide chlorosulfonique 5
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parties de IV-(1-aminoanthnaquinone--carbonyl)- N'-(anthraquinone- 3'-carbony])-hydrazine (formule de la fig.8) préparée par réaction de l'hydrazide de l'acide l-aminoanthraquinone-2-carboxylique avec le chlorure d'anthraquinone-2-carbonyle au sein de nitrobenzène.
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On chauffe la solution entre 90 et 95 C. jusqu'à ce que la prise d'essai ne vire plus au bleu sous l'action des bases. Le pro- duit est alors versé dans un grand excès d'eau et isolé. On obtient de bons rendements.
Ce colorant teint le coton en nuances rouge-jaunâtre soli- des à partir d'une cuve rouge-brunâtre à l'hydrosulfite alcalin et est représenté par, la formule de la fig. 9.
EXEMPLE 12.
On chauffe au reflux à pendant trois heures 55 parties de di(l-nitroanthraquinone-2- carbonyl) -hydrazine, 800 parties de nitrobenzène et 110 parties de chlorure de thionyle.
On chasse l'excès de chlorure de thionyle par un courant d'air à 160-170 C. On chauffe la masse réactionnelle à 190 C et on fait passer de l'ammoniaque à travers la solution pendant trois heu- res. Le 2.5-di(l'-amino-2'-anthraquinonyl) -1.3.4-oxodiazole cristalliste en crLstaux rouges uniformes.
On a montré dans les exemples ci-dessus que le 2.5-di
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(l'-amino-2'-anthraquinonyl)-i.3.4-oxodiazole peut être préparé directement à partir du chlorure de l-aminoanthraquinone-2-car- bonyle pu du chlorure de l-nitroanthraquinone-2-carbonyle. On peut, de la même manière, condenser le chlorure de 1-chloro- anthraquinone-2-carbonyle avec l'hydrazine et ensuite condenser l'hydrazide de l'acide l-chloroanthraquinone-2-carboxylique avec une seconde molécule de chlorure de l-chloroanthraquinone-2- carbonyle au sein d'un solvant inerte tel que le nitrobenzène de manière à obtenir la N.N'-di(l-chloroanthraquinone-2-carbonyl)- hydrazine de point de fusion, 366 C.
On peut alors procéder à la fermeture du noyau de ce produit par exemple par chauffage dans 10 parties d'acide chlorosulfonique à 90-95 C. pendant une heure, de manière à obtenir le 2.5-di(l'-chloro-2'-anthraqui- nonylj oxodiazole qui, par traitement au moyen d'ammoniac à 180 C en présence d'un catalyseur au cuivre, se transforme en dérivé
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diaminé de l'exemple 3.
Les hydrazides de monoacides peuvent se préparer d'une manière satisfaisante dans l'eau par condensation du chlorure d'acide avec le sulfate d'hydrazine en présence d'un agent de liasion avec les acides tel que le carbonate de sodium. On effectue de préférence cette réa'ction à une température comprise entre 60 et 75 C. de manière à assurer une réaction complète et éviter la for- mation de sous-produits.
On prépare de préférence les hydrazides de diacides par chauffage d'une hydrazide de monoacide avec le chlorure d'acide au sein d'un solvant inerte à des températures comprises entre 120 et 200 C.
La fermeture du noyau de l'hydrazide de diacide en oxodiazole s'effectue de préférence au sein d'un solvant organique au moyen.de chlorure de thionyle ou d'acide p-toluène sulfonique, bien qu'on puisse employer d'autres agents de fer- meture de noyau. On doit, dans le cas de l'acide chlorosulfoni- que ou autres agents de fermeture de noyau acide fort, régler soigneusement la température de manière à empêcher la formation de sous-produits inutiles, et, comme il est représenté dans les exemples, on peut employer ces agents comme milieu de réac- tion. Avec les agents préférés, la fermeture du noyau s'effectue de préférence à 170-200 C.
Quand on emploie les chlorure de nitroanthraquinone- carbonyle, les nitro-oxodiazoles otens peuvent être réduits ainsi qu'on le montre dans les exemples, ou peuvent être traités par chauffage avec de l'ammoniac entre 190 et 200 C. avant isole- ment du colorant du solvant organique au sein duquel ils se sont formés.
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Compounds of the oxodiazole series.
The present invention relates to new compounds of the oxodiazole series and more particularly to its production. new and interesting red vat dyes which are anthraquinonyloxodiazole compounds, and intermediates employed in their preparation.
Although it is known that the anthraquinone series vat dyes generally exhibit excellent fastness properties when employed on cellulosic materials, and are particularly good for dyeing cotton and cotton-like fibers, it is also known that it is very difficult to obtain desirable red shades with dyes
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of the anthraquinone series and research has been carried out continuously to obtain the best shades of red with the dyes of this series.
It is therefore the object of the present invention to produce new and interesting red colored vat dyes of the anthraquinone series, and more particularly to produce dianthraquinonyl-oxodiazoles bearing an amine group in at least one of the rings. anthraquinone in the alpha position and in the ortho position to the bond between the anthraquinone nucleus and the oxodiazole nucleus. It further proposes to provide the intermediates necessary for the production of these new anthraquinone oxodiazole compounds.
We have found that new and valuable anthraquinone series vat dyes, possessing good strength and application properties and which dye to desirable red shades, can be prepared by effecting core closure. of a N.N'-dianthraquinone-carbonyl-hydrazine in 2.b-di (anthraquinonyl) -1.3.4r oxodiazole in which one of the anthraquinone radicals carries in position alpha and ortho of the bond with the oxodiazole group an amino radical or a radical convertible into an amino group in the tank. A second anthraquinone group can also carry
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LUI radical 1 um (nn or nttrn onnr. L.n mônio puncture or in another position in this nucleus.
These new dyes and the intermediates required for their preparation can be produced by first forming the monoscidic hydrazides of 2-anthraquinone-carboxylic acid, then condensing with a 2-anthraquinone acid chloride to produce the diacid hydrazides. which, in turn, may undergo oxodiazole ring closure using acidic ring closure agents, preferably thionyl chloride or p-toluene sulfonic acid.
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If one or both of the anthraquinone-carbonyl chloride employed as a raw material contains the nitro group, that nitro group can be converted to the amino radical by means of known methods.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it. Parts refer to weights, unless otherwise specified.
The formulas relating to some of these examples are shown in FIGS. 1 to 9, of the accompanying drawing.
EXAMPLE 1.
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The mixture is heated; f3, parts of 1-funino-f'-carbonyl chloride plus a slurry (on a 19), hydrazine sulfate particles in 450 parts of water in which it has been dissolved 31.8 parts of sodium carbonate, between 90 and 95 C, for two hours. The red product thus obtained, which is the hydrazide of 1-amino-anthraquinone-2-carboxylic acid (formula Fig. 1) is collected by filtration, washed and dried.
EXAMPLE 2.
28 parts of 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid hydrazide of Example 1 and 28 parts of 1-aminoanthraquinone -2-carbonyl chloride are heated in 440 parts of nitrobenzene for one hour at 200 ° C. N.N'-di (1-amino-anthraquinone-2-carbonyl) -hydrazine is obtained as a crystalline product in a yield of 41 parts. This hydrazine dyes cotton in a dull red shade which turns purple under the action of the bases.
EXAMPLE 3.
Heat at 205 C for four hours, or until a test dye is solid to bases, 14 parts
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of n.N'-di (1-aminoanthraquinone-2-carbonyl) - hydrazine prepared as described in Example 1, 4 parts of p-toluene-sulfonic acid and 150 parts of trichlorobenzene. The unaltered raw material turns blue in the presence of the bases and its presence in @
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the final red dye can thus be easily detected.
N.N'-di (1'-aminoanthraquinonyl) -1.5.4- oxodiazole which is isolated in good yields by filtration and washing with cotton-tinted alcohol, from a tank based on 'alkaline hydrosulphite, in very bright and intense bluish-red shades
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and of a good 501Lùlll :, particularly, lavaye and): bleaching agents. It is represented by the formula shown in FIG. 2.
EXAMPLE 4.
165 parts of 1-nitroanthraquinone-2-carbonyl chloride are gradually added to a solution of 100 parts of hydrazine sulfate and 165 parts of sodium carbonate in 2625 parts of water. The suspension is heated between 6b and 70 ° C. for three hours. The product, the color of which varies between colorless and brown, is collected by filtration, washed and dried; a yield of 157 parts of hydrazide of l-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid (formula in Fig. 3) is obtained, the melting point of which ranges from 288 to 500 C. If the temperature is too high. high in this reaction, a reduction of the nitro group by excess hydrazine occurs.
EXAMPLE 5.
30.5 parts of 1-nitroanthraquinone-6-carbonyl chloride are added to a solution of 17.7 parts of hydrazine hydrate (85%) in 400 parts of ethyl alcohol (95%). The slurry is heated to 60-65 ° C. and held at this temperature for 20 minutes. The hydrazide of 1-nitroanthraquinone-6-carboxylic acid (formula of Fig. 4) is collected by filtration, washed with water and dried. A yield of 28.5 parts is obtained, the melting point of which is between 227 and 230 C.
EXAMPLE 6.
Heat between 170 and 175 C. for three hours 135
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parts of 1-Nitroanthraquinone hydrazide -; '- curboxylic @
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of Example 4.135 parts of 1-nitroanthraquinone-2-carbonyl chloride, and 1800 parts of nitrobenzene. We collect by
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filtration colorless crystalline N.N'-di (1-nitroanthraquinone-2-ccrbonyle) -hydrazine (formula of Fig. 5) washed with nitro-benzene and alcohol. The yield is 207 parts of the product with a melting point ranging from 296 to 297 C. EXAMPLE 7. 7.
Heated to reflux at 170 ° C. for three hours 30 parts of N.N '-di (l'-nitroanthraquinone-2'-carbonyl) hydrazine, 60 parts of thionyl chloride and 450 parts of nitrobenzene.
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Very compact crystals of .5-di (l'-nitro-r'-anthraquinonyl) - 1.3.4.-oxodiazole (formula of fig. 6) are obtained which are collected by filtration and washed. using nitro-benzene and alcohol a yield of 24.5 parts is obtained.
This product dissolves in sulfuric acid giving a colorless solution. Oh obtains by vatting of caustic base and hydrosulphite the beautiful dye of Example 5. It dyes bright red shades from a red-brown vat, solid to bases under the usual test conditions.
EXAMPLE 8.
Heat in a closed vessel (to avoid decomposition of the hydrosulfite on contact with air) at 60 C. 45 parts of N.N'-di (nitroanthraquinone-2-carbonyl) hydrazine, 3 parts of water , 500 parts of 30% sodium hydroxide solution and 90 parts of sodium hydrosulphite. The soluble vat dye is filtered; The separation of N.N'-di (1-aminoanthraquinone-2-carbonyl) -hydrazine is obtained by aeration in a yield of 24 parts. This product with an unclosed core dyes cotton in dull red shades which turn to vblet under the action of the bases.
EXAMPLE 8.
Heated between 170 to 175 C for three hours 21 pnrti.es of l-nitroanthraquinone-2-carbonyl-hydrazine, 21 parts of chloride
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of 1-nitroanthraquinone-6-carbonyl and 300 parts of nitro-benzene. The N- (1-nitroanthraquino-
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ne --carbonyl) -N '- (1T-nitroanthraquinone-6-carbonyl) -hydrazine, washed with nitrobenzene and alcohol and dried. A yield of 33 parts of a product of melting point 284-285C is obtained.
By reduction using hydrosulphite and a caustic base, as in Example 8, the corresponding diamine compound is obtained which, in the tank, shows a certain affinity for cotton and is dyed in dull red shades turning purple under the action of the bases.
EXAMPLE 10
Heat at reflux at 180 ° C. for 10 hours
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1! J by IL had l - (1-n1 Ll'Oil! L Llu'i: lLJ.uinone - ..; - co.r 1) 0UY 1) -N '- (1 "- nitroanthraquinone-6" -carbonyl) hydrazine (from Example 9), 30 parts of thionyl chloride and 150 parts of nitro-
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benzene. The 2 (¯nitro-2'-anthraquinonyl) -5 (1-nitro-6TT-anthraquinonyl) -1..4.- oxodiazole is collected by filtration, and washed with nitrobenzene and alcohol. A yield of 11.7 parts is obtained.
Unlike the unclosed core product, this product can be reduced in a caustic-hydrosulfite base tank and dyed cotton at the same time giving attractive yellowish-red shades (from a red tank), which do not change over time. contact of an excess of base.
The dye is represented by the formula in Fig. 7.
EXAMPLE 11.
It is dissolved in 100 parts of chlorosulfonic acid 5
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parts of IV- (1-aminoanthnaquinone - carbonyl) - N '- (anthraquinone- 3'-carbonyl]) - hydrazine (formula of fig. 8) prepared by reaction of the hydrazide of l-aminoanthraquinone- acid 2-carboxylic acid with anthraquinone-2-carbonyl chloride within nitrobenzene.
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The solution is heated between 90 and 95 ° C. until the test sample no longer turns blue under the action of the bases. The product is then poured into a large excess of water and isolated. Good yields are obtained.
This dye dyes cotton in solid yellowish-red shades from a red-brownish alkali hydrosulphite vat and is represented by the formula of fig. 9.
EXAMPLE 12.
55 parts of di (1-nitroanthraquinone-2-carbonyl) -hydrazine, 800 parts of nitrobenzene and 110 parts of thionyl chloride are heated under reflux for three hours.
The excess thionyl chloride is removed with a stream of air at 160-170 ° C. The reaction mass is heated to 190 ° C. and ammonia is passed through the solution for three hours. 2.5-di (1'-amino-2'-anthraquinonyl) -1.3.4-oxodiazole crystallizes in uniform red crystals.
It has been shown in the examples above that 2.5-di
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(1-amino-2'-anthraquinonyl) -i.3.4-oxodiazole can be prepared directly from 1-aminoanthraquinone-2-carbonyl chloride or from 1-nitroanthraquinone-2-carbonyl chloride. In the same way, the 1-chloroanthraquinone-2-carbonyl chloride can be condensed with hydrazine and then the l-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid hydrazide can be condensed with a second molecule of 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid. -chloroanthraquinone-2-carbonyl in an inert solvent such as nitrobenzene so as to obtain N.N'-di (1-chloroanthraquinone-2-carbonyl) - hydrazine of melting point, 366 C.
One can then proceed to the closing of the nucleus of this product, for example by heating in 10 parts of chlorosulfonic acid at 90-95 C. for one hour, so as to obtain 2.5-di (1'-chloro-2'- anthraquinonyl oxodiazole which, on treatment with ammonia at 180 C in the presence of a copper catalyst, turns into a derivative
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diamine of Example 3.
Monoacid hydrazides can be satisfactorily prepared in water by condensing the acid chloride with hydrazine sulfate in the presence of an acid binding agent such as sodium carbonate. This reaction is preferably carried out at a temperature of between 60 and 75 ° C. in order to ensure complete reaction and to avoid the formation of by-products.
The diacid hydrazides are preferably prepared by heating a monoacid hydrazide with the acid chloride in an inert solvent at temperatures between 120 and 200 C.
Closure of the nucleus of the diacid hydrazide to oxodiazole is preferably effected in an organic solvent by means of thionyl chloride or p-toluenesulfonic acid, although other agents may be employed. of kernel closure. In the case of chlorosulfonic acid or other strong acid ring closers, the temperature must be carefully controlled so as to prevent the formation of unnecessary by-products, and, as shown in the examples, the temperature must be controlled. can employ these agents as a reaction medium. With the preferred agents, the nucleus is preferably closed at 170-200 C.
When nitroanthraquinone carbonyl chloride is employed, the nitro-oxodiazoles otens can be reduced as shown in the examples, or can be treated by heating with ammonia at 190 to 200 ° C. before isolation of the gas. dye of the organic solvent in which they were formed.