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EMI1.1
"Procédé de préparation d t alum1nium"'31coyles"
La présente invontion ae rapporte à un pro- cédé de préparation d'aluminium-alcoyles et sous un de sea aspects à un procédé dans lequel on produit sélectivement dos aluminium-alcoyles de poids molé- culaire augmenté.
Dans un procédé abondamment décrit de produc- tion des oléfines, on fait réagir un aluminium-
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alcoyle tel que le triéthyl-alumlnium avec un6, oie- fine da bas poids moléculaire, telle que l'éthylène,
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pour former un produit "é1velop;p6"t ledit produit comprqaunt des composas d'luQln1um-trialooyla dans looluela les groupas alcoyle ont des poids molîoulsireo très variables.
Lu réaction de dvelop- pement peut être illustrée sous forme d'équation de la manière suivante !
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où x, y et z représentent des nombres entiers com-
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pris entra 0 et 14 environ et x + y + s a no La ré- action de développement edt effectuée en faisant
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pisser de l'thylène dans du triéthyl-aluminium, de préférence en présence d'un diluant dans une grande variété de conditions réactionnelles, par
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exemple 65 à 155*0 et 14 à 350 kg/cm2, de préfé- rence 90 à 120 0 et 70 à 235 kg/cm. Bien que le
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triéthy1umin1um soit le réactif préféré on peut utiliser d'autres aluminium-alcoyles de bas poids..
moléculaire, tels que le tripropyl-aluminiuu, le tributy..-aluminium le tri-usobutylaluminium, lez- drure Je dthyl-31uminium, le dihydrure u' c3thyl- aluminium, etc.
Il a été trouvé que la réaction de dévelop- pement fournissait une distribution statistique des longueurs de chaînes alcoyles caractérisée par la relation de Poisson qui peut être exprimée comme suit
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m. ne-m.
(n) nI dans laquelle p(n) représente la probabilité de formation d'un certain radical hydroe arboné par Li additions dtîthyléne à la liaison aluminium- éthyle présente à l'origine et 1 oàt le nombre moyen d'additions d'éthylène par chaîne en développement.
Un exemple du type de distribution obtenu dans
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la-réaction de développement est pràoont6 dans lo tableau suivant.
TABLE
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t',looY1! z au, 3t4 a, 1" Os 16$8 Q10 1719 12 , 17 ta 014 1312 016 8$5 Ois 5,1 020 7 Le mélange de produire particulier presse
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dans le tableau montre une prédominance à C10' il est possible d'obtenir une valeur de pointe au des- sous de C10 ou au-dessus en changeant los conditions
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de développement ; toutefois la .,éom&trie de la dits- tribution des groupas alcoyle est #6n31omont fixée selon la relation de Poisson, quelles que soient les @
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conditions opératoires.
Ainsi, si l'on désire pré- parer à partir du produit de développement des ma- tières comme des alpha-oléfines, des alcools, des ,cides suif iniques, des bore-trlalcoyles ou d'autres dérivés, il est nécessaire d'accepter la distribution complète des longueurs de chaîne telle qu'on la trouve dans le produit de développe- ment. Du point de vue de l'économie du procédé, cola signifie qu'il est nécessaire d'accepter des produits indésirables, c'est-à-dire des produits d'une valeur moindre pour effectuer la formation des produits désirés.
Evidemment, il serait avantageux de fournir un procédé permettant d'obtenir un produit de de- veloppement non-statistique.
La présente invention se propose de fournir un procédé perfectionné de préparation d'aluminium- alcoyles dans lesquels la longueur des chaînes alcoy- le est sélectivement contrôlée et qui donne un produit ayant une distribution non-statistique des groupes alcoyle, ainsi qu'un procédé de sépa- ration d'aluminium-alcoyles de poids moléculaires variés à partir du produit de développement des alcoyl-cluminium.
Ces buts et d'autres, apparaîtront plus clairement de la description et de la discussion détaillées qui suit :
D'une manière générale on parvient aux buts de l'invention on soumettant un produit do déve-
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loppement d'alcoyl-aluminium à une distillation continue caractérisée par de basses températures, des pressions inférieures à la pression atmosphé- rique et une courte durée de contact, de aorte que ledit produit de développement est emparé en deux fractions ou plus contenant une distribution non- statistique les groupes alcoyle .
Dans un es aspects de l'invention, une fraction au moins dudit produit, concentrée en groupes alcoyle de poids moléculaire inférieur, est remise en circuit dans la réaction de dévelop- pement où s'est produite la dite fract@on de ma- nière à fournir un produit concentré en groupes alcoyle de poids moléculaire supérieur.
La séparation du produit de développement en fractions contenant une distribution non- statistique des groupes alcoyle est effectuée par le procédé selon l'invention en soumettant ledit produit de développement une distillation conti- nue à basse tempéra bure, c'est-à-dire comprise entra 0 et 200 C environ et de préférence infériez. re à 150 0 environ, sous des pressions très infé- rieures à la pression atmosphérique, c'est-à-dire 1 micron à 5 mm environ de mercure et de préférence inférieure à 1 mm de mercure environ. Le procède @s distillation est également caractérisa par des temps de contact très courts, soit d'environ 0,001 à 2 secondes et de préférence moins de 0,5 secondes aviron.
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. On pensait antérieurement que les aluminium-
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tr,alaoyos en particulier roux qui, contiennent de gros radicaux alcoyle, pouvaient être convertis par chauffas un hydrures de dialcoyl-aluminiums Par ailleurs on ne trouve pas dana la littérature les points d'ébullition des aluminium-alcoyles (à
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partu1 du trihexyle). On a longtemps pensé ..ue le tributyl-aluminiua était 7:' iooy.-tluainium du poiu) moléculaire le plus élevé qui lût distilla- ble. On a toutefois trouvé que le procédé selon l'invention permettait de séparer sélectivement
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Lie c a.coyl...aluuinium du produit de développement pour fournir des fractions fortement concentrées en groupes alcoyle dans des gamines relativement étroites.
On a ainsi trouvé qu'un produit de déve- loppement ayant des groupes alcoyle contenant 2 à 20 atomes de carbone et des maximum de concentra- tion à 10 atomes de carbone pouvait être frac- tionné en une matière légère contenant plus de 80%
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as groupes alcoyle Os à Oln et une matière plus lourde contenant plus de 95 % de coupes alcoyle
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Os à 16.
Les exemples suivants illustrent la pré- sente invention.
EMI6.6
E.#JPLE On prépare un produit de développement d' alua.niu-.laayl par faction de l'éthylène atr,aa pO z on poids d1 aluminium- tri éthyle dans l t :1..Q-
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octane sous une pression manométrique de 85 kg/cm2
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et à environ 119 C pondant deux heures quarante" deux minutes
EMI7.2
On charge 500 al du produit de développement contenant l volumes pour oont d'1soootnne dans un "Oo..l±JOlidatod ;;lootrod;yn,:atn1ol3 0.1S5 Oentritusol .,salaaular Still" (alambic moléculaire coiitrifuge particulier dont le fonctionneront eat décrit en détail dans Ohemintry and ZA4ustry, je 21, 27 maï 1961, p.G86-GSS). Le solvant, l'iaooctane, et les au bru c dubutunoes tris volatiles sont v.au41 par ohiurfaja .l1odré sous vide.
On àlêve alors la teiii- pérature du rotor à 8 C environ et l'aluminium- alcoyle commence à cliat111 sous des pressions inférieures à 20 microns.On continue la distilla- tion avec remise en circuit intermittente ou con- tinue de la matière non-distillée jusqu'à ce que 31 % de la teneur en aluminium-alcoyle aient dis- tillé.
On a obtenu les compositions suivantes par
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séparation chroma to graphique .5az-liquide après hydrolyse des produits finals.
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TABLEAU I
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Hydrocarbure Jatière charsée Matière de tôto Matière dUu.,) - Poids % #, Poids % Poi.,3 .n, rii rm 02H6 0,63 1,4 0,01 04H10 2,84 3,7 0,01 06H14 8tia 21,5 1,06 CaH18 15$57 37,8 10,82 01OH22 19,O 25t? 29,40 ClaH6 18,62 8,8 2it5a 14H30 W'70 2t8 16,61 16H;4 9,61 tw. 11,765 018li3a 5+ 02OH42 2193 tri âiH46 1,G6
EMI8.2
<tb> C <SEP> H <SEP> tr.
<tb>
<tb> 24 <SEP> 50
<tb>
EXEMPLE 2,
On effectue une seconde distillation du
EMI8.3
produit da développement de l'exemple lt danwuque Ile on distille 50 ' de 1 ' aluminiua-alcoyle total contenu.
Les conditions appliquées sont les mêmes que ci- dessus seuf que le liquide qui passe sur le rotor
EMI8.4
sans distiller est rjfroidi avant d'être renvoya dans la cloche.
On obtient les compositions suivantes par
EMI8.5
séparation chuoinatographique az-liquide des produits hydrolyses.
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anua il
EMI9.2
Hydrocarbure Matière chr3ôe Matière de téta Matière de queue ...,.,.,,#.# , Solda % vfMi.rN.wwalAAw1w1111 ¯1<9 ? ¯ aR6 os 0,63 0 <tyî10 t4 .t3 0 05Hw 6,1 11,92 0 CaH18 . 15,57 3j9O4 0,99 10H22 19,20 30$46 bzz ClâH26 16,62 lt5o ê4,J7 14HjO '7 4,G1 2/+ 17 OIGH34 9' 1994 iittia lsH38 ,44 0,91 bzz Cash42 a, 93 0,42 5,54 C2H46 1166 0,24 2tso 24H50 tre otoi 0188
EMI9.3
La matière de queue provenant de cette dis- tillation est oxydée par l'air puis hydrolysée.
EMI9.4
On analyse là nd7.an,s d'alcools produit par sépara- tion ehromatorphique "liquide
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TABLEAU III
EMI10.1
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> Hydrocarbures <SEP> saturée <SEP> Alcool, <SEP> .poids <SEP> % <SEP>
<tb>
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a .'cn."" -##,##,, poids % M,,,.,,.,.,..., ..
# #,## #-#,-,, rr
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<tb> 2 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
<tb> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<tb> 6 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
<tb> 0 <SEP> 1,78
<tb>
<tb> 10 <SEP> 0,72 <SEP> 11,52
<tb>
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ia 59 24,75 14 6,94 20, iW
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<tb> 16 <SEP> 4,96 <SEP> 12,72
<tb>
<tb> 18 <SEP> 3,00 <SEP> 5,31
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> 1,11 <SEP> 1,56
<tb>
<tb>
<tb> 22 <SEP> 0,33
<tb>
<tb>
<tb> 21,95 <SEP> 77,98
<tb>
EXEMPLE 3
On effectue une troisième distillation du produit de développeront de l'exemple 1, dans la- quelle on distille 40 ,il de la teneur totale en
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alcoyl-aluialnium. On étend 100 1 (83 8) de la ma- tière distillée en tête a=oyon de 7215 ml (50#2 0) d'iso-octano et on "développe" à l'aide d'éthylène
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sous une pression manométrique de 105 kg/cm2, .
119 0 pendant doux heures* Le produit développé se Monte au total 161,2 g. Les analyses de la matière de charge et de la matière do tête avant et après
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développement, donnent les résultats du cableau IV.
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TABLEAU IV
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<tb> Hydrocarbure <SEP> Matière <SEP> chargée <SEP> Matière <SEP> de <SEP> tête
<tb>
<tb> poids <SEP> % <SEP> Avant <SEP> développe- <SEP> Après <SEP> développe-
<tb>
<tb> ment <SEP> ment
<tb>
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-#####################L..
BoidS %#,¯¯¯¯¯¯BoidSM, Joz,$ 961t 'Ir lt'l"1 2Hô ot63 0,29 C,t 04H10 â,84 ' f 'r$ z bzz 014 bzz bzz2 ,,)7 08H18 15,57 31109 11,79 ciollp.2 19,20 25,7 20,42 laH2S 18,62 9,26 dd t 6 ol4H3o 14t7O 2t ? 18920 16H4 9,61 1,07 11,61 CISH38 5,#4 0,69 6,21 Bzz42 2,93 ot35 3,47 C22H46 . t 66 0,29 il25 C24H50 tr. oeil bzz C26H54 " - 0' C2$FI - - 0,05
EMI11.4
Les résultats du tableau ci-dessus montrent que la matière de t$to s'est développée jusqu'à
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une valeur supplémentaire "m" de 1,76*.
%ombro moyen de motifs d'othylène ajoutés à
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chaque liaison aluminium-alcoyle de l'aluminium- triéthyle.
EMI11.7
.E: #MPLE 4
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On prjparo un produit do développement
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d'lumin1um-alcoylo par réaction de l'éthylène avec
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l'aluminium-triéthyle dans l'iso-octane sous une
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pression aanometrique de 105 kg/cm à 11515 pendant trois heures.
On .istille par lot le produit de daveloppo- ment pour chasser le solvant et les oléfines légè- res,On charge ce produit de développement dans un
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"Asoo 6-inch :ot'i1m .lo1eoula 3till fabriqué par Arthur F. Smith, Lino., New York. Cet appareil de distillation comprend un récipient cylindrique dont la surface intérieure aï ltvaporat0ur at qui contient un arbro central rotatif supportant une sorte de brosses de balayage . L'appareil est chauffé par un serpentin entourant l'antérieur du
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cylindre 6vporateur. n fonctionnement la charge liquide est introduito nu soramot de 1 ' ivaporateur at descend sur la surface de l'évaporateur.
Les brosses disposées sur l'arbre rotatif sa déplacent en contact avec la surface de l'évaporateur en donnât une épaisseur uniforme de pellicule liquide descendant, tout en évitant qu'il ne s'accumule
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des dépôts en surface. Un exemple type d'wapora- teur à pellicule* balayée est présenta dans "Molecu- lar Distillation" par G. i3urrats, Oxford, Clarendon Press, 1960, p. 147 à 149.
On élève la température de l'appareil de dis- tillation au moyen d'un réchauffeur à résistance
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électrique extorioure et on distillo 19 produit de développement sous pression réduite. On effectue
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doux opérations, 24-11 et 2;-2;, à l'aide de la
<Desc/Clms Page number 13>
matière de charge,apres quoi on fait passer le produit de développement dans l'appareil de dis- tillation pour abaisser la teneur en oléfines lé- gères.Le produit de développement ultérieur ornent traité ost alors utilisé commo charge dans six opérations supplémentaires.
Le tableau V donne les conditions appliquées dans les opérations ot le tableau VI la composition do la charge ot des produits obtenus.
TABLEAU V
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<tb> Op. <SEP> N <SEP> Vitesse <SEP> du <SEP> rotor <SEP> Gamme <SEP> des <SEP> pressions <SEP> Température <SEP> extéri-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tours/minute <SEP> microns <SEP> de <SEP> Hg <SEP> eure <SEP> de <SEP> la <SEP> paroi <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 24-11 <SEP> 200-220 <SEP> 95-200 <SEP> 116 7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 25-23 <SEP> 200-220 <SEP> 25-170 <SEP> 137 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 35-32 <SEP> 200-220 <SEP> 50-750 <SEP> 142 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 35-42 <SEP> 290-300 <SEP> 100-500 <SEP> 142 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 36-52 <SEP> 350-400 <SEP> 70-450 <SEP> 138 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 36-62 <SEP> 350-400 <SEP> 45-500 <SEP> 132 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 36-72 <SEP> 290-300 <SEP> 28-250 <SEP> 130 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 36-82 <SEP> 200-220 <SEP> 28-300 <SEP> 126 7
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
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TABLEAU VI
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<tb> Op <SEP> N <SEP> Composant <SEP> Charge <SEP> Poids <SEP> % <SEP> dans <SEP> le <SEP> poids <SEP> *010 <SEP> dans <SEP> les
<tb>
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l 1 - . distillât queues 24-11 A1.()5 0,01 0,31 0,02 A1(C) 1,13 6,05 0,40 A1(G4)5 9,46 ,2,56 3120 A1(06)3 17,26 37,18 14,69 Al(C6) 24,25 17,08 26,09 A(cla)5 20,68 3,54 25,79 A1(0) 13963 it37 15,86 AI(a 1 7,16 1,04 E3,c,3 A1(O16)5 3t4g 0,53 3,52 A1(al8)3 1,31 0,09 1,44 Al(C20), 0,51 - 0,60
EMI14.4
<tb> A1(C22) <SEP> 0,21 <SEP> - <SEP> 0,24
<tb>
EMI14.5
jjt Al (C24)3 0,09 - 0,08 Al(026+)3 0,82 - 0,03 25-23 A.
(I)5 Comme ilS , 26 A1(02)i 0.24., 3$72 ,17 Al(04), 19,02 2,42 A1 (C)5 35,73 10,17 A.(C1)a 25,66 2r,û," AI(OIO)3 10957 27,18 Al(C1Z), 3t35 ia,7S A.(C4)5 l, 2? 10,38 ,A,(C)5 ,33 4,73 A1(C18)3 ,14 2,01 Al(020)3 ,77 Al(022); - ,33 A1(C24)3 - ,12 .1 ( C2' ) 3 - ,03
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SAZµ6U.
VI (suite)
EMI15.2
Op H8 Composant Charge Poids % dans la Poids % dUo'-17êi ,-tll8l", r- .-r¯ , à-4s44.W .rr r.attftjuuL 35-32 AI(H)3 0,02 0,09 0,46 A1(0)jj 0,99 5 H 0,15 Al(04', 986 ajj55 lt44 AI(06)j 18,86 33ta? 7,11 AI(08)3 23,83 agt52 2584 AUO1Ô)3 ' 19,99 8tl4 28el5 11( 12', 13,14 1,90 2oe65 Al(014), 7,12 0,62 lotl 11( 16', 3,33 0,27 4,64 Al(018), 0,97 0,15 1,88 Al(020)5 0,58 0,09 0,83 A1(C22)' 0,26 otio A1(024), 0,12 - 0,13 Al(C26+), 0,93 0,10 35-42 Al(H), Comme - 0,16 A1(02)3 OP#35-32 5,08 0,12 Al(04)3 32,91 l,55 A1(06)3 34,61 9,68 A1(08)3 20,91 26,43 A1(OlO), 4,45 27,56 Al(012), 0,98 18,21 Al(C14), 0,61 9,20 A1(016), 0,28 4,19 A1(018);
0,16 1,77 Al(02C), - oe7o Al(022)3 - 0,28 A1(024)' 0,12 Al(026 +)3 0,02
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
TABLEAU VI (suite)
EMI16.2
Op 11 Composants Charge Poids % dans le Poids % dans les 01 tRi1 ln 1 ¯¯ ,.,....H.... #SM&mjB### 36-52 Al(H)3 comme 0,12 Oe45 Al(.02)j duos OP$ 4,42 0,19 Al (C4'} 35-32 27,11 1,52 Al(06'; 33,SI 7,i8 A1(08)1 26,22 24,68 Aicclo55 617 28t5i A1(012', 1,44 19,77 Al(C14); 0,76 9,89 A1(C16'; 0134 4,61 Al(C1S)3 0,19 1,99 A1(Cao); 0,11 0,80 A1(Caa); - 0134 A1(C 0,15 Al(026 +)3 - 0,0; 36-62 A1(H), Comme - 0,12 Al(c?)5 dans op. 4,47 0,09 Al(04)3 35-32 26,02 1,13 A1(06)3 33t38 9,08 AI(08)3 27,47 27,18 Al(C10); 6,32 ' 28,60 Al(C12), 1,12 18,12 Al(C14); 0,55 8t83 Al(C16); 0,44 4,02 A1(C18)3 0,24 1,66 A1(C2O)3 - 0,7;
Al(022); - 0,22 Al(C24); - 0,13 Al(026+); - oto8
<Desc/Clms Page number 17>
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tableau VI (sui tl3 )
EMI17.2
<tb> Op <SEP> N <SEP> Composant <SEP> Charge <SEP> Poids <SEP> % <SEP> dans <SEP> le <SEP> Poids <SEP> % <SEP> dans <SEP> les
<tb>
<tb> - <SEP> .distillat, <SEP> queues
<tb>
EMI17.3
36-72 AI(H)3 CoLme 0,15 0,15 Al(Oa)3 dans op. 5,02 0,24
EMI17.4
<tb> Al(C4)3 <SEP> 35-32 <SEP> 29,31 <SEP> 2,05
<tb>
<tb> Al(C6)3 <SEP> 32,79 <SEP> 11.21
<tb>
<tb> Al(C8)3 <SEP> 25,24 <SEP> 28,62
<tb>
<tb> Al(C10)3 <SEP> 4,98 <SEP> 26,59
<tb>
<tb> Al(C21)3 <SEP> 0,98 <SEP> 16,50
<tb>
<tb> Al(C14)3 <SEP> 0,69 <SEP> 8,20
<tb>
EMI17.5
Al(016);
0,46 3t69 Al(018', 0,25 1,56 Al(OaO'3 0,14 0166
EMI17.6
<tb> Al(C22)3 <SEP> - <SEP> 0,28
<tb> Al(C24)3 <SEP> 0,13
<tb>
EMI17.7
AU026% 0,12 36-82 A1(H)3 Comme 0,1? 0,06 AI(02)3 dans op. 5,18 ot32 AI(04)3 35-32 3oel5 ilgo A1(06)3 36t2a 12,16
EMI17.8
<tb> Al(C8)3 <SEP> 21,98 <SEP> 27,97
<tb>
EMI17.9
A1(OlO', 3,8? 26,64
EMI17.10
<tb> Al(012)3 <SEP> 0,83 <SEP> 16,49
<tb>
<tb> Al(C14)3 <SEP> 0,79 <SEP> 7,99
<tb>
<tb> Al(016)3 <SEP> 0,42 <SEP> 3,77
<tb>
<tb> Al(018)3 <SEP> 0,25 <SEP> 1,54
<tb>
<tb> Al(C20)3 <SEP> 0,06 <SEP> 0,64
<tb>
<tb> Al(022)3 <SEP> 0,01 <SEP> 0,30
<tb>
EMI17.11
Al(C24), - 0,08 Al(o26+)5 - 0,
14
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EXEMPLE 5 On prépare un produit de développement d'aluminium-alcoyle par réaction de l'éthylène avec de l'aluminium-triéthyel dans le kérosène sous une pression manométrique de 105 kg/cm2 ot 119 5 0 pen- dant doux heures et demie. Le produit de développe- ment pessède une valeur "m" de 3,65. On soumet 80,5 S du produit de développement à la distillation sous vide dans une colonne chemisée contenant des perles do verra. Los conditions obtenues au cours de la distillation sont indiquées dans le tableau VII.
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TABLEUA VII
EMI19.1
ül 0 Praôeion, lo.m.ul i9.1 Ii mm de mepouËa ii1
EMI19.2
<tb> 8 <SEP> :40 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI19.3
s . 125 30 1,0 9t35 bzz 1,0 environ 10 ml danois xâcèpteuv
EMI19.4
<tb> 9:55 <SEP> 137 <SEP> 58 <SEP> 1,2
<tb>
<tb> 10:25 <SEP> 156 <SEP> 58 <SEP> 1,2
<tb>
EMI19.5
11155 170 63 1,2 environ 20 ml dans le récepteur 12:50 10 30 0,6 1:00 181 p0 0,6 queues devenant troublas
EMI19.6
<tb> 1:20 <SEP> 186 <SEP> 46 <SEP> 0,7 <SEP> queues <SEP> très <SEP> troubles
<tb>
<tb>
<tb> 1:30 <SEP> 104 <SEP> 43 <SEP> 0,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1:35 <SEP> 189 <SEP> 40 <SEP> 1,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1:40 <SEP> 190 <SEP> 40 <SEP> 1,1 <SEP> ébullition <SEP> énergique
<tb>
EMI19.7
:u46 194 39 1,4 ébullition ralenti s. -ont, puis au-
EMI19.8
<tb> me <SEP> nt <SEP> ant <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1:
55 <SEP> 193 <SEP> 39 <SEP> 1,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2:05 <SEP> 195 <SEP> 39 <SEP> @ <SEP> 2,0 <SEP> (intérieur <SEP> du <SEP> ballon <SEP> à <SEP> distiller)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2:30 <SEP> 188 <SEP> 38 <SEP> 1,6 <SEP> (enduit <SEP> d'une <SEP> pellicule <SEP> terno)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2:45 <SEP> 189 <SEP> 35 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3:00 <SEP> 193 <SEP> 35 <SEP> 1,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3:15 <SEP> 197 <SEP> 38 <SEP> -2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3:25 <SEP> 198 <SEP> 45 <SEP> 2,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3:30 <SEP> 198 <SEP> 54 <SEP> 2,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3:40 <SEP> 198 <SEP> 63 <SEP> 2,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3:45 <SEP> 198 <SEP> 68 <SEP> 2,3
<tb>
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3 i 50 198 67 2,3 rôt *La décomposition commence ici.
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La distillât provenant de la distillation noua vide (13,0 g nu total) analysé contient 0,045g d'eluminium, c'est-à-dire environ 1% de la teneur totale en aluminium da le charge envoyée dans la colonne de distillation* Ceci indiqua qu'il n'y a qu'una très faible proportion do l'alcoyl- aluminium léger qui passe en tête au cours de l'es* sai. Les résultats du tableau montrent que la dé- composition des aluminium-alcoyles se produit au cours de la distillation et que la distillation usuelle ne peut être appliquée à la séparation du produit de développement de l'aluminium-alcoyle,
Les modes de mise en oeuvre de l'invention sont susceptibles de variantes et de modification et n'ont ainsi aucune portée limitative.