CA2076584C - Procede de production d'une coupe riche en tertioamylalkylether exempte d'olefines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane - Google Patents
Procede de production d'une coupe riche en tertioamylalkylether exempte d'olefines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane Download PDFInfo
- Publication number
- CA2076584C CA2076584C CA002076584A CA2076584A CA2076584C CA 2076584 C CA2076584 C CA 2076584C CA 002076584 A CA002076584 A CA 002076584A CA 2076584 A CA2076584 A CA 2076584A CA 2076584 C CA2076584 C CA 2076584C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- rich
- cut
- olefins
- ether
- pentane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
L'objet de la présente invention est la production simultanée d'une coupe riche en un tertioamylalkyléther exempte d'oléfines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane. Elle est caractérisée en ce qu'une charge à base d'isopentènes est hydrogén ée (1) dans des conditions appropriées pour atteindre une répartition des méthy l butènes proche de l'équilibre thermodynamique puis en ce que l'effluent d'hydro- génation est traité dans une zone d'éthérification (2).
Description
L'ïnvention concerne un procédé pour l'obtention simultanée d'une coupe riche en tertioamyléther (TAME en particulier) et d'une coupe riche en n-pentane, ~ partir d'une coupe CS contenant d~ isopentênes, du cyclopentène et du cy-clopentadiène.
Uses procédés de cracking tels que le vapocraquage, la viscoréduction, la cokéfaction, le craquage catalytique fournissent des coupes CS riches en oléfines.
Certaia~es d'entre elles peuvent contenir des proportions importantes de n~éthyl-butènes (isopentènes).
C'est le cas notamment des coupes CS de vapocraquage qui peuvent contenir lo jusqu'à, 10 % du mélange méthyl-2 butène-1, méthyl-2 butène-2, méthyl-3 butène-1. D'autre part, cette coupe peut contenir simultanément jusqu'à 20 %
de dioléfines sous forme d'isopréne, de pentadiène et de cyclopentadiène. Une composition typique de cette coupe est donnée dans le tableau 1.
Tableau 1 i5 (% pods) nC5 26 isoCs 24 nCs 4,5 2o Mthylbutnes 12,0 Cyclopentne 1,5 Isoprne 13,5 I'entadine 9,0 Cyclopentadine,5 25 C~ 1,0
Uses procédés de cracking tels que le vapocraquage, la viscoréduction, la cokéfaction, le craquage catalytique fournissent des coupes CS riches en oléfines.
Certaia~es d'entre elles peuvent contenir des proportions importantes de n~éthyl-butènes (isopentènes).
C'est le cas notamment des coupes CS de vapocraquage qui peuvent contenir lo jusqu'à, 10 % du mélange méthyl-2 butène-1, méthyl-2 butène-2, méthyl-3 butène-1. D'autre part, cette coupe peut contenir simultanément jusqu'à 20 %
de dioléfines sous forme d'isopréne, de pentadiène et de cyclopentadiène. Une composition typique de cette coupe est donnée dans le tableau 1.
Tableau 1 i5 (% pods) nC5 26 isoCs 24 nCs 4,5 2o Mthylbutnes 12,0 Cyclopentne 1,5 Isoprne 13,5 I'entadine 9,0 Cyclopentadine,5 25 C~ 1,0
-2-A partir d'une coupe CS de craquage catalytique il est possible d'hydrogéner les dioléfines en oléfines (à l'exception des méthyl-butènes) comme cela est décrit dans le brevet US-A-4 724 274 de la demanderesse. La réaction a lieu par passage de la charge à traiter (coupe CS de craquage) avec de l'hydrogène et avec 2 à 50 ppm en poids (exprimé en soufre par rappori à la charge) d'au moins en composé du soufre, au contact d'un catalyseur supporté contenant au moins un métal noble du groupe VIII, à une température de 20 à 150°C et une pression de 5 à 100 bar.
De plus, au cours de cette étape d'hydrogénation il est possiblé pour ce qui con-ip cerne les isopentènes, d'isomériser le méthyl-3 butène-1 et le méthyl-2 butène-1 en méthyl-2 butène-2, pour atteindre une répartition de ces produits dans des proportions proches de l'équilibre thermodynamique. Le tableau 3 donne cette composition à l'équilibre.
Tableau 3 15 f j % poids Mthyl-3 butne-10,5 Mthyl-2 butne-112,5 Mthyl-2 butne-287,0 Les coupes CS de vapocraquage se distinguent des coupes CS de craquage cataly-2o tique par la présence de cyclopentadiène et de cyclopentène en quantité
notable (voir tableau 1). D a été trouvé que, de manière surprenante, l'utilisation d'une coupe CS de vapocraquage au lieu d'une coupe CS de craquage catalytique per-met d'obtenir une répartition des isopentènes encore plus proche des conditions d'équilibre thermodynamique.
Il est par ailleurs connu que des coupes riches en méthyl butènes (isopentènes) sont des charges de choix pour les procédés d'ëthé-rification des isoroléfines _ '~ _ °/~4~ ~Y,~ r..y ~' r"'I' v~$~~, /MpJ 1.. ~ '~ 14 à 5 atomes de carbone encore appelées isoamylènes par un alcool (par ex-emple méthanol) pour produire un tertioamylalkyléther (par exemple du ter-tioamylméthyléther) (TAME). Cet éther pourra être avantageusement utilisé en mélange dans les carburants automobiles pour en améliorer les indices d'octane recâerche (NOR) et moteur (NOl~). Ces procédés d'éthéri8cation sont décrits dans clivera brevets par exemple jJS-A-4 336 407.
De manière générale, avant l'étape d'éthérification on ne sépare pas les composés oléfiniques des composés paraffiniques à cause notamment du coût élevé de la séparation.
l0 Après éthérification le produit obtenu est un mélange de paraffines, d'oléfines, et de tertioamylalkyléther (TAIVIE, par exemple).
On notera que seules les isoléfines présentes dans la charge à étherifier sont transformées en éther. En effet, les oléfines liné~.ïres et cycliques ainsï
que les molécules saturées sont réfractaires à la réaction d'éthérification.
Le mélange obtenu peut entrer directement dans la composition d'un carburant automobile compte tenu de ses propriétés. Cependant, on voit que cette pra-tique à l'inconvénient d'introduire des composés oléfiniques dans le carburant final. Or il est connu que si les oléfines ont généralement des ïndices d'octane recherche (NOR) assez élevés leurs indices d'octane moteur (NOM) sont très 2o bas. Le développement et la commercialisation de moteuas de plus en plus performants et sophistiqués, ainsi que la suppression du plomb dans les carbu-rants, rendue nécessaire par l'introduction des pots catalytiques, ont entraîné
une sévérisation des spécifications d'indices d'octane notamment moteur des carburants automobile. Les contraintes liées à la protection de l'environnement demandent une réduction de la teneur en oléfines des carburants. Ainsi il de-vient désavantageux d'introduire ces oléfines résiduelles dans les carburants.
Cette évolution a entramé l'apparition de colonnes de séparation en aval des unités d'éthérification de manière à séparer les oléfines et les para~nes de l'éther produit. Dans un tel schéma, la pratique courante consiste à utiliser l'éther pour les carburants et à recycler le mélange de parafânes et d'oléfines vers l'unité de vapocraquage de manière à produire d'autres composés valorisables tels que éthylène et propylène. Néanmoins, il est connu de l'homme de l'art que les rendements en éthylène et propylène obtenus lors du vapocraquage dépendent éminemment de la qualité de la charge à craquer.
Il est généralement admis que les rendeménts en éthylène et propylène sont net-1o terrent meilleurs lorsque la charge craquée est composée de molécules saturées telles que les isopara~nes, ou mieux les normal para~nes.
On a maintenant trouvé un nouveau procédé, qui par association d'étapes d'hydrogénation, d'éthérification et de séparation permet de manière avan-tageuse d'améliorer la valorisation de la coupe CS de vapocraquage. Les figures 1 et 2 représentent les deux variantes de cette association.
Dans la version illustrée sur la figure 1 l'étape d'hydrogénation de la coupe arrivant par la conduite (4) permet de fourair à l'unité d'éthérification (2) une charge exempte de dioléfines et d'oléfines linéaires (5) telle que décrite dans le tableau 2. De plus, l'isomérisation des méthyl-butènes-1 effectuée lors de 2o cette étape (1) conduit à la production d'une quantité importante de méthyl-butène-2.
De manière surprenante, les performances de l'unité d'éthérification (2) sont améliorées par l'utilisation d'une telle coupe tant du point de vue du rendement en éther que du point de vue de la durée de vie du catalyseur.
~ produit (6) obtenu dans cette étape d'éthérification est envoyé
dans une colonne de séparation (3). On obtient en tête une coupe contenant uniquement _ 5 _ ~~ ~' c'.
dw't.. ~ <~a,.y des molécules saturées (7) qui constituera une charge de meilleure qualité
pour le vapocraquage comparée à une coupe contenant encore des oléfines.
Le produit de fond de colonne (~) constitué d'un mélange de TAME et de cy-clopentane présente, de manière surprenante, une qualité améliorée par rapport à un mélange contenant des oléfines résiduelles, notamment en ce qui concxrne les indices d'octane recherche (NO>Ei,) et moteur (NOM).
Bans la deuxième version illustrée sur la figure 2 l'étape d'hydrogénation est effectuée sur une coupe CS - 2~°C qui après dépentanisation par la con-duite (9) dans la colonne (10); fournira une coupe CS exempte de dioléfines et lo d'oléfines linéaires (5) à l'unité d'éthérification (2) qui sera suivie d'une colonne de séparation (3). Par la conduite (11) on soutira de la colonne 10, un produit C6 (généralement Cs - 200°C).
Ainsi la présente invention concerne un pa~océdé de production simultanée d'une coupe riche en tertioamylalkyléther (par exemple TAME) sensiblement ex-empte d'oléfines et d'une coupe para~xaique riche en n-pentane, procédé car-actérisé en ce que (a) la charge qui est une coupe à base d'hydrocarbures en C3 riche en oléfines contenant des isopentènes (méthyl-butènes) et également chargée en cyclopentène et cyclopentadiène est d'abord hydrogénée dans une première étape dans des conditions appropriées pour atteindre une répartition 2o des méthyl-butènes proche de l'équilibre thermodynamique, puis en ce que (b) dans une deuxième étape l'effluent d'hydrogénation est envoyé dans une zone d'éthérif cation des isooléfines par un alcool, de préférence le méthanol, et en ce que (c) on recueille après distillation, une coupe riche en thertioamylalkyléther (TA?~iE par exemple) et une coupe riche en n-pentane.
Les exemples suivants non limitatifs, illustrent l'in vention EXEMPLE 1 : (Comparaison) On se propose dans cet exemple de décrire la~ réaction de méthoxylation d'une coupe CS brute issue d'une unité de vapocraquage. La composition de cette coupe est donnée ci-dessous {% poids) nC5 24 iso C5 22 nCs 5 ~ Me-3 butne-1 6 Me-2 butne-1 4,8 Me-2 butne-2 2,4 Cyclopentne 2 Isoprne 14 Pentadine 10 Cyclopentadine8 Cs 0,8 Cette coupe a par ailleurs une teneur en soufre de 10 ppm. Pour effectuer cette ' méthoxylation, on fait passer de bas en haut, le mélange coupe C5 et méthanol 2o sur un lit fixe de catalyseur de type résine échangeuse d'ions sous sa forme acide ; il s'agit de résines polystyrène sulfoniques réticulées qui se présentent sous la forme de micro-billes de 0,15 à 0,40 mm de diamètre. Le lit fixe de catalyseur est disposé dans un réacteur tubulaire maintenu dans des conditions sensiblement isothermes.
Avant l'emploi, le catalyseur a êtê imprëgné de méthanol.
Les conditions de traitement de ce mélange sont les suivantes:
_7_ °'~ ~'~,~ W ;r~ r-~ ~;
~m <., x ~.: .,.,i L:i '~
Pression . 5 à $ bar Température . 65°C
Débit volumique de charge par volume de catalyseur . 1 Débit de méthanol en mole par mole d'isoamylène réactif . 1 Par isoamylène réactif an entend la somme du méthyl-2 butène-1 et du méthyl-2 butène-2.
L'opération est effectuée de façon continue pendant une centaine d'heures. La conversion des isoamylènes réactifs est de 65 % mais l'on observe une augmen-tatïon progressive de la perte de charge dans le a~acteur. Lorsque cette perte de charge atteint 3 bar, le test est arrêté et le catalyseur déchargé : les grains de catalyseur sont agglomérés ; en fait ces grains sont noyés dans une gangue formée par la polymérisation des dioléfines de la charge.
Le tableau suivant donne les compositions moyennes typiques (en % poids) de la charge et de l'effluent du réacteur au cours de l'expérience.
_ 8 _ Charge Effluent C; 1,0~ 1,0 nC5 23,2 23,2 Cyclopentane - -iso C5 21,3 21,3 nC5 4,8 4,8 Me-3 butne-1 5,8 5,8 Me-2 butne-1 4,7 0,2 Me-2 butne-2 2,3 2,2 Cyclopentne 1,9 1,9 Isoprne 13,6 13,6 Pentadine 9,7 9,7 Cyclopentadine7,8 7,8 C6 0,8 0,8 z 5 Mthanol 3,1 1,1 TAME - 6,6 EXEMPLE 2 : (Comparaison) Dans cet exemple, on méthoxyle la méme coupe CS de vapocraquage après l'avoir débarrassée par hydrogénation sélective de ses composés dioléfiniques.
Cette hydrogénation sélective est effectuée de la manière suivante : on fait passer la coupe C5 brute sur un lit fixe de catalyseur constitué de 0,3 %
poids de palladium déposé sur une alumine gamma tétragonale sous forme de billes ;
la surface spécifique de cette alumine est de 60 m2/g. Le lit fixe de catalyseur est disposé dans un réacteur tubulaire maintenu dans des conditions sensiblement isothermes. Avant l'emploi, le catalyseur est réduit à
pression atmosphérique sous courant d'hydrogéne à 100 C
pendant 2 heures.
_g_ Les conditions de traitement de la charge sont les suivantes Pression . 25 bar Température . 80°C
Débit volumique de charge par volume de catalyseur et par heure . 5 Débit d'hydrogène en mole par mole de charge d'hydrocarbures . 0,5 Le produit hydrogéné à la composition (en % poids) suivaate :
% poids ~O C4 1 nC5 25 Cyclopentane 1 isopentane 22,5 nC5 14 Me-3 butne-1 3,3 Me-2 butne-1 7,1 Me-2 butne-2 16,0 Cyclopentne 9 ' Isoprne Pentadine Cyclopentadine-Ce produit est additionné de méthanol et les oléfines réactives sont méthoxylées dans les conditions déjà décrites dans l'exemple 1.
On constate lors de cette expérience qui a duré 500 heures, sans signe de désactivation du catalyseur, que la perte de charge dans. le rêacveur n' a pas évolué : au déchargement du réacteur, on ne trouve pas de trace des polymères décrits dans l'exemple 1.
Par ailleurs, la conversion des isoamylènes réactifs est très voisine de celle déjà
donnée dans l'exemple 1.
La composition en TAME de l'e~uent est de 19,8 % poids alors qu'elle n'était que de 6,6 % poids dans l'exemple 1.
Le tableau suivant donae la composition typique (en % poids) de la charge et de I'e~uent du réacteur au cours de l'expérience.
Charge Ef$uent Ct 0,9 0,9 nC5 22,6 22,6 Cyclopentane 0,9 0,9 iso C5 20,3 20,3 nCs 12,7 12,7 Me-3 butne-1 3,1 3,0 Me-2 butne-1 6,6 0,7 Me-2 butne-2 14,4 6,7 Cyclopentne 8,1 8,1 ~ Isoprne - -Pentadine - -Cyclopentadine- -C6 o,s 0,s Mthanol 9,6 3,4 TA?~iE - 19,8 Le mélange effluent du réacteur est ensuite lavé à l'eau pour éliminer le méthanôl résiduel puis séparé par distillation en deux coupes dont les compositions (en % poids) sont les suivantes Charge DistillatRsidu 0,9 1,2 -nC5 23,6 31,5 -Cyclopeatane 0,9 0,3 2,8 isopentane 21,0 28,1 .
nC5 13,1 17,5 -Me-3 butne-1 3,1 4,1 -Me-2 butne-1 0,7 0,9 -1o Me-2 butne-2 6,9 9,2 -Cyclopentne 8,4 7,2 11,9 Isoprne - - -Pentadine - - -Cyclopentadine- - -i5 Cs 0,9 - 3,6 Mthanol - - -TAME 20,5 - 81,?
On obtient ainsi une coupe riche en TAI~iE qui peut étre directement incorporée dans un pool essence, ses indices d'octane NOR et NOM sont respectivement 2o de :
NOM - 95,4 Le distillat contient 38,9 d'oléfines, ee qui le rend peu intéres-saut à utiliser oon~ne charge de vapocraqueur.
p~~,er;~s~~.r~ r_-~'a.~
~o i.. $ ~..à W .J
_12-EXEIvIPLE 3 : (Selon l'invention) Dans cet exemple, on méthoxyle toujours la même coupe CS d'essence de vapo-craquage après l'avoir débarassée par une hydrogénation poussée de ses oléfines ' et dioléfines linéaires et cycliques. Les isoamylènes ne sont pas afFectés par cette hydrogénation mais pour ces produits an obtient un mélange dont la compo-SitiOn est prOChe de celui attendu dans des conditions d'équilibre thermody-namique. Les conditions de traitement pour cette hydrogénation qui s'effectue dans le même appareillage et avec le même catalyseur que ceux déjâ, décrits dans l'exemple 2, sont les suivantes lo Pression . 25 bar Température . 120°C
Débit volumique de la charge par volume de catalyseur et par heure . 4 Débit d'hydrogène en mole par mole de charge d'hydrocarbures . 0,7 Le produit hydrogéné a la composition (en % poids) suivante % poids . 1~0 I
nC5 39,0 Cyclopentane 9,8 isopentane 23,0 nC5 < 10 ppm Me-3 butne-1 0,2 Me-2 butène-1 4,0 Me-2 butène-2 22,0 Cyclopentène -Isoprène -Pentadiène I -Cyclopentadiène -Ce produit est additionné de méthanol et les oléfines réactives sont méthoxylées dans les conditions décrites dans l'exemple 1.
On constate lors de cette expérience qui a duré 500 heures sans signe de désa,ctivation du catalyseur, que la perte de charge dans le réacteur n'a pas ' évolué ce qui était déjà le cas dans l'exemple 2. Au déchargement, le catalyseur est retrouvé dans le même état que ceiui décrit dans l'exemple 2, on ne trouve pas trace des polymères décrits dans l'exemple 1.
Par ailleurs, la conversion des isoamylènes réactifs est très voisine de celle déjà
donnée dans les exemples 1 et 2.
La composition en TA~~IE de l'effluent est de 22,0 % ce qui est supérieur à
celles qui résultaient des conditions dêcrites dans les exemples 1 (6,6~ poids) et 2 (19,8% poids) .
n ~
- 14 - aC~~.'' .r ..~.,.~
Le tableau suivant donne la composition typique (en % poids) de la charge et de l'effluent du réacteur au cours de l'expérience.
ChargeEffluent C,~ 0,9 0,9 nCs 34,9 34,9 Cyclopentane$,$ 8,8 isopentane 20,6 20, , .
nCs .. -xp Me-3 butne-10,2 0,2 Me-2 butne-13,6 0,7 Me-2 butne-219,7 7,4 Cyclopentne - -Isoprne - -I'entadine - -Cyclopentadine- -c6 0,9 a,9 Mthanol 10,4 3,G
TAME - 22,0 2o Le mélange efAuent du réacteur est ensuite lavé à l'eau pour éliminer le méthanol excédentaire, puis séparé par distillation en deux coupes dont les compositions (en % poids) sont les suivantes Charge DistillatRsidu C,~ 5 0,9 ' 1,3 -nCs 36,3 53,2 -Cyclopentane 9,1 I,5 25,5 isopentane 21,4 31,4 -nC5 _ _ _ Me-3 butne-1 0,2 0,3 -Me-2 butne-I 0,7 I,0 -Me-2 butne-2 7,7 11,3 -l0 Cyclopentne - - -Isoprne - - -Pentadine - - -Cyclopentadine- - -Cs 0,9 - 2,8 Mthanol - - -TAME 22,8 - 71,7 On obtient ainsi une coupe riche en TAME et cyclopentane dont les indices d'octane sont excellents (NOR = 105,3 et NOM = 96) et qui peut étre directe- , ment valorisée dans un pool essence.
Le distillat qui contient 87,4 % de composés saturés dont 53,2 % de n-pentane est une charge excellente pour le vapocraqueur.
EXEMPLE 4 : (Selon l'invention) On part dans cet exemple de la coupe totale d'essence de vapocraquage com-prenant la coupe C5 mais de point final d'ébullition égal à 200°C.
Cette essence est d'abord trai-~êe dans une étape d'hydrogénation dont le but est d'éliminer la totalité des composés dioléfiniques et styréniques ainsi que les pentènes et les _ 16 _ ~ ~'~ â ~ ~ ~r cyclopentènes.
On réalise cette hydrogénation dans le même appareillage que dans les exemples 2 et 3 et en utilisant le même catalyseur mais les conditions opéxatoires choisies sont les suivantes Pression . 28 bar 'pempérature . 130°C
Débit volumique de charge par volume de catlyseur et par heure . 2 Débit d'hydrogêne en mole par mole de charge d'hydrocarbures , 1 y.e produit obtenu est ensuite envoyé dans une colonne à distiller d'où l'on lo soutire les coupes suivantes ~ Une coupe C6 - 200°C en fond.
~ Une coupe C5 en tête dont la composition (en % goids) est la suivante (% poids) C~ 1,2 nC5 38,8 Cyclopentane 10,8 isopentane 22,0 nC3 - < 10 ppm Me-3 butne-1 0,3 Me-2 butne-1 3,9 Me-2 butne-2 21,5 Cyclopentne -Isoprne -Pentadine Cyclopentadine-Cs 1,5 Ce produit est additionné de méthanol et les oléfines réactives sont méthoxylées dans les conditions décrites dans l'exemple 1.
On constate lors de cette expérience qui a duré 500 heures sans signe de désactivation du catalyseur, que la perte de charge dans le réacteur n'a pas ' évolué ce qui était déjà le cas dans les exemples 2 et 3.
2o Au déchargement le catalyseur est retrouvé dans le même état que celui décrit dans les exemples 2 et 3, on ne trouve pas de trace de polymères comme décrits dans l'exemple 1.
La conversion des isoamylènes réactifs est très voisine de celle déjà donnée dans les exemples 1, 2 et 3.
La composition en T~1ME de l'effluent est de 21,6$ ce qui est supé-rieur â celles qui résultaient des conditions décrites dans les exemples 1 (6,6~ poids) et 2 r.~ . r-_ 18 _ ~.~'a f ~ '~
(19,8 % poids).
Le tableau suivant donne la composition typique (en % poids) de la charge et de 1'e~uent du réacteur au cours de l'expérience.
ChargeEI$uent 1,1 1,1 nC$ 34,8 34,8 Cyclopentane9,7 9,7 isopentane 19,7 19,7 nCs Me-3 butne-10,3 0,3 Me-2 butne-13,5 0,7 Me-2 butne-219,5 7,3 Cyclopentne - -Isoprne - -Pentadine - -Cyclopentadine- -Cs 1,3 1,3 Mthanol 10,1 3,5 TAME - 21,6 Le mélange ef$uent du réacteur est ensuite lavé à l'eau pour éliminer le méthanol excédentaire, puis séparé par distillation en deux coupes dont les compositions (en % poids) sont les suivantes r .e ._s ~ ~'~.
ChargeDistillatRsidu C~ 1,1 l,s -nC5 3s,1 53,7 Cyclopentane 10,1 1,5 27,7 isopentane 20,4 30,4 -nC5 - _ -A~e-3 butne-1 0,3 0,4 -IVle-2 butne-1 0,7 1,1 Me-2 butne-2 7,6 11,3 -Cyclopentne - - -Isoprne - - -Pentadine Cyclopentadine - - -1~3 i 5 lVlthanol -TAM~ 22,~ - sa,3 On obtient ainsi une coupe riche en TA,ME et cyclopentanè dont lès indices d'octane sont excellents (NOR = 105 et NOIVI = 95;5) et qui pzut être cürecte-ment valorisée dans un pool essence.
Le distillat qui contient $7 % de composés saturés dont 53,7 % de n-pentane est une chargè excellente pour le vapocraqueur.
De plus, au cours de cette étape d'hydrogénation il est possiblé pour ce qui con-ip cerne les isopentènes, d'isomériser le méthyl-3 butène-1 et le méthyl-2 butène-1 en méthyl-2 butène-2, pour atteindre une répartition de ces produits dans des proportions proches de l'équilibre thermodynamique. Le tableau 3 donne cette composition à l'équilibre.
Tableau 3 15 f j % poids Mthyl-3 butne-10,5 Mthyl-2 butne-112,5 Mthyl-2 butne-287,0 Les coupes CS de vapocraquage se distinguent des coupes CS de craquage cataly-2o tique par la présence de cyclopentadiène et de cyclopentène en quantité
notable (voir tableau 1). D a été trouvé que, de manière surprenante, l'utilisation d'une coupe CS de vapocraquage au lieu d'une coupe CS de craquage catalytique per-met d'obtenir une répartition des isopentènes encore plus proche des conditions d'équilibre thermodynamique.
Il est par ailleurs connu que des coupes riches en méthyl butènes (isopentènes) sont des charges de choix pour les procédés d'ëthé-rification des isoroléfines _ '~ _ °/~4~ ~Y,~ r..y ~' r"'I' v~$~~, /MpJ 1.. ~ '~ 14 à 5 atomes de carbone encore appelées isoamylènes par un alcool (par ex-emple méthanol) pour produire un tertioamylalkyléther (par exemple du ter-tioamylméthyléther) (TAME). Cet éther pourra être avantageusement utilisé en mélange dans les carburants automobiles pour en améliorer les indices d'octane recâerche (NOR) et moteur (NOl~). Ces procédés d'éthéri8cation sont décrits dans clivera brevets par exemple jJS-A-4 336 407.
De manière générale, avant l'étape d'éthérification on ne sépare pas les composés oléfiniques des composés paraffiniques à cause notamment du coût élevé de la séparation.
l0 Après éthérification le produit obtenu est un mélange de paraffines, d'oléfines, et de tertioamylalkyléther (TAIVIE, par exemple).
On notera que seules les isoléfines présentes dans la charge à étherifier sont transformées en éther. En effet, les oléfines liné~.ïres et cycliques ainsï
que les molécules saturées sont réfractaires à la réaction d'éthérification.
Le mélange obtenu peut entrer directement dans la composition d'un carburant automobile compte tenu de ses propriétés. Cependant, on voit que cette pra-tique à l'inconvénient d'introduire des composés oléfiniques dans le carburant final. Or il est connu que si les oléfines ont généralement des ïndices d'octane recherche (NOR) assez élevés leurs indices d'octane moteur (NOM) sont très 2o bas. Le développement et la commercialisation de moteuas de plus en plus performants et sophistiqués, ainsi que la suppression du plomb dans les carbu-rants, rendue nécessaire par l'introduction des pots catalytiques, ont entraîné
une sévérisation des spécifications d'indices d'octane notamment moteur des carburants automobile. Les contraintes liées à la protection de l'environnement demandent une réduction de la teneur en oléfines des carburants. Ainsi il de-vient désavantageux d'introduire ces oléfines résiduelles dans les carburants.
Cette évolution a entramé l'apparition de colonnes de séparation en aval des unités d'éthérification de manière à séparer les oléfines et les para~nes de l'éther produit. Dans un tel schéma, la pratique courante consiste à utiliser l'éther pour les carburants et à recycler le mélange de parafânes et d'oléfines vers l'unité de vapocraquage de manière à produire d'autres composés valorisables tels que éthylène et propylène. Néanmoins, il est connu de l'homme de l'art que les rendements en éthylène et propylène obtenus lors du vapocraquage dépendent éminemment de la qualité de la charge à craquer.
Il est généralement admis que les rendeménts en éthylène et propylène sont net-1o terrent meilleurs lorsque la charge craquée est composée de molécules saturées telles que les isopara~nes, ou mieux les normal para~nes.
On a maintenant trouvé un nouveau procédé, qui par association d'étapes d'hydrogénation, d'éthérification et de séparation permet de manière avan-tageuse d'améliorer la valorisation de la coupe CS de vapocraquage. Les figures 1 et 2 représentent les deux variantes de cette association.
Dans la version illustrée sur la figure 1 l'étape d'hydrogénation de la coupe arrivant par la conduite (4) permet de fourair à l'unité d'éthérification (2) une charge exempte de dioléfines et d'oléfines linéaires (5) telle que décrite dans le tableau 2. De plus, l'isomérisation des méthyl-butènes-1 effectuée lors de 2o cette étape (1) conduit à la production d'une quantité importante de méthyl-butène-2.
De manière surprenante, les performances de l'unité d'éthérification (2) sont améliorées par l'utilisation d'une telle coupe tant du point de vue du rendement en éther que du point de vue de la durée de vie du catalyseur.
~ produit (6) obtenu dans cette étape d'éthérification est envoyé
dans une colonne de séparation (3). On obtient en tête une coupe contenant uniquement _ 5 _ ~~ ~' c'.
dw't.. ~ <~a,.y des molécules saturées (7) qui constituera une charge de meilleure qualité
pour le vapocraquage comparée à une coupe contenant encore des oléfines.
Le produit de fond de colonne (~) constitué d'un mélange de TAME et de cy-clopentane présente, de manière surprenante, une qualité améliorée par rapport à un mélange contenant des oléfines résiduelles, notamment en ce qui concxrne les indices d'octane recherche (NO>Ei,) et moteur (NOM).
Bans la deuxième version illustrée sur la figure 2 l'étape d'hydrogénation est effectuée sur une coupe CS - 2~°C qui après dépentanisation par la con-duite (9) dans la colonne (10); fournira une coupe CS exempte de dioléfines et lo d'oléfines linéaires (5) à l'unité d'éthérification (2) qui sera suivie d'une colonne de séparation (3). Par la conduite (11) on soutira de la colonne 10, un produit C6 (généralement Cs - 200°C).
Ainsi la présente invention concerne un pa~océdé de production simultanée d'une coupe riche en tertioamylalkyléther (par exemple TAME) sensiblement ex-empte d'oléfines et d'une coupe para~xaique riche en n-pentane, procédé car-actérisé en ce que (a) la charge qui est une coupe à base d'hydrocarbures en C3 riche en oléfines contenant des isopentènes (méthyl-butènes) et également chargée en cyclopentène et cyclopentadiène est d'abord hydrogénée dans une première étape dans des conditions appropriées pour atteindre une répartition 2o des méthyl-butènes proche de l'équilibre thermodynamique, puis en ce que (b) dans une deuxième étape l'effluent d'hydrogénation est envoyé dans une zone d'éthérif cation des isooléfines par un alcool, de préférence le méthanol, et en ce que (c) on recueille après distillation, une coupe riche en thertioamylalkyléther (TA?~iE par exemple) et une coupe riche en n-pentane.
Les exemples suivants non limitatifs, illustrent l'in vention EXEMPLE 1 : (Comparaison) On se propose dans cet exemple de décrire la~ réaction de méthoxylation d'une coupe CS brute issue d'une unité de vapocraquage. La composition de cette coupe est donnée ci-dessous {% poids) nC5 24 iso C5 22 nCs 5 ~ Me-3 butne-1 6 Me-2 butne-1 4,8 Me-2 butne-2 2,4 Cyclopentne 2 Isoprne 14 Pentadine 10 Cyclopentadine8 Cs 0,8 Cette coupe a par ailleurs une teneur en soufre de 10 ppm. Pour effectuer cette ' méthoxylation, on fait passer de bas en haut, le mélange coupe C5 et méthanol 2o sur un lit fixe de catalyseur de type résine échangeuse d'ions sous sa forme acide ; il s'agit de résines polystyrène sulfoniques réticulées qui se présentent sous la forme de micro-billes de 0,15 à 0,40 mm de diamètre. Le lit fixe de catalyseur est disposé dans un réacteur tubulaire maintenu dans des conditions sensiblement isothermes.
Avant l'emploi, le catalyseur a êtê imprëgné de méthanol.
Les conditions de traitement de ce mélange sont les suivantes:
_7_ °'~ ~'~,~ W ;r~ r-~ ~;
~m <., x ~.: .,.,i L:i '~
Pression . 5 à $ bar Température . 65°C
Débit volumique de charge par volume de catalyseur . 1 Débit de méthanol en mole par mole d'isoamylène réactif . 1 Par isoamylène réactif an entend la somme du méthyl-2 butène-1 et du méthyl-2 butène-2.
L'opération est effectuée de façon continue pendant une centaine d'heures. La conversion des isoamylènes réactifs est de 65 % mais l'on observe une augmen-tatïon progressive de la perte de charge dans le a~acteur. Lorsque cette perte de charge atteint 3 bar, le test est arrêté et le catalyseur déchargé : les grains de catalyseur sont agglomérés ; en fait ces grains sont noyés dans une gangue formée par la polymérisation des dioléfines de la charge.
Le tableau suivant donne les compositions moyennes typiques (en % poids) de la charge et de l'effluent du réacteur au cours de l'expérience.
_ 8 _ Charge Effluent C; 1,0~ 1,0 nC5 23,2 23,2 Cyclopentane - -iso C5 21,3 21,3 nC5 4,8 4,8 Me-3 butne-1 5,8 5,8 Me-2 butne-1 4,7 0,2 Me-2 butne-2 2,3 2,2 Cyclopentne 1,9 1,9 Isoprne 13,6 13,6 Pentadine 9,7 9,7 Cyclopentadine7,8 7,8 C6 0,8 0,8 z 5 Mthanol 3,1 1,1 TAME - 6,6 EXEMPLE 2 : (Comparaison) Dans cet exemple, on méthoxyle la méme coupe CS de vapocraquage après l'avoir débarrassée par hydrogénation sélective de ses composés dioléfiniques.
Cette hydrogénation sélective est effectuée de la manière suivante : on fait passer la coupe C5 brute sur un lit fixe de catalyseur constitué de 0,3 %
poids de palladium déposé sur une alumine gamma tétragonale sous forme de billes ;
la surface spécifique de cette alumine est de 60 m2/g. Le lit fixe de catalyseur est disposé dans un réacteur tubulaire maintenu dans des conditions sensiblement isothermes. Avant l'emploi, le catalyseur est réduit à
pression atmosphérique sous courant d'hydrogéne à 100 C
pendant 2 heures.
_g_ Les conditions de traitement de la charge sont les suivantes Pression . 25 bar Température . 80°C
Débit volumique de charge par volume de catalyseur et par heure . 5 Débit d'hydrogène en mole par mole de charge d'hydrocarbures . 0,5 Le produit hydrogéné à la composition (en % poids) suivaate :
% poids ~O C4 1 nC5 25 Cyclopentane 1 isopentane 22,5 nC5 14 Me-3 butne-1 3,3 Me-2 butne-1 7,1 Me-2 butne-2 16,0 Cyclopentne 9 ' Isoprne Pentadine Cyclopentadine-Ce produit est additionné de méthanol et les oléfines réactives sont méthoxylées dans les conditions déjà décrites dans l'exemple 1.
On constate lors de cette expérience qui a duré 500 heures, sans signe de désactivation du catalyseur, que la perte de charge dans. le rêacveur n' a pas évolué : au déchargement du réacteur, on ne trouve pas de trace des polymères décrits dans l'exemple 1.
Par ailleurs, la conversion des isoamylènes réactifs est très voisine de celle déjà
donnée dans l'exemple 1.
La composition en TAME de l'e~uent est de 19,8 % poids alors qu'elle n'était que de 6,6 % poids dans l'exemple 1.
Le tableau suivant donae la composition typique (en % poids) de la charge et de I'e~uent du réacteur au cours de l'expérience.
Charge Ef$uent Ct 0,9 0,9 nC5 22,6 22,6 Cyclopentane 0,9 0,9 iso C5 20,3 20,3 nCs 12,7 12,7 Me-3 butne-1 3,1 3,0 Me-2 butne-1 6,6 0,7 Me-2 butne-2 14,4 6,7 Cyclopentne 8,1 8,1 ~ Isoprne - -Pentadine - -Cyclopentadine- -C6 o,s 0,s Mthanol 9,6 3,4 TA?~iE - 19,8 Le mélange effluent du réacteur est ensuite lavé à l'eau pour éliminer le méthanôl résiduel puis séparé par distillation en deux coupes dont les compositions (en % poids) sont les suivantes Charge DistillatRsidu 0,9 1,2 -nC5 23,6 31,5 -Cyclopeatane 0,9 0,3 2,8 isopentane 21,0 28,1 .
nC5 13,1 17,5 -Me-3 butne-1 3,1 4,1 -Me-2 butne-1 0,7 0,9 -1o Me-2 butne-2 6,9 9,2 -Cyclopentne 8,4 7,2 11,9 Isoprne - - -Pentadine - - -Cyclopentadine- - -i5 Cs 0,9 - 3,6 Mthanol - - -TAME 20,5 - 81,?
On obtient ainsi une coupe riche en TAI~iE qui peut étre directement incorporée dans un pool essence, ses indices d'octane NOR et NOM sont respectivement 2o de :
NOM - 95,4 Le distillat contient 38,9 d'oléfines, ee qui le rend peu intéres-saut à utiliser oon~ne charge de vapocraqueur.
p~~,er;~s~~.r~ r_-~'a.~
~o i.. $ ~..à W .J
_12-EXEIvIPLE 3 : (Selon l'invention) Dans cet exemple, on méthoxyle toujours la même coupe CS d'essence de vapo-craquage après l'avoir débarassée par une hydrogénation poussée de ses oléfines ' et dioléfines linéaires et cycliques. Les isoamylènes ne sont pas afFectés par cette hydrogénation mais pour ces produits an obtient un mélange dont la compo-SitiOn est prOChe de celui attendu dans des conditions d'équilibre thermody-namique. Les conditions de traitement pour cette hydrogénation qui s'effectue dans le même appareillage et avec le même catalyseur que ceux déjâ, décrits dans l'exemple 2, sont les suivantes lo Pression . 25 bar Température . 120°C
Débit volumique de la charge par volume de catalyseur et par heure . 4 Débit d'hydrogène en mole par mole de charge d'hydrocarbures . 0,7 Le produit hydrogéné a la composition (en % poids) suivante % poids . 1~0 I
nC5 39,0 Cyclopentane 9,8 isopentane 23,0 nC5 < 10 ppm Me-3 butne-1 0,2 Me-2 butène-1 4,0 Me-2 butène-2 22,0 Cyclopentène -Isoprène -Pentadiène I -Cyclopentadiène -Ce produit est additionné de méthanol et les oléfines réactives sont méthoxylées dans les conditions décrites dans l'exemple 1.
On constate lors de cette expérience qui a duré 500 heures sans signe de désa,ctivation du catalyseur, que la perte de charge dans le réacteur n'a pas ' évolué ce qui était déjà le cas dans l'exemple 2. Au déchargement, le catalyseur est retrouvé dans le même état que ceiui décrit dans l'exemple 2, on ne trouve pas trace des polymères décrits dans l'exemple 1.
Par ailleurs, la conversion des isoamylènes réactifs est très voisine de celle déjà
donnée dans les exemples 1 et 2.
La composition en TA~~IE de l'effluent est de 22,0 % ce qui est supérieur à
celles qui résultaient des conditions dêcrites dans les exemples 1 (6,6~ poids) et 2 (19,8% poids) .
n ~
- 14 - aC~~.'' .r ..~.,.~
Le tableau suivant donne la composition typique (en % poids) de la charge et de l'effluent du réacteur au cours de l'expérience.
ChargeEffluent C,~ 0,9 0,9 nCs 34,9 34,9 Cyclopentane$,$ 8,8 isopentane 20,6 20, , .
nCs .. -xp Me-3 butne-10,2 0,2 Me-2 butne-13,6 0,7 Me-2 butne-219,7 7,4 Cyclopentne - -Isoprne - -I'entadine - -Cyclopentadine- -c6 0,9 a,9 Mthanol 10,4 3,G
TAME - 22,0 2o Le mélange efAuent du réacteur est ensuite lavé à l'eau pour éliminer le méthanol excédentaire, puis séparé par distillation en deux coupes dont les compositions (en % poids) sont les suivantes Charge DistillatRsidu C,~ 5 0,9 ' 1,3 -nCs 36,3 53,2 -Cyclopentane 9,1 I,5 25,5 isopentane 21,4 31,4 -nC5 _ _ _ Me-3 butne-1 0,2 0,3 -Me-2 butne-I 0,7 I,0 -Me-2 butne-2 7,7 11,3 -l0 Cyclopentne - - -Isoprne - - -Pentadine - - -Cyclopentadine- - -Cs 0,9 - 2,8 Mthanol - - -TAME 22,8 - 71,7 On obtient ainsi une coupe riche en TAME et cyclopentane dont les indices d'octane sont excellents (NOR = 105,3 et NOM = 96) et qui peut étre directe- , ment valorisée dans un pool essence.
Le distillat qui contient 87,4 % de composés saturés dont 53,2 % de n-pentane est une charge excellente pour le vapocraqueur.
EXEMPLE 4 : (Selon l'invention) On part dans cet exemple de la coupe totale d'essence de vapocraquage com-prenant la coupe C5 mais de point final d'ébullition égal à 200°C.
Cette essence est d'abord trai-~êe dans une étape d'hydrogénation dont le but est d'éliminer la totalité des composés dioléfiniques et styréniques ainsi que les pentènes et les _ 16 _ ~ ~'~ â ~ ~ ~r cyclopentènes.
On réalise cette hydrogénation dans le même appareillage que dans les exemples 2 et 3 et en utilisant le même catalyseur mais les conditions opéxatoires choisies sont les suivantes Pression . 28 bar 'pempérature . 130°C
Débit volumique de charge par volume de catlyseur et par heure . 2 Débit d'hydrogêne en mole par mole de charge d'hydrocarbures , 1 y.e produit obtenu est ensuite envoyé dans une colonne à distiller d'où l'on lo soutire les coupes suivantes ~ Une coupe C6 - 200°C en fond.
~ Une coupe C5 en tête dont la composition (en % goids) est la suivante (% poids) C~ 1,2 nC5 38,8 Cyclopentane 10,8 isopentane 22,0 nC3 - < 10 ppm Me-3 butne-1 0,3 Me-2 butne-1 3,9 Me-2 butne-2 21,5 Cyclopentne -Isoprne -Pentadine Cyclopentadine-Cs 1,5 Ce produit est additionné de méthanol et les oléfines réactives sont méthoxylées dans les conditions décrites dans l'exemple 1.
On constate lors de cette expérience qui a duré 500 heures sans signe de désactivation du catalyseur, que la perte de charge dans le réacteur n'a pas ' évolué ce qui était déjà le cas dans les exemples 2 et 3.
2o Au déchargement le catalyseur est retrouvé dans le même état que celui décrit dans les exemples 2 et 3, on ne trouve pas de trace de polymères comme décrits dans l'exemple 1.
La conversion des isoamylènes réactifs est très voisine de celle déjà donnée dans les exemples 1, 2 et 3.
La composition en T~1ME de l'effluent est de 21,6$ ce qui est supé-rieur â celles qui résultaient des conditions décrites dans les exemples 1 (6,6~ poids) et 2 r.~ . r-_ 18 _ ~.~'a f ~ '~
(19,8 % poids).
Le tableau suivant donne la composition typique (en % poids) de la charge et de 1'e~uent du réacteur au cours de l'expérience.
ChargeEI$uent 1,1 1,1 nC$ 34,8 34,8 Cyclopentane9,7 9,7 isopentane 19,7 19,7 nCs Me-3 butne-10,3 0,3 Me-2 butne-13,5 0,7 Me-2 butne-219,5 7,3 Cyclopentne - -Isoprne - -Pentadine - -Cyclopentadine- -Cs 1,3 1,3 Mthanol 10,1 3,5 TAME - 21,6 Le mélange ef$uent du réacteur est ensuite lavé à l'eau pour éliminer le méthanol excédentaire, puis séparé par distillation en deux coupes dont les compositions (en % poids) sont les suivantes r .e ._s ~ ~'~.
ChargeDistillatRsidu C~ 1,1 l,s -nC5 3s,1 53,7 Cyclopentane 10,1 1,5 27,7 isopentane 20,4 30,4 -nC5 - _ -A~e-3 butne-1 0,3 0,4 -IVle-2 butne-1 0,7 1,1 Me-2 butne-2 7,6 11,3 -Cyclopentne - - -Isoprne - - -Pentadine Cyclopentadine - - -1~3 i 5 lVlthanol -TAM~ 22,~ - sa,3 On obtient ainsi une coupe riche en TA,ME et cyclopentanè dont lès indices d'octane sont excellents (NOR = 105 et NOIVI = 95;5) et qui pzut être cürecte-ment valorisée dans un pool essence.
Le distillat qui contient $7 % de composés saturés dont 53,7 % de n-pentane est une chargè excellente pour le vapocraqueur.
Claims (5)
1. Procédé de production simultanée d'une coupe riche en tertioamylalkyléther sensiblement exempte d'oléfines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane, procédé
caractérisé en ce que (a) la charge qui est une coupe à
base d'hydrocarbures en C5 riche en oléfines contenant des isopentènes (méthyl-butènes) et également chargée en cyclopentène et cyclopentadiène est d'abord hydrogénée dans une première étape dans des conditions appropriées pour atteindre une répartition des méthyl-butènes proche de l'équilibre thermodynamique, puis en ce que (b) dans une deuxième étape l'effluent d'hydrogénation est envoyé dans une zone d'éthérification des iso-oléfines par un alcool, et en ce que (c) on recueille après distillation, une coupe riche en tertioamylalkyléther et une coupe riche en n-pentane.
caractérisé en ce que (a) la charge qui est une coupe à
base d'hydrocarbures en C5 riche en oléfines contenant des isopentènes (méthyl-butènes) et également chargée en cyclopentène et cyclopentadiène est d'abord hydrogénée dans une première étape dans des conditions appropriées pour atteindre une répartition des méthyl-butènes proche de l'équilibre thermodynamique, puis en ce que (b) dans une deuxième étape l'effluent d'hydrogénation est envoyé dans une zone d'éthérification des iso-oléfines par un alcool, et en ce que (c) on recueille après distillation, une coupe riche en tertioamylalkyléther et une coupe riche en n-pentane.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la coupe C5 provient du vapocraquage.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape d'hydrogénation est effectuée par passage de ladite charge avec l'hydrogène et avec 2 à 50 ppm d'au moins un composé du soufre (ppm en poids de soufre par rapport à la charge), au contact d'un catalyseur supporté
contenant au moins un métal noble du groupe VIII, à une température de 20 à 150°C et une pression de 5 à 100 bar.
contenant au moins un métal noble du groupe VIII, à une température de 20 à 150°C et une pression de 5 à 100 bar.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel l'alcool est le méthanol, l'éther fabriqué étant ainsi le tertioamylméthyléther (TAME).
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à
3, dans lequel à l'issue de l'étape d'hydrogénation on fractionne d'une part une fraction riche en C5 et d'autre part une fraction en C+6, la fraction riche en C5 étant envoyée dans la zone d'éthérification.
3, dans lequel à l'issue de l'étape d'hydrogénation on fractionne d'une part une fraction riche en C5 et d'autre part une fraction en C+6, la fraction riche en C5 étant envoyée dans la zone d'éthérification.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR91/10625 | 1991-08-23 | ||
| FR919110625A FR2680516B1 (fr) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Procede de production d'une coupe riche en tertioamylalkylether exempte d'olefines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane. |
| EP92402593A EP0589112B1 (fr) | 1991-08-23 | 1992-09-21 | Procédé de production d'une coupe riche en tertioamylathyléther exempte d'oléfines et d'une coupe parafinique riche en n-pentane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2076584A1 CA2076584A1 (fr) | 1993-02-24 |
| CA2076584C true CA2076584C (fr) | 2005-10-18 |
Family
ID=26132423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002076584A Expired - Lifetime CA2076584C (fr) | 1991-08-23 | 1992-08-21 | Procede de production d'une coupe riche en tertioamylalkylether exempte d'olefines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5352846A (fr) |
| EP (1) | EP0589112B1 (fr) |
| JP (1) | JP3198356B2 (fr) |
| CA (1) | CA2076584C (fr) |
| DE (1) | DE69217943T2 (fr) |
| DK (1) | DK0589112T3 (fr) |
| ES (1) | ES2101058T3 (fr) |
| FR (1) | FR2680516B1 (fr) |
| MX (1) | MX9204886A (fr) |
| ZA (1) | ZA926311B (fr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5689013A (en) * | 1995-09-12 | 1997-11-18 | Neste Ot | Process for preparing tertiary alkyl ethers from an olefinic hydrocarbon feedstock |
| US6620982B1 (en) * | 1998-10-07 | 2003-09-16 | Equistar Chemicals, Lp | Method of producing purified cyclopentane |
| CN104557398B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-08-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 碳五生产丙烯的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4193770A (en) * | 1977-12-22 | 1980-03-18 | Gulf Canada Limited | Preparation of gasoline containing tertiaryamyl methyl ether |
| FR2477570A1 (fr) * | 1980-03-10 | 1981-09-11 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation et etherification d'une coupe insaturee c5 d'hydrocarbures en vue d'en ameliorer l'indice d'octane et d'en reduire la teneur en mono-olefines |
| FR2523149A1 (fr) * | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| FR2576895B1 (fr) * | 1985-02-04 | 1987-02-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de methyl-2-butene-2 a partir d'une coupe d'olefines a 5 atomes de carbone renfermant du methyl-2-butene-1 et au moins un n-pentene |
| US5136108A (en) * | 1991-09-13 | 1992-08-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Production of oxygenated fuel components |
-
1991
- 1991-08-23 FR FR919110625A patent/FR2680516B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-21 CA CA002076584A patent/CA2076584C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-21 JP JP22279792A patent/JP3198356B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-21 ZA ZA926311A patent/ZA926311B/xx unknown
- 1992-08-24 MX MX9204886A patent/MX9204886A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-09-21 DE DE69217943T patent/DE69217943T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 EP EP92402593A patent/EP0589112B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 DK DK92402593.5T patent/DK0589112T3/da active
- 1992-09-21 ES ES92402593T patent/ES2101058T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-10-28 US US08/142,107 patent/US5352846A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2076584A1 (fr) | 1993-02-24 |
| ZA926311B (en) | 1994-02-21 |
| FR2680516A1 (fr) | 1993-02-26 |
| DE69217943D1 (de) | 1997-04-10 |
| JP3198356B2 (ja) | 2001-08-13 |
| EP0589112B1 (fr) | 1997-03-05 |
| DK0589112T3 (da) | 1997-08-04 |
| JPH05238962A (ja) | 1993-09-17 |
| ES2101058T3 (es) | 1997-07-01 |
| MX9204886A (es) | 1993-04-01 |
| EP0589112A1 (fr) | 1994-03-30 |
| DE69217943T2 (de) | 1997-09-04 |
| FR2680516B1 (fr) | 1994-09-02 |
| US5352846A (en) | 1994-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0742195B2 (fr) | Procédé et installation pour la conversion de coupes C4 et C5 oléfiniques en éther et en propylène | |
| EP0838449B1 (fr) | Nouveau procédé de production d'isobutène et de propylène à partir de coupes d'hydrocarbures à quatre atomes de carbone | |
| WO2006067305A1 (fr) | Procede de conversion directe d’une charge comprenant des olefines a quatre et/ou cinq atomes de carbone, pour la production de propylene avec une co-production d’essence | |
| FR2796650A1 (fr) | Melange liquide approprie comme essence, contenant des composants oxygenes et presentant un indice d'octane eleve | |
| EP1640436B1 (fr) | Procédé d'isomérisation d'une coupe C7 avec coproduction d'une coupe cycliques riche en méthylcyclohexane | |
| FR2593513A1 (fr) | Procede de production d'essence | |
| EP1487768A1 (fr) | Procede de conversion en plusieurs etapes d'une charge comprenant des olefines a quatre, cinq atomes de carbone et plus, en vue de produire du propylene | |
| EP0742234A1 (fr) | Procédé et installation pour la conversion de coupes C4 oléfiniques en polyisobutène et en propylène | |
| FR2562065A1 (fr) | Procede d'isomerisation d'olefines | |
| EP0035935B1 (fr) | Hydrogénation et éthérification d'une coupe insaturée C5 d'hydrocarbures en vue d'en améliorer l'indice d'octane et d'en réduire la teneur en mono-oléfines | |
| FR2892126A1 (fr) | Procede de conversion directe d'une charge comprenant des olefines a quatre, et/ou cinq atomes de carbone, pour la production de propylene avec une co-production d'essence desulfuree | |
| EP0610168B1 (fr) | Procédé de production d'essences à haut indice d'octane | |
| EP1474499B1 (fr) | Procede integre de desulfuration d un effluent de craquage o u de vapocraquage d hydrocarbures | |
| CA2076584C (fr) | Procede de production d'une coupe riche en tertioamylalkylether exempte d'olefines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane | |
| FR2584734A1 (fr) | Procede d'hydrogenation d'olefines en presence d'ethers | |
| EP1433835B1 (fr) | Procédé de transformation d'hydrocarbures en une fraction présentant un indice d'octane amélioré et une fraction à fort indice de cétane | |
| EP1396532B1 (fr) | Procédé de valorisation d'une charge d'hydrocarbures et de diminution de la tension de vapeur de ladite charge | |
| EP0109335A1 (fr) | Procédé de prétraitement de coupes d'oléfines légères | |
| LU85406A1 (fr) | Procede de craquage catalytique de distillets legers | |
| EP1445299B1 (fr) | Procédé d'obtention d'une charge utilisable dans une unité d'etherification | |
| LU85284A1 (fr) | Procede de production d'isobutylene | |
| FR2614297A1 (fr) | Procede de production de methyl-tertiobutyl-ether a partir de n-butenes. | |
| FR2802920A1 (fr) | Procede de production selective de propylene a partir de coupes d'hydrocarbures a quatre atomes de carbone | |
| FR2821852A1 (fr) | Procede de production d'une essence desulfuree a partir d'une coupe essence contenant de l'essence de conversion | |
| FR2508899A1 (fr) | Procede d'obtention de butene-1 de haute purete a partir d'une coupe c4 olefinique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request | ||
| MKEX | Expiry |