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Utilisation de dérivés du pérylène pour teindre dans la masse.
Il a été trouvé dans les services de la demanderesse que les produits éventuellement halogénés de la condensation d'un acide pérylène-3.4.9.10-tétracarboxylique éventuelle- ment halogéné avec des ortho-ou péri-arylène-diamines substituées, le cas échéant, ou des diamines aliphatiques dans lesquelles les groupes aminés sont attachés à des atomes de carbone voisins l'un de l'autre, une fois sous forme fine- ment dispersée se prêtent très bien à la coloration dans la masse de triacétate de cellulose, de polypropylène, de polyacrylates, de polyméthacrylate et de polycarbonate.
Les matières plastiques et les fibres artificielles teintes de cette façon sont douées d'une bonne solidité à la lumière et de bonnes solidités au mouillé. Ces colorants possèdent encore d'autres propriétés intéressantes, p.ex. une thermo- stabilité élevée ainsi qu'une bonne solidité au blanchiment au chlore et aux peroxydes dans les dites matières plastiques et fibres artificielles.
Avant d'être utilisés, les colorants sont amenés de préfé- rence à une forme fine, par exemple par précipitation dans l'acide sulfurique, éventuellement à partir de la solution de chloruration, ou par broyage avec des corps de broyage.
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Le tableau suivant renferme oueloues dérivés du pérylène qui se prêtent à la teinture dans la masse. Ils sont caractérisés par les produits de départ employés (colonnes I et II) ainsi oue par la nuance de leurs teintures dans le polypropylène (colonne III).
Tableau
EMI2.1
<tb> Colo- <SEP> Substances <SEP> de <SEP> départ <SEP> Nuance <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> rant <SEP> la <SEP> tein-
<tb>
<tb>
<tb> pigmen- <SEP> ture <SEP> dans
<tb>
<tb>
<tb> taire <SEP> le <SEP> poly-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No. <SEP> I <SEP> II <SEP> propylée
<tb>
<tb>
<tb> III
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> anhydride <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1.2-diaminobenzène <SEP> violette
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pérylène-3.4.9.10-
<tb>
<tb>
<tb> tétrttcarboxylinue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> id. <SEP> 1.2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylbenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> @ <SEP> io. <SEP> 1.2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthoxybenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> id. <SEP> 1.
<SEP> 2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorobenzène
<tb>
EMI2.2
5 id. 1.2-diaminonpphtalène bleu rou-
EMI2.3
<tb> 6 <SEP> id. <SEP> 1.8-diaminonaphtalène <SEP> id.
<tb> 7 <SEP> * <SEP> anhydride <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1.2-diaminobenzène <SEP> violet
<tb>
EMI2.4
diehloropérylène-3.4- rougeâtre
EMI2.5
<tb> 9.10-tétracarboxylioue
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> * <SEP> anhydride <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1.2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> tétrachloropérylène <SEP> - <SEP> méthylbenzène
<tb>
<tb>
<tb> 3.4.9.10-tétra-
<tb>
<tb>
<tb> carboxylinue
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> + <SEP> anhydride <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1.2-diaminobenzène <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> pérylène-3.4.9.10-
<tb>
<tb>
<tb> tétracarboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10+ <SEP> id. <SEP> ' <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> il <SEP> + <SEP> id.
<SEP> id. <SEP> jd.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
12 <SEP> anhydide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> bromopérylène <SEP> -3.4.9- <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 10-tétracarboxylioue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> anhydride <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> éthylene-diamine <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> pérylène-tétracarbo-
<tb>
<tb> xylique
<tb>
EMI2.6
14 id. l.2-pr P:Ílène-diamine id.
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* Préparé selon le procédé décrit dans le brevet allemand
No. 441.587 + Dans les colorants pigmentaires ainsi obtenus, on intro- duit encore des atomes d'halogène après la condensation
Exemple 9 : 2 atomes de chlore par molécule de colorant
Exemple 10 : 1 atome de chlore par molécule de colorant
Exemple 11 : 1 atome de brome par molécule de colorant.
Dans -les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
.
Exemple 1 On mélange une partie du colorant pigmentaire No. 1 du tableau avec 100 parties de polypropylène et l'on fond cette masse selon le processus habituel. Après filature., on obtient des fibres violettes douées de bonnes solidités à la lumière et au mouillé.
E x e m p 1 e 2 @ On malaxe un mélange de 100 parties de triacétate de cellu- lose, 50 parties du colorant pigmentaire No. 4 du tableau, 100 parties de chlorure de sodium, 180 parties de chlorure de méthylène et 20 parties d'alcool méthylique jusnu'à. ce que les particules du mélange soient toutes inférieures à 1 .
Cette pâte est délayée avec de l'eau, filtrée, lavée pour en éliminer le sel et séchée.
On mélange de façon homogène une solution de filature de 100 de chlorure parties de triacétate de cellulose, 360 parties/de méthylène et 40 parties d'alcool méthylioue avec 3 parties de la pré- paration tinctoriale ci-dessus. La masse teinte de cette
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manière est filée. On obtient ainsi des fils violets doués de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé.
E x e m p l e 3 On mélange 1 partie du colorant pigmentaire No. 2 du tableau avec 100 parties de polyacrylate ou 100 parties de polyméthacrylate, on fond le tout et on extrude la masse ainsi teinte selon le procédé usuel. On obtient des articles violets très solides.
E x e m p 1 e 4 On mélange 1 partie du colorant pigmentaire No. 6 du tableau avec 100 parties de polycarbonAte (p.ex. de Makrolon de la maison Bayer) et l'on extrude cette masse selon le mode courant. On obtient des articles violets doués de bonnes solidités.
De façon similaire, on peut utiliser également les autres colorants énumérés dans le tableau pour colorer ces matières plastiques.
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Use of perylene derivatives for bulk dyeing.
It has been found in the services of the Applicant that the optionally halogenated products of the condensation of a perylene-3.4.9.10-tetracarboxylic acid optionally halogenated with substituted ortho or peri-arylene diamines, where appropriate, or aliphatic diamines in which the amino groups are attached to carbon atoms adjacent to each other, once in finely dispersed form, lend themselves very well to coloring in the mass of cellulose triacetate, polypropylene, of polyacrylates, polymethacrylate and polycarbonate.
Plastics and artificial fibers dyed in this way are endowed with good lightfastness and good wetfastness. These dyes also have other valuable properties, eg high thermostability as well as good fastness to chlorine bleach and peroxides in said plastics and man-made fibers.
Before being used, the dyes are preferably brought to a fine form, for example by precipitation in sulfuric acid, optionally from the chlorination solution, or by grinding with grinding bodies.
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The following table contains oueloues derivatives of perylene which lend themselves to dyeing in the mass. They are characterized by the starting products used (columns I and II) as well as by the shade of their dyes in polypropylene (column III).
Board
EMI2.1
<tb> Colo- <SEP> Substances <SEP> of <SEP> starting <SEP> Grade <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb> rant <SEP> the <SEP> dying
<tb>
<tb>
<tb> pigmen- <SEP> ture <SEP> in
<tb>
<tb>
<tb> silence <SEP> the <SEP> poly-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No. <SEP> I <SEP> II <SEP> propylated
<tb>
<tb>
<tb> III
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> <SEP> anhydride <SEP> of <SEP> 1.2-diaminobenzene <SEP> violet <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> perylene-3.4.9.10-
<tb>
<tb>
<tb> tetrttcarboxylinue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> id. <SEP> 1.2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> methylbenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> @ <SEP> io. <SEP> 1.2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> methoxybenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> id. <SEP> 1.
<SEP> 2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorobenzene
<tb>
EMI2.2
5 id. 1.2-diaminonpphtalene red blue
EMI2.3
<tb> 6 <SEP> id. <SEP> 1.8-diaminonaphthalene <SEP> id.
<tb> 7 <SEP> * <SEP> <SEP> anhydride <SEP> 1.2-diaminobenzene <SEP> 1.2-diaminobenzene <SEP> purple
<tb>
EMI2.4
reddish-3.4-diehloroperylene
EMI2.5
<tb> 9.10-tetracarboxyliou
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> * <SEP> anhydride <SEP> of <SEP> acid <SEP> 1.2-diamino-4- <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> tetrachloroperylene <SEP> - <SEP> methylbenzene
<tb>
<tb>
<tb> 3.4.9.10-tetra-
<tb>
<tb>
<tb> carboxylinue
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> + <SEP> anhydride <SEP> of <SEP> acid <SEP> 1.2-diaminobenzene <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> perylene-3.4.9.10-
<tb>
<tb>
<tb> tetracarboxylic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10+ <SEP> id. <SEP> '<SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> il <SEP> + <SEP> id.
<SEP> id. <SEP> jd.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
12 <SEP> anhydide <SEP> from <SEP> acid <SEP> id. <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> bromoperylene <SEP> -3.4.9- <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 10-tetracarboxyliou
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> anhydride <SEP> of <SEP> acid <SEP> ethylene-diamine <SEP> id.
<tb>
<tb>
<tb> perylene-tetracarbo-
<tb>
<tb> xylic
<tb>
EMI2.6
14 id. l.2-pr P: Ílene-diamine id.
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* Prepared according to the process described in the German patent
No. 441.587 + In the pigment dyes thus obtained, further halogen atoms are introduced after the condensation.
Example 9: 2 chlorine atoms per dye molecule
Example 10: 1 atom of chlorine per molecule of dye
Example 11: 1 atom of bromine per molecule of dye.
In -the following examples, the parts and percentages are by weight and the temperatures in degrees centigrade.
.
Example 1 One part of the pigment dye No. 1 of the table is mixed with 100 parts of polypropylene and this mass is melted according to the usual procedure. After spinning, purple fibers are obtained which have good light fastness and wet strength.
E xemp 1 and 2 @ A mixture of 100 parts of cellulose triacetate, 50 parts of pigment dye No. 4 of the table, 100 parts of sodium chloride, 180 parts of methylene chloride and 20 parts of alcohol is kneaded. methyl jusnu'à. that the particles of the mixture are all less than 1.
This paste is diluted with water, filtered, washed to remove the salt and dried.
A spinning solution of 100 chloride parts cellulose triacetate, 360 parts / methylene and 40 parts methyl alcohol is homogeneously mixed with 3 parts of the above dye preparation. The tinted mass of this
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way is spun. This gives purple yarns endowed with very good light fastness and wet strength.
Example 3 1 part of pigment dye No. 2 of the table is mixed with 100 parts of polyacrylate or 100 parts of polymethacrylate, the whole is melted and the mass thus dyed is extruded according to the usual process. Very solid purple articles are obtained.
E x e m p 1 e 4 1 part of pigment dye No. 6 of the table is mixed with 100 parts of polycarbonAte (eg from Makrolon from Bayer) and this mass is extruded in the usual way. We obtain purple articles with good solidity.
Similarly, the other dyes listed in the table can also be used to color these plastics.