<Desc/Clms Page number 1>
On a trouvé qu'on peut obtenir des oolorants azoïques nouveaux pré- cieux et insolubles dans l'eau quand on combine le diazoique d'une amine hétéro- cyclique ou d'une amine ayant la formule
EMI1.1
EMI1.2
avec une NIN-dieyanoéthylanilinee copulant en position para du groupe aminogène, X désignant dans la formule ci-dessus un atome d'hydrogène ou un atome d'halogè-
EMI1.3
ne, un groupe -NO2, -ON, alkylsulfone, sulfonamido ou carbalkozy, Y un atome d'hydrogène ou d'Halogène, ou un groupe alkyl-, alkoxy-, -NO2p -ON, alkylsulfone, sulfonamido ou carbalkoxy, Z ayant la même signification que Y lorsque X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe -ON, alkylsulfone ou sulfonamido, tandis que Z désigne un groupe alkyl-, alkoxy-, -NO2 -ON, alkylsulfone, sulfo- namido ou carbalkoxy,
lorsque X représente un groupe -NO2' les constituants pré- cités ne contenant pas de groupes acides solubilisant le produit dans l'eau.
EMI1.4
Comme composés hétéroçyoliques à diazoter, on utilise de préférence des composés tout au plus bicycliques. On cite comme exemples les amines suivantes: le 2-amino-6-méthylsulfonyl-benzothiazol, le 2-amino-6-nitro-benzothiazol, le 2-amino-6-méthoxy-benzothiazol, le 2-amino-5-nitrothiazol, le 2-amino-5-oyanothiazol, le 2-amino-3-nitro-5-aoétylthiophène, le 2-amino-5-oarboéthoxythiazol, le 2-amino-4-méthyl-5-oyanothiazol,
EMI1.5
le 2-amino-4,5-dicyanothiazol, le 5-amino-2-nitro-th.o(1)-diazol-(2,-4), le 5-amino-2-méthyl-thio(1)-diazol-(2,-4), le 5-amino-2-méthoxy-thio(1)-diazol-(2,-4).
Un intérêt particulier comme composés à diazoter revient : a) aux aminobenzènes ayant la formule (1), dans laquelle X est un atome d'hydro- gène ou d'halogène, un groupe -ON, alkylsulfone, sulfonamido et Y et Z représen- tent des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des groupes alkyl-, alkoxy-, -NO2' -ON, alkylsulfone ou sulfonamido, ou b) à des composés ayant la formule (1), dans laquelle X est un groupe -NO2 et Y un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyl-, alkoxy-, -NO2-ON, alkyl- sulfone ou sulfonamido et Z un groupe alkyl-, alkoxy, -NO2 -ON alkylsulfone ou sulfonamido.
On cite comme exemples les amines suivantes: le 1-amino-4-méthylbenzène, le 1-amino-4-ohlorobenzène, le 1-amino-4-bromobenzène,
EMI1.6
le 1-amino-4-cyanobenzène, le 1-amino-4-méthylsulfonylbenzêne, l'ester 1-amino-4-carboxymêthylique la 1-amino-4-ehlorométhylsulfonee la l-amino-4-cyanoéthylsulfone,
<Desc/Clms Page number 2>
le 1-amino-2,4-dichlorobenzène, le 1-amino-2-méthyl-4-chlorobenzène,
EMI2.1
le Z-amino-2-trifluorométhyl-°-chlorobenzêne le 1-amino-2-cyano-°-chlorobenzène le 1-amino-2-chloro-°-cyanobenzène le 1-ami.o-°-chloro-2-méthylsulfonylbenzêne le 1-amino-2-chloro-°-mëthylsulfonylbenzène le 1-amino-2-chloro-°-méthylsulfonylbenzène le 1-amino-2-chloro-°-chloromêthylsulfonylbenzêne le 1-amino-2-ohloro-4-cyanoéthylsulfonylbenzène, le 1-amino-2,4-dicyanobenzène, le 1-amino-2-cyano-°-méthylsulfonylbenzêne le 1-amino-4-cyano-2-méthylsulfonylbenzène le 1-amino-2°-bis(méthylsulfonyl)
-benzène le 1-amino-26-dibromo-°-méthylsulfonylbenzène' le 1-amïno-2-mêthyl-°-nitrobenzêne le 1-amino-2-méthoxy-°-nitrobenzène le 1-amino-2-trifluorométhyl-°-nitro'benzène le 1-amino-2-cyano-°-nitrobenzène le 1-amino-2-méthylsulfonyl-°-nitrobenzène le 1-amino-2-ehlorométhylsulfonyl-°-nitrobenzèney le 1-amino-2-cyanoéthylsulfonyl-°-nïtrobenzène9 le 1-amino-2,4-dinitrobenzène, le 1-amino-2°-dinitro-6-chlorobenzène le 1-amino-2t4-dinitro-6-bromobenzène
Comme composés copulants, on utilise de préférence les amines ayant la formule
EMI2.2
dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyl-, alko- xy- ou acylamino aliphatique et R2 un atome d'hydrogène, un groupe alkyl- ou un groupe alkoxy.
On cite comme composés copulants appropriés les suivants:
EMI2.3
la N-bis-oyanoéthylaniline, le 1--(N bis-cyanoêthyl)-amino-3-méthylbenzènei le 1-(N-bis--oyanoéthyl)-amino-3-méthoxybenzène le 1-(N-bis-cyanoêthyl)-amino-3-acêtylaminobenzêne le 1-(N-bis-oyanoéthyl)-amino-3-chlorobenzène, le 1-(N-bis-oyanoêthyl)-amino-2y5-diméthylbenzène le 1-(N-bis-cyanoéthyl)-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzéne,
Les composés copulants énumérés ci-dessus représentent partiellement des produits connus et peuvent être obtenus d'après des procédés connus, par exemple en faisant réagir le composé bis-chloroéthylé correspondant avec un cya- nure de métal alcalin(J. Chem. Soc. 1934, page 1536) ou en faisant réagir les anilines correspondantes sur de l'acrylonitrile.
<Desc/Clms Page number 3>
La diazotation des composés à diazoter peut avoir lieu selon les procédés connus, par exemple au moyen d'un acide minéral, en particulier d'acide chlorhydrique et de nitrite de sodium ou à l'aide d'une solution d'acide nitro- sylsulfurique dans de l'acide sulfurique concentré.
On peut procéder à la copulation également selon des procédés connus, par exemple en un milieu neutre à acide, éventuellement en présence d'acétate de sodium ou de substances tampons analogues agissant sur la vitesse de copulation ou de catalyseurs, tels que la pyridine ou les sels de cette dernière.
Après la réaction de copulation, on peut facilement isoler les colo- rants à partir du mélange réactionnel de copulation, par exemple par filtration, car ils sont pratiquement insolubles dans l'eau.
Les colorants azoiques nouveaux, obtenus conformément au procédé de l'invention, correspondent à la formule générale
A-N=N-B dans laquelle A représente le reste de composés diazoïques hétérocycliques ou un reste benzénique ayant la formule
EMI3.1
dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe -NO2, -ON, alkylsulfone, sulfonamido ou carbalkoxy; Y est un atome d'hydrogène ou d'halogè- ne, un groupe alkylalkoxy, -NO2 -ON, alkylsulfone, sulfonamido ou carbalkoxy;
Z a la même signification que 2Y, quand X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe -ON, alkylsulfone ou sulfonamido, tandis que Z est un groupe alkyl-, alkoxy-, -NO2', -ON, alkylsulfone, sulfonamido ou carbalkoxy, si X représente un groupe -NO2; enfin B désigne le reste d'une N,N-dicyano-éthylaniline copulant en position para, par rapport au groupe aminogène.
Les colorants monoazoiques nouveaux ci-dessus conviennent parfaite- ment à la teinture et à l'impression d'articles, par exemple polyamidiques, et tout particulièrement de fibres en rayonne acétate, triacétate ou téréphtalate de polyéthylène.
Les teintures que donnent les colorants nouveaux sur les articles précités se distinguent par la pureté et la vivacité de leurs nuances et par de très bonnes solidités générales, en particulier à la sublimation et à la lumière.
Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pour-cents s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
EXEMPLE 1.
EMI3.2
<Desc/Clms Page number 4>
On introduit par portions 16,3 parties de 1-amino-2-cyano-4-nitro- benzène dans 60 parties d'acide sulfurique concentré, dans lequel on a dissous 6,9 parties de nitrite de sodium.
En versant ce mélange sur 400 parties de glace, on obtient une solu- tion limpide et jaune, On fait couler la solu tion du diazoique ainsi obtenue dans une solution de 19,9 parties de N,N-bis(cyanoéthyl)-aniline dans 100 parties d'acide chlorhydrique concentré. Quand on ajoute une solution saturée d'acétate de sodium, le colorant précipite sous forme d'une poudre rouge brun qui teint des fibres en rayonne acétate, en "Nylon", en triacétate et en polyester en des nuances rouges très pures. Les teintures sur fibres de polyester se distinguent par une résistance élevée à la sublimation et à la lumière.
EXEMPLE 2.
EMI4.1
On diazote, comme indiqué dans l'exemple 1, 20,6 parties de 1-amino- 2-trifluorométhyl-4-nitrobenzène et on copule le diazoique avec 19,9 parties de N,N-bis(cyanoéthyl)-aniline Le colorant précipite sous forme d'une poudre rouge foncé et il teint les fibres en rayonne acétate, en "Nylon", en triacétate et en polyester en des nuances rouges, qui ont les mêmes propriétés que le colorant décrit dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3.
EMI4.2
On dissout 11,8 parties de 1-amino-4-cyano-benzène dans 200 parties d'aoide chlorhydrique binormal, on refroidit à 0 - 5 et on ajoute 25 parties de solution de nitrite de sodium quadrinormal.
La copulation se fait comme indiqué dans l'exemple 1.
Le colorant obtenu teint les fibres en rayonne acétate) en polyamide, en triacétate et en polyester en des nuances jaunes très pures. Les teintures sur fibres de polyester se distinguent par une bonne solidité à la lumière et par leur résistance à la sublimation. tauand on diazote les amines mentionnées dans la colonne I du tableau ci-après, conformément au procédé indiqué dans les exemples précités, et quand on copule les diazoiques avec le copulant indiqué dans la colonne II, on obtient des colorants qui teignent des fibres de rayonne acétate, de polyamide, de tria- cétate et de polyester dans les nuances qui sont inscrites dans la colonne III.
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
I <SEP> II <SEP> III
<tb>
<tb> Composés <SEP> à <SEP> diazoter <SEP> Composé <SEP> copulant <SEP> Nuances
<tb>
EMI5.2
1-amino-4-chlorobenzène bis(cyanoéthyl)- jaune clair aniline 1.amino-2 9 4dichl.orobn-
EMI5.3
<tb> zène <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-trifluorométhyl- <SEP> @ <SEP> jaune
<tb>
<tb> 4-chlorobenzène
<tb>
EMI5.4
t amirio3 ,cyario-6chlaro- rouge bleuté 4-nitrobenzène 1-amino-2méthyl-'4nitro orangé
EMI5.5
<tb> benzène
<tb>
EMI5.6
1-amino-2-méthoxy-4- orangé nitrobenzène i amino2'trif.uoro,méthpl.
"' rouge
EMI5.7
<tb> 4-nitrobenzène
<tb>
<tb> ester <SEP> méthylique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> rouge
<tb>
EMI5.8
2-amino-5-nitro-benzofque 1-amino-2-me'*thylaulfone-4- rouge nitrobenzène am.nobenzne 4méthy.l jaune sulfone tamizobenzne=4-chlorowéthy F jaune d'or -sulfone 1 am.no'benzne4- ^cyano lÔ jaune
EMI5.9
<tb> méthyleulfone
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
On obtient des colorants analogues quand on remplace le copulant in- diqué ci-dessus par du bis(cyanoéthyl)-amino-3-méthylbenzène ou du bis(cyano- éthyl)-amino-3-méthyl-6-méthoxy-benzène.
EXEMPLE 4
On introduit par portions 5 parties de 2-aminothiazol dans 30 par- ties d'acide sulfurique concentré, dans lequel on a dissous 3,5 parties de nitri- te de sodium. En versant le produit sur un mélange de 100 parties de glace et de 100 parties d'eau, on obtient une solution limpide de couleur jaune.
On fait couler la solution ainsi obtenue du diazoique dans une solu- tion de 9,45 parties de N,N-(dicyanoéthyl)-aminobenzène Quand on ajoute de la solution saturée d'acétate de sodium, le colorant ayant la formule
EMI6.1
précipite sous forme d'une poudre rouge, qui teint la rayonne acétate, le "Nylon' le triacétate de cellulose et le téréphtalate de polyéthylène en des nuances orangées.
EXEMPLE 5
On introduit par portions 2,9 parties de 2-amino-5-nitrothiazol dans un mélange de 10 parties en volume d'acide sulfurique concentré, contenant en solution 1,4 partie de nitrite de sodium, puis on introduit, à 0 , 20 parties en volume d'acide acétique glacial et on agite le mélange pendant 3 heures à 0-5 .
On ajoute 1 partie d'urée et on fait couler la solution limpide du diazoïque ainsi obtenue dans une solution de 3,98 parties de N,N-(dicyano-éthyl)-aminoben- zène dans 15 parties en volume d'acide acétique glacial, tout en refroidissant le mélange avec de la glace. La copulation se fait immédiatement. Quand on ajou- te de la solution saturée d'acétate de sodium, le colorant
EMI6.2
précipite à l'état d'une poudre foncée, qui teint la rayonne acétate, le "Nylon" le triacétate de cellulose et le téréphtalate de-polyéthylène en des nuances violettes.
EXEMPLE 6.
On diazote, comme dans l'exemple précédent, 3,18 parties de 2-amino- 4-méthyl-5-nitrothiazol. On introduit la solution limpide du diazoique, en re- froidissant avec de la glace, dans une solution de 3,98 parties de N,N-(dicyano- éthyl)-aminobenzène dans 15 parties en volume d'acide acétique glacial. Après la copulation, on précipite le colorant ayant la formule
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
en ajoutant 60 parties en volume d'eau. Le colorant constitue une poudre violet foncé, qui teint la rayonne acétate, le "Nylon", le triacétate de cellulose et le téréphtalate de polyéthylène en des nuances violet rougeâtre.
EXEMPLE 7
EMI7.2
On dissout 19,4 parties de 2-amino-6éthoxy-benzothiazol dans 25 par- ties d'acide formique et on introduit cette solution dans une solution refroidie de 110 parties d'acide sulfurique à 96% et de 50 parties d'eau, ce qui fait pré- cipiter le sulfate de la base. On ajoute lentement et goutte à goutte une solu- tion de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau, la température étant maintenue entre -10 et -5 . On introduit la solution ainsi obtenue du dia- zoique, en refroidissant également avec de la glace, dans une solution de 1gy9 parties de N,N-(dicyanoéthyl)-aminobenzène dans 120 parties d'eau et 12 parties d'acide chlorhydrique concentré.
Quand on ajoute une solution saturée d'acétate de sodium, le colorant ayant la formule
EMI7.3
précipite à l'état d'une poudre rouge, qui teint la rayonne acétate, le "Nylon, le triacétate de cellulose et le téréphtalate de polyéthylène en des nuances rouge jaunâtre.
Si on procède comme ci-dessus, mais en utilisant comme composés à diazoter les amines indiquées dans la colonne 1 du tableau ci-après, on obtient les nuances inscrites dans la colonne II.
EMI7.4
<tb>
- <SEP> 1 <SEP> II
<tb>
<tb> 1 <SEP> 2-amino-6-méthylsulfonyl-benzothiazol <SEP> rouge
<tb>
EMI7.5
2 2-amino-6-acétamino-benzothiazol écarlate
EMI7.6
<tb> 3 <SEP> 2-amino-6-chloro-benzothiazol <SEP> orangé
<tb>
EXEMPLE 8
On ajoute goutte à goutte à une solution de 4,6 parties de 2-amino- 4-méthyl-l,3,5-thiadiazol dans 100 parties d'acide sulfurique à 40 Bé, en agi- tant cette solution à -10 et dans un délai d'une heure, une solution de 1,38
<Desc/Clms Page number 8>
partie de nitrite de sodium dans 15 parties d'eau. Après la fin de la diazota-
EMI8.1
tien, on ajoute 796 parties de NN-(dicyanoêthl-aminobenzène dans 50 parties de méthanol. On précipite le colorant ayant la formule
EMI8.2
en ajoutant 300 parties d'eau.
Après recristallisation dans du méthanol, ce co- lorant forme des cristaux à reflet métallique verdâtre, qui teignent la rayonne acétate, le "Nylon", le triacétate de cellulose et le téréphtalate de polyéthylè- ne en des nuances rouges.
EXEMPLE 9
On dilue avec de l'eau à un volume de 4000 cm3, 1 g du colorant ob- tenu selon l'exemple 1 (premier et deuxième alinéa), qu'on a empâté avec 1,5 g de lessive sulfitique ou avec de l'acide dinaphtylméthanedisulfonique ou encore avec un produit de condensation d'un alcool gras avec l'oxyde d'éthylène, et on ajoute à cette solution, par litre, encore 1 am3 d'acide acétique à 40% et, tou- jours par litre, 1 g d'un produit de condensation d'un alcool gras avec l'oxyde d'éthylène. On teint dans ce bain de teinture 100 g de filés de fibres de poly- ester pendant une demi-heure à une heure à 115-132 , ce qui donne une teinture de couleur orangée très solide à la lumière et résistant à la sublimation.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
It has been found that new valuable and water-insoluble azo dyestuffs can be obtained when the diazo of a heterocyclic amine or an amine of the formula is combined.
EMI1.1
EMI1.2
with an NIN-dieyanoethylanilinee coupling in the para position of the aminogenic group, X denoting in the above formula a hydrogen atom or a halogen atom-
EMI1.3
ne, an -NO2, -ON, alkylsulfone, sulfonamido or carbalkozy group, Y a hydrogen or halogen atom, or an alkyl-, alkoxy-, -NO2p -ON, alkylsulfone, sulfonamido or carbalkoxy group, Z having the same meaning as Y when X denotes a hydrogen or halogen atom, an -ON, alkylsulfone or sulfonamido group, while Z denotes an alkyl-, alkoxy-, -NO2 -ON, alkylsulfone, sulfonamido or carbalkoxy group ,
when X represents a —NO2 'group, the aforementioned constituents not containing acid groups which dissolve the product in water.
EMI1.4
As heterozyolic compounds to be diazotized, preferably at most bicyclic compounds are used. The following amines are cited as examples: 2-amino-6-methylsulfonyl-benzothiazol, 2-amino-6-nitro-benzothiazol, 2-amino-6-methoxy-benzothiazol, 2-amino-5-nitrothiazol, 2-amino-5-oyanothiazol, 2-amino-3-nitro-5-aoétylthiophene, 2-amino-5-oarboethoxythiazol, 2-amino-4-methyl-5-oyanothiazol,
EMI1.5
2-amino-4,5-dicyanothiazol, 5-amino-2-nitro-th.o (1) -diazol- (2, -4), 5-amino-2-methyl-thio (1) - diazol- (2, -4), 5-amino-2-methoxy-thio (1) -diazol- (2, -4).
Of particular interest as compounds to be diazotized: a) to aminobenzenes having formula (1), in which X is a hydrogen or halogen atom, a group -ON, alkylsulfone, sulfonamido and Y and Z represent from hydrogen or halogen atoms, from alkyl-, alkoxy-, -NO2 '-ON, alkylsulfone or sulfonamido groups, or b) to compounds having the formula (1), in which X is a group -NO2 and Y is a hydrogen or halogen atom, an alkyl-, alkoxy-, -NO2-ON, alkylsulfone or sulfonamido group and Z an alkyl-, alkoxy, -NO2 -ON alkylsulfone or sulfonamido group.
The following amines are cited as examples: 1-amino-4-methylbenzene, 1-amino-4-ohlorobenzene, 1-amino-4-bromobenzene,
EMI1.6
1-amino-4-cyanobenzene, 1-amino-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-4-carboxymethyl ester, 1-amino-4-ehloromethylsulfone, l-amino-4-cyanoethylsulfone,
<Desc / Clms Page number 2>
1-amino-2,4-dichlorobenzene, 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene,
EMI2.1
Z-amino-2-trifluoromethyl- ° -chlorobenzene 1-amino-2-cyano- ° -chlorobenzene 1-amino-2-chloro- ° -cyanobenzene 1-ami.o- ° -chloro-2-methylsulfonylbenzene 1-amino-2-chloro- ° -mëthylsulfonylbenzene 1-amino-2-chloro- ° -methylsulfonylbenzene 1-amino-2-chloro- ° -chloromethylsulfonylbenzene 1-amino-2-ohloro-4-cyanoethylsulfonylbenzene, 1-amino-2,4-dicyanobenzene, 1-amino-2-cyano- ° -methylsulfonylbenzene 1-amino-4-cyano-2-methylsulfonylbenzene 1-amino-2 ° -bis (methylsulfonyl)
-benzene 1-amino-26-dibromo- ° -methylsulfonylbenzene '1-amïno-2-methyl- ° -nitrobenzene 1-amino-2-methoxy- ° -nitrobenzene 1-amino-2-trifluoromethyl- ° - nitro'benzene 1-amino-2-cyano- ° -nitrobenzene 1-amino-2-methylsulfonyl- ° -nitrobenzene 1-amino-2-ehloromethylsulfonyl- ° -nitrobenzeney 1-amino-2-cyanoethylsulfonyl- ° - nitrobenzene9 1-amino-2,4-dinitrobenzene, 1-amino-2 ° -dinitro-6-chlorobenzene 1-amino-2t4-dinitro-6-bromobenzene
As couplers, the amines having the formula
EMI2.2
wherein R1 is a hydrogen or halogen atom, an aliphatic alkyl-, alkoxy- or acylamino group and R2 is a hydrogen atom, an alkyl- group or an alkoxy group.
The following are cited as suitable coupling compounds:
EMI2.3
N-bis-oyanoethylaniline, 1 - (N bis-cyanoethyl) -amino-3-methylbenzenei 1- (N-bis - oyanoethyl) -amino-3-methoxybenzene 1- (N-bis-cyanoethyl) -amino-3-acetylaminobenzene 1- (N-bis-oyanoethyl) -amino-3-chlorobenzene, 1- (N-bis-oyanoethyl) -amino-2y5-dimethylbenzene 1- (N-bis-cyanoethyl) - amino-2-methoxy-5-methylbenzene,
The coupling compounds listed above partially represent known products and can be obtained according to known methods, for example by reacting the corresponding bis-chloroethyl compound with an alkali metal cyanide (J. Chem. Soc. 1934. , page 1536) or by reacting the corresponding anilines with acrylonitrile.
<Desc / Clms Page number 3>
The diazotization of the compounds to be diazotized can take place according to known methods, for example using a mineral acid, in particular hydrochloric acid and sodium nitrite or using a solution of nitrosulphuric acid. in concentrated sulfuric acid.
The coupling can also be carried out according to known methods, for example in a neutral to acidic medium, optionally in the presence of sodium acetate or similar buffer substances which affect the coupling rate or of catalysts, such as pyridine or salts of the latter.
After the coupling reaction, the dyes can easily be isolated from the coupling reaction mixture, for example by filtration, since they are practically insoluble in water.
The new azo dyes, obtained according to the process of the invention, correspond to the general formula
A-N = N-B in which A represents the residue of heterocyclic diazo compounds or a benzene residue having the formula
EMI3.1
wherein X is a hydrogen or halogen atom, an -NO2, -ON, alkylsulfone, sulfonamido or carbalkoxy group; Y is a hydrogen or halogen atom, an alkylalkoxy, -NO2 -ON, alkylsulfone, sulfonamido or carbalkoxy group;
Z has the same meaning as 2Y, when X is a hydrogen or halogen atom, an -ON, alkylsulfone or sulfonamido group, while Z is an alkyl-, alkoxy-, -NO2 ', -ON, alkylsulfone group , sulfonamido or carbalkoxy, if X represents a group -NO2; finally B denotes the remainder of an N, N-dicyano-ethylaniline coupling in the para position, relative to the aminogenic group.
The above novel monoazo dyes are ideally suited for dyeing and printing articles, for example polyamide, and more particularly rayon acetate, triacetate or polyethylene terephthalate fibers.
The dyes which the new dyes give to the aforementioned articles are distinguished by the purity and liveliness of their shades and by very good general fastnesses, in particular to sublimation and to light.
In the non-limiting examples below, the parts and percent are understood, unless otherwise indicated, by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
EXAMPLE 1.
EMI3.2
<Desc / Clms Page number 4>
16.3 parts of 1-amino-2-cyano-4-nitro-benzene are introduced in portions in 60 parts of concentrated sulfuric acid, in which 6.9 parts of sodium nitrite have been dissolved.
By pouring this mixture onto 400 parts of ice, a clear and yellow solution is obtained. The diazo solution thus obtained is poured into a solution of 19.9 parts of N, N-bis (cyanoethyl) -aniline in 100 parts of concentrated hydrochloric acid. When a saturated solution of sodium acetate is added, the dye precipitates as a reddish brown powder which dyes acetate rayon, "nylon", triacetate and polyester fibers in very pure red shades. Dyes on polyester fibers are distinguished by high resistance to sublimation and light.
EXAMPLE 2.
EMI4.1
20.6 parts of 1-amino-2-trifluoromethyl-4-nitrobenzene are diazotized, as indicated in Example 1, and the diazo is copulated with 19.9 parts of N, N-bis (cyanoethyl) -aniline. precipitates as a dark red powder and dyes the rayon acetate, "nylon", triacetate and polyester fibers in red shades, which have the same properties as the dye described in Example 1.
EXAMPLE 3.
EMI4.2
11.8 parts of 1-amino-4-cyano-benzene are dissolved in 200 parts of binormal hydrochloric acid, cooled to 0 - 5 and 25 parts of quadrinormal sodium nitrite solution added.
The copulation takes place as indicated in Example 1.
The resulting dye dyes the fibers of rayon (acetate) polyamide, triacetate and polyester in very pure yellow shades. Dyes on polyester fibers are distinguished by good lightfastness and resistance to sublimation. When the amines mentioned in column I of the table below are dinitrogenated, in accordance with the process indicated in the above-mentioned examples, and when the diazoics are copulated with the coupler indicated in column II, dyes are obtained which dye rayon fibers acetate, polyamide, triacetate and polyester in the shades which are entered in column III.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
I <SEP> II <SEP> III
<tb>
<tb> Compounds <SEP> to <SEP> diazotize <SEP> Compound <SEP> coupling <SEP> Grades
<tb>
EMI5.2
1-amino-4-chlorobenzene bis (cyanoethyl) - light yellow aniline 1.amino-2 9 4dichl.orobn-
EMI5.3
<tb> zene <SEP> yellow <SEP> gold
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-amino-2-trifluoromethyl- <SEP> @ <SEP> yellow
<tb>
<tb> 4-chlorobenzene
<tb>
EMI5.4
t amirio3, cyario-6chlaro- bluish red 4-nitrobenzene 1-amino-2methyl-'4nitro orange
EMI5.5
<tb> benzene
<tb>
EMI5.6
1-amino-2-methoxy-4- orange nitrobenzene i amino2'trif.uoro, methpl.
"'red
EMI5.7
<tb> 4-nitrobenzene
<tb>
<tb> <SEP> methyl ester <SEP> of <SEP> red <SEP> acid
<tb>
EMI5.8
2-amino-5-nitro-benzofque 1-amino-2-me '* thylaulfone-4- red nitrobenzene am.nobenzne 4méthy.l yellow sulfone tamizobenzne = 4-chlorowéthy F yellow gold -sulfone 1 am.no'benzne4 - ^ cyano lÔ yellow
EMI5.9
<tb> methyleulfone
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
Analogous dyes are obtained when the coupler indicated above is replaced by bis (cyanoethyl) -amino-3-methylbenzene or bis (cyano-ethyl) -amino-3-methyl-6-methoxy-benzene.
EXAMPLE 4
5 parts of 2-aminothiazol are added in portions to 30 parts of concentrated sulfuric acid, in which 3.5 parts of sodium nitrite have been dissolved. By pouring the product onto a mixture of 100 parts of ice and 100 parts of water, a clear yellow solution is obtained.
The solution thus obtained of the diazo is poured into a solution of 9.45 parts of N, N- (dicyanoethyl) -aminobenzene. When saturated sodium acetate solution is added, the dye having the formula
EMI6.1
precipitates as a red powder, which dyes rayon acetate, "Nylon" cellulose triacetate and polyethylene terephthalate in orange shades.
EXAMPLE 5
2.9 parts of 2-amino-5-nitrothiazol are introduced in portions into a mixture of 10 parts by volume of concentrated sulfuric acid, containing 1.4 parts of sodium nitrite in solution, then introduced at 0.20 parts by volume of glacial acetic acid and the mixture is stirred for 3 hours at 0-5.
1 part of urea is added and the clear solution of the diazo thus obtained is poured into a solution of 3.98 parts of N, N- (dicyano-ethyl) -aminobenzene in 15 parts by volume of glacial acetic acid. , while cooling the mixture with ice. Copulation takes place immediately. When saturated sodium acetate solution is added, the colorant
EMI6.2
precipitates as a dark powder, which dyes acetate rayon, "nylon" cellulose triacetate and polyethylene terephthalate in purple shades.
EXAMPLE 6.
As in the previous example, 3.18 parts of 2-amino-4-methyl-5-nitrothiazol are dinitrogenated. The clear solution of the diazo, while cooling with ice, is introduced into a solution of 3.98 parts of N, N- (dicyano-ethyl) -aminobenzene in 15 parts by volume of glacial acetic acid. After the coupling, the dye having the formula
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
by adding 60 parts by volume of water. The dye constitutes a dark purple powder, which dyes acetate rayon, "nylon", cellulose triacetate and polyethylene terephthalate in reddish purple shades.
EXAMPLE 7
EMI7.2
19.4 parts of 2-amino-6ethoxy-benzothiazol are dissolved in 25 parts of formic acid and this solution is introduced into a cooled solution of 110 parts of 96% sulfuric acid and 50 parts of water, which causes the sulfate to precipitate from the base. A solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water is added slowly and dropwise, the temperature being maintained between -10 and -5. The thus obtained solution of the diazoic is introduced, also cooling with ice, into a solution of 1319 parts of N, N- (dicyanoethyl) -aminobenzene in 120 parts of water and 12 parts of concentrated hydrochloric acid.
When a saturated solution of sodium acetate is added, the dye having the formula
EMI7.3
precipitates as a red powder, which dyes acetate rayon, nylon, cellulose triacetate and polyethylene terephthalate in yellowish red shades.
If the procedure is as above, but using the amines indicated in column 1 of the table below as compounds to be diazotized, the shades listed in column II are obtained.
EMI7.4
<tb>
- <SEP> 1 <SEP> II
<tb>
<tb> 1 <SEP> 2-amino-6-methylsulfonyl-benzothiazol <SEP> red
<tb>
EMI7.5
2 2-amino-6-acetamino-benzothiazol scarlet
EMI7.6
<tb> 3 <SEP> 2-amino-6-chloro-benzothiazol <SEP> orange
<tb>
EXAMPLE 8
To a solution of 4.6 parts of 2-amino-4-methyl-1,3,5-thiadiazol in 100 parts of sulfuric acid at 40 Bé is added dropwise, stirring this solution at -10 and within one hour, a solution of 1.38
<Desc / Clms Page number 8>
part of sodium nitrite in 15 parts of water. After the end of the diazota-
EMI8.1
Still, 796 parts of NN- (dicyanoethl-aminobenzene in 50 parts of methanol are added. The dye having the formula is precipitated.
EMI8.2
adding 300 parts of water.
After recrystallization from methanol, this dye forms crystals with a greenish metallic sheen, which stain rayon acetate, "nylon", cellulose triacetate and polyethylene terephthalate in red shades.
EXAMPLE 9
Is diluted with water to a volume of 4000 cm3, 1 g of the dye obtained according to Example 1 (first and second paragraph), which has been pasted with 1.5 g of sulphite or with l. 'dinaphthylmethanedisulfonic acid or else with a condensation product of a fatty alcohol with ethylene oxide, and to this solution is added, per liter, another 1 am3 of acetic acid at 40% and, always per liter , 1 g of a condensation product of a fatty alcohol with ethylene oxide. 100 g of polyester fiber yarns are dyed in this dye bath for half an hour to one hour at 115-132, which gives an orange-colored dye which is very light fast and resistant to sublimation.
CLAIMS.
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