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COLORANTS MONO-AZOIQUES ET PROCEDE POUR LEUR PREPARATION.
La présente invention a pour objet des colorants mono-azo3:- ques qui, sur la rayonne d'acétates les fibres de polyamides et celles de poly-esters montent en nuances allant de l'orangé au rouge, les teintes ob- tenues se distinguant par leur excellente solidité à la lumière, au lavage et à la sublimation ainsi que par leur résistance aux gaz de combustion.
Elle s'étend en outre à un procédé de préparation de ces colorantso
Les colorants$ objet de la présente invention répondent à la formule générales
R - N = N - R', dans laquelle
R désigne un reste de la série benzénique ou naphtalénique pouvant posséder d'autres substituants à l'exception des groupes solubili- sants vis-à-vis de 1?eau;
R' désigne le reste d9une amine tertiaire de la série benzé- nique ne possédant pas de groupe solubilisant vis-à-vis de l'eau et présen- tant au moins un atome d'halogène lié au noyau ainsi qu9un ou deux groupes cyanalcoyliques liés à l'atome d'azote.
On peut obtenir ces nouveaux colorants en copulant une mo- lécule du dérivé diazoté d'une amine de la série benzénique ou naphtaléni- que., portant des substituants quelconques autres que des groupes solubili- sants, avec une molécule d9une amine tertiaire de la série benzénique exempte de groupe solubilisant et présentant au moins un atome d'halogène lié au noyau ainsi qu'un ou deux groupes cyanalcoyliquesliés à 1?atome d9azote.
L'utilisation d9amine tertiaires de la série benzénique portante sur l'atome d'azotée au moins un groupe cyanalcoylique, comme composante azoique. pour la préparation de colorants monoazoiques suscep-
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tibles de teindre la rayonne d'acétateest déjà connue. La Demanderes- se a trouvés à sa grande surprisequ'en introduisant un atome d'halogè- ne dans le noyau desdites amines tertiaires,,, on multipliait la résis-
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tance des colorants monoazoïquss aux gaz de combustion. Cette substitution sur la composante azoique a une signification déterminante; une substitu- tion. sur la composante diazotée, par des halogènes n'exerce aucune influ-
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ence sur la solidité aux gaz de combustion.
Comme atomes d9halogènes9 dans l'esprit de la présente invention il faut envisager les atomes de fluor, de chlore ou de brome.
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Comme composantes diazotéesa on peut utiliser les amines aromatiques diazotables et exemptes de groupes solubilisants les plus diverses telles que 1?aminobenzène les nitroaminobenzènes. amino- méthylbenzènes nitro-aminoéthylbenzèness nitro-amino-méthoxybenzènes, ni- tro-8mÏno=éthoxybenzènesS/ n3.troma.minomchloro-chlorobenzènes nitro-amino- bromobenzènese nitro-amino-fluorobenzènesa nitroms.minod.ichlorobenzènes, nitro-s.mino-dibramobenzènes9 nitro-amino-difluorobenzènes. amino-naphta- lènesq amino-naphtalènes substitués alcoyl-sulfonyl-,aminobenzènes,, alcoyl- sulfonyl-nitro-aminobenzènesa alcoyIsulfonylhalogéno=amino-benzènes.. di-(al- cJyl-sulfonyl)-aminobenzènesS/ tri-(alcoyl-sulfonyl)-aminobenzènes et le 4- nitro 1-amino 2-hydroxybenzène.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limi- ter en aucune manière. Les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On délaye 14 parties de 4-nitro 1-aminobenzène dans 150 parties d'eau et 27 parties diacide chlorhydrique concentré puis après addition de 90 parties de glace,, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium dissous dans 25 parties d'eau. On délaye ensuite 23 parties de 1-
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(N-cyanéthyld-hydroxyâthylÎ-amino 3-chlorobenzène dans 250 parties d' eau et 15 parties diacide chlorhydrique concentré. On ajoute goutte à goutte la solution diazotée, à 0-5 puis on tamponne la masse de réac- tion avec 40 parties d'acétate de sodium cristallisé. Lorsque la copula- tion est terminée. on filtre le colorant formée on le lave pour le débar- rasser de l'acide et on le sèche.
Il teint la rayonne d'actétate en nuan- ces orangées pures de très bonne solidité à la lumière et présentant une résistance excellente au lavage aux gaz de combustion et à la sublimation.
La nuance sur les fibres de poly-amides est quelque peu plus rouge que celle que 1?on observe sur la rayonne d'acétate.
On obtient des colorants analogues en remplaçant le 1- (N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène par le 1- [N-cyané-
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thyl-N-(2'-hydroxy)-propylQ -amino-3-chlorobenzène ou le l-(N-cyanéthyl- N-hydroxyéthyl)-amino-3-bromobenzèneo EXEMPLE 2.-
On délaye 17,5 parties de 4-nitro 2-chloro 1-amino- benzène dans 120 parties d'eau et 42 parties d'acide chlorhydrique concen- tré. Après addition de 120 parties de glaces on diazote avec 7 parties d' azotite de sodium dissous dans 25 parties d'eau.
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On délaye ensuite 23 parties de 1(N=cyanéthylhydroxyéthyl) amino 3- chlorobenzène dans 250 parties d'eau et 15 parties diacide chlorhydrique concentré On ajoute goutte à goutte la solution diazotée à 0-5 o On agite jusqu'à ce que la copulation soit terminée puis on filtre le colo- rant, on le lave pour le débarrasser de lyacide et on le sèche. Il teint la rayonne d'acétate en nuances rouge-brique de très bonne solidité à la lumière et présentant une résistance excellente au lavages aux gaz de combustion et à la sublimation.
La nuance sur les fibres de polyamides tire quelque peu plus sur le bleu. '
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On obtient des colorants analogues en remplaçant le 1- (N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène par le 1- [N-cyané-
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thyli(29-hydroxy)propyl -amino-3-chlorobenzène ou le 1-(Nmcyanéthyl- Nhydroxyéthyl)mamino 3bromobenzèneo EXEMPLE 3.-
On introduit 7,6 parties d'azotite de sodium, à 60 , dans 90 parties diacide sulfurique pur, puis on refroidit à 15 et l'on ajou- te goutte à goutte, avec précaution.:, 105 parties d'acide acétique concen-
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tré., Ensuite, à 10-15 on introduit 21,6 parties de 4-nitro 2-méthylsul- fonyl 1-aminobenzène puis, encore, goutte à goutte, 105 parties d'acide acétique concentré.
Après une heure, on détruit l'excès de nitrite avec 5 parties d'urée et l'on verse la masse diazotée sur 500 parties de glace.
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On délaye alors 23 parties de 1-(N-cyanéthylaT hydroxyéthyl)- amino 3-chlorobenzène dans 250 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrir que concentré et l'on ajoute la solution diazotée, goutte à goutte, à 0-5 .
Lorsque la copulation est terminées on filtre le colorant.. on le lave pour le débarrasser des acides puis on le sèche. Il teint l'acétate de cellulo- se en nuances rouges tirant sur le bleu de bonne solidité à la lumière et au lavage et d'excellente solidité à la sublimation et aux gaz de combus- tion. Les teintures sur fibres de poly-amides sont rouge-rubis.
EXEMPLE 4 -
On introduit 21 parties de 4-nitro 2.6-dichloro 1-amino-ben- zène, à 60-70 , dans 130 parties d'acide sulfurique concentré puis. en agi- tant soigneusement, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium. Après quelque temps, on laisse refroidir la masse à la température ambiante. On délaye ensuite 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-ahloro- benzène dans 200 parties d'eau., 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 700 parties de glace. On ajoute la masse diazotée à la solution de com- posante azoïque de manière que la température ne s'élève pas au-dessus de 5 . Lorsque la copulation est terminées on filtre le colorant formé, on le lave pour le débarrasser de l'acide et on le sèche dans le vide.
Il teint la rayonne d'acétate en brun-jaune d'excellente solidité à la lumière, au lavage, aux gaz de combustion et à la sublimation. La nuance sur les fibres de poly-amides est brun-rouge.
On obtient des colorants analogues en remplaçant, d'une part, le 4-nitro 2.6-dichloro 1-aminobenzène du présent exemple par le 4-
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nitro 2.6-dibromo 1-aminobenzène le 4-nitro 2-chloro 6-méthylsulfonyl 1-aminobenzène ou le 4-nitro 2-bromo 6-méthyl-sulfonyl 1-aminobenzène ou, d'autre part, le l-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène par le 1 r N-cyanéthyl-N-(2'-hydroxy)-propyl] -amino-3-chlorobenzène ou le 1- (N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl) -amino-3-bromobenzène.
EXEMPLE 5.-
On délaye 22 parties de 4-nitro 2-bromo 1-aminobenzène dans 30 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré. Après addition de 100 parties de glace, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium. On copule ensuite à la manière usuelle, la masse diazotée avec 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène délayées dans 250 parties d'eau 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 300 parties de glace. Lorsque la formation du colorant est terminée, on filtre ce der- nier, on le lave pour le débarrasser, de l'acide et on le sècheo Le produit obtenu teint la rayonne d'acétate en nuances rouge-écarlate brillantes de très bonne solidité à la lumière et présentant une résistance excellente au lavage, aux gaz de combustion et à la sublimation.
EXEMPLE 6.-
On introduit 21 parties de 4-nitro 2.5-dichloro 1-amino- benzène à 60-700 dans 130 parties d'acide sulfurique concentré puis, en
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agitant soigneusement, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium.
Après quelque temps on laisse refroidir la masse à la température ambian- te. On délaye ensuite 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène dans 200 parties d'eau, 10 parties diacide chlorhydri- que concentré et 700 parties de glace. On introduit la masse diazotée dans la solution de composante azoïque de façon que la température n'excède pas 5 . Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant obtenu, on le lave pour le débarrasser de lyacide et on le sèche dans le vide. Il teint la rayonne d'acétate en nuances rouge-écarlate brillantes et les fibres de poly-amides en nuances rouges.
EXEMPLE 7.-
On introduit 10,3 parties de 4-méthylsulfonyl 2-chloro 1- aminobenzène, à 60 , dans 65 parties d'acide sulfurique concentré et 1' on diazote avec 3,5 parties d'azottie de sodium. On verse ensuite la mas- se diazotée sur 350 parties de glace et 75 parties d'eau. On copule avec un mélange de Il.5 parties de l-(N-cyanéthyl-N-hydroxéthyl)-amino 3-chloro- benzène. 10 parties d9acide sulfurique concentré et 25 parties d'eau. Après avoir tamponné la masse de réaction avec 150 parties d'acétate de sodium dissous dans 600 parties d'eau glacée, on isole le colorant formé, à la manière usuelle, on le filtre, on le lave et on le sèche. Il teint la ray- onne d'acétate en nuances orangées solides.
On obtient un produit analogue en remplaçant le 4-méthyl- sulfonyl 2-chloro 1-aminobenzène du présent exemple par son isomère, le 4-chloro 2-méthylsulfonyl 1-aminobenzène.
EXEMPLE 8.-
On délaye 22 parties de 4-méthylsulfonyl 1-aminonaphta- lène dans 50 parties diacide acétique concentré. Au bout de 2 heures., on ajoute à la masse 27 parties diacide chlorhydrique à 30% et on la diazo- te à 10 avec une solution de 7 parties d'azotite de sodium dans 20 par- ties d'eau. Le dérivé diazoté. de couleur orangé-rouge.. cristallise.
Lorsque la diazotation est terminée, on copule le dérivé diazoté avec 22,5 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène dissous dans un mélange de 500 parties d'eau et 25 parties diacide chlorhydrique à 30%. Le colorant formé teint la rayonne d'acétate et les fibres de po- ly-amides en nuances orangées de très bonne solidité.
EXEMPLE 9.-
Si, dans l'exemple 8, on remplace les 22 parties de 4- méthylsulfonyl 1-aminonaphtalène par 25 parties de 2.4-di-(méthylsul- fonyl) 1-aminobenzène, on obtient un colorant analogue.
Il teint la rayonne d'acétate en orangé de bonne solidité.
EXEMPLE 10.-
On disperse, 0,6 partie du colorant préparé selon l'exem- ple 4, à l'aide d'huile rouge-turc et, d'une manière usuelle, en bain savonneux. de préférence à température supérieure à la normale., on teint 100 parties de rayonne d'acétate. On obtient des nuances brun-jaune d' excellente solidité. Pour améliorer la dispersion, on peut préalablement au processus de teinture, broyer le colorant avec des agents mouillants, dispersants ou émulsifiants,,, de préférence en présence de sels minéraux tels que, par exemple, le sel de Glauber.
EXEMPLE ll.-
On mélange intimement 10 parties d'une pâte aqueuse à 20% du colorant selon l'exemple 5 avec 10 parties de diéthylène glycol et 80 parties d'épaississant à la gomme arabiqueo La pâte d'impression obtenue donne, sur la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides.
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après traitement à la vapeur,des motifs rouge=écarlate dexcellente soli- dité, EXEMPLE 12. -
On dissout 20,5 parties de 5-méthoxy 4-nitro 2-chloro 1- aminobenzène dans 130 parties d'acide sulfurique concentré et l'on dia- zote d'une manière usuelle, à 60 , avec 7 parties d9azotite de sodium.
On prépare alors un mélange de 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)- amino 3-chlorobenzène, 10 parties diacide chlorhydrique à 30%, 200 parties d'eau et 600 parties de glace et lion ajoute goutte à goutte, en agitant, le mélange de diazotation mentionné ci-dessus. On accélère la copulation donnant le colorant monoazoique en ajoutant 200 parties d'acétate de sodium cristallisé à la masse en réaction.. Après élaboration. on obtient un colo- rant qui teint la rayonne d'acétate en nuances orangé-rouge et les fibres de poly-amides en nuances rouge-écarlate brillantes.
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MONO-AZOIC COLORANTS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION.
The present invention relates to mono-azo3 dyes: - which, on acetate rayon, the polyamide fibers and those of polyesters rise in shades ranging from orange to red, the shades obtained being distinguished. by their excellent fastness to light, washing and sublimation as well as their resistance to combustion gases.
It also extends to a process for preparing these dyes.
The dyes which are the subject of the present invention correspond to the general formula
R - N = N - R ', in which
R denotes a residue from the benzene or naphthalene series which may have other substituents with the exception of groups which are soluble in water;
R 'denotes the residue of a tertiary amine of the benzene series which does not possess a water-solubilizing group and has at least one halogen atom bonded to the ring as well as one or two bonded cyanalkyl groups. to the nitrogen atom.
These new dyes can be obtained by coupling a molecule of the diazotized derivative of an amine of the benzene or naphthalene series, bearing any substituents other than solubilizing groups, with a molecule of a tertiary amine of the series. Benzene free from a solubilizing group and having at least one halogen atom bonded to the ring and one or two cyanalkyl groups bonded to the nitrogen atom.
The use of tertiary amines of the benzene series bearing on the nitrogen atom at least one cyanalkyl group, as an azo component. for the preparation of monoazo dyes suspected
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It is already known to be able to dye rayon acetate. The Applicant has found to her great surprise that by introducing a halogen atom into the nucleus of said tertiary amines ,,, the resistance is multiplied.
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tance of monoazo dyes to combustion gases. This substitution on the azo component has a determining significance; a substitution. on the diazotized component, by halogens exerts no influence.
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on the resistance to combustion gases.
As halogen atoms within the spirit of the present invention, fluorine, chlorine or bromine atoms should be considered.
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As diazotized components, a wide variety of diazotized aromatic amines free from solubilizing groups can be used, such as aminobenzene and nitroaminobenzenes. amino-methylbenzenes nitro-aminoethylbenzenes nitro-amino-methoxybenzenes, ni- tro-8mÏno = ethoxybenzenesS / n3.troma.minomchloro-chlorobenzenes nitro-amino- bromobenzenese nitro-amino-fluorobenzenesa nitroms.minod.ichlorobenzenes -9 nitro-amino-difluorobenzenes. amino-naphthalenesq substituted amino-naphthalenes alkyl-sulfonyl-, aminobenzenes ,, alkyl-sulfonyl-nitro-aminobenzenesa alkylIsulfonylhalo = amino-benzenes .. di- (al- cJyl-sulfonyl) -aminobenzenesS / tri- (alkyl )l-sulfonyl-halogeno -aminobenzenes and 4-nitro 1-amino 2-hydroxybenzene.
The following examples illustrate the invention without limiting it in any way. Parts shown are by weight.
EXAMPLE 1.-
14 parts of 4-nitro 1-aminobenzene are diluted in 150 parts of water and 27 parts of concentrated hydrochloric acid, then after addition of 90 parts of ice, it is dinitrogenated with 7 parts of sodium azotite dissolved in 25 parts of water. . We then dilute 23 parts of 1-
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(N-cyanethyld-hydroxyâthylÎ-amino 3-chlorobenzene in 250 parts of water and 15 parts of concentrated hydrochloric acid. The diazotized solution is added dropwise at 0-5 and then the reaction mass is buffered with 40 parts of hydrochloric acid. Crystallized sodium acetate When the coupling is complete, the dye formed is filtered off, washed to remove acid and dried.
It dyes actetate rayon in pure orange shades with very good lightfastness and excellent resistance to combustion gas washing and sublimation.
The shade on poly-amide fibers is somewhat redder than that seen on acetate rayon.
Analogous dyes are obtained by replacing 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino 3-chlorobenzene with 1- [N-cyane-
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thyl-N- (2'-hydroxy) -propylQ -amino-3-chlorobenzene or 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino-3-bromobenzeneo EXAMPLE 2.-
17.5 parts of 4-nitro 2-chloro 1-amino-benzene are dissolved in 120 parts of water and 42 parts of concentrated hydrochloric acid. After the addition of 120 parts of ice cream, nitrogen is added with 7 parts of sodium azotite dissolved in 25 parts of water.
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23 parts of 1 (N = cyanethylhydroxyethyl) amino 3-chlorobenzene are then diluted in 250 parts of water and 15 parts of concentrated hydrochloric acid. The diazotized solution is added dropwise at 0-5 o The mixture is stirred until the coupling is completed and then the dye is filtered, washed to remove lyacid and dried. It dyes acetate rayon in brick-red shades with very good lightfastness and excellent resistance to combustion gas washings and sublimation.
The shade on the polyamide fibers is somewhat more bluish. '
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Analogous dyes are obtained by replacing 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino 3-chlorobenzene with 1- [N-cyane-
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thyli (29-hydroxy) propyl -amino-3-chlorobenzene or 1- (Nmcyanethyl-Nhydroxyethyl) mamino 3bromobenzeneo EXAMPLE 3.-
7.6 parts of sodium azotite, at 60, are introduced into 90 parts of pure sulfuric acid, then cooled to 15 and carefully added dropwise.: 105 parts of concentrated acetic acid. -
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Then, at 10-15, 21.6 parts of 4-nitro 2-methylsulfonyl 1-aminobenzene are introduced and then again, dropwise, 105 parts of concentrated acetic acid.
After one hour, the excess nitrite is destroyed with 5 parts of urea and the diazotized mass is poured onto 500 parts of ice.
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23 parts of 1- (N-cyanethylaT hydroxyethyl) - amino 3-chlorobenzene are then stirred in 250 parts of water and 15 parts of concentrated hydrochloric acid and the diazotized solution is added dropwise to 0- 5.
When the coupling is complete, the dye is filtered off .. it is washed to get rid of the acids and then it is dried. It dyes cellulose acetate in shades of bluish red with good fastness to light and washing and excellent fastness to sublimation and combustion gases. Dyes on polyamide fibers are ruby red.
EXAMPLE 4 -
21 parts of 4-nitro 2,6-dichloro 1-amino-benzene, 60-70, are introduced into 130 parts of concentrated sulfuric acid and then. with careful stirring, the mixture is nitrogenated with 7 parts of sodium azotite. After some time, the mass is allowed to cool to room temperature. 23 parts of 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino 3-ahlorobenzene are then stirred in 200 parts of water, 10 parts of concentrated hydrochloric acid and 700 parts of ice. The diazotized mass is added to the azo component solution so that the temperature does not rise above 5. When the coupling is complete, the dye formed is filtered, washed to free it from acid and dried in vacuum.
It dyes acetate rayon a yellow-brown with excellent fastness to light, washing, flue gas and sublimation. The shade on polyamide fibers is reddish brown.
Analogous dyes are obtained by replacing, on the one hand, 4-nitro 2.6-dichloro 1-aminobenzene of the present example by 4-
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nitro 2.6-dibromo 1-aminobenzene 4-nitro 2-chloro 6-methylsulfonyl 1-aminobenzene or 4-nitro 2-bromo 6-methyl-sulfonyl 1-aminobenzene or, on the other hand, l- (N-cyanethyl -N-hydroxyethyl) -amino 3-chlorobenzene by 1 r N-cyanethyl-N- (2'-hydroxy) -propyl] -amino-3-chlorobenzene or 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino -3-bromobenzene.
EXAMPLE 5.-
22 parts of 4-nitro 2-bromo 1-aminobenzene are diluted in 30 parts of water and 30 parts of concentrated hydrochloric acid. After adding 100 parts of ice, it is dinitrogenated with 7 parts of sodium azotite. The diazotized mass is then copulated in the usual manner with 23 parts of 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino 3-chlorobenzene diluted in 250 parts of water 10 parts of concentrated hydrochloric acid and 300 parts of ice . When the formation of the dye is complete, the dye is filtered, washed to remove it from the acid and dried. The product obtained dyes the acetate rayon in brilliant red-scarlet shades of very good resistance to heat. light and having excellent resistance to washing, combustion gases and sublimation.
EXAMPLE 6.-
21 parts of 4-nitro 2.5-dichloro 1-amino-benzene at 60-700 are introduced into 130 parts of concentrated sulfuric acid then, in
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stirring carefully, dinitrogenated with 7 parts of sodium azotite.
After some time the mass is allowed to cool to room temperature. 23 parts of 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino 3-chlorobenzene are then diluted in 200 parts of water, 10 parts of concentrated hydrochloric acid and 700 parts of ice. The diazotized mass is introduced into the azo component solution so that the temperature does not exceed 5. When the coupling is complete, the resulting dye is filtered, washed to remove lyacid and dried in a vacuum. It dyes acetate rayon in brilliant scarlet-red undertones and poly-amide fibers in red undertones.
EXAMPLE 7.-
10.3 parts of 4-methylsulfonyl 2-chloro-1-aminobenzene, at 60, are introduced into 65 parts of concentrated sulfuric acid and dinitrogenated with 3.5 parts of sodium nitrogen. The diazotized mass is then poured onto 350 parts of ice and 75 parts of water. It is copulated with a mixture of 11.5 parts of 1- (N-cyanethyl-N-hydroxethyl) -amino 3-chlorobenzene. 10 parts of concentrated sulfuric acid and 25 parts of water. After having buffered the reaction mass with 150 parts of sodium acetate dissolved in 600 parts of ice-water, the dye formed is isolated in the usual manner, filtered, washed and dried. It dyes acetate rayon in solid orange shades.
An analogous product is obtained by replacing 4-methylsulfonyl 2-chloro 1-aminobenzene of the present example by its isomer, 4-chloro 2-methylsulfonyl 1-aminobenzene.
EXAMPLE 8.-
22 parts of 4-methylsulfonyl 1-aminonaphthalene are diluted in 50 parts of concentrated acetic diacid. After 2 hours, 27 parts of 30% dihydrochloric acid are added to the mass and 10 parts diazotized with a solution of 7 parts of sodium azotite in 20 parts of water. The diazotized derivative. orange-red color .. crystallizes.
When the diazotization is complete, the diazotized derivative is copulated with 22.5 parts of 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) -amino 3-chlorobenzene dissolved in a mixture of 500 parts of water and 25 parts of 30 parts hydrochloric acid. %. The dye formed dyes the acetate rayon and the polyamide fibers in orange shades of very good fastness.
EXAMPLE 9.-
If in Example 8 the 22 parts of 4-methylsulfonyl 1-aminonaphthalene are replaced by 25 parts of 2.4-di- (methylsulfonyl) 1-aminobenzene, an analogous dye is obtained.
It dyes acetate rayon orange of good strength.
EXAMPLE 10.-
0.6 part of the dye prepared according to Example 4 is dispersed using red-Turkish oil and, in the usual manner, in a soap bath. preferably at a temperature above normal. 100 parts of acetate rayon are dyed. Brownish-yellow shades of excellent strength are obtained. To improve the dispersion, it is possible, prior to the dyeing process, to grind the dye with wetting, dispersing or emulsifying agents ,,, preferably in the presence of inorganic salts such as, for example, Glauber's salt.
EXAMPLE ll.-
10 parts of an aqueous paste containing 20% of the dye according to Example 5 are intimately mixed with 10 parts of diethylene glycol and 80 parts of gum arabic thickener. The printing paste obtained gives, on the acetate rayon and poly-amide fibers.
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after steaming, red patterns = scarlet of excellent strength, EXAMPLE 12. -
20.5 parts of 5-methoxy 4-nitro 2-chloro-1-aminobenzene are dissolved in 130 parts of concentrated sulfuric acid and the mixture is diazinated in the usual manner at 60 with 7 parts of sodium azotite.
A mixture of 23 parts of 1- (N-cyanethyl-N-hydroxyethyl) - amino 3-chlorobenzene, 10 parts of 30% hydrochloric diacid, 200 parts of water and 600 parts of ice is then prepared and added dropwise. , with stirring, the diazotization mixture mentioned above. Coupling giving the monoazo dye is accelerated by adding 200 parts of crystallized sodium acetate to the reaction mass. After preparation. a dye is obtained which dyes the acetate rayon in orange-red shades and the poly-amide fibers in brilliant red-scarlet shades.