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La présente invention est relative à de nouveaux colorants azoï- ques, et elle concerne plus particulièrement de nouveaux colorants monoazoi- ques orangé à cramoisi, utilisés pour la teinture de fibres artificielles, par exemple les fibres de nylon et de polyester.
L'invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoïques de la formule
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dans laquelle X représente un halogène ou un groupe cyano ou trifluorométhyle, Y représente de l'hydrogène ou un halogène, Z représente de l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle ou trifluorométhyle, R1représente un grou-
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pe bêta-hydrosyéthyle, gamma-hydropropyle, béta:gamma-d:Lhydro]c3Tropyle ou bêta-cyanoéthyle et R2 représente un radial alkyle n'ayant pas plus de 4 ato- mes de carbone ou un groupe b8ta-hyclxoxyéthyle ou gamxna,-hydro,çypropyl.e ,
L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication de ces nouveaux colorants qui consiste à diazoter une amine de la formule:
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dans laquelle X et Y ont la signification donnée ci-dessus et à copuler le composé diazoïque ainsi formé avec un composant de copulation de la formule:
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dans laquelle Z, IL et R2 ont la signification donnée ci-dessus.
Les nouveaux colorants de l'invention sont intéressants pour la teinture de rayonne d'acétate de cellulose, de fibres de polyamides, par exemple les fibres de nylon et de polyesters, par exemple le téréphtalate de polyéthylène.Pour les utiliser à ces fins, les nouveaux colorants sont dis- persés, par les procédés connus, en milieu aqueux. L'addition d'un véhicule, par exemple le diphényle, à la dispersion du colorant est avantageuse pour la teinture des fibres de polyesters. La fibre teinte dans de telles disper- sions est teinte en nuances orangé à cramoisi d'une bonne solidité à la lu- mière .
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Les nouveaux colorants sont particulièrement intéressants en ce que les nuances des teintures obtenues sur des fibres de nylon et de poly- ester par l'utilisation des colorants de la présente invention, sont très semblables en couleur et en éclat et presqu'aussi solides à la lumière à celles des teintures obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
On a proposé, dans le brevet anglais n 301.410, de fabriquer des colorants azoïques en substance sur un support ou sur la fibre, en copulant avec un composant de copulation quelconque un composé diazoïque d'une aryla- mine qui contient un groupe cyanogène dans le reste aromatique, comportant, ou non, un ou plusieurs substituants. Toutefois, aucun des diazoïques ni aucun des composants de copulation spécifiquement décrits dans ce brevet ne sont utilisés dans la fabrication des colorants de la présente invention.
Les colorants décrits dans ce brevet sont tous dérivés d'amides aromatiques comme composants de copulation et aucun d'eux ne convient pour la teinture de rayonne d'acétate de cellulose, ou de fibres de polyester.
La présente invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sont exprimées en poids.
EXEMPLE 1.
On dissout par chauffage 15,25 parties de 3-chloro-4-aminobenzoni- trile dans 105 parties d'acide acétique glacial, on refroidit la solution à 20 C et on y ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique à 36%. On agite le mélange et on le refroidit à 10 C et on ajoute une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau à 0 C. On agite ensuite le mélan- ge pendant 10 minutes et on ajoute 100 parties d'eau glacée, et par après une quantité de solution d'acide sulfamique à 20 %, suffisante pour détrui- re tout excès d'acide nitreux. On ajoute le mélange résultant par portions en 10 minutes à 18,1 parties de N:N-bis-bêta-hydroxyéthylaniline dans un mélange de 200 parties d'eau à 0 C et de 10,5 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36%.
On agite le mélange pendant 1 heure et on y ajoute ensuite lentement une solution aqueuse à 25% approximativement de 40,8 parties d'a- cétate de sodium cristallisé. On le filtre ensuite et on lave le résidu so- lide à l'eau et on le sèche. Le nouveau colorant consiste en une poudre qui, lorsqu'il est dispersé en milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose en rouge jaunâtre vif de bonne solidité à la lumière. D'une manière semblable, il teint le nylon en teintes qui sont semblables en cou- leur, éclat et solidité à la lumière à celles obtenues sur la rayonne d'a- cétate de cellulose.
EXEMPLE 2.
On remplace, dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
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IhN-bis-bêta-bydroxyéthylaniline par 16, 5 parties de 1T-éthyl-1T-bêta-hrdroxy- éthylaniline et on obtient un colorant qui est très semblable en propriétés à celui décrit dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3.
On remplace dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
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N:N-bis-bêta-hydroxyéthylaniline par 19,5 parties de N:I,'l-bis-b8ta-hydroxy- t5thyl-lt-toluîdine et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en écarlate vif de solidité à la lumière semblable à celle de nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 4.
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On remplace dans le procédé de lle7eriple 1, les lR,1 parties de
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N:11-bis,btta-'4iydroxyéthylaniline par 19 0 parties de N-b8ta-hyoiZréthyl-IT- beta'-cyanoéthylaniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueu- se, teint à la fois la rayonne d'acétate de cellulose et le nylon en orange vif, de bonne solidité à la lumière, EXEMPLE 5.
On dissout 18,6 parties de trifluorométhyl-2-amino-5-cyano-benzène dans 126 parties d'acide acétique glacial et on ajoute 30 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36%. On agite la solution et on la refroidit à 10 C et on ajoute une solution aqueuse d'une concentration approximative de 13% de 6,9 parties de nitrite de sodium. On agite ensuite le mélange pendant
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10 minutes et on ajoute 120 parties d'eau â 0 C et ensuite une quantité suit- fisante d'une solution d'acide sulfamique à 20% pour détruire tout excès d'acide nitreux. On ajoute ensuite, en 15 minutes, la solution de diazoïque
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ainsi obtenue à une solution de 20,4 parties de 1-beta-hydroxyéthyl-N-bêta'oyanoéthyl-m-toluidine dans 210 parties d'eau et de 12 parties d'acide chlor- hydrique aqueux à 36% à 0 C.
On ajoute ensuite lentement une solution aqueu- se à 50 % approximativement de 49,5 parties d'acétate de sodium cristallisé et on filtre le mélange. On lave le résidu solide à l'eau et on le sèche.
Le nouveau colorant ainsi obtenu, lorsqu'on le disperse en milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances orangé rougeâtre vif d'excellente solidité à la lumière, et le nylon en nuances rouge jaunâtre vif, dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 6.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de
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lî-b8ta-hydrox,véthyl-N-bêtal-ayanoéthyl-m-toluidine par 16,5 parties de N- 6thyl-N-b'ôta-hy&oxy6thylaniline et on obtient un colorant qui teint la ra- yonne d'acétate de cellulose en nuances rouge vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances rouge dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 7.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de N-
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bta-hydroxyéthyl-Pr bta'-cyanoéthy7-¯m-tolu.dzr.e par 19,5 parties de N:N- bis-bêta-hydroxyéthyl-m-toluidine, et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances rouge bleuâtre dont la solidité à la lu- mière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 8.
On dissout 14,3 parties de 2:4-dicyanoaniline dans 210 parties d'a- cide acétique glacial et on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36% à la solution qu'on agite ensuite et qu'on refroidit à 10 0, et on ajoute une- solution aqueuse d'une concentration approximative de 13% de 6,9 parties de nitrite de sodium. On agite ensuite le mélange pendant 10 minutes et on ajoute 200 parties d'eau à 0 C, addition qui est suivie d'une addition d'une solution d'acide sulfamique à 20% en quantité suffisante pour détruire tout excès d'acide nitreux. On ajoute en 10 minutes la solution de diazoï-
EMI3.6
que ainsi obtenue à une solution de 16,5 parties de N-éthyl-N-bta-hydroxy- éthylaniline dans un mélange de 200 parties d'eau et de 10,5 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 36%.
On ajoute ensuite lentement 40,8 parties d'a- cétate de sodium cristallisé sous forme d'une solution aqueuse d'une concen- tration approximative de 25%, on filtre le mélange, on lave le résidu soli- de à l'eau et on le sèche. Le nouveau colorant ainsi obtenu, lorsqu'il est
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disperséen milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuan- ces rouge bleuâtre vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances rouge bleuâtre vif dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure.
EXEMPLE 9.
On remplace dans le procédé de l'exemple 8, les 16,5 parties de N-
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éthyl#N#bêta-hydroxyéthylaniline par 19y5 parties de N:N-bis-bêta-hydroxy- éthyl# B>-toluidine et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances cramoisi vif de très bonne solidité à la lumière et le nylon en nuances violet-rougeâtre vif dont la solidité est semblable à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 10.
" On remplace dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
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lïîll# bis-bêta-hydroxyéthylaniline par 19 5 parties de N-éthyl-N-bêta-gamma- dihydroxypropylaniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de bonne solidité à la lumière et qui teint également une fibre de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances rouge vif dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 11 .
On remplace dans le procédé de l'exemple 1, les 18,1 parties de
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N:N-bis-beta-hydroxyêthylaniline par 22,75 parties de N-n-butyl-N-bêta- hydroxyéthyl-m chlaran2line et obtient un colorant qui, en dispersion aqueu- se, teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de très bonne solidité à la lumière et qui teint une fibre de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances semblables dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 12.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5,les 20,4 parties de
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I-bêta-hydroxyéthyl#N-bSta'-cyanoéthyl-m-toluidine par 19s5 parties de N- éthyl-N-b8ta-gar=a-dihydroxjpropylaniline et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de très bonne solidité à la lumière et qui teint une fibre de nylon et de téré- phtalate de polyéthylène en rouge vif dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 13.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de
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11-bbta-hydroxyéthyl-N-bétal-ayanoéthyl-Z-toluicline par 179 parties de N- éthyl-N-gamma-hydroxypropylaniline et on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate de cellulose en nuances rouge jaunâtre vif de très bonne solidité à la lumière et qui teint une fibre de téréphtalate de polyéthylène et de nylon en rouge vif d'une solidité à la lumière semblable à celle des nuances obtenues sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 14.
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On diazote 186 parties de trifluoromêthyl-2-amino-5-cyano-benzèn par le procédé décrit dans l'exemple 5 et on ajoute la solution de diazoï-
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que-résultante en 15 minutes à une solution de 24)9 parties de ÏI:îJ"-bis# bêta- i,ijdroxy5t.',,iyl-l-aminotrifluorom?'th,,vl-benzène dans 240 parties d'eau et 15 par- ties d'acide chlorhydrique aqueux à 36% à 0 C. On ajoute ensuite lentement une solution aqueuse à approximativement 50% de 59 parties d'acétate de so- dium cristallisé et on filtre le mélange* On lave le résidu solide à l'eau et on le sèche.
Le produit ainsi obtenu, lorsqu'on le disperse en milieu aqueux, teint la rayonne d'acétate de cellulose, une fibre de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances orangé vif de très bonne solidité 9,la lumière.
EXEMPLE 15.
On remplace dans le procédé de l'exemple 5, les 20,4 parties de
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1T-bta-hydroxyéthyl-N-bta'-cyanoéthyl-toluidine par 23,4 parties de N- bêta-gamma-dihydroxypropyl-N-beta'-oyanoéthyl'-'m-toluidine et on obtient un colorant dont les propriétés sont semblables aux propriétés de celui décrit dans l'exemple 5.
EXEMPLE 16 .
@ On agite 220 parties d'acide sulfurique à 100% à une température entre 20 et 25 C. On ajoute de manière uniforme 7,2 parties de nitrite de sodium anhydre en 10 minutes. On agite le mélange pendant 20 minutes et on ajoute ensuite de manière uniforme en 30 minutes 18,7 parties de 3:5-dichlo- ro-4-amino-benzonitrile. On agite le mélange résultant pendant 2 heures à une température entre 20 C et 25 C et on le verse ensuite dans un mélange agité de 600 parties de glace et de 15 parties d'eau.
On ajoute ensuite une solution aqueuse d'acide sulfamique à 20% en quantité suffisante pour détrui- re tout excès d'acide nitreux et on filtre le mélange et on l'ajoute en 20
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minutes à une solution de 2°, 9 parties de I:lW3is-bêta-hydroxyéthyl-j&¯amino- trifluorométhylbenzène dans 240 parties d'eau et 15 parties d'acide chlor- hydrique aqueux à 36% à 0 C. On ajoute ensuite 60 parties d'acétate de so- dium cristallisé et on ajoute ensuite lentement 180 parties d'hydroxyde de sodium, sous forme d'une solution aqueuse à 30% approximativement, tandis que la température du mélange est maintenue entre 0 et 10 C. On filtre le mélange et on lave le résidu solide à l'eau et on le sèche.
Le produit ain- si obtenu, lorsqu'il est dispersé en milieu aqueux, teint la rayonne d'acé- tate de cellulose en orangé jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et teint les fibres de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en orangé dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à la solidité à la lumière de la teinte obtenue sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 17.
On remplace dans le procédé de l'exemple 16, les 24,9 parties de
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II:N#bis-bêta#hydroxyéthyl#m-amino#trifluoromêthylbenzène par 16,5 parties de 1-éthyl-N-bta-hydroxyéthyla.ï,ins et on obtient un colorant qui, en dis- persion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en orangé jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et également les fibres de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en nuances orangé dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de la teinte sur la rayonne d'acétate de. cellulose.
EXEMPLE 18.
-. On remplace dans le procédé de l'exemple 16, les 25,9-parties de
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N-1,T-bis-bgta-hydroxyéthyl-m-amino-trifluoroiuéthylbenzène par 21, 55 parties de N:N-bis-bta-hYdroxyéth#l-chloraniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en orangé jaunâtre d'excellente solidité à la lumière et qui teint également les fi-
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très de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en orangé dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de la teinte sur la rayonne d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 19.
On remplace dans le procédé de l'exemple 16, les 24,9 parties de
EMI6.1
!I:]J--'bis-T3êta-liydrosyéthyl-m-amino-trifluorométhyli3enziène par 19,0 parties de N-beta#hydroxyéthyl-N#bêta'-cyanoêthylaniline et on obtient un colorant qui, en dispersion aqueuse, teint la rayonne d'acétate de cellulose en jaune rougeâtre d'excellente solidité à la lumière et qui teint également les fi- bres de nylon et de téréphtalate de polyéthylène en orangé jaunâtre dont la solidité à la lumière n'est que légèrement inférieure à celle de la couleur sur la rayonne d'acétate de cellulose.
Le 3-chloro-4-aminobenzonitrile utilisé pour préparer les colorants
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des exemples 1 à 4 est préparé en réduisant le 3-chloro-4-n.itrobenzonitrile et forme des aiguilles incolores de point de fusion 101-102 C. Le trifluoro- méthyl-2-amino-5-cyanobenzène utilisé pour préparer les colorants des exem-
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ples 5 à 7 est préparé en réduisant le triluoromêthyl-2-n,itro-5-cyano- 'benzène, et a un point de fusion de 64-65 C.
REVENDICATIONS.
1 Nouveaux colorants monoazïques de la formule :
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dans laquelle X représente un halogène ou un groupe cyano ou trifluoro- néthyle, Y représente de l'hydrogène ou un halogène, Z représente de l'hy- drogène, un halogène ou un groupe méthyle ou trifluorométhyle, R1représen-
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te un groupe b8ta-hydxoxyéthyle, gamma-hydrosypropyle, #bêta-gamina-dihydroxy- propyle ou bbta-cyanoéthyle et R 2représente un radical alkyle de pas plus de 4 atomes de carbone ou un groupe bta-hydroirp-6thyle ou gaBana-hydrosypro- pyle.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to novel azo dyes, and more particularly relates to novel orange to crimson monoazo dyes, used for dyeing artificial fibers, for example nylon and polyester fibers.
The subject of the invention is novel monoazo dyes of the formula
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in which X represents halogen or a cyano or trifluoromethyl group, Y represents hydrogen or a halogen, Z represents hydrogen, a halogen or a methyl or trifluoromethyl group, R1 represents a group
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pe beta-hydrosyethyl, gamma-hydropropyl, beta: gamma-d: Lhydro] c3Tropyl or beta-cyanoethyl and R2 represents an alkyl radial having not more than 4 carbon atoms or a b8ta-hyclxoxyethyl or gamxna group, - hydro, çypropyl.e,
A subject of the invention is also a process for manufacturing these novel dyes which consists in diazotizing an amine of the formula:
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in which X and Y have the meaning given above and to coupling the diazo compound thus formed with a coupling component of the formula:
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in which Z, IL and R2 have the meaning given above.
The new dyes of the invention are useful for dyeing rayon from cellulose acetate, polyamide fibers, for example nylon and polyester fibers, for example polyethylene terephthalate. To use them for these purposes, new dyes are dispersed, by known methods, in an aqueous medium. The addition of a vehicle, for example diphenyl, to the dye dispersion is advantageous for the dyeing of polyester fibers. The fiber dyed in such dispersions is dyed orange to crimson shades of good lightfastness.
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The new dyes are of particular interest in that the shades of the dyes obtained on nylon and polyester fibers by the use of the dyes of the present invention are very similar in color and luster and almost as solid as the color. light to those of the dyes obtained on rayon from cellulose acetate.
It has been proposed in UK Patent No. 301,410 to make azo dyes substantially on a carrier or on the fiber by coupling with any coupling component a diazo compound of an arylamine which contains a cyanogenic group in the compound. aromatic residue, comprising, or not, one or more substituents. However, none of the disazos or coupling components specifically described in this patent are used in the manufacture of the dyes of the present invention.
The dyes disclosed in this patent are all derived from aromatic amides as coupling components and none of them are suitable for dyeing cellulose acetate rayon, or polyester fibers.
The present invention is illustrated, but not limited, by the following examples in which the parts are expressed by weight.
EXAMPLE 1.
15.25 parts of 3-chloro-4-aminobenzonitrile are dissolved by heating in 105 parts of glacial acetic acid, the solution is cooled to 20 ° C. and 25 parts of 36% hydrochloric acid are added thereto. The mixture is stirred and cooled to 10 ° C. and a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water at 0 ° C. is added. The mixture is then stirred for 10 minutes and 100 parts are added. ice water, and thereafter an amount of 20% sulfamic acid solution sufficient to destroy any excess nitrous acid. The resulting mixture is added in portions over 10 minutes to 18.1 parts of N: N-bis-beta-hydroxyethylaniline in a mixture of 200 parts of water at 0 C and 10.5 parts of aqueous hydrochloric acid at 36 %.
The mixture was stirred for 1 hour and then slowly added a 25% aqueous solution of approximately 40.8 parts of crystallized sodium acetate. It is then filtered and the solid residue is washed with water and dried. The novel dye consists of a powder which, when dispersed in an aqueous medium, dyes cellulose acetate rayon a bright yellowish red with good lightfastness. In a similar manner, it dyes nylon in colors which are similar in color, luster and lightfastness to those obtained on cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 2.
In the process of Example 1, the 18.1 parts of
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IhN-bis-beta-bydroxyethylaniline with 16.5 parts of 1T-ethyl-1T-beta-hrdroxyethylaniline and a dye is obtained which is very similar in properties to that described in Example 1.
EXAMPLE 3.
In the process of Example 1, the 18.1 parts of
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N: N-bis-beta-hydroxyethylaniline with 19.5 parts of N: I, 'l-bis-b8ta-hydroxy-t5thyl-lt-toluidine and a dye is obtained which, in aqueous dispersion, dyes acetate rayon. of cellulose in vivid scarlet similar in lightfastness to shades obtained on rayon from cellulose acetate.
EXAMPLE 4.
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In the process of lle7eriple 1, the lR, 1 parts of
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N: 11-bis, btta-'4iydroxyethylaniline with 190 parts of N-b8ta-hyoiZrethyl-IT-beta'-cyanoethylaniline and a dye is obtained which, in aqueous dispersion, dyes both rayon acetate. cellulose and nylon in bright orange, good lightfastness, EXAMPLE 5.
18.6 parts of trifluoromethyl-2-amino-5-cyano-benzene are dissolved in 126 parts of glacial acetic acid, and 30 parts of 36% aqueous hydrochloric acid are added. The solution was stirred and cooled to 10 ° C. and an aqueous solution of an approximate concentration of 13% of 6.9 parts of sodium nitrite was added. The mixture is then stirred for
EMI3.2
10 minutes and 120 parts of water at 0 C and then a subsequent amount of a 20% sulfamic acid solution are added to destroy any excess nitrous acid. The diazo solution is then added over 15 minutes.
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thus obtained to a solution of 20.4 parts of 1-beta-hydroxyethyl-N-beta'oyanoethyl-m-toluidine in 210 parts of water and of 12 parts of 36% aqueous hydrochloric acid at 0 C.
An approximately 50% aqueous solution of 49.5 parts of crystallized sodium acetate is then slowly added and the mixture filtered. The solid residue is washed with water and dried.
The new dye thus obtained, when dispersed in an aqueous medium, dyes the rayon of cellulose acetate in bright reddish orange shades of excellent lightfastness, and the nylon in bright yellowish red shades, whose light is only slightly lower.
EXAMPLE 6.
In the process of Example 5, the 20.4 parts of
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lî-B8ta-hydrox, vethyl-N-beta-ayanoethyl-m-toluidine with 16.5 parts of N-6thyl-N-b'ôta-hy & oxy6thylaniline and a dye is obtained which dyes the column of cellulose acetate. in bright red shades of very good lightfastness and nylon in red shades whose lightfastness is only slightly inferior.
EXAMPLE 7.
In the process of Example 5, the 20.4 parts of N- are replaced
EMI3.5
beta-hydroxyethyl-Pr bta'-cyanoéthy7-¯m-tolu.dzr.e with 19.5 parts of N: N- bis-beta-hydroxyethyl-m-toluidine, and a dye is obtained which dyes the acetate rayon of cellulose in bright red shades of very good lightfastness and nylon in bluish red shades whose lightfastness is only slightly inferior.
EXAMPLE 8.
14.3 parts of 2: 4-dicyanoaniline are dissolved in 210 parts of glacial acetic acid and 25 parts of 36% aqueous hydrochloric acid are added to the solution which is then stirred and cooled to 10. 0, and an aqueous solution of approximately 13% concentration of 6.9 parts of sodium nitrite is added. The mixture is then stirred for 10 minutes and 200 parts of water are added at 0 C, addition which is followed by the addition of a 20% sulfamic acid solution in an amount sufficient to destroy any excess nitrous acid. . The diazo solution is added over 10 minutes.
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as thus obtained to a solution of 16.5 parts of N-ethyl-N-beta-hydroxy-ethylaniline in a mixture of 200 parts of water and 10.5 parts of 36% aqueous hydrochloric acid.
40.8 parts of crystallized sodium acetate are then slowly added as an aqueous solution of an approximate concentration of 25%, the mixture is filtered, the solid residue washed with water. and we dry it. The new dye thus obtained, when it is
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dispersed in aqueous medium, dyes cellulose acetate rayon in bright bluish red shades of very good lightfastness and nylon in bright bluish red shades of only slightly inferior lightfastness.
EXAMPLE 9.
In the process of Example 8, the 16.5 parts of N- are replaced
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ethyl # N # beta-hydroxyethylaniline per 19y5 parts of N: N-bis-beta-hydroxy- ethyl # B> -toluidine and a dye is obtained which dyes the rayon of cellulose acetate in bright crimson shades of very good fastness to light and nylon in vivid purple-reddish shades similar in strength to shades obtained on cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 10.
"In the process of Example 1, the 18.1 parts of
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Illl # bis-beta-hydroxyethylaniline with 19 5 parts of N-ethyl-N-beta-gamma-dihydroxypropylaniline and a dye is obtained which, in aqueous dispersion, dyes the rayon cellulose acetate in bright yellowish red shades of good fastness to light and which also dyes nylon and polyethylene terephthalate fiber in bright red shades whose lightfastness is only slightly inferior to that of shades obtained on cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 11.
In the process of Example 1, the 18.1 parts of
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N: N-bis-beta-hydroxyethylaniline by 22.75 parts of Nn-butyl-N-beta-hydroxyethyl-m chlaran2line and obtains a dye which, in aqueous dispersion, dyes the rayon of cellulose acetate in red shades Bright yellowish with very good lightfastness and which dyes nylon and polyethylene terephthalate fiber in similar shades which are only slightly lower in lightfastness than the shades obtained on cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 12.
In the process of Example 5, the 20.4 parts of
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I-beta-hydroxyethyl # N-bSta'-cyanoethyl-m-toluidine with 19s5 parts of N- ethyl-N-b8ta-gar = a-dihydroxjpropylaniline and a dye is obtained which dyes the rayon of cellulose acetate in red shades bright yellowish with very good lightfastness and which dyes a nylon and polyethylene terephthalate fiber bright red, the lightfastness of which is only slightly inferior to that of the shades obtained on acetate rayon from cellulose.
EXAMPLE 13.
In the process of Example 5, the 20.4 parts of
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11-bbta-hydroxyethyl-N-betal-ayanoethyl-Z-toluicline with 179 parts of N-ethyl-N-gamma-hydroxypropylaniline and a dye is obtained which dyes the rayon cellulose acetate in bright yellowish red shades of very good lightfastness and which dyes polyethylene terephthalate nylon fiber a bright red with a lightfastness similar to that of the shades obtained on cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 14.
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186 parts of trifluoromethyl-2-amino-5-cyano-benzen are dinitrogenated by the method described in Example 5 and the diazo solution is added.
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which resulted in 15 minutes in a solution of 24) 9 parts of ÏJ "-bis # beta-i, ijdroxy5t. ',, iyl-1-aminotrifluorom?' th ,, vl-benzene in 240 parts of water. and 15 parts of 36% aqueous hydrochloric acid at 0 ° C. An approximately 50% aqueous solution of 59 parts of crystallized sodium acetate is then slowly added and the mixture is filtered. The solid residue is washed. with water and dried.
The product thus obtained, when dispersed in an aqueous medium, dyes the rayon of cellulose acetate, a nylon fiber and polyethylene terephthalate in bright orange shades of very good fastness 9, light.
EXAMPLE 15.
In the process of Example 5, the 20.4 parts of
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1T-bta-hydroxyethyl-N-bta'-cyanoethyl-toluidine with 23.4 parts of N-beta-gamma-dihydroxypropyl-N-beta'-oyanoethyl '-' m-toluidine and a dye is obtained with similar properties to the properties of that described in Example 5.
EXAMPLE 16.
@ 220 parts of 100% sulfuric acid are stirred at a temperature between 20 and 25 ° C. 7.2 parts of anhydrous sodium nitrite are added uniformly over 10 minutes. The mixture is stirred for 20 minutes and then 18.7 parts of 3: 5-dichlo-ro-4-amino-benzonitrile are added uniformly over 30 minutes. The resulting mixture was stirred for 2 hours at a temperature between 20 ° C and 25 ° C and then poured into a stirred mixture of 600 parts ice and 15 parts water.
A 20% aqueous solution of sulfamic acid is then added in an amount sufficient to destroy any excess nitrous acid and the mixture is filtered and added at 20%.
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minutes in a solution of 2 °, 9 parts of I: iW3is-beta-hydroxyethyl-j & ¯amino-trifluoromethylbenzene in 240 parts of water and 15 parts of 36% aqueous hydrochloric acid at 0 C. 60 parts of crystallized sodium acetate and then 180 parts of sodium hydroxide are slowly added, as approximately 30% aqueous solution, while the temperature of the mixture is maintained between 0 and 10 C. filter the mixture and the solid residue washed with water and dried.
The product thus obtained, when dispersed in an aqueous medium, dyes the cellulose acetate rayon yellowish orange with excellent lightfastness and dyes the nylon and polyethylene terephthalate fibers orange. the lightfastness was only slightly lower than the lightfastness of the shade obtained on the cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 17.
In the process of Example 16, the 24.9 parts of
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II: N # bis-beta # hydroxyethyl # m-amino # trifluoromethylbenzene with 16.5 parts of 1-ethyl-N-beta-hydroxyethyla.ï, ins and a dye is obtained which, in aqueous dispersion, dyes rayon. of cellulose acetate in yellowish orange of excellent lightfastness and also nylon and polyethylene terephthalate fibers in orange shades whose lightfastness is only slightly inferior to that of the shade on the rayon d acetate. cellulose.
EXAMPLE 18.
-. In the process of Example 16, the 25.9-parts of
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N-1, T-bis-bgta-hydroxyethyl-m-amino-trifluoroiuethylbenzene with 21.55 parts of N: N-bis-bta-hYdroxyeth # l-chloraniline and a dye is obtained which, in aqueous dispersion, dyes rayon of cellulose acetate in yellowish orange of excellent fastness to light and which also dyes the fi
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very nylon and polyethylene terephthalate in orange which lightfastness is only slightly inferior to that of the tint on cellulose acetate rayon.
EXAMPLE 19.
In the process of Example 16, the 24.9 parts of
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! I:] J - 'bis-T3eta-liydrosyethyl-m-amino-trifluoromethyli3enziene with 19.0 parts of N-beta # hydroxyethyl-N # beta'-cyanoethylaniline and a colorant is obtained which, in aqueous dispersion, dyes the color. Rayon of cellulose acetate in reddish yellow of excellent lightfastness and which also dyes nylon and polyethylene terephthalate fibers in yellowish orange whose lightfastness is only slightly inferior to that of color on rayon cellulose acetate.
3-chloro-4-aminobenzonitrile used to prepare dyes
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of Examples 1 to 4 is prepared by reducing 3-chloro-4-n.itrobenzonitrile and forms colorless needles of melting point 101-102 C. Trifluoromethyl-2-amino-5-cyanobenzene used to prepare the dyes exem-
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ples 5 to 7 is prepared by reducing triluoromethyl-2-n, itro-5-cyano-benzene, and has a melting point of 64-65 C.
CLAIMS.
1 New monoazic dyes of the formula:
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in which X represents a halogen or a cyano or trifluoronethyl group, Y represents hydrogen or a halogen, Z represents hydrogen, a halogen or a methyl or trifluoromethyl group, R1 represents
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te a b8ta-hydxoxyethyl, gamma-hydrosypropyl, # beta-gamina-dihydroxy-propyl or bbta-cyanoethyl group and R 2 represents an alkyl radical of not more than 4 carbon atoms or a beta-hydroirp-6thyle or gaBana-hydrosypro- group pyle.
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