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Un grand nombre de tannins synthétiques sont constitués, comme on le sait, par des produits de con- densation du formaldéhyde et de composés phénoliques, que l'on a sulfonés partiellement ou bien dans la condensation desquels on a fait entrer des acides sulfoniques non phéno- liques, tels que l'acide naphtàlènesulfonique, pour obtenir des produits solubles,dans l'eau.
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On connaît déjà aussi des tannins dans lesquels les groupes dulfoniques et les groupes hydroxyle phénoliques se trouvent dans des composés différents, simplement mélangés entre eux, ce qui fait que l'on maintient en quelque sorte en solution une résine insoluble ou peu soluble dans l'eau, grâce à l'action dispersante de la résine sulfonique présente simultanément. Des tannins de ce genre sont courus par exemple par le brevet allemand n 413.157 du 22 Mai 1920.
On obtient aussi des résultats similaires avec le procédé connu par le brevet américain n 2.161.288 du 6 Juin 1939, d'après lequel on utilise comme agent de dispersion une lessive résiduaire sulfitée. Suivant les indications du brevet américain n 2.204.512 du 11 Juin 1940, on améliore l'action tannante, en elle-même faible, des produits de
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condensation d'acide naphtalènesulfonique et ds 1';>1";na]-déqyde en ajoutant de la dihydroxydiphënylesu2 f'aYie eu du .::::: 11:' :xy- diphényl-diméthylméthane.
Dans tous ces procédés, il s'agit donc
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d'améliorer l'action tannante 3nsif%¯.:¯:t:te ou relativement faible des produits de condensation szf":-..¯. naphtalènesulfo- nique et de formaldéhyde, ou des produits db condensation d'ucide phénolsulfonique et de f(rjd1cierl''(le" en incorporant 1e3 résines susdites. Mais on nryi,,nrr.i.e-rit cue partiellement, on et/n'obtient pas l'action tmlné1!1tf- 2.-¯s:z. ",:- 'oúl)]èt8 des tannins végétaux ; celi résulte '311lfOIt .J.:-..: 1Í1,1:ir:Ath1n:3 du brevet allemand n 67.9- du 3 Décembre 1936 d'après lequel des produits de coiid<;iisat,1<>ii iWyl-Is 1 r¯- i # 'ttt1 4,i't1t ¯: ' 3nt conseillés comme additifs diepersâs su J 1 [.1 aee de? -=.3.ew non sulfonées, pour améliorer 1'ct.iuit cu H-UifÙJ. s;,i'1f.I.:..
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Dans aucun des cas susdits on n'est parvenu jusqu'ici à réaliser, même approximativement, les conditions .ptima d'une bonne action de remplissage du tannin, c'est-à dire le plus grand nombre possible de groupes hydruxyle pour le plus petit nombre de groupes sulfoniques.
On a trouvé maintenant qu'il est possible de préparer de façon simple des tannins synthétiques doués d'une.excellente action de tannage et de remplissage, simi- iaire ocelles des tannins végétaux, si l'on disperse des d'aldéhydes et produits de condensation/de monophénols ou de polyphénols ne contenant pas de groupes sulfoniques..ou n'en contenant pas en nombre appréciable, dans des tannins synthétiques que 3 'en a obtenus par condensation mixte d'acides sulfoniques arcma- tiques polycycliques et d'halogénophénols avec des aldéhydes.
On peut obtenir ce genre de produits de condensation contenant des halogénophénols, par exemple par le procédé des brevets allemands n 695.374 du 30 Novembre 1933, n 927.331 du 11 Juin 195 et n 930.448 du 12 Décembre 1953. Des produits qui conviennent très bien ici sont par exemple ceux que l'on. peut obtenir à partir d'une mole d'acide naphtalènesulfonique, 0,3-1 mole d'o-chlorophénol et 0,7-1 mole de formaldéhyde, par le procédé du brevet allemand n 927.331 déjà cité.
Chose surprenante, les produits de condensation de ce genre, qui en sont déjà/eux-mêmes des tannins satisfaisants ou même très satisfaisants, ont encore une capacité d'absorption remarquable pour les résines phénoliques, de sorte que l'on peut préparer des dispersions de résine à une concentration qui n'était guère possible antérieurement.
Comme résines phénoliques, on peut surtout envisager, suivant l'invention, les produits de condensation
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du formaldéhyde avec le phénol, le crésol, le dihydroxydiphé-
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nyldiméthylméthane, la dihydroxydiphényisulfone, le pyroca- téchol, la résorcine, l'hydroquinone ou leurs homologues ; les produits de condensation du formaldéhyde avec des mélanges techniques de phénols, par exemple les "huiles pyrogènes" de l'industrie du lignite que- contiennent du pyrocatéchol et ses homologues conviennent aussi très bien.
Les résines elles-mêmes peuvent être condensées de façon acide ou alca- line comme le montreront les exemples, et doivent de préfé- rence avoir un degré de condensation tel qu'à la température ambiante elles soient encore des masses plastiques. De même, il est encore possible d'inclure dans la condensation des substances non phénoliques telles que l'urée, la thiourée; la mélamine etc...
Les quantités de résine à introduire sont fo@c- tion de la nature du phénol condensé, du degré de condensa- tion et de l'effet que l'on veut ob enir sur le cuir. En général, les résines provenant de diphénols sont/encore un
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peu mieux dispersibles que c -1] s le m"r1, É. ols ainsi, dans bien des cas, on peut incorporer sans difficulté environ 50 en poids de résine de pyrocatéchol à un sirop tannant d'une concentration de 60% contenant du chlcrophénol, ce qui représente une proportion de 83% rapportée à la substance sèche.
La réunion des deux constituants peut se faire de façon quelconque. Mais le plus souvent, il sera particuliè-- rement avantageux d'incorporer la résine par agitation de préférence à température un peu élevée au produit de conden- sation, acide ou déjà ajusté au pH tannant, formé de chlore-
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phénol, d'acide naphtalèpe6ulfanque et de formaldéhyde. Mais
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inversement on peut aussi ajouter l'agent de dispersion à la résine'fondue, jusqu'à ce que le mélange soit devenu soluble dans l'eau. Les tannins suivant l'invention se présentent sous forme de 'sirops bien fluides, entièrement selubles dans l'eau, que l'on petit éventuellement-sécher suivant des mé- thodes usuelles.
Ils sont parfaitement compatibles avec d'autres tannins synthétiques et aussi végétaux. Un autre avantage par rapport aux produits antérieurs réside dans une constatation surprenante, à savoir que l'action dispersante remarquable et connue des tannins au chlorophénol qui résulte des indications des brevets allemands n 927.331 déjà cité et 930.448 déjà cité persiste encore malgré l'introduction d'une forte proportion de résine, en elle-même insoluble dans l'eau.
Quand on tanne avec des tannins suivant l'inven- tion on obtient un cuir d'une bonne consistance et d'un bon toucher gras, qui caractérise habituellement les tannins végé- taux.
On expliquera l'invention par les exemples suivants :
Exemple 1.
On mélange 600 g d'eau, 564 g de phénol et 22 g d'acide sulfurique, on ajoute 323 g de solution de formal- déhyde à 30% et on agite 5 heures à 100 C. Après refroidisse- ment, on sépare la phase aqueuse et on traite la résine sous vide à la température du bain-marie pour la débarrasser de l'humidité résiduelle. On obtient ainsi environ 570 g de résine.
On chauffe à 100 C en agitant 1050 g de mélange de sulfonation du naphtalène que l'on a préparé en incorporant
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525 g de naphtalène à 525 g d'acide sulfurique monohydraté puis en agitant pendant plusieurs heures à 130 C. Dans cette masse fondue, on fait arriver goutte à goutte, simultanément comme dans l'exemple 1 du brevet allemand n 927.331 déjà cité, 258 g d'o-chlorophénol et 350 g de formaldéhyde aqueux à 30%. On agite encore 1 heure à la même température et on neutralise avec environ 440 g d'ammoniaque à 25%.
Après avoir ajusté un pH tannant de 3,2-3,5, avec 160 g d'acide acétique et 40 g d'acide formique, on incorpore avec agitation vers 70 C la résine phénolique préparée ci-dessus, et,on obtient un sirop limpide, qui se dissout dans l'eau sans trouble.
Eventuellement, on peut déjà ajouter la résine avant la neutralisation du tannin à base de chlorophénol. Quand on tanne, on obtient des cuirs clairs, très consistants et flexibles.
Le produit fini p@ésente à peu près les données d'analyse suivantes : concentration,:65,0% ; tannin : 55,6% ; substance non tannante
9,4%; proportion : 85,5.
Exemple 2.
On condense à 100 C pendant 5 heures 600 cm3 d'eau, 640 g d'un mélange technique de crésols contenant 22% en'poids de phénol, 73% en poids d'o-crésol, et 5% en poids de m-crésol 'ou de p-crésol, avec. 22 g d'acide sulfurique et 323 g de for- maldéhyde aqueux à 30%. Après refrddissement, on sépare la couche aqueuse et on sèche la résine sous vide. On obtient environ 670 g de résine. On disperse celle-ci à chaud dans une quantité 8,5 fois plus grande du tannin au chlorophénol préparé suivant l'exemple 1.
On obtient un tannin qui tanne complètement et qui donne des cuirs souples de couleur claire
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et consistants, et qui présente en outre un pouvoir disper- sant remarquable pour la boue tannante vitale. Le propor-
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tion de subebonce tennmnto âb eosppia @ntr@ 80 et $J.
Exemple 3.
On condense à 35 C pendant 2 heures 170 g d'une huile pyrogène de l'industrie du lignite qui contient prin- cipalement du pyrocatéchol et ses homologues, 170 g d'eau, 10 g d'acide sulfurique et 100 g de formaldéhyde à 30%. Puis on siphone la phase aqueuse, Ensuite, sans sécher d'abord la phase résineuse qui se trouve dans le ballon, on y ajoute le tannin au chlorcphénol préparé suivant l'exemple 1 en quantité suffisante pour que le mélange devienne- soluble dans l'eau. Pour cela, il faut environ 450 g du sirop de tannin terminé et ajusté. Le produit fini ainsi obtenu présente à peu près les données analytiques suivantes :
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concentration 61, ë% : tannin 52,1% , substance non tannante 5,9%;proportion 89,9.
Dans le tannage, on obtient un cuir bien consistant qui a un bon toucher et une couleur agréable.
Exemple 4-
On condense à 35 C pendant 2 heures 170 g d'huile
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P1rogène 85 g d'eau, 10 Ç.M de iossivo de soude à 4% et 50 g de formaldéhyde à 3ed. En ajoutent un peu d'acide ehlorhy- rique, on neutralise la lessive de soude que contient le mélange. On sépare la phase aqueuse et on sèche la résine sous
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vide à le température du bain-marie. Cia obtient emiroa.
175 II de 7Ell qae l'on dilS]p)eJ" (dans 365 9 du sirp de ta3an ïjrê SQÀZwex1t lltexemple 19' produit Rm,i. pcéXflnt±9 les dlfJlrJl1Dles nXl1aJl.Jt.iIq'e nu't9"Wts s -1ti@JlIl S ? ''saMMLm 6)iJ ; S1U11b>sitaJn.çe nen 1t.tf1--te 6il:$ ; 1tt;:ii.1l:!JJm. 913,
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Les cuirs obtenus avec ce produit sont très consistants et souples.
Exemple 5.
On disperse 20 g de la résine d'huile pyrogène obtenue suivant l'exemple 3, dans un tannin que lion prépare suivant les indications de l'exemple 1 du brevet allemand n 695.374 déjà cité, en condensant à 80-100 C 256 g de masse fondue de sulfonation du naphtalène, 75 g d'eau, 38 g de p-chlorophénol et 65 g deformaldéhyde à 37%. Le produit fini donne deuirs consistants, de couleur claire et d'un bon toucher.
Exemple 6.
On mélange 170 g d'huile pyrogène, 30 g d'urée 10 g de lessive de soude à 45%, 170 g d'eau et 75 g de formel- déhyde à 30% et on condense pendant 2 heures à 59 C Après séparation de la couche aqueuse et séchage sous vide à La température du bain-marie, on obtient 212 g de resin @ l'on disperse dans 880 g de tannin au chlorophenol suivant l'exemple 1. Le produit fini ésente @ @p@ t @ de substance tannante de 87 et au tannage il donne des cuirs de couleur claire qui ont une bonne consistance et un bon toucher.
Exemple 7.
On disperse 80 g de la résine phénol-formaldéhyde préparée suivant l'exemple 1, dans un produit de condensation obtenu de la façon suivante :
On prend 260 g de produit de suif onction du naphtalène préparé à 130 C avec des parties égales de naphta- lène et d'acide sulfurique monohydraté, on chauffe à 100 C et touten agitant on condense simultanément avec 70 g de
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6-chloro-o-crésol (1-hydroxy-2-méthyl-6-chlorobenzène), et 87,5 g de solution aqueuse de formaldéhyde à 30%.
On obtient ainsi une dispersion de résine à environ 20%, on la neutralise par l'ammoniac et on l'ajuste à un pH usuel de tannage avec de l'acide acétique et de l'acide formique. On obtient un produit qui présente, à l'analyse, une proportion de substance tannante d'environ 93, et qui donne au tannage des cuirs très consistants et flexibles.
Exemple 8.
On dissout, à l'a température du bain-marie, 78 g de la résine d'huile pyrogène et de formaldéhyde préparée suivant l'exemple 4, dans un produit de condensation que l'on a obtenu de la façon suivante
On sulfone 180 g de phénanthrène à 130 C avec 215 g d'acide sulfurique concentré. Après 1 heure d'agitation à 130 C suivant la fin de l'addition d'acide sulfurique, on refroidit à 100 C et on condense simultanément avec 77 g d'e- chlorophénol et 105 g de formaldéhyde à 30%. Au cours de la condensation, on ajoute encore en outre) peu à peu, 200 cm3 d'eau chaùde pour que le mélange reste facile à agiter.
On dilue de préférence la dispersion de résine ainsi obtenue avec environ 80 cm3 d'eau, et on neutralise avecenviren 200 g d'ammoniaque (à 25%). On ajuste au pH.
2,5-3,5 avec 40 g d'acide acétique glacial et 10 g d'acide formique, et on obtient ainsi un.tannin qui présente une forte proportion de substance tannante et qui donne, au tannage, des cuirs très eonsistants et très flexibles.
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A large number of synthetic tannins are constituted, as is known, by products of condensation of formaldehyde and of phenolic compounds, which have been partially sulphonated or else in the condensation of which one has introduced non-phenolic sulphonic acids. - liquids, such as naphthalenesulfonic acid, to obtain soluble products in water.
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Tannins are also already known in which the dulphonic groups and the phenolic hydroxyl groups are found in different compounds, simply mixed together, so that a resin that is insoluble or sparingly soluble in the solution is kept in solution. water, thanks to the dispersing action of the sulfonic resin present simultaneously. Tannins of this kind are covered, for example, by German Patent No. 413.157 of May 22, 1920.
Similar results are also obtained with the process known from US Pat. No. 2,161,288 of June 6, 1939, according to which a sulphite waste liquor is used as dispersing agent. According to the indications of the American patent n ° 2,204,512 of June 11, 1940, the tanning action, in itself weak, of the products of
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condensation of naphthalenesulfonic acid and ds 1 ';> 1 "; na] -deqyde by adding dihydroxydiphënylesu2 f'aYie had. ::::: 11:': xy-diphenyl-dimethylmethane.
In all these processes, it is therefore
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to improve the tanning action 3nsif% ¯.: ¯: t: te or relatively weak condensation products szf ": - .. ¯. naphthalenesulphonic and formaldehyde, or condensation products of phenolsulphonic acid and f (rjd1cierl '' (the "by incorporating the aforementioned resins. But we nryi ,, nrr.ie-rit cue partially, we and / do not obtain the action tmlné1! 1tf- 2.-¯s: z." ,: - 'oúl)] èt8 vegetable tannins; this results' 311lfOIt .J.: - ..: 1Í1,1: ir: Ath1n: 3 from German patent no.67.9- of December 3, 1936, according to which products of coiid <; iisat, 1 <> ii iWyl-Is 1 r¯- i # 'ttt1 4, i't1t ¯:' 3nt recommended as additives diepersâs su J 1 [.1 aee de? - =. 3.ew unsulfonated , to improve 1'ct.iuit cu H-UifÙJ. s;, i'1f.I.: ..
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In none of the aforementioned cases has hitherto been achieved, even approximately, the optimum conditions for a good filling action with tannin, that is to say the greatest possible number of hydruxyl groups for the most. small number of sulfonic groups.
It has now been found that it is possible to prepare in a simple way synthetic tannins endowed with an excellent tanning and filling action, similar to vegetable tannins, by dispersing aldehydes and products of condensation / of monophenols or polyphenols not containing sulfonic groups ... or containing any appreciable number thereof, in synthetic tannins which 3 'have obtained from them by mixed condensation of polycyclic arcmatical sulfonic acids and halophenols with aldehydes.
This kind of condensation products containing halophenols can be obtained, for example by the process of German patents n 695,374 of November 30, 1933, n 927,331 of June 11, 195 and n 930,448 of December 12, 1953. Products which are very suitable here are for example those that one. can obtain from one mole of naphthalenesulfonic acid, 0.3-1 mole of o-chlorophenol and 0.7-1 mole of formaldehyde, by the process of German Patent No. 927,331 already cited.
Surprisingly, the condensation products of this kind, which are already satisfactory or even very satisfactory tannins in themselves, still have a remarkable absorption capacity for phenolic resins, so that dispersions can be prepared. of resin at a concentration which was hardly possible previously.
As phenolic resins, one can especially consider, according to the invention, the condensation products
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formaldehyde with phenol, cresol, dihydroxydiphe-
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nyldimethylmethane, dihydroxydiphenyisulfone, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone or their homologues; the condensation products of formaldehyde with technical mixtures of phenols, for example the "pyrogenic oils" from the lignite industry which contain pyrocatechol and its homologues are also very suitable.
The resins themselves can be acid or alkaline condensed as the examples will show, and should preferably have a degree of condensation such that at room temperature they are still plastic masses. Likewise, it is still possible to include in the condensation non-phenolic substances such as urea, thiourea; melamine etc ...
The quantities of resin to be introduced depend on the nature of the condensed phenol, the degree of condensation and the effect to be obtained on the leather. In general, resins from diphenols are / still a
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slightly better dispersible than c -1] s m "r1, E. ols thus, in many cases, about 50 by weight of pyrocatechol resin can be incorporated without difficulty in a tanning syrup of a 60% concentration containing chlcrophenol, which represents a proportion of 83% based on the dry substance.
The two constituents can be combined in any way. More often, however, it will be particularly advantageous to incorporate the resin by stirring, preferably at a slightly elevated temperature, into the condensation product, acidic or already adjusted to the tanning pH, formed of chlorine.
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phenol, naphthape-sulfanic acid and formaldehyde. But
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conversely, the dispersing agent can also be added to the molten resin, until the mixture has become soluble in water. The tannins according to the invention are provided in the form of very fluid syrups, entirely soluble in water, which are optionally small-dried according to customary methods.
They are perfectly compatible with other synthetic and also vegetable tannins. Another advantage over previous products lies in a surprising finding, namely that the remarkable and known dispersing action of chlorophenol tannins which results from the indications of German patents No. 927,331 already cited and 930,448 already cited still persists despite the introduction of 'a high proportion of resin, in itself insoluble in water.
When tanning with tannins according to the invention, a leather is obtained with a good consistency and a good greasy feel, which usually characterizes vegetable tannins.
The invention will be explained by the following examples:
Example 1.
600 g of water, 564 g of phenol and 22 g of sulfuric acid are mixed, 323 g of 30% formaldehyde solution are added and the mixture is stirred for 5 hours at 100 C. After cooling, the mixture is separated. aqueous phase and the resin is vacuum treated at water bath temperature to rid it of residual moisture. In this way approximately 570 g of resin is obtained.
1050 g of naphthalene sulfonation mixture which was prepared by incorporating
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525 g of naphthalene to 525 g of sulfuric acid monohydrate then with stirring for several hours at 130 C. In this melt, one makes arrive drop by drop, simultaneously as in Example 1 of German Patent No. 927,331 already cited, 258 g of o-chlorophenol and 350 g of 30% aqueous formaldehyde. Stirred for 1 hour at the same temperature and neutralized with about 440 g of 25% ammonia.
After adjusting a tanning pH of 3.2-3.5 with 160 g of acetic acid and 40 g of formic acid, the phenolic resin prepared above is incorporated with stirring at around 70 ° C., and a Clear syrup, which dissolves in water without cloudiness.
Optionally, the resin can already be added before the neutralization of the chlorophenol-based tannin. When we tanning, we obtain clear, very consistent and flexible leathers.
The finished product exhibits approximately the following analytical data: concentration,: 65.0%; tannin: 55.6%; non-tanning substance
9.4%; proportion: 85.5.
Example 2.
600 cm3 of water, 640 g of a technical mixture of cresols containing 22% by weight of phenol, 73% by weight of o-cresol, and 5% by weight of m- are condensed at 100 ° C. for 5 hours. cresol 'or p-cresol, with. 22 g of sulfuric acid and 323 g of 30% aqueous formaldehyde. After cooling, the aqueous layer is separated and the resin is dried in vacuo. About 670 g of resin are obtained. The latter is dispersed hot in an 8.5 times greater quantity of the chlorophenol tannin prepared according to Example 1.
A tannin is obtained which tans completely and gives supple light-colored leathers.
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and consistent, and which furthermore exhibits remarkable dispersing power for the vital tanning sludge. The propor-
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tion of subebonce tennmnto âb eosppia @ ntr @ 80 and $ J.
Example 3.
170 g of a pyrogenic oil from the lignite industry which contains mainly pyrocatechol and its homologues, 170 g of water, 10 g of sulfuric acid and 100 g of formaldehyde are condensed at 35 ° C. for 2 hours. 30%. Then the aqueous phase is siphoned off. Then, without first drying the resinous phase which is in the flask, the chlorcphenol tannin prepared according to Example 1 is added thereto in an amount sufficient for the mixture to become soluble in water. water. For this you need about 450 g of the finished and adjusted tannin syrup. The finished product thus obtained exhibits approximately the following analytical data:
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concentration 61.1%: tannin 52.1%, non-tanning substance 5.9%; proportion 89.9.
In tanning, a very consistent leather is obtained which has a good touch and a pleasant color.
Example 4-
Condensed at 35 C for 2 hours 170 g of oil
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P1rogen 85 g of water, 10 C.M of 4% sodium hydroxide and 50 g of 3ed formaldehyde. Add a little hydrochloric acid to neutralize the sodium hydroxide solution in the mixture. The aqueous phase is separated and the resin is dried under
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vacuum at water bath temperature. Cia gets emiroa.
175 II of 7Ell qae on dilS] p) eJ "(in 365 9 of the sirp of ta3an ïjrê SQÀZwex1t lltexample 19 'produces Rm, i. PcéXflnt ± 9 les dlfJlrJl1Dles nXl1aJl.Jt.iIq'e nu't9" Wts s -1ti @ JlIl S? '' SaMMLm 6) iJ; S1U11b> sitaJn.çe nen 1t.tf1 - te 6il: $; 1tt;: ii.1l:! JJm. 913,
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The leathers obtained with this product are very consistent and flexible.
Example 5.
20 g of the pyrogenic oil resin obtained according to Example 3 are dispersed in a tannin which lion prepares according to the indications of Example 1 of German Patent No. 695,374 already cited, by condensing at 80-100 C 256 g of naphthalene sulfonation melt, 75 g of water, 38 g of p-chlorophenol and 65 g of 37% formaldehyde. The finished product gives a consistent, light color and a good feel.
Example 6.
170 g of pyrogenic oil, 30 g of urea, 10 g of 45% sodium hydroxide solution, 170 g of water and 75 g of 30% formaldehyde are mixed and condensed for 2 hours at 59 C. After separation of the aqueous layer and drying under vacuum at the temperature of a water bath, 212 g of resin are obtained, which are dispersed in 880 g of chlorophenol tannin according to Example 1. The finished product exhibits @ @ p @ t @ of 87 tanning substance and on tanning it gives light colored leathers which have a good consistency and a good feel.
Example 7.
80 g of the phenol-formaldehyde resin prepared according to Example 1 are dispersed in a condensation product obtained as follows:
260 g of naphthalene tallow product prepared at 130 ° C. are taken with equal parts of naphthalene and sulfuric acid monohydrate, the mixture is heated to 100 ° C. and, while stirring, condensed simultaneously with 70 g of
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6-chloro-o-cresol (1-hydroxy-2-methyl-6-chlorobenzene), and 87.5 g of 30% aqueous formaldehyde solution.
A resin dispersion of approximately 20% is thus obtained, it is neutralized with ammonia and it is adjusted to a usual pH of tanning with acetic acid and formic acid. A product is obtained which has, on analysis, a tanning substance proportion of about 93, and which gives very consistent and flexible leathers for tanning.
Example 8.
78 g of the pyrogenic oil and formaldehyde resin prepared according to Example 4 are dissolved at a water bath temperature in a condensation product which was obtained as follows.
180 g of phenanthrene are sulfonated at 130 ° C. with 215 g of concentrated sulfuric acid. After stirring for 1 hour at 130 ° C. following the end of the addition of sulfuric acid, the mixture is cooled to 100 ° C. and the mixture is simultaneously condensed with 77 g of e-chlorophenol and 105 g of 30% formaldehyde. In addition, during the condensation, 200 cm3 of hot water are added little by little to keep the mixture easy to stir.
The resin dispersion thus obtained is preferably diluted with approximately 80 cm 3 of water, and 200 g of ammonia (25%) are neutralized with approximately. The pH is adjusted.
2.5-3.5 with 40 g of glacial acetic acid and 10 g of formic acid, and a tannin is thus obtained which has a high proportion of tanning substance and which gives, on tanning, very strong and resistant leathers. very flexible.