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On vient de trouver que l'on peut préparer d'une maxliére avan- tageuse des teintures et impressions d'oxydation sur des ma- tières d'origine végétale, animale ou synthétique, lorsque, en plus des substances additionnelles d'usage courant dans la teinture d'oxydation, on utilise des azométhines d'amines aro- matiques - soit seules soit en mélange avec des composés hydroxylés aromatiques - en présence d'agents ayant une réac- tion acide ou susceptibles de libérer un acide.
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Les azométhines d'amines aromatiques à employer Suivant l'in- vention se distinguent par une excellente stabilité de con- servation en milieu neutre ou faiblement alcalin. La combinai- son avec des constituants aldéhydiques contenant des groupes solubilisant tels que des groupes sulfoniques ou carboxy- liques, avec formation de bases de Schiff hydrosolubles, offre des avantages techniques particuliers lorsqu'on fait usage d'amines aromatiques dépourvues de groupes solubilisanta Les azométhines sont appliquées sur des matières d'origine végétale, animale ou synthétique, par teinture, foulardage ou impression, éventuellement en mélange avec des composés hy- droxylés aromatiques, suivant les méthodes connues pour la teinture d'oxydation, avec addition d'agents susceptibles de libérer un acide, tels que sels ou esters d'acides organiques ou minéraux.
Les mélanges de teinture ou d'impression con- tiennent les substances auxiliaires usuelles, tels qu'agents d'oxydation, catalyseurs d'oxydation, solvants, agents mouillants et dispersifs. La formation du colorant a lieu sous l'action de températures élevées, et dans ce cas les azo- méthines sont scindées en milieu acide et les amines aroma- tiques retransformées sont oxydées en colorants au moyen des agents d'oxydation présents dans le mélange, comme par exemple des chromates, bichromates, peroxydes ou chlorates, en pré- sence de faibles quantités d'un catalyseur, tel que sels de fer, sels de cuivre ou sels de vanadine.
On peut se dispenser d'ajouter aux mélanges de teinture et d'impression des agents susceptibles de libérer un acide, lorsque le matériel fou- lardé ou imprimé est soumis à un traitement acide subséquent,
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par exemple à un processus de vaporisage acide. Peuvent égale- ment trouver leur application .des procédés de post-oxydation, par exemple le traitement ultérieur par des bains à,l'aoide chromoacétique En plus'de la teinture en nuances uni- colores,on peut aussi préparer des impressions à plusieurs couleurs par l'emploi conjoint d'autres colorants, par exemple de colorants de cuve, ou obtenir des réserves blanches ou colorées, en appliquant par impression des agents basiques, tels que l'oxyde de zinc.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf indication contraire, les parties s'entendent en poids.
Exemple 1: On fait dissoudre 100 parties de l'azométhine obtenue à partir de 4-amino- diphénylamine et du sel sodique de l'acide benz- aldéhyde-o-,-m- ou -p-sulfonique, dans 250 parties en volume d'eau, puis on ajoute
70 parties de thiodiglycol et
10 parties d'eau ammoniacale à 20 %, et on introduit le mé- lange, tout en agitant, dans 500 parties d'un épaississant amidon de froment-adragante.
Ensuite on ajoute à la pâte encore
40 parties d'oxalate d'ammonium,
40 parties de chlorate de sodium,
20 parties en volume d'une solution à 1 % de vanadate d'ammo-- nium et on complète avec de l'eau à 1000 parties.
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Après l'impression sur coton, fibranne, rayonne ou rayonne d' acétate, on vaporise durant 5 à 10 minutes, on rince et on savonne. On obtient des impressions noires douées de très bonnes propriétés de solidité.
La pâte d'impression se conserve pendant plusieurs semaines sans altération.
Exemple 2:, Comme indiqué dans l'exemple 1, on incorpore dans une pâte d' impression 80 parties de l'azométhine obtenue à partir de 1,4-diaminobenzène et du sel sodique de l'acide benzaldéhyde- sulfonique. Appliquée sur coton, fibranne et rayonne d'acétate, la pâte d'impression fournit des impressions d'un brun in- tense, douées de bonnes propriétés de solidité. La pâte d' impression se conserve pendant plusieurs semaines.
Exemple 3: On fait dissoudre 100 parties du sel sodique de l'azométhine obtenue à partir de
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4-diéthylamino-1-aminobenzdne et du sel sodique de l'acide o-, m- ou p-benzaldéhyde-sulfonique, dans 600 parties en volume d'eau, et on y ajoute tout en agitant 70 parties de thiodiglycol,
10 parties d'eau ammoniacale à 20 %, 40 parties d'adragante, 40 parties d'oxalate d'ammonium, 40 parties de chlorate de sodium et
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20 parties d'une solution à 1 % de vanadate d'ammonium. Le volume de la masse préparée est complété avec'de l'eau a 1000 parties.
La matière à teindre, par exemple du coton, est foulardée, séchée et vaporisée pendant 5 à 10 minutes. Après rinçage, savonnage et séchage, on obtient des teintures d'un brun- gris, douées de bonnes propriétés de solidité.
La préparation de foulardage se conserve pendant plusieurs semaines.
Exemple 4: On fait dissoudre
60 parties de l'azométhine obtenue à partir de 2,4-diamino- toluène et du sel sodique de l'acide benzaldéhyde- 4sulfonique, dans 250 parties en volume d'eau, puis on ajoute
50 parties de thiodiglycol et
10 parties d'eau ammoniacale à 20 %, et on introduit le mé- lange dans 500 parties d'un épaississant amidon de froment-adragante. A la masse ainsi préparée on ajoute
40 parties de chlorure d'ammonium ou d'oxalate de sodium,
40 parties de chlorate de sodium ou de persulfate de sodium ou, au lieu du chlorure d'ammonium et du chlorate de sodium, 100 parties d'une solution de chlorate d'ammonium (13 Bé) et
20 parties en volume d'une solution à 1 % de vanadate d'ammo- nium. On complète avec de l'eau à 1000 parties.
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Appliquée et développée sur coton ou cellulose régénérée, la préparation fournit des impressions brun-jaune solides. La pâte d'impression se conserve pendant une période de durée prolongée.
Exemple 21 On fait dissoudre
80 parties de l'azométhine obtenue à partir de 3-aminophénol et du sel sodique de l'acide benzaldéhyde-2-sul- fonique, dans 250 parties en volume d'eau, et on y ajoute
70 parties de thiodiglycol et
20 parties d'eau ammoniacale à 20 %. Après avoir introduit ce mélange dans 500 parties d'un épaississant amidon de froment-adragante, on ajoute encore
40 parties d'oxalate d'ammonium,
40 parties de chlorate de sodium et
20 parties en volume d'une solution à 1 % de vanadate d' ammonium ou 25 cc d'une solution à 1 % de sul- fate de cuivre ou 25 de d'une solution à 2 % de de ferricyanite de potassium. Ensuite on complète le mélange à 1000 parties.
Dans l'impression sur coton, fibranne et autres matières tex- tiles, cette préparation fournit des nuances brun-rouge douées de bonnes propriétés de solidité.
La pâte d'impression se converve pendant plusieurs semaines.
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Lorsque, dans le présent exemple, on utilise au lieu de 1' azométhine à partir de 3-aminophénol et du sel sodique de 1' acide benzaldéhyde-2-sulfonique, des quantités équivalentes de l'azométhine à partir-de 2,4-diaminopénol et du sel so- dique de l'acide benzaldéhyde-3-sulfonique, on obtient une impression brune.
Exemple 6: Comme indiqué dans l'exemple 5, on incorpore dans une pâte d' impression 80 parties de l'azométhine obtenue à partir de 4- amino-4'-méthoxydiphénylamine et du sel sodique de l'acide benzaldéhyde-2,4-disulfonique. Dans l'impression sur coton, fibranne et rayonne d'acétate, on obtient des impressions noires, solides.
La pâte d'impression est utilisable pendant plusieurs semaines.
Exemple 7: On fait dissoudre
70 parties de l'azométhine obtenue à partir de 4,4'-diamino- diphénylamine et du sel sodique de l'acide benz- aldéhyde-3-sulfonique, dans 250 parties en volume d'eau, et on y ajoute
60 parties' de thiodiglycol et
10 parties d'eau ammoniacale à 20 5. On introduit ce mélange, tout en agitant,dans 500 parties d'un épaississant amidon de froment-adragante, et on ajoute encore
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40 parties d'oxalate d'ammonium,
40 parties de chlorate de sodium et
20 parties en volume d'une solution à 1 % de vanadate d' ammonium. On complète le volume de la pâte avec de l'eau à 1000 parties.
Dans l'impression sur coton et autres matières textiles,on obtient des impressions d'un noir intense, douées de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 8 : Comme indiqué dans l'exemple 4, on traite 80 parties de l'azo- méthine à partir de 2,4,4'-triaminodiphényle et du sel sodique
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de l'acide benzaldéhyde-2,q.-i.sulfonique pour en faire une pâte d'impressjon. Imprimée sur coton, fibranne et rayonne d'aces tate, la préparation obtenue fournit des impressions d'un brun intense, douées de bonnes propriétés de solidité générales.
La pâte d'impression se conserve pendant plusieurs semaines.
Exemple 9: On fait dissoudre
24 parties de l'azométhine obtenue à partir de furfurol et de 1,3-diaminobenzène, dans
96 parties d'éther polyglycolique d'acide oléique et on les répartit sous la forme la plus finement divisée dans 250 parties en volume d'eau. Après addition de 50 parties de thiodiglycol et de
10 parties en volume d'ammoniaque à 20 %, on incorpore le mé- lange dans
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500 parties d'un épaississant amidon de froment-adragante et on ajoute ensuite encore-
30 parties de chlorure d'ammonium,
20 parties de chlorate de sodium et
15 parties en volume d'une solution à 1 %, de vanadate d' ammonium. On complète avec de l'eau à 1000 par- ties.
Imprimée sur coton, fibranne ou rayonne d'acétate, la masse ainsi préparée fournit, après vaporisage, des nuances brunes solides. Les pâtes d'impression se conservent pendant une période de durée prolongée, sans se décomposer.
De manière analogue, on obtient, en utilisant l'azométhine à partir de furfurol et de 1,5-diaminonaphtalène, des teintes gris-bleu foncé, avec l'azométhine à partir d'aldéhyde téré- phtalique et de 4-aminodiphénylamine, des teintes grises solides, et avec l'azométhine à partir d'aldéhyde téréphta- lique et de 2,4-diamino-1-méthylbenzène, des nuances brunes solides. Ces pâtes d'impression se conservent toutes pendant une période de durée prolongée, sans se décomposer.
Exemple 10: On fait dissoudre 100 parties de l'azométhine obtenue à partir de 2 moles du sel sodique de l'acide benzaldéhyde-2-sulfonique et de 1 mole de 1,5-diaminonaphtalène, dans 300 parties en volume d'eau chaude, et on introduit cette solution dans une solution de 50 parties de thiodiglycol,
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10 parties d'une solution à 20 % d'ammoniaque, 500 parties d'un épaississant amidon de froment-adragante.
Ensuite on introduit tout en agitant
20 parties d'oxalate d'ammonium, ,
30 parties de chlorate de sodium et
20 parties d'une solution à 1 % de vanadate d'ammonium, et le volume de on complète la pâte d'impression à 1000 parties.
La pâte d.'impression imprimée sur coton, fibranne ou rayonne d'acétate, et développée par vaporisage,fournit des teintes noires solides. Elle est parfaitement stable à la conservatior en magasin.
¯ Exemple 11: On fait dissoudre à 50 - 6000
80 parties de l'azométhine obtenue à partir de 4-aminodi- phénylamine et du sel sodique de l'acide benz- aldéhyde-2-sulfonique, dans 600 parties en volume d'eau, on y ajoute
10 parties d'ammoniaque à 20 %,
30 parties de thiodiglycol, 100 parties d'une solution de chlorate d'ammonium (13 Bé),
20 parties en volume d'une solution à 1 % de venadate d' ammonium,et on complète à 1 litre.
La solution de foulardage est appliquée suivant les méthodes usuelles sur coton, fibranne ou rayonne d'acétate. le matériel foulardé est .séché et puis vaporisé pendant 10 minutes, rincé et séché. On obtient des teintes d'un noir intense, douées d' excellentes propriétés de solidité.
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It has just been found that it is possible to prepare, in an advantageous way, dyes and oxidation impressions on materials of vegetable, animal or synthetic origin, when, in addition to the additional substances of current use in In oxidation dyeing, azomethines of aromatic amines - either alone or in admixture with aromatic hydroxy compounds - are used in the presence of agents which have an acid reaction or are capable of releasing an acid.
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The azomethines of aromatic amines to be employed According to the invention are distinguished by an excellent storage stability in a neutral or weakly alkaline medium. The combination with aldehyde constituents containing solubilizing groups such as sulfonic or carboxylic groups, with formation of water-soluble Schiff bases, offers particular technical advantages when using aromatic amines devoid of solubilising groups. Azomethines are applied to materials of vegetable, animal or synthetic origin, by dyeing, padding or printing, optionally mixed with aromatic hydroxyl compounds, according to known methods for oxidation dyeing, with the addition of agents capable of release an acid, such as salts or esters of organic or inorganic acids.
The dyeing or printing mixtures contain the usual auxiliary substances, such as oxidizing agents, oxidation catalysts, solvents, wetting agents and dispersants. The formation of the dye takes place under the action of high temperatures, and in this case the azomethines are split in an acidic medium and the retransformed aromatic amines are oxidized into dyes by means of the oxidizing agents present in the mixture. such as, for example, chromates, dichromates, peroxides or chlorates, in the presence of small amounts of a catalyst, such as iron salts, copper salts or vanadine salts.
Adding agents capable of liberating an acid to the dyeing and printing mixtures can be dispensed with when the embossed or printed material is subjected to a subsequent acid treatment,
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for example to an acidic vaporizing process. Post-oxidation processes, for example subsequent treatment with chromoacetic acid baths, can also find application. In addition to dyeing in unicolour shades, it is also possible to prepare multi-color prints. by the joint use of other dyes, for example vat dyes, or to obtain white or colored reserves, by applying basic agents, such as zinc oxide by printing.
The examples which follow illustrate the present invention without however limiting it. Unless otherwise indicated, parts are by weight.
Example 1 100 parts of the azomethine obtained from 4-amino-diphenylamine and the sodium salt of benz-aldehyde-o -, - m- or -p-sulfonic acid are dissolved in 250 parts by volume of water, then we add
70 parts of thiodiglycol and
10 parts of 20% ammoniacal water, and the mixture is introduced, with stirring, into 500 parts of a wheat starch-tragacanth thickener.
Then we add to the dough again
40 parts of ammonium oxalate,
40 parts of sodium chlorate,
20 parts by volume of a 1% solution of ammonium vanadate and made up with water to 1000 parts.
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After printing on cotton, fibranne, rayon or acetate rayon, it is sprayed for 5 to 10 minutes, rinsed and soaped. Black prints are obtained which have very good solidity properties.
The printing paste will keep for several weeks without deterioration.
Example 2: As indicated in Example 1, 80 parts of the azomethine obtained from 1,4-diaminobenzene and the sodium salt of benzaldehyde sulfonic acid are incorporated into a printing paste. Applied to cotton, fibranne and acetate rayon, the printing paste provides deep brown prints with good fastness properties. The printing paste will keep for several weeks.
Example 3: 100 parts of the sodium salt of azomethine obtained from
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4-diethylamino-1-aminobenzdne and sodium salt of o-, m- or p-benzaldehyde-sulfonic acid, in 600 parts by volume of water, and 70 parts of thiodiglycol are added thereto while stirring,
10 parts of 20% ammoniacal water, 40 parts of tragacanth, 40 parts of ammonium oxalate, 40 parts of sodium chlorate and
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20 parts of a 1% solution of ammonium vanadate. The volume of the prepared mass is made up withwater to 1000 parts.
The material to be dyed, for example cotton, is padded, dried and sprayed for 5 to 10 minutes. After rinsing, soaping and drying, brown-gray dyes are obtained, endowed with good fastness properties.
The padding preparation can be stored for several weeks.
Example 4: We dissolve
60 parts of the azomethine obtained from 2,4-diaminotoluene and the sodium salt of benzaldehyde-4sulfonic acid, in 250 parts by volume of water, then added
50 parts of thiodiglycol and
10 parts of 20% ammoniacal water, and the mixture is introduced into 500 parts of a wheat starch-tragacanth thickener. To the mass thus prepared is added
40 parts of ammonium chloride or sodium oxalate,
40 parts of sodium chlorate or sodium persulphate or, instead of ammonium chloride and sodium chlorate, 100 parts of ammonium chlorate solution (13 Bé) and
20 parts by volume of a 1% solution of ammonium vanadate. Make up with water to 1000 parts.
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Applied and developed on cotton or regenerated cellulose, the preparation provides solid brown-yellow impressions. The printing paste can be stored for an extended period of time.
Example 21 We dissolve
80 parts of azomethine obtained from 3-aminophenol and sodium salt of benzaldehyde-2-sulphonic acid, in 250 parts by volume of water, and added thereto
70 parts of thiodiglycol and
20 parts of 20% ammoniacal water. After having introduced this mixture into 500 parts of a wheat starch-tragacanth thickener, one further adds
40 parts of ammonium oxalate,
40 parts of sodium chlorate and
20 parts by volume of a 1% solution of ammonium vanadate or 25 cc of a 1% solution of copper sulphate or 25 of a 2% solution of potassium ferricyanite. Then the mixture is made up to 1000 parts.
In printing on cotton, fibranne and other textiles, this preparation provides reddish-brown shades endowed with good fastness properties.
The printing paste converges for several weeks.
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When, in the present example, instead of azomethine from 3-aminophenol and sodium salt of benzaldehyde-2-sulfonic acid, equivalent amounts of azomethine from 2,4- are used. diaminopenol and the sodium salt of benzaldehyde-3-sulfonic acid, a brown impression is obtained.
Example 6: As indicated in Example 5, 80 parts of the azomethine obtained from 4-amino-4'-methoxydiphenylamine and the sodium salt of benzaldehyde-2,4-acid are incorporated into a printing paste. -disulfonic. In printing on cotton, fibranne and acetate rayon, black, solid prints are obtained.
The printing paste can be used for several weeks.
Example 7: We dissolve
70 parts of the azomethine obtained from 4,4'-diaminodiphenylamine and the sodium salt of benz-aldehyde-3-sulfonic acid, in 250 parts by volume of water, and added thereto
60 parts' of thiodiglycol and
10 parts of ammoniacal water to 20 5. This mixture is introduced, while stirring, into 500 parts of a wheat starch-tragacanth thickener, and further added.
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40 parts of ammonium oxalate,
40 parts of sodium chlorate and
20 parts by volume of a 1% solution of ammonium vanadate. Make up the volume of the dough with water to 1000 parts.
In printing on cotton and other textile materials, intense black prints are obtained, endowed with good fastness properties.
Example 8: As indicated in Example 4, 80 parts of azomethine are treated from 2,4,4'-triaminodiphenyl and sodium salt.
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benzaldehyde-2, q.-i.sulfonic acid to make an impression paste. Printed on cotton, fibranne and rayon from aces tate, the preparation obtained provides prints of an intense brown, endowed with good general fastness properties.
The printing paste will keep for several weeks.
Example 9: We dissolve
24 parts of azomethine obtained from furfurol and 1,3-diaminobenzene, in
96 parts of polyglycolic ether of oleic acid and distributed in the most finely divided form in 250 parts by volume of water. After addition of 50 parts of thiodiglycol and
10 parts by volume of 20% ammonia, the mixture is incorporated into
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500 parts of a wheat starch-tragacanth thickener and then add further-
30 parts of ammonium chloride,
20 parts of sodium chlorate and
15 parts by volume of a 1% solution of ammonium vanadate. Make up with 1000 parts water.
Printed on cotton, fibranne or acetate rayon, the mass thus prepared provides, after spraying, solid brown shades. Printing pastes can be stored for a long period of time without breaking down.
Analogously, using azomethine from furfurol and 1,5-diaminonaphthalene, dark gray-blue tints are obtained, with azomethine from terephthalic aldehyde and 4-aminodiphenylamine, solid gray shades, and with azomethine from terephthaldehyde and 2,4-diamino-1-methylbenzene, solid brown shades. These printing pastes all keep for an extended period of time without decomposing.
Example 10 100 parts of the azomethine obtained from 2 moles of the sodium salt of benzaldehyde-2-sulfonic acid and 1 mole of 1,5-diaminonaphthalene are dissolved in 300 parts by volume of hot water , and this solution is introduced into a solution of 50 parts of thiodiglycol,
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10 parts of a 20% solution of ammonia, 500 parts of a wheat starch-tragacanth thickener.
Then we introduce while stirring
20 parts of ammonium oxalate,,
30 parts of sodium chlorate and
20 parts of a 1% solution of ammonium vanadate, and the volume of the printing paste is made up to 1000 parts.
The printing paste printed on cotton, fiberglass or acetate rayon, and developed by spraying, provides solid black tints. It is perfectly stable in store storage.
¯ Example 11: We dissolve at 50 - 6000
80 parts of the azomethine obtained from 4-aminodipenylamine and the sodium salt of benz-aldehyde-2-sulfonic acid, in 600 parts by volume of water, is added thereto
10 parts of 20% ammonia,
30 parts of thiodiglycol, 100 parts of an ammonium chlorate solution (13 Bé),
20 parts by volume of a 1% solution of ammonium venadate, and the mixture is made up to 1 liter.
The padding solution is applied according to the usual methods on cotton, fibranne or acetate rayon. the scarf material is dried and then sprayed for 10 minutes, rinsed and dried. Intense black shades are obtained, endowed with excellent solidity properties.