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"froc4d4 de teinture et 4'.mprrrio avec 404 e6l0ï'<mt* au $outre ou pour cuves*
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011 . trouvé que l'un pouvait teindre ou irlpr1Dft' AYant...
Matât des at1.re. fibroutofi avec des colorante au 8OUfr8 ou 4** colorant. pour ouvert on utilieant des alcan8-8Ult1naw. COQIM $conte t'duc tour. et en tffootuant la réduction en présence du hydraeiMt 'ai't.rl. le* matières tibrouseng il y a aussi bien les fibre. r1atul].el que les fibres synthétiques contenant de l'azote ou ;o17h1droX'11"', l'Am1 les fibres naturelles contenant de l'MOttt -on cittea, par exemple$ 10 cuir, les peaux, les poil## les p1w*a, la laine et la soie@ tandis que, parai les fibres ynthetique*, on citbrai par OX.J:.1plt. les polyaaide< d'ops11cn-caprol:cta=, celle* et d'acide .d1p1que. celles d'acide 086saW1\0\U1d6dMOt;U' ou lot fibre* oozwtltu6te pow1pa1.JDeD' de p$11Icr,lotûtr111.
Puu.l là werie des matières cellulosiques natu.t.l1.1. on citera$ par <nc<ple, la lin et le coton, taudis que,
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CMMM fibrea qutb6t1que., on prendra prijueipalomeat ewllet penat1tu'" de cellules régénérée, oo=t par exemple la viscose$ 10 sol@ artificielle ou la fibranne, ou cote des fibre*, 1JSlol". bles dans l'eau, d'alcool polyvinyliques, to.t018. parai toute$ -ces ma.11'fi't lois libres cellulosiques r..GtUH11,. et r6ga6rar, ep4oialeaont le coton, sont pGrticu11'ttctbt appropriées, éventuelI,amont avec d'autres libres telles que loo libres de polyadàoà.
Les coloruts appropriés pour le procédé de la présente ionyention sont les colorante pour cuvée, ainsi que les oolor44t. au .outre. Les colorants pour cuves peuvent contenir de* groupe hy4nooolubilisants tels que dos groupes d'acide* sultoniquo. ou de$ groupes aoîees d'aster d'acide sulfurique, ou encore il* peuvent etrct de préférence, exempts de ces groupes. On peut également envisager des colorants réactionnels pour cuves, 0.....-4. des colorante pouvant former des liaiaona covalentes avec la matière fibreuse. Lea coloranta pour cuves peuvent appartenir aux grouper des indigoïdea ou des a.nthraqu1notdoaa Les colorante au outre et les coloranta pour cuves qui, en loi. sont insolubles dana l'etu, sont tr31Wt'omé8 nous forcie hydrosoluble par réduction. SOU$ loUP forme réduite bydro8olublo.
Igs colorante ae fixent sur la uat1'rt à teindre et ils sont >4oxydés sur cette dernière tous leur fort initiale par l'action de l'air ou d'agent$ d'oxydation #od'..
On peut employor aussi bien leu teinture* dites à froid que le$
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teinture* & chaud et, en ce qui concerne la température de la
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teinture, on peut gâadrr7:cuxent et avantageu.8ravnt appliquer la température qui a'ost avérée appropriée pour le colorant p41't1oulier .u1vant los meithodea connue..
Si l'on applique des colorants inaolublea à la 4'1'rt tibreuee avant le traitemont en auvem, il convient d'aooot'dey une attention toute particulière a. son degr6 de dispersion. Afin 4' 0" tenir des résultat$ satisfaisante$ les colorant. doivent seneralement etre présente à l'état dii3peysâ trea finement. lit &1111\& ol-
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ce1u. n6081sa1re lors de la te1t\1re et de l'impre.1100 8ft0 des colorante au soufre et dos colorante pour CU1'8', est obtenu, de la manière ho.b1tuell, par des addition* organique* ou, de pP6fé* rence, inorganiques. Par exemple, on peut employer due bases orgainques, maïs prinoipalenent des hydroxydes alcaline et des sels à réaction alcaline tels que lee carbonates alcaline.
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COJ11m$ agents rédu4beur*, on emploie de* alôane-8ulfiM%e@ comportant, de préférence, 1 à 7 atomes de carbone, en particulier les alpha-oxy-aloane-sulfibates (également connus tous le non de sultoxylates d'aldéhydes), de nome que les alpb4-am1no-aloant-Iul. finales pouvant être obtenus à partir de ce* derniers par réaction avec de l'ammoniaque ou des aminée tout au plus secondaires.
Ces composés répondent à la formule
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où R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyles aryle
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ou oyoloalcoylo ou encore un radical hûtorooyclique comportant un noyau h6téro à 5 ou 6 membres, X représentant un groupe hydroxyle ou un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaires tandis que Z représente un cation, par exemple un ion ammonium ou de adtal
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alcalin. On citera, par exeliplog les is:3.fo'.at069 sodiques des aldéhydes suivantes; le glucose, la banzalddhyug le furfurol, l'actaldéhydo. On citera êealemont les produite obtenue à partir de sulfoxylate sodique de fo=aldéhee ou de sultoxylate sodique d'acétaldehyde par réaction avec des bases azotées.
On a constaté que le sultoxylate sodique do formaldéhyde (oxy-n6thane-sult1DAtt de sodium) était pcrt.sul3.èrorxt avantageux, notamment du fait qu'il pout être obtenu plus facilement.
Suivant la présente invention, on effectue le traitement en cuves en présence d'une hydrazine. De préférence, on emploie
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l'hydrazine olle-n@aQ :1 Tout*IOÎBP on peut 'salet1ont
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envisager des hyoasinoa I\1bft1tu6el, 0...'-4, des 46I't"'1 de 11d%'aI1no, mi 1 il aoma8 4'h1d'C'oe;
1.O sont remplacée par dos radicaux organîqueso loue substituante peuvent 8tre aliphatique., aromatiques, cycloaliphatiques, aralîphatiques ou hétérocyeliquew et deux 8Ubltituan8 pouvant également former un noyau hétéroey. clique avec un atone d'azote do l'hydrazine. !on hydrasinest en particulier l'hydraains non substituée davantage, peuvent égale. ment 8tre taises en oeuvre sous forme de Bolet par exemple nous forme de sulfates, qui se transforment toutefois en bases libres dans un milieu réducteur alcalin. Parmi les hydrazines subati-
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tuées, on citera, par exemple la méthyl-n,.d1'azine, la Nos-dim6. thyl-hydrazine, la N ,N t -d1méthyl-hydrQz1na, la phényl-hydrasine, l'acide 3- ou 4-sulfoniquo de phnyl-hydraz1ne, la N-amino-p,rroU... dine et la 14.-a.ncplpéridiz.
Le procédé de la présente invention peut être appliqué suivant toutes les méthodes de teinture et d'impression, dans les. quelles des oolorants pour cuves ou des colorants au soufre sont fixés, à l'état réduit, sur des matières fibreuses. On citera,
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ci-aprèng les méthodes les plue it\portantee (la réoxydation ayant lieu dans tous les cas n'est pas indiquée). a) Procédé d'épuisement.
Le colorant se fixe plus ou moins rapidement sur la fi- bre à partir d'un bain plus ou moins concentré. b) Procédé "Pad-Jig"
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Le colorant est appliqué en une fine dinperèion à la fibre, au foulard, puis il est traité dons'le "Jigger" tzvoc la solution do réduciton.
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o) Procédé "Pxd-torm"..
Le colorant est appliqué à la fibre en une fine dispersion au foulard, la matière fibreuse est séchée, traitée au foulard avec la solution de réduction, puis soumise
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à un traitement t la vapeur.
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4) a1'mon' , la vapeur hudir OE appliquct sur la tlat1tro t1\7.rt\l", uno préparation contenant le colorant non réduit et@ un excew d'agent réducteur, pu$4 on acuaef la matière fi" brous* b. un traiteoent A la vapeur sua adehap &.n1;,=,-
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.lieu..
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*) Prooéd6 do coM yvatton à trol<1
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On appliqua, sur la matière fibreuse, un* préparation
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contenant le colorant non réduit et# avantageuumntv ua
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excès d'agent réducteur, puis on conserve cette matière fibreuse à froid.
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f) Procédé lIPt1d-RoU" (Procédé de conservation à chaud) On applique, 8\11' la matière fibreux, use préparation contenant le colorant non réduit et avantassusemont un OXO60 d'agent réd40etou , puis on conserve cette matière libreu se à chaud 0 snent1ellol!1ttnt à l'abri de l'air, une 1'4n6-
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tration uniforme du liquide étant assurée par une rotation lente et continuelle autour d'un axe horizontale
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8) Impression à une étape Toutes leu matières nécessaires sont appliquée* en uno .eulo phase opératoire à la matière fibreuee à inpriaer.
A cet effet, on emploie une pgte d'1npr...1on contenant le colorant non réduite naatagoussmrent un excès d'agent réducteur et un agent d' 4pa1aa1..ement Après un séchage 1nteédiaire. on effectue un traitement à la vapeur,$ h) prea81on à deux 'tape,
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En deux phases opératoires distinctes, on applique, 1 la
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mati4re fibreuse, une pâte d'impression contenant le 09* lorant non réduit et un agent d'épaississement# de non* qu'una préparation contenant l'agent réducteur. Mitez on effectue un tra1tent . la vapeur avec ou sans sécha go intermédiaire. Comme épa1.ai8,ant . on eaploie avantageuacoent les 'pa1Se180tl on éuulaion, préparée à
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pemytif d.wdrar'aa et$ par onrrdurt solont4elleunt ineptes Y11..à..yj,. dota agent$ de l'lduct10Q e' 4'ox;rdation.
La préparation contenant 1'8s*flk facteur cet avantapu,olUOl\1; appliqua zut la matière fibrome au fou"
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lard.
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CaNa tous cet p1'006d4.. on effectue la traitement eu OU"o on pr68enoe d'une b1dr4s1#. La 4uut1t6 de l'hydral1ne peut ra rier dans do largos limites,, los rapporte quantitatif* avantageux entre l'alcane-fulf1nntt et l'h1droI1ue sont edadralement compris entre 2511 et iii, En général, il est rooomaan4' d'employer 3'hdrol1no avec l'alcane-ouifinete. Les deux produite peuvent également 6tro mêlanade prdalablement dont un rapport quantitatif d4tiré. On obtient ainsi clos produit appropriât pour la r4al!..tIOn du procédé suivant l'invention, Ces produite étant caracté- 1'ta48 en 06 qu'ils contiennent chacun au moins un alcan.-ault1n4t. et une hydrazine, par exemple de l'oJQ'-tl4tho.no....ult1natt de 80diun et de l'hydrate d'hydrazine.
Toutefois, on peut également appliquer successivement 1'hodraaino et 3 e e;lp rne-su3f.rota, En général, l'ordre, dans lequel les différents produits sont appliquée avec la matière fibreuse# peut être choisi librement et les 5Pooédàa ci-deeeua peuvent être éventuellement modif16a à la condition que la réduction s'effectue en pr6sance de l'hydrazine. En particulier, l'hydratine peut 4t1"8 appliquée à la matière fibreuse, par exemple, avec le colorant, avant d'être souniao à la réduction. Cette possibiliti existe prinaipalenent pour lea proo6dée b), 0) et h).
Aux bains de teinture, aux bains de toulamagel aux palet d'itaproseion ou autres préparations, utilisées dans le procédé de . la présente invention, on peut encore ajouter d'autre* mabiéP0@t comno pur exemple celles habituellement enployéoa lors de la te1J1.ture et de l'1r.1pro8.d.oui8.vec des colorante au soufre ou des 0010-
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rante pour cuvent On citera les agents Bouillante et dispersants, les agents d'empesage bruts, les inhibiteurs de migrations les accélérateurs do réduction tels que l'hydroxy-anthraquinone ou le borohydrure de sodium, de même que les stabilisants pour cuves, comme par exemple la formaldéhyde ou la triéthanolamine,
Du reste,
lors de la teinture et de l'impression suivant le procédé de la présente invention, on peut travailler de façon connue en soi aussi bien vis-à-vis de l'application et do la fixa. tion des colorants que de la réoxydation de ces derniers. Il en est également de même pour le dégorgeage habituellement pratique lors de la teinture avec des colorants pour cuves et des colorante au soufre, cette opération ayant généralement lieu à la température d'ébullition.
Vis-à-vis des prooédés, dans lesquels on travaille sans addition d'hydrazine, le procédé de la présente invention présente un avantage principalement dans le meilleur rendement des teintures et/ou dans les plue courtes durées de réduction.
Dans les exemples suivante, saut indication contraire, les parties et les pourcentages sont en poids, tandis que les teapé- ratures sont indiquées en degrés Celsius.
Exemple 1
Impression à deux étapes
On prépare une pâte d'impression de la composition suivantet
40 parties du colorant de formule
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260 parties d'eau 700 parties d'épaississant (voie préparation ci-dessous) 1000 parties ====================
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Avec cette pâte d'impression, oa Sm.p.r1M un tixau de coton et on le sèche, Ensuite, on imprègne le tisau, dans un toulard à , deux ou trois cylindres, avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
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100 parties de 8ult0X11o.t. sodique dg formaldéhyde 90 parties d'une solution d'hyerojqdo de aodium à 40 % 15 Parties de tétraborate de sodium 50 parties d'hydrate d'hydrazine
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L'effet d'écrasement est de 70%. Ensuite, pendant 30 as3ob. des, sans séchage intermédiaire, on vaporise dans un vaporisateur
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rapide, on rince, on réoxyde, on rince à nouveau et on savonne a l'ébullition. On obtient une impression verte solide. Si l'on travaille sans hydrate d'hydrazine, on obtient une impression beaucoup plus faible.
Préparation de l'épaississants
On dissout, dans 150 parties d'eau,
50 parties d'une solution à 12,5 % du produit de fixation de 80 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'al-
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cool 016y11que, ce produit de fixation étant réticulé avec lu de diisooyanate d'hexamethy" lène. Ensuite, au moyen d'un agitateur à rota- tion élevée, on émulsifie 400 parties d'essence pour vernis, puis on ajoute
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200 parties d'une solution de otrboxynéthyl-celluloae rez
7,5 % et 160 parties d'une solution d'alginate de sodium à 5 %.
On obtient des résultats aussi bons lorsque, au lieu d'hy-
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drate d'hydrazine, on emploie 50 parties d'un des composes derby,,. dratine eî-aprèst J4onométhy1-hyd.raz1ne N,N-diuéthyl-hydras1ne H ,H' -4iméthyl-hydrazine j
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Ph'''71-1\1drDI11M Acide sultontque de phènyi-blaristz On obtient également des féaulKtw <me i bons lorsque# au Itou du ooloraat indiqué ci-desoust on emploie un dos colorants ci-apral
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Exemple 2
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à deux 'ta 8 un prépare une encre d'improuston de la oompoultion oui- vante**
40 parties du colorant de formule
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210 parties d'eau 550 parties de l'épaississant indiqué à l'exemple 1
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200 parties de su.$oxyleto sodique de formaldéhyde
.....---............. 1000 parties
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............
On i11pr1ue un tissu de coton avec cette pâte et on le abob une température intérieure à 6U Ensuite, on imprègu le t18- au avec une solution contenant, dans 1000 parties d'au
90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium t 40%
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15 parties de têtraborate de sodium 50 parties d'hydrate d'hydrazine et, sans séchage intermédiaire,on le vaporise pendant 30 secon-
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des. Ensuite, on le rince et le finit comme indique k l'exemple 1.
On obtient une impression jaune beaucoup plus solide que
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lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydraBine< le luDreasion à deux étaueg
On imprine un tissu de coton avec une encre d'impression de la composition suivante!
40 parties du colorant de formule X
210 parties d'eau
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50 partiel d'hydrate d'h1drol1Dl ?00 parties d'épaississant de la eompoeitioa 1n41qu6. l'exemple 1
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1rmas 1000 parties
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......;11..... puis on sèche le tissu à une température inférieure à 60 .
Ensuite, on imprègne le tissu avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
50 parties de tétraborate de sodium et
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200 parties de sultoxylate sodique de fornaldéhyde, puis on le vaporise et on le finit comme décrit & l'exemple 2.
On obtient une impression jaune d'un meilleur rendement que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine.
Exemple 4
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Traitement à la va-po ur hunide
On imprègne un tissu de coton avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
30 parties du colorant de formule X
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
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50 parties de sultoxylate sodique do for-malddhyde et
100 parties d'hydrate d'hydrazine et, sans séchage intermédiaire,on le vaporise pondant 60 secondes. Ensuite, on le finit comme décrit à l'exemple 2.
On obtient une teinture jaune solide. Si l'on travaille sans hydrate d'hydrazine, la teinture est beaucoup plus faible.
Exemple 5
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Procédé d'épuisept Pendant 60 ninute6, on teint, à 70 0, 50 parties d'un tissu do coton dans un bain de teinture contenant, dans 1000 parties d'eau:
1,5 partie du colorant de formule 1
15 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
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3,3 rdi 4..u1f0l11at..odlu, de f0fft414'b14' *T partie d'hydrate 4'h1draI1te.
Enauito, on finit 10 tissu oO&EO décrit à l'exeaple 2.
On obtient une teinture verte beaucoup plue 101140 que lors..
QU'On tfavail1. an absamo d'hydrate d'h1d1'aI1De.
Si, au lieu du eolofamt d. tOI''f1ule 1, on emploie le colorant obtenu par eulfuration de 1-hyooxy-4-fi -naphcyl-minobonén* et .1, du lieu do la eolution d'hydroxyde de todiun, on empl01e 5 p(l1't1Q' d0 carbonate de eodiun anhydre, on obtient une te1nture noire, Jxet1e laBMeaion une dtnre A On prépare une encre d'mpreasion de la ooapo81tloD oui-
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tante!
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40 partial du colorant de tomule 1
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110 parties d'eau
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700 pti08 d'épaiesieeant de carbonate dO pO%as8ium 100 partie. de Bultoxylate sodique de torD4ld6hyd, 50 parties d'hydrate d'h1draziDe ...---..----..
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1000 partiel
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............
L'épaississant de carbonate de potaeeiua ee compoe, de! 9 % d'aaidon de fronornt 33 /< d'eau
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10 % de glycérine
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14 % de gOt1me anglaise 17 % de goono adragante 17 % de carbonate de po%aadm anhydre On iaprine un tiaeu de coton avec cette 9tie 4'impx.a1oDI puie on leu ajche. Enauite, on vaporise le tllsu pendant 60 '000> 4 à, Le finissage e effectue conf crânent t l'exemple 2.
On obtient une 1&µre*sion verte eolide, Sana hydrate 41b:r- 4rcline, llitlpre8sion est beaucoup plus faible .
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J tI:t",",2 oc.6M - ",:t;..e" On foulards un tissu de coton avo wae tolutien contenant 30 patios du odorant de toraa1e X due 1000 partis* 4"8#, pule on le sèche* Ensuite, on 1r.\pl'èsne 1$ tissu dOM un foulard z deux ou trois cylindrée avec use solution oontenant, dan. 1000 parties d'eau;
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80 partie* d'une solution d'hydroxyde de ooàiun à 40 % 50 parties de aulfolate sodique de forïaaldéhyde et 50 parties d'hydrate d'h1dtas1ne L'effet d'écarsement est de 70 %, Ensuite, on vaporise pen-
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dent 30 seconial et on finit le tissu ooane décrit à l'exemple 2.
On obtient une teinture jaune plue solide que lorsque= travaille sans hydrazine. Exemple 8
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Frétraitn :svec l\.!..!!.al1a On Imprègne ,un tiaeu de coton avec une solution contenant 50 partiea de ph6nrl-h1draz1no dana 1000 parties d'eau, puis on le abolie. On prépare une encre d'impression de la composition suivante;
40 Parties du colorant de formule I
160 parties d'eau
700 partie* d'épaississant de carbonate de potassium ayant la
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composition 3rdiqufe l'e3ceaple 6
100 parties de aulfoxylate sodique de formaldéhyde ------------ 1000 parties eau
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On imprime le tissu prétraité avec cette patte et on le oéoho à une température inférieure à 60'. on vaporise le tissu 1ap:r1a' pendant 60 secondes et on le finit comme décrit à recopie 2.
On obtient une inpression verte beaucoup plus solide que lorsqu'on imprime un tissu non traité préalablement,,
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Exemple 9
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étraitenentj&vee tour On imprègne un tissu de coton avec une solution oon1JeMD1; 100 partiee de 8ultox:,'late 80dique de tormsll\6h7de dans 1000 parties d'eau et on le sèche à une tecp6rature inférieure à 60 , On prépare une encre d' 1npre 8s10n de la Composition 8u1.
vante!
40 parties du colorant de formule I
210 parties d'eau 700 parties d'un épaississant de carbonate de potassium (voir exemple 6)
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50 parties de ph6nyl-hydrazine ---------------- 1000 partiel ---------------- On imprime le tissu prétraité avec cette pâte d'impression et on le sèche à une température inférieure à 60 . Ensuite, on le vaporise pendant 60 secondée et on le finit coma décrit à l'exemple 2.
On obtient une impression verte plus solide que lorsque
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l'encre d'impression ne contient pas de phényl-hydrazine. exemple 10
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procédé de const.1"Vation Ii froid
On inprègne un tissu de coton avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
30 parties du colorant de formule X
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
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50 parties de Buifoxyiato sodique de fOmaidékd0 et
50 parties d'hydrate d'hydrazine.
Ensuite. on roule le tissu et on le conserve pendant 6 heures à 25 à l'abri de l'air. Ensuite, on effectue un rinçage, une réoxydation, un rinçage, un savonnage à l'ébullition, un rinçage et un séchage,
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On obtient une teinture jaune beaucoup plus solide que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrassine.
Exemple 11
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Impression &-wie 6tue
On prépare une encre d'impression de la composition suivantes
40 parties du colorant de formule I
110 parties d'eau
600 parties d'épaississant de carbonate de potassium ayant la composition indiquée à l'exemple 6
200 parties du produit de condensation d'une aminé avec du
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8ultoxylate sodique de foraaldehyde 50 partie. de phényl-hydratine .----.....-.---- 1000 parties ====================
On imprime un tissu do coton avec cette encre et on le sèche. Ensuite, on le vaporise pendant 5 minutes et on le fiait corme décrit à l'exemple 2. On obtient une impression verte beau-
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coup plus solide que lorsqu'on travaille sans phényl-hydPa%mo.
Exemple 12
Impression à doux étapes
On imprime un tissu de coton avec l'encre d'impression indiquée à l'exemple 1 et on le sèche. Ensuite, on imprègne le tissu avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau!
100 parties de sulfoxylate sodique de formaldéhyde
90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
15 parties de tétraborate de sodium et
2 parties d'hydrate d'hydrazine puis, sans séchage intermédiaire, on le vaporise pendant 30 se-
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condes dans un réacteur de Montort, le tambour étant à une t.çA... rature de 120 ,puis on le finit conne décrit à l'exemple 2.
On obtient une impression verte beaucoup plus solide que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine.
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"froc4d4 of tincture and 4'.mprrrio with 404 e6l0ï '<mt * au $ addition or for vats *
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011. found that one could dye or irlpr1Dft 'HAVING ...
Matât des at1.re. fibroutofi with dye with 8OUfr8 or 4 ** dye. for open we using alkan8-8Ult1naw. COQIM $ story t'duc tour. and tffootuant reduction in the presence of hydraeiMt 'ai't.rl. the * tibrouseng materials there are also fibers. r1atul]. such as synthetic fibers containing nitrogen or; o17h1droX'11 "', Am1 natural fibers containing MOttt -on cittea, for example $ 10 leather, hides, hair ## les p1w * a, wool and silk @ while, parai ynthetique * fibers, we quote by OX.J: .1plt. ops11cn-caprol: cta = polyaids, that * and .d1p1que acid. those of acid 086saW1 \ 0 \ U1d6dMOt; U 'or lot fiber * oozwtltu6te pow1pa1.JDeD' from p $ 11Icr, lotûtr111.
Puu.l there werie of cellulosic materials natu.t.l1.1. we will quote $ by <nc <ple, linen and cotton, slums that,
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CMMM fibrea qutb6t1que., We will take prijueipalomeat ewllet penat1tu '"of regenerated cells, where for example the viscose $ 10 sol @ artificial or the fibranne, or dimension of the fibers *, 1JSlol". wheat in water, polyvinyl alcohol, to.t018. parai all $ -these ma.11'fi't cellulosic free laws r..GtUH11 ,. and r6ga6rar, ep4oialea have cotton, are suitable, optionally, upstream with other fibers such as loo polyadàoà free.
Suitable coloruts for the process of the present disclosure are batch dyes, as well as oolor44t. to .outre. The dyes for vats may contain * hy4nooolubilizing groups such as * sultonic acid groups. or small groups of sulfuric acid aster, or they may be preferably free from these groups. One can also consider reaction dyes for tanks, 0 .....- 4. dyes which can form covalent bonds with the fibrous material. The colourant for vats can belong to the grouping of indigoïdea or a.nthraqu1notdoaa The dyes to the addition and the dyes for vats which, in law. are insoluble in the etu, are tr31Wt'omé8 us forced water-soluble by reduction. SOU $ loUP reduced form bydro8olublo.
Igs dye ae fix on the object to be dyed and they are> 4 oxidized on the latter all their initial strength by the action of air or $ oxidizing agent #od '..
You can use your dye as well * say cold as the $
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dye * & hot and, with regard to the temperature of the
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dye, one can gâadrr7: cuxent and advantageeu.8ravnt apply the temperature which has been found to be appropriate for the p41't1oulier dye. before the known meithodea.
If unbleached dyes are applied to the tibreuee 4'1'art prior to auvem treatment, special attention should be given to. its degree of dispersion. In order for 4 '0 "to achieve satisfactory results, the dyes must be present in a finely dii3peysa state. Lit & 1111 \ & ol-
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ce1u. n6081sa1re during the te1t \ 1re and the printing. 1100 8ft0 of the sulfur dyes and back dye for CU1'8 ', is obtained, in the ho.b1tuell way, by * organic * addition or, of pP6fé * rence , inorganic. For example, organic bases, maize mainly alkaline hydroxides and alkaline reacting salts such as alkaline carbonates can be employed.
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COJ11m $ reducing agents *, * alôane-8ulfiM% e @ comprising, preferably, 1 to 7 carbon atoms, in particular alpha-oxy-aloane-sulfibates (also known all the number of sultoxylates of aldehydes) , named as alpb4-am1no-aloant-Iul. final which can be obtained from the latter by reaction with ammonia or at most secondary amines.
These compounds correspond to the formula
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where R represents a hydrogen atom, an alkyl aryl radical
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or oyoloalkyl or else a hutorooyclic radical comprising a hetero ring with 5 or 6 members, X representing a hydroxyl group or a primary, secondary or tertiary amino group while Z represents a cation, for example an ammonium or adtal ion
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alkaline. Mention will be made, for example, of the is: sodium 3.fo'.at069 of the following aldehydes; glucose, banzalddhyug, furfurol, actaldehydo. Mention will be made of the products obtained from sodium sulfoxylate of fo = aldehee or sodium acetaldehyde sultoxylate by reaction with nitrogenous bases.
Sodium formaldehyde sultoxylate (sodium oxy-nethane-sodium sultoxylate) has been found to be advantageous especially since it can be obtained more easily.
According to the present invention, the treatment in tanks is carried out in the presence of a hydrazine. Preferably, we use
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hydrazine olle-n @ aQ: 1 All * IOÎBP we can 'dirty
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consider hyoasinoa I \ 1bft1tu6el, 0 ...'- 4, 46I't "'1 of 11d%' aI1no, mi 1 il aoma8 4'h1d'C'oe;
1.O are replaced by organic radicals where the substituent can be aliphatic, aromatic, cycloaliphatic, araliphatic or heterocyelic and two 8Ubltituan8 can also form a heteroey ring. clicks with a nitrogen atom of hydrazine. The more unsubstituted hydraains, in particular, can be hydrasinated. However, being silent in the form of a Boletus, for example, we form sulphates, which are however converted into free bases in an alkaline reducing medium. Among the subati-
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killed, for example methyl-n, .d1'azine, Nos-dim6. thyl-hydrazine, N, N t -d1methyl-hydrQz1na, phenyl-hydrasin, phnyl-hydrazine 3- or 4-sulfonic acid, N-amino-p, rroU ... dine and 14.- a.ncplperidiz.
The method of the present invention can be applied by all dyeing and printing methods, in. which tank dyes or sulfur dyes are fixed, in the reduced state, on fibrous materials. We will quote,
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Hereinafter the most successful methods (reoxidation taking place in all cases is not indicated). a) Exhaustion process.
The dye is fixed more or less quickly on the fiber from a more or less concentrated bath. b) "Pad-Jig" process
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The dye is applied in a fine spray to the fiber, with a scarf, then it is treated in the "Jigger" in the reduction solution.
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o) "Pxd-torm" process ..
The dye is applied to the fiber in a fine scarf dispersion, the fibrous material is dried, scarf treated with the reduction solution, and then subjected to
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to a steam treatment.
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4) a1'mon ', the steam hudir OE applied to the tlat1tro t1 \ 7.rt \ l ", a preparation containing the unreduced dye and @ an excess of reducing agent, pu $ 4 we acuaef the material fi" brous * b. a steam treatment sua adehap &.n1;, =, -
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.location..
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*) Prooéd6 do coM yvatton to trol <1
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A * preparation was applied to the fibrous material
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containing the unreduced dye and #advantageeuumntv ua
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excess reducing agent, then this fibrous material is kept cold.
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f) IPt1d-RoU "process (Hot preservation process) The fibrous material is applied, a preparation containing the unreduced dye and before assusing an OXO60 of reducing agent, or, then this free material is kept hot. 0 snent1ellol! 1ttnt protected from air, a 1'4n6-
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uniform tration of the liquid being ensured by a slow and continuous rotation about a horizontal axis
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8) One-step printing All their necessary materials are applied * in a single operating phase to the fibrous material to be inpriaed.
For this purpose, a pellet of 1npr ... 1on containing the unreduced dye is used to remove an excess of reducing agent and a 4pa1aa1..ation agent after intermediate drying. a steam treatment is carried out, $ h) two-step prea81on,
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In two distinct operating phases, 1 the
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fibrous material, a printing paste containing the unreduced 09 * lorant and a non-reducing agent thickening agent. Mite, we are doing a tra1tent. steam with or without intermediate dry go. Like shoulder1.ai8, ant. the 'pa1Se180tl on euulaion are advantageously deployed, prepared for
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pemytif d.wdrar'aa and $ by onrrdurt solont4elleunt inept Y11..à..yj ,. dota agent $ of the lduct10Q e '4'ox; redation.
The preparation containing 1'8s * flk factor this avantapu, olUOl \ 1; applied the fibroid material to the madman "
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bacon.
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All this p1'006d4 .. we carry out the treatment in OR "where we take a b1dr4s1 #. The uut1t6 of the hydralin can be within wide limits ,, los quantitative report * advantageous between the alkane-fulf1nntt and the hydrogen are usually between 2511 and iii. In general, it is common to use 3hydrolino with the alkane-ouifinete. The two produced can also be mixed beforehand from which a quantitative ratio is drawn. suitable product for the r4al! .. tIOn of the process according to the invention, These products being characterized in 06 that they each contain at least one alkan.-ault1n4t. and a hydrazine, for example oJQ ' -tl4tho.no .... ult1natt of 80diun and hydrazine hydrate.
However, one can also successively apply the orthodraaino and 3 ee; lp rne-su3f.rota, In general, the order in which the different products are applied with the fibrous material # can be chosen freely and the 5Pooédàa above can be optionally modified on condition that the reduction is carried out in the presence of hydrazine. In particular, the hydratin can be applied to the fibrous material, for example, with the dye, before being subjected to reduction. This possibility mainly exists for methods b), 0) and h).
In dye baths, in toulamagel baths with itaproseion palettes or other preparations, used in the process of. the present invention, one can still add other * mabiéP0 @ t comno pure example those usually employed during te1J1.ture and 1.r.1pro8.d.oui8.with sulfur dyes or 0010-
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rante pour vent Mention will be made of boiling and dispersing agents, crude starching agents, migration inhibitors, reduction accelerators such as hydroxy-anthraquinone or sodium borohydride, as well as stabilizers for tanks, such as for example formaldehyde or triethanolamine,
Rest,
when dyeing and printing according to the process of the present invention, it is possible to work in a manner known per se both with regard to the application and to the fixed. tion of dyes than reoxidation of the latter. The same is also true for the disgorging, which is usually practical when dyeing with tank dyes and sulfur dyes, this operation generally taking place at the boiling point.
With respect to the processes, in which one works without the addition of hydrazine, the process of the present invention has an advantage mainly in the better yield of the dyes and / or in the shorter reduction times.
In the following examples, unless otherwise indicated, parts and percentages are by weight, while temperatures are indicated in degrees Celsius.
Example 1
Two-step printing
A printing paste of the following composition is prepared and
40 parts of formula dye
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260 parts of water 700 parts of thickener (preparation route below) 1000 parts ======================
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With this printing paste, oa Sm.p.r1M a cotton tixau and it is dried, Then, the tisau is impregnated, in a toulard with, two or three cylinders, with a solution containing, in 1000 parts of water :
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100 parts of 8ult0X11o.t. sodium dg formaldehyde 90 parts of a 40% sodium hydroxide solution 15 parts sodium tetraborate 50 parts hydrazine hydrate
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The crushing effect is 70%. Then for 30 as3ob. , without intermediate drying, we spray in a spray bottle
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quick, we rinse, we reoxidize, we rinse again and we soap at the boil. A solid green impression is obtained. If you work without hydrazine hydrate, you get a much weaker impression.
Preparation of thickeners
Is dissolved in 150 parts of water,
50 parts of a 12.5% solution of the fixing product of 80 moles of ethylene oxide in 1 mole of al-
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cool 016y11que, this fixing product being crosslinked with 1 l of hexamethylene diisoyanate. Next, by means of a high-rotation stirrer, 400 parts of lacquer gasoline are emulsified and then added.
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200 parts of a solution of otrboxynethyl-celluloae rez
7.5% and 160 parts of a 5% sodium alginate solution.
Also good results are obtained when, instead of hy-
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hydrazine drate, 50 parts of one of the derby compounds are used. dratine eî-aprèst J4onomethyl-hyd.razine N, N-diuethyl-hydras1ne H, H '-4imethyl-hydrazine j
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Ph '' '71-1 \ 1drDI11M Acid sultontque de phènyi-blaristz We also obtain good féaulKtw <me i when # at Itou of the ooloraat indicated above one uses a dyestuff below
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Example 2
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at two 'ta 8 one prepares an improuston ink from the onward oompoultion **
40 parts of formula dye
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210 parts of water 550 parts of the thickener indicated in Example 1
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200 parts of sodium oxyleto formaldehyde
..... --- ............. 1000 games
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............
A cotton cloth is prepped with this paste and cooled to an internal temperature of 6U. Then the t18- au is impregnated with a solution containing, in 1000 parts of
90 parts of a 40% sodium hydroxide solution
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15 parts of sodium tetraborate 50 parts of hydrazine hydrate and, without intermediate drying, it is vaporized for 30 seconds.
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of. Then it is rinsed and finished as indicated in example 1.
This gives a much stronger yellow impression than
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when working without hydraBine hydrate <the two-stage reading
We print a cotton fabric with a printing ink of the following composition!
40 parts of the dye of formula X
210 parts water
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50 partial hydrate of 1drol1Dl? 00 parts of thickener of the 1n41qu6 eompoeitioa. example 1
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1rmas 1000 parts
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......; 11 ..... then the fabric is dried at a temperature below 60.
Then, the fabric is impregnated with a solution containing, in 1000 parts of water:
90 parts of 40% sodium hydroxide solution
50 parts of sodium tetraborate and
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200 parts of sodium fornaldehyde sultoxylate, then vaporized and finished as described in Example 2.
A yellow impression is obtained with a better yield than when working without hydrazine hydrate.
Example 4
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Hunid va-po ur treatment
A cotton fabric is impregnated with a solution containing, in 1000 parts of water:
30 parts of the dye of formula X
100 parts of 40% sodium hydroxide solution
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50 parts of for-malddhyde sodium sultoxylate and
100 parts of hydrazine hydrate and, without intermediate drying, it is vaporized for 60 seconds. Then it is finished as described in Example 2.
A solid yellow dye is obtained. If one works without hydrazine hydrate, the tincture is much weaker.
Example 5
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Exhaust process For 60 minutes, 70% of a cotton fabric is dyed in a dye bath containing, in 1000 parts of water:
1.5 parts of the dye of formula 1
15 parts of 40% sodium hydroxide solution
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3.3 rdi 4..u1f0l11at..odlu, of f0fft414'b14 '* T part of 4'h1draIte hydrate.
Enauito, we finish 10 oO & EO fabric described in Example 2.
We get a much better green dye 101140 than when ..
THAT we work1. an absamo of hydrate of h1d1'aI1De.
If, instead of eolofamt d. tOI''f1ule 1, one uses the dye obtained by eulfuration of 1-hyooxy-4-fi -naphcyl-minobonén * and .1, from the place of the solution of todiun hydroxide, one employs 5 p (l1't1Q ' d0 anhydrous eodiun carbonate, a black tint is obtained, the LABMeaion a dtener A An ink is prepared for the impreasion of ooapo81tloD yes
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aunt!
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40 partial of tomule dye 1
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110 parts water
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700 pti08 of carbonate dO pO% as8ium 100 part. of torD4ld6hyd sodium bultoxylate, 50 parts of hydraziDe hydrate ... --- ..---- ..
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1000 partial
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............
The potaeeiua carbonate thickener ee compoe, de! 9% aid from fronornt 33 / <water
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10% glycerin
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14% English goono 17% tragacanth 17% anhydrous po% aadm carbonate A cotton thread is sprinkled with this 9tie 4'impx.a1oDI then added to it. Then, the tllsu is sprayed for 60'000> 4 at. The finishing is carried out according to example 2.
A solid green 1 & µre * ion is obtained, Sana hydrate 41b: r- 4rcline, llitlpre8sion is much lower.
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J tI: t ",", 2 oc.6M - ",: t; .. e" We scarves a cotton fabric avo wae tolutien containing 30 patios of the scent of toraa1e X due 1000 parties * 4 "8 #, pule on The dries * Then, we 1r. \ pl'esne 1 $ fabric dOM a scarf z two or three displacement with a solution containing, in 1000 parts of water;
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80 part * of 40% ooaldehyde solution 50 parts of sodium aldehyde sulpholate and 50 parts of hyaldehyde hydrate The spreading effect is 70%.
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tooth 30 seconial and the ooane tissue described in Example 2 is finished.
A more solid yellow dye is obtained than when = working without hydrazine. Example 8
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Frétraitn: svec l \.! .. !!. Al1a We impregnate, a cotton cloth with a solution containing 50 parts of ph6nrl-h1draz1no in 1000 parts of water, then we abolish it. A printing ink of the following composition is prepared;
40 parts of the dye of formula I
160 parts of water
700 parts * of potassium carbonate thickener having the
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3rdiqufe composition e3ceaple 6
100 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate ------------ 1000 parts water
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The pretreated fabric is printed with this paw and it is oeoho at a temperature below 60 '. the fabric 1ap: r1a 'is sprayed for 60 seconds and it is finished as described in copy 2.
A much stronger green pressure is obtained than when printing an untreated fabric,
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Example 9
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Stretching A cotton fabric is impregnated with oon1JeMD1 solution; 100 parts of 8ultox:, late 80dique of tormsll 6h7de in 1000 parts of water and dried to a temperature of less than 60. An 8s10n primer ink of Composition 8u1 was prepared.
boast!
40 parts of the dye of formula I
210 parts water 700 parts potassium carbonate thickener (see example 6)
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50 parts of ph6nyl-hydrazine ---------------- 1000 partial ---------------- The pretreated fabric is printed with this paste of print and dried at a temperature below 60. Then, it is vaporized for 60 seconds and it is finished coma described in Example 2.
A more solid green impression is obtained than when
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the printing ink does not contain phenyl hydrazine. example 10
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process of const. 1 "Vation Ii cold
A cotton fabric is impregnated with a solution containing, in 1000 parts of water:
30 parts of the dye of formula X
100 parts of 40% sodium hydroxide solution
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50 parts of Buifoxyiato sodium from fOmaidékd0 and
50 parts of hydrazine hydrate.
Then. the fabric is rolled up and stored for 6 hours at 25 minutes away from air. Then, rinsing, reoxidation, rinsing, soaping at the boil, rinsing and drying are carried out,
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A much stronger yellow dye is obtained than when working without hydrassine hydrate.
Example 11
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Printing & -wie 6tue
A printing ink of the following composition is prepared
40 parts of the dye of formula I
110 parts water
600 parts of potassium carbonate thickener having the composition indicated in Example 6
200 parts of the condensation product of an amine with
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Foraaldehyde sodium 8ultoxylate 50 part. of phenyl-hydratin. ---- .....-.---- 1000 parts =====================
A cotton fabric is printed with this ink and dried. Then it is vaporized for 5 minutes and made as described in Example 2. A beautiful green impression is obtained.
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blow more solid than when working without phenyl-hydPa% mo.
Example 12
Soft step printing
A cotton fabric was printed with the printing ink shown in Example 1 and dried. Then, the fabric is impregnated with a solution containing, in 1000 parts of water!
100 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate
90 parts of 40% sodium hydroxide solution
15 parts of sodium tetraborate and
2 parts of hydrazine hydrate then, without intermediate drying, it is vaporized for 30 seconds.
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condes in a Montort reactor, the drum being at a t.çA ... rature of 120, then it is finished as described in Example 2.
A much stronger green impression is obtained than when working without hydrazine hydrate.