Il est connu que l'hydrosulfite de sodium et l'hydroxyméthanesulfinate de sodium ou Rongalit C ont été longtemps utilisés dans les procédés d'impression et de teinture mettant en oeuvre les colorants de cuve et les colorants au soufre. Ces réducteurs cependant ne donnent pas des résultats satisfaisants dans les nouvelles techniques telles que l'impression en deux phases et la teinture à haute température.
Dans le procédé d'impression en deux phases le premier stade consiste à appliquer sur les fibres la pâte d'impression contenant les colorants. Le second, qui a lieu après un éventuel séchage intermédiaire, consiste à traiter les fibres imprimées dans un bain alcalin réducteur, par exemple par foulardage. Dans un tel bain l'hydrosulfite conduit à un certain nombre de défauts. Ils sont dus, soit à une décomposition prématurée de l'agent réducteur dans le bain, se manifestant par une réduction incomplète des colorants, soit à un pouvoir réducteur trop important à la température ambiante, provoquant le dégorgement des leucodérivès dans le bain de foulardage et leur migration sur les parties non imprimées du tissu.
De plus, I'hydrosulfite est très sensible à l'action oxydante de l'air; en couche mince sur le tissu comme c'est le cas après exprimage, il n'a qu'une stabilité de quelques secondes à la sortie du foulard. Cet inconvénient nécessite l'emploi d'appareils spéciaux; il oblige à réduire au minimum le déplacement à l'air libre et par conséquent la distance entre le foulard et le vaporisateur.
L'hydroxyméthane-sulfinate a été préconisé pour éviter ces inconvénients. Malheureusement, il s'est révélé beaucoup trop stable; il exigeait une durée de vaporisage environ 10 fois plus longue que l'hydrosulfite. La consommation de vapeur était plus importante et l'oxydation ultérieure moins facile à réaliser car la marchandise sortait du vaporisateur beaucoup trop sèche.
Dans le cas de la teinture à haute température, on opère par exemple à des températures de 100 à 130 C environ. L'hydrosulfite et I'hydroxyméthane-sulfinate de sodium ne conviennent pas.
Ils subissent une décomposition rapide. Les colorants ne sont que partiellement réduits.
Pour permettre le développement de ces nouvelles techniques de teinture et d'impression, plusieurs solutions ont été proposées.
A titre d'exemple on peut citer:
Emploi de réducteurs très élaborés et fort complexes tels que le nitrilotri-l,l',l" éthanesulfinate de sodiurn (brevet français N" 1211 591), le complexe d'aminobenzyl-sulfinate de sodium et de N,N'-bis (C'-sulfino benzyl) éthyléne-diamine à l'état de sel de sodium (brevet allemand N" 1226530).
- Addition à l'hydroxyméthane-sulfinate d'activateurs tels que l'anthraquinone, les acides anthraquinone-sulfoniques ou les nitrobenzènesulfinates et -sulfonates (brevet français N" 1 368 593) dans le but de réduire la durée des traitements thermiques.
- Stabilisation de l'hydrosulfite par certaines cétones ou aldéhydes. (J. Zysman, L'Industrie Textile 1965, No 933, pages 201 à 207 .)
L'acétone stabilise les bains d'hydrosulfite pendant quelques heures en formant un certain nombre de complexes. Malheureusement, I'acétone est un produit inflammable, dangereux à utiliser dans certains ateliers; elle est en outre beaucoup trop volatile pour être efficace en cas de stockage prolongé; les bains réducteurs ainsi stabilisés ne supportent pas un stockage de plus de 1 à 2 jours à la température ambiante. D'autre part, après foulardage dans le bain réducteur, l'acétone imprégnée dans le tissu s'évapore pendant le déplacement entre le foulard et le vaporisateur. Il en résulte une décomposition prématurée de l'hydrosulfite.
Les colorants ne sont alors que partiellement réduits.
Les compositions du brevet suisse N0 414533 et du brevet français N" 1199313 à base de boranate utilisées en teinture (Pad
Steam) et les compositions du brevet français No 1 368 593 et de la demande allemande N" 1226530 utilisées en impression (Flash
Ageing) donnent des rendements coloristiques qui ne sont pas entièrement satisfaisants.
La présente invention concerne un procédé pour la coloration des fibres textiles suivant les procédés de l'impression en deux phases et de la teinture à haute température avec des colorants de cuve ou des colorants au soufre, dans lequel procédé on utilise un agent réducteur, caractérisé en ce que l'on utilise comme agent réducteur une composition comprenant un hydrosulfite et au moins un composé de formule:
EMI1.1
dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux aliphatiques ou cycliques ou représentent ensemble un radical cyclique, les chaînes et cycles pouvant contenir d'autres groupements
EMI1.2
et Me représente un atome d'hydrogène ou un métal monovalent.
Ces composés de formule (I) peuvent être obtenus très facilement, par exemple par action des bisulfites, des sulfites ou de l'anhydride sulfureux sur les aldéhydes ou cétones correspondantes. A titre d'exemple on peut citer les composés hydroxy-sulfoniques obtenus à partir du formaldéhyde, de I'acétaldéhyde, de l'acro léine, des alkyl- et aryl-acroléine telles que l'aldéhyde crotonique ou l'aldéhyde cinnamique, le benzaldéhyde, les hydroxybenzaldéhydes, le glyoxal, l'acétone et ses homologues supérieurs tels que la méthyl-éthyl-cétone, la butanedione-2,3, et les cétones cycliques telles que la cyclohexanone.
Les composés hydroxy-sulfoniques (I) ainsi que l'hydrosulfite peuvent être à l'état de sels sodiques ou potassiques. Les proportions du mélange et les quantités à utiliser peuvent varier dans des limites très larges, celles-ci dépendant essentiellement des conditions de travail et d'application. A titre d'exemple, le rapport molaire hydrosulfite/composé de formule (I) peut être choisi entre 0,3 et 3.
Les adjuvants couramment employés en teinture et impression, tels que: agents tensio-actifs, dispersants, complexants, fongicides, anticryptogamiques, adoucissants. apprêts, colloïdes protecteurs, solvants, agents hydrotropes, réducteurs doux, protecteurs pour colorants de cuve, activateurs de réduction peuvent être utilisés sans inconvénient avec les compositions réductrices selon l'invention pour la préparation des bains de réduction dans l'impression en deux phases ou des bains de teinture à haute température.
Les bains réducteurs préparés avec les compositions selon l'invention sont suffisamment stables à la température ambiante pour être conservés plusieurs jours, voire même plusieurs semaines, sans subir d'altération. Ils peuvent être utilisés sans danger pour l'impression par le procédé en deux phases. Ils procurent d'autres avantages notables: même au taux d'imprégnation de 100% après exprimage, un déplacement à l'air libre jusqu'au vaporisateur d'une durée relativement longue laisse intacte l'efficacité des solutions réductrices imprégnant les tissus imprimés. Aux températures élevées du traitement thermique, la fixation du colorant sur les tissus ainsi irnprégnés est obtenue de façon complète en quelques secondes, beaucoup plus rapidement qu'avec l'hydroxyméthane-sulfinate de sodium.
Avec les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention, la réduction des colorants peut être parfaitement maîtrisée et rendue progressive, de telle sorte qu'il est possible de teindre à haute température, éventuellement sous pression, et d'obtenir avec de bons rendements coloristiques des nuances vives.
Par comparaison avec le procédé du brevet suisse N" 414533 qui met en oeuvre un mélange d'hydrosulfite et de borohydrure de sodium ou boranate, le procédé selon l'invention permet d'obtenir un meilleur rendement coloristique. D'autre part, les composi tions selon l'invention sont plus polyvalentes que celles du brevet suisse N" 414533 et celles du brevet français N" 1199313. Les compositions de ce dernier brevet à base de borohydrure (boranate) et de bisulfite n'ont pratiquement pas été utilisées en raison du prix élevé du borohydrure.
Les composés hydroxysulfoniques utilisés selon l'invention sont par contre extrêmement faciles à préparer.
Quant aux compositions du brevet français No 795683, elles sont préconisées pour préparer des colorants en poudre facilement dispersables. Ces compositions ne conviennent pas pour réaliser des impressions par le procédé 2 phases , avantage que procurent par contre les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention.
Dans les exemples suivants les parties indiquées sont en poids, sauf mention contraire.
Exemplel
Une pâte d'impression pour procédé deux phases est préparée avec les éléments suivants:
10 parties de Brun Solanthrène pour Impression F. 3R
pâte fine
40 parties d'eau
12.5 parties d'épaississant coagulable d'alginate
de sodium à haute viscosité à 6%
12.0 parties d'un épaississant coagulable d'alginate
de sodium à basse viscosité à 15%
25 parties d'un épaississant non coagulable
de carboxyméthyl amidon à i3%
0.5 partie d'un fongicide à base de trichlorphénol 100 parties
On imprime cette pâte sur des tissus de coton et de viscose.
Ceux-ci peuvent être séchés et stockés très longtemps sans inconvénient. Pour développer les motifs imprimés, on foularde les tissus dans un bain réducteur composé des éléments suivants:
33 g I d'hydrosulfite de sodium
10 g I d'hydroxy-l éthanesulfonate de sodium
3.5 g/l d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium 110 g I de solution d'hydroyde de sodium à 36 Bé
10 g,'l de sulfate d'aluminium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 100%. Les tissus peuvent supporter un déplacement à l'air libre. Le vaporisage est effectué en continu pendant 30 secondes à 130 C. Les tissus sont ensuite rincés à l'eau courante et traités dans un bain oxydant contenant 10 g/l d'eau oxygénée à 110 volumes. Les tissus sont enfin rincés. séchés. Ils sont colorés en nuances brunes sur fond blanc, présentant un bon unisson et de bonnes solidités.
Le fond blanc des tissus, constitué par les parties non imprimées, est obtenu sans taches. Dans les mêmes conditions d'application mais en l'absence des éthanesulfonates ci-dessus, les fonds blancs se trouvent souvent tachés en raison de phénomènes de dégorgement.
Le bain réducteur employé dans ce procédé est stable et peut être conservé sans inconvénient 9 jours à 20"C en vase ouvert. Il posséde alors la même efficacité que le jour même de sa préparation. Dans les mêmes conditions de stockage les bains réducteurs préparés sans éthanesulfonate avec jusqu'a 100 g/l d'hydrosulfite ou 100 g, I d'hydrosulfite stabilisés avec 15 g/l d'acétone n'ont plus aucune efficacité après 9 jours de stockage et les motifs ainsi obtenus sont à peine colorés.
En remplaçant le Brun Solanthréne ci-dessus par 10 parties d' Ecarlate Solanthrène F2 J pâte FA ou par 10 parties de Rose brillant Solanthrène FR pâte FA ou encore par 10 parties d' Indigo 4 B pâte FA ) > , on obtient des résultats analogues.
Exemple 2
Trois pâtes d'impression pour procédé deux phases , analogues à celle de l'exemple 1, sont préparées avec:
6% de Rose brillant Solanthrène F.R. pâte FA 10% d' Indigo 4 B pâte FA 10% de Bleu Solanthrène F. SB pâte FA
On imprime ces pâtes sur des tissus de coton et de viscose.
Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant
ces tissus dans un bain réducteur comprenant les éléments sui
vants:
22 gil d'hydrosullfite de sodium
18,5 gil d'hydroxy-l éthanesulfonate de sodium
7.0 g:l d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium
125 gilde solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 gil de sulfate d'aluminium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 100%. La
composition réductrice précédente est suffisamment stable pour
permettre aux tissus de supporter un déplacement à l'air libre re
lativement long de 60 secondes. Le vaporisage est effectué en con
tinu avec une course d'une durée de 30 secondes à 130 C. Les tis
sus sont ensuite rincés à l'eau, traités dans un bain oxydant conte
nant 10 g I d'eau oxygénée à 110 volumes, rincés et séchés. On ob
tient des effets roses, indigo et bleus sur fond blanc avec un bon
rendement coloristique; les nuances présentent un bon unisson et
des contours très nets.
Si l'on utilise à la place du bain réducteur préparé avec les
éthanesulfonates ci-dessus, un bain réducteur comprenant les élé
ments suivants: 100 g'l d'hydrosulfite de sodium
15 g:l d'acétone 125 gil d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 gil de sulfate d'aluminium on obtient dans les mêmes conditions d'application après 60 secondes de déplacement à l'air libre des motifs à peine colorés.
Exeniple 3
Une pâte d'impression analogue à celle de l'exemple 1 est préparée avec 10% de Vert brillant Solanthrène FB pâte FA . On imprime cette pâte sur un tissu de coton. Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant le tissu dans un bain réducteur comprenant les éléments suivants:
48 g 1 d'hydrosulfite de sodium
48 gil d'hydroxy-l méthyl-l propane-sulfonate de sodium
180 g!l d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36; Bé
10 gil de sulfate d'aluminium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 90%. Le tissu est ensuite vaporisé pendant 30 secondes à 125 C, rincé à l'eau. passé dans un bain contenant 10 gil d'eau oxygénée à 110 volumes, rincé et séché. On obtient des effets verts sur fond blanc avec un bon rendement coloristique et un bon unisson.
Le bain réducteur est suffisamment stable pour être conservé pendant 4 jours à 20 C; il est encore actif avec la même efficacité.
Exemple 4
Une pâte d'impression analogue à celle de l'exemple 1 est préparée avec 10% de Bleu Solanthrène F.SB pâte FA . On imprime cette pâte sur un tissu de coton. Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant ce tissu dans un bain réducteur comprenant les éléments suivants:
31 g I d'hydrosulfite de sodium
18 g-I d'hydroxy-l éthanesulfonate de sodium
7.2 g I d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium 120 g I d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 g I de sulfate d'aluminium
g g, I d'éthyléne-diamine N.N'-têtra-acétate de sodium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 90%. Le tissu est ensuite vaporisé pendant 30 secondes, à 115 C ou 125 C ou 140"C, rincé à l'eau, passé dans un bain oxydant et séché. On obtient des effets bleus sur fond blanc avec des rendements et des nuances identiques, quelle que soit la température de vaporisage mise en oeuvre.
Dans les mêmes conditions d'application, un bain réducteur préparé sans éthanesulfonate avec de l'hydrosulfite jusqu'à 100 g/l et stabilisé avec 15 g/l d'acétone conduit à des nuances d'autant plus ternies que la température de vaporisage est plus élevée.
Exemple 5
Une pâte d'impression analogue à celle des exemples 1 et 4 est préparée avec seulement 1% de Bleu Solanthréne F. SB pâte FA . On imprime cette pâte sur un tissu de coton. Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant le tissu dans un bain réducteur comprenant:
54 g/l d'hydrosulfite de sodium
41 g/l d'hydroxyméthanesulfonate de sodium 180 g/l de solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 g/l de sulfate d'aluminium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 90%. Le tissu est ensuite vaporisé pendant 30 secondes à 1250 C, rincé à l'eau, passé dans un bain oxydant contenant 10 g/l d'eau oxygénée à 110 volumes, rincé et séché. On obtient des effets bleu clair sur fond blanc avec un bon rendement coloristique et un bon unisson.
Le bain ci-dessus est suffisamment stable pour être conservé pendant 4 jours à 200 C en vase ouvert. Il possède encore son efficacité initiale. Dans les mêmes conditions de conservation et d'application, un bain réducteur préparé sans hydroxyméthanesulfonate mais avec jusqu'à 100 g/l d'hydrosulfite et 15 gjl d'acétone n'est pas suffisamment stable pour être utilisé de nouveau avec succès après 4 jours de stockage et donne des motifs bleu pâle avec un très mauvais rendement coloristique.
D'excellents résultats peuvent également être obtenus en remplaçant poids pour poids dans le bain réducteur le monosulfonate utilisé par le sel disodique de l'acide dihydroxy-1,2 éthane-disulfo nique-l 2.
Exemple 6
Une pâte d'impression analogue à celle de l'exemple 1 est préparée avec 6% de Vert brillant Solanthréne FB pâte FA . On imprime cette pâte sur un tissu de coton. Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant le tissu dans un bain réducteur comprenant les éléments suivants:
23,5 g/l d'hydrosulfite de sodium
17,0 g/l d'hydroxy-l éthanesulfonate de sodium
6,5 g/l d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium 130 gîl de solution d'hydroxyde de sodium à 36- Bé
10 g/l de sulfate d'aluminium
I g/I d'éthylène diamine N,N'-tétra-acétate de sodium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 100%. Le tissu est vaporisé pendant 30 secondes à 130' C, rince à l'eau, passé dans un bain contenant 10 g/l d'eau oxygénée à 110 volumes, rincé et séché. On obtient des effets verts sur fond blanc avec un bon rendement coloristique et un bon unisson.
Le bain ci-dessus est suffisamment stable pour être conservé pendant 23 jours à 20 C en vase ouvert et réagir avec l'efficacité initiale. Dans les mêmes conditions de stockage et d'application, un bain réducteur sans éthanesulfonate contenant 100 g/l d'hydrosulfite et stabilisé avec 15 g/l d'acétone n'a plus aucune efficacité;
les motifs obtenus sont à peine colorés.
Exemple7
Une pâte d'impression analogue à celle de l'exemple I est préparée avec 10% d' Ecarlate Héliane F. J2N pâte optima . On
imprime cette pâte sur un tissu de coton. Après séchage les motifs
imprimés sont développés en foulardant le tissu dans un bain ré
ducteur comprenant les éléments suivants:
34 g/l d'hydrosulfite de sodium
61 g/I d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium 200 g/l de solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 g/l de sulfaté d'aluminium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 90%. Après un passage rapide à l'air de 1 à 2 secondes, le tissu est vaporisé pendant seulement 15 secondes à 1250 C. Il est ensuite rincé à l'eau, passé dans un bain oxydant, rincé et séché.
Malgré le temps de réduction relativement court, on obtient des effets rouges sur fond blanc avec un rendement supérieur à celui obtenu en remplaçant l'hydrosulfite et l'éthanesulfonate par 50 g/l de nitrilo tri-1,1', I"éthanesulfinate de sodium. De plus le bain ci-dessus est suffisamment stable pour être conservé pendant 3 ou 4 jours à 20' C. Il est encore utilisable en donnant de bons résultats.
Exemple 8
Une pâte d'impression pour procédé deux phases est préparée comprenant les éléments suivants: 15 parties de Noir Solane F. CLB pâte extra-fine 35 parties d'eau 12,5 parties d'un épaississant d'alginate de sodium
à haute viscosité à 6% 12,5 parties d'un épaississant d'alginate de sodium à
basse viscosité à 15% 25,0 parties d'un épaississant de carboxyméthyl amidon à 13%.
On imprime cette pâte sur un tissu de fibranne-viscose. Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant ce tissu dans un bain réducteur comprenant:
50 g/l d'hydrosulfite de sodium
46 g/l d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium 200 g/l de solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 g/l de sulfate d'aluminium.
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 100%. Le tissu est ensuite vaporisé pendant 30 secondes à I 25 C, rincé à l'eau, passé dans un bain oxydant contenant 10 g/l d'eau oxygénée à 110 volumes, rincé et séché. On obtient des effets noirs sur fond blanc avec un bon rendement coloristique.
Après 24 heures de stockage à 20' C le bain est encore utilisable. Son efficacité réductrice n'a pas varié.
Dans les mêmes conditions de stockage et d'application, un bain réducteur contenant 50 g/l d'hydrosulfite et 15 g/l d'acétone a perdu une partie de son efficacité et donne des impressions moins intenses.
Exemple9
Dans un appareil pour la teinture sous pression d'une contenance de 100 parties en volume, on charge: 5 parties de filés de coton débouilli et blanchi 0,1 partie de Bleu Solanthrène F. SBA Néopoudre
(Color Index N" 69825) 3 parties en volume de solution d'hydroxyde
de sodium à 36 Bé 0,150 partie d'hydrosulfite de sodium à 36- Bé 0,138 partie d'hydroxy-1 méthyl-l éthanesulfonate
de sodium 0,2 partie de glucose et complète jusqu'à 100 parties en volume avec de l'eau à 401 C.
On ferme le récipient et l'immerge dans un fluide permettant d'atteindre 115 C. On atteint cette température en l'espace d'une heure et maintient à 115 C pendant 15 minutes. On refroidit et sort l'échevette du récipient. Celle-ci est rincée et traitée pendant 10 minutes dans un bain oxydant à 45 C comprenant 1/00 en vo lume d'acide acétique à 80% et 204 o en volume d'eau oxygénée à 130 volumes. On rince, savonne 10 minutes il 100' C environ dans un bain contenant 2 g/l de savon de Marseille, rince à nouveau et seche. On obtient ainsi avec un bon rendement coloristique une échevette de coton teinte en bleu vif.
En remplaçant dans les mêmes conditions l'êthanesulfonate par une quantité d'hydrosulfite allant jusqu'à 0,6 partie, la teinture conduit à de très mauvais résultats par suite d'une décomposition prématurée de l'hydrosulfite.
Exemple 10
Un tissu de coton débouilli et blanchi est foulardé avec un taux d'exprimage d'environ 100% dans un bain comprenant 40 g/l de Bleu Solanthréne F. SBA Néopoudre . Après séchage le tissu est foulardé de nouveau au taux d'imprégnation d'environ 100% dans un bain comprenant par litre de bain, 150 cm3 d'hydroxyde de sodium à 36- Bé, 30 g d'hydrosulfite de sodium et 30 g d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate de sodium.
Après essorage, et toujours en continu, le tissu est immédiatement vaporisé à 102-103-C, pendant 30 secondes, rincé, nettoyé dans un bain oxydant, savonné, rincé et séché.
On obtient un tissu teint en bleu. Le rendement coloristique et la vivacité sont supérieurs à ceux qu'on obtient en utilisant des bains réducteurs classiques à 60 g/I d'hydrosulfite ou à 60 ggl de nitrilo tri-1, 1', 1 " éthanesulfinate de sodium.
D'autre part, le bain chimique utilisé dans le procédé selon l'invention est beaucoup plus stable au stockage que celui préparé sans l'éthanesulfonate.
Exemple il
Dans un appareil pour teindre sous pression d'une contenance de 100 parties en volume, on charge: 5 parties de filés de coton débouilli et blanchi 0,1 partie de Brun Solanthrène F. B3R Néopoudre 1.6 partie en volume de solution d'hydroxyde
de sodium à 36 Bé 0,125 partie d'hydrosulfite de sodium 0.115 partie d'hydroxy-1 méthyl-1 éthanesulfonate
de sodium 0.2 partie de glucose et complète à 100 parties en volume avec de l'eau à 40e C.
On ferme le récipient et l'immerge dans un fluide permettant d'atteindre 100 C. On chauffe jusqu'à cette température en l'es pace d'une heure et maintient à I 100 C pendant 15 minutes. On refroidit et sort l'échevette du récipient. Celle-ci est rincée et traitée pendant 10 minutes dans un bain oxydant à 45"C comprenant 1 XOo en volume d'acide acétique à 80% et 2%o en volume d'eau oxygénée à 130 volumes. On rince, savonne 10 minutes à 100 C environ dans un bain contenant 2 g/l de savon, rince et sèche. On obtient ainsi une échevette de coton teinte en brun.
Si on remplace l'hydrosulfite de sodium et l'éthanesulfonate par 0.250 partie de nitrilotri-1, I', I " éthanesulfinate de sodium le rendement coloristique obtenu dans les mêmes conditions d'application est presque nul.
Exemple 12
Dans un appareil pour teindre sous pression d'une contenance de 100 parties en volume, on charge: 5 parties de filés de coton débouilli et blanchi 0.1 partie de Jaune Héliane J Néopoudre 3 parties en volume de solution d'hydroxyde
de sodium à 36 Bé 0,170 partie d'hydrosulfite de sodium 0,305 partie d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate
de sodium et complète à 100 parties en volume avec de l'eau à 40-C. La teinture est conduite comme à l'exemple 11. On obtient une échevette de coton teinte en jaune.
Si on remplace l'hydrosulfite et l'éthanesulfonate par 0,5 partié de nitrilotri-l, 1', 1'' éthanesulfinate de sodium le rendement colo ristique obtenu dans les mêmes conditions est plus faible et la nuance plus verte.
Exemple 13
Dans un appareil pour la teinture sous pression d'une contenance de 100 parties en volume, on charge:
5 parties de filés de coton débouilli et blanchi
0,1 partie d' Olive Solanthrène w T Néopoudre
3 parties en volume de solution d'hydroxyde de sodium à36-Bè
0,250 partie d'hydrosulfite de sodium
0,230 partie d'hydroxy-l méthyl-l éthanesulfonate
de sodium 0,2 partie de ferricyanure de potassium et complète à 100 parties en volume avec de l'eau à 40 C. On opère comme à l'exemple 9, la teinture étant effectuée à 115" C.
On obtient une échevette de coton teinte en vert. La nuance présente un bon unisson et une bonne pénétration.
E"emple 14
Dans un appareil à teindre sous pression d'une contenance de 100 parties en volume, on charge: 5 parties de filés de coton débouilli et blanchi 0,1 partie de Rose brillant Solanthrène FR Néopoudre 1,2 partie en volume de solution d'hydroxyde
de sodium à 36' Bé 0.170 partie d'hydrosulfite de sodium 0,305 partie d'hydroxy-1 méthyl-1 éthanesulfonate
de sodium 0.05 partie de nitrite de sodium et complète à 100 parties en volume avec de l'eau à 40 C. On opère ensuite comme à l'exemple 9. La teinture est effectuée à 115- C. On obtient ainsi une échevette de coton teinte en rose.
Le rendement coloristique est meilleur que celui obtenu avec la même quantité de colorant selon les méthodes habituelles à 500 C avec uniquement de l'hydrosulfite.
E,remple 15
Une pâte d'impression analogue à celle de l'exemple I est préparée avec 10% de Brun Solanthrène pour impression F 3 R pâte fine. On imprime cette pâte sur un tissu de coton. Après séchage les motifs imprimés sont développés en foulardant le tissu dans un bain réducteur comprenant les éléments suivants:
23 gil d'hydrosulfite de sodium
24 g 1 d'hydroxy-l éthanesulfonate de sodium 130 gIl d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36' Bé
10 g/l de sulfate d'aluminium
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 100%. La composition réductrice précédente est suffisamment stable pour permettre au tissu de supporter un déplacement à l'air libre relativement long de 60 secondes.
Le vaporisage est effectué en continu avec une course d'une durée de 30 secondes à 130- C. Le tissu est ensuite nncé à l'eau. traité dans un bain oxydant contenant 10 g,l d'eau oxygénée à 110 volumes, rincé et séché. On obtient des effets bruns sur fond blanc avec un bon rendement coloristique.
Après 4 jours de stockage à 209C en vase ouvert le bain réducteur est encore utilisable. Son efficacité réductrice n'a pas varié.
Dans les mêmes conditions de stockage et d'application un bain réducteur contenant 31 g/l d'hydrosulfite, 16 g/l d'acétaldéhyde et 130 g; I de solution d'hydroxyde de sodium à 36- Bé a perdu une partie de son efficacité et donne des impressions moins intenses.
Exemple 16
Trois pâtes d'impression pour procédé deux phases , analogues à celle de l'exemple 1. sont préparées avec: 10 Ó de < ( Brun Solanthrène pour impression F3 R
pâte fine 10% d' Ecarlate Solanthrène F 2 J pâte FA 10% de Vert brillant Solanthrène F B pâte FA
On imprime ces pâtes sur un tissu de coton. Après séchage, les motifs imprimés sont développés en foulardant le tissu dans un bain réducteur comprenant les éléments suivants:
23 g/l d'hydrosulfite de sodium
24 g/l d'hydroxy-l éthanesulfonate de sodium 130 g/l d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé
10 g/l de sulfate d'aluminium
On essore jusqu'au taux d'imprégnation d'environ 100%.
La composition réductrice précédente est suffisamment stable pour permettre au tissu de supporter un déplacement à l'air libre relativement long de 60 secondes. Le vaporisage est effectué en continu avec une course d'une durée de 30 secondes à 130 C. Le tissu est ensuite rincé à l'eau, traité dans un bain oxydant contenant
10 g/l d'eau oxygénée à 110 volumes, rincé, et séché. On obtient des effets bruns, rouges et verts sur fond blanc avec un bon rendement coloristique.
Après 1 1 jours de stockage à 200 C en vase ouvert le bain réducteur est encore utilisable. Son efficacité réductrice n'a pas varié
Dans les mêmes conditions de stockage et d'application, un bain réducteur contenant 83 g/l d'une solution aqueuse à 58% d'hydroxy-l éthanesulfinate de sodium et 120 g/l d'une solution d'hydroxyle de sodium à 36 Bé a perdu une grande partie de son efficacité et donne des motifs à peine colorés.
Dans les mêmes conditions de stockage et d'application, un autre bain réducteur contenant 31 g/l d'hydrosulfite, 16 g/l d'acé- taldéhyde et 130 g/l d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé a également perdu une grande partie de son efficacité et donne des motifs à peine colorés.
It is known that sodium hydrosulphite and sodium hydroxymethanesulfinate or Rongalit C have long been used in printing and dyeing processes using vat dyes and sulfur dyes. These reducers, however, do not give satisfactory results in new techniques such as two-phase printing and high temperature dyeing.
In the two-phase printing process, the first step is to apply the printing paste containing the dyes to the fibers. The second, which takes place after a possible intermediate drying, consists in treating the printed fibers in an alkaline reducing bath, for example by padding. In such a bath, the hydrosulphite leads to a certain number of defects. They are due either to a premature decomposition of the reducing agent in the bath, manifested by an incomplete reduction of the dyes, or to an excessive reducing power at room temperature, causing the disgorging of the leucodérivès in the padding bath and their migration to the unprinted parts of the fabric.
In addition, hydrosulfite is very sensitive to the oxidizing action of air; in a thin layer on the fabric as is the case after squeezing, it only has a stability of a few seconds when it comes out of the scarf. This drawback requires the use of special devices; it makes it necessary to reduce to a minimum the movement in the open air and consequently the distance between the scarf and the vaporizer.
Hydroxymethane sulfinate has been recommended to avoid these drawbacks. Unfortunately, it turned out to be far too stable; it required a vaporization time about 10 times longer than hydrosulfite. The steam consumption was greater and the subsequent oxidation less easy to achieve because the goods came out of the vaporizer much too dry.
In the case of high temperature dyeing, the operation is carried out for example at temperatures of approximately 100 to 130 ° C. Hydrosulfite and sodium hydroxymethane sulfinate are not suitable.
They undergo rapid decomposition. The dyes are only partially reduced.
To allow the development of these new dyeing and printing techniques, several solutions have been proposed.
By way of example, we can cite:
Use of very elaborate and highly complex reducing agents such as nitrilotri-l, l ', sodium ethanesulfinate (French patent N "1211 591), the complex of sodium aminobenzyl sulfinate and N, N'-bis ( C'-sulfino benzyl) ethylene diamine in the form of sodium salt (German Patent No. 1226530).
- Addition to hydroxymethane-sulfinate of activators such as anthraquinone, anthraquinone-sulphonic acids or nitrobenzenesulfinates and -sulphonates (French patent No. 1 368 593) with the aim of reducing the duration of heat treatments.
- Stabilization of hydrosulphite by certain ketones or aldehydes. (J. Zysman, The Textile Industry 1965, No. 933, pages 201-207.)
Acetone stabilizes the hydrosulfite baths for a few hours by forming a number of complexes. Unfortunately, acetone is a flammable product, dangerous to use in certain workshops; it is also much too volatile to be effective in the event of prolonged storage; the reducing baths thus stabilized cannot withstand storage for more than 1 to 2 days at ambient temperature. On the other hand, after padding in the reducing bath, the acetone impregnated in the fabric evaporates during movement between the scarf and the vaporizer. This results in premature decomposition of the hydrosulfite.
The dyes are then only partially reduced.
The compositions of Swiss patent N0 414533 and of French patent N "1199313 based on boranate used in dyeing (Pad
Steam) and the compositions of French patent No. 1 368 593 and of German application No. 1226530 used in printing (Flash
Aging) give coloristic yields which are not entirely satisfactory.
The present invention relates to a process for dyeing textile fibers by the two-phase printing and high-temperature dyeing processes with vat dyes or sulfur dyes, wherein the process uses a reducing agent, characterized in that a composition comprising a hydrosulphite and at least one compound of formula is used as reducing agent:
EMI1.1
in which R1 and R2 represent hydrogen atoms, aliphatic or cyclic radicals or together represent a cyclic radical, the chains and rings possibly containing other groups
EMI1.2
and Me represents a hydrogen atom or a monovalent metal.
These compounds of formula (I) can be obtained very easily, for example by the action of bisulphites, sulphites or sulfur dioxide on the corresponding aldehydes or ketones. By way of example, mention may be made of the hydroxy-sulfonic compounds obtained from formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, alkyl- and aryl-acroleins such as crotonic aldehyde or cinnamic aldehyde, benzaldehyde, hydroxybenzaldehydes, glyoxal, acetone and its higher homologues such as methyl ethyl ketone, 2,3-butanedione, and cyclic ketones such as cyclohexanone.
The hydroxy-sulfonic compounds (I) as well as the hydrosulfite can be in the form of sodium or potassium salts. The proportions of the mixture and the amounts to be used can vary within very wide limits, the latter depending essentially on the working and application conditions. By way of example, the hydrosulphite / compound of formula (I) molar ratio can be chosen between 0.3 and 3.
The adjuvants commonly used in dyeing and printing, such as: surfactants, dispersants, complexing agents, fungicides, anticryptogamics, softeners. primers, protective colloids, solvents, hydrotropic agents, mild reducing agents, protectors for vat dyes, reduction activators can be used without inconvenience with the reducing compositions according to the invention for the preparation of reduction baths in two-phase printing or high temperature dye baths.
The reducing baths prepared with the compositions according to the invention are sufficiently stable at room temperature to be stored for several days, or even several weeks, without undergoing deterioration. They can be safely used for printing by the two-phase process. They provide other notable advantages: even at the impregnation rate of 100% after squeezing, moving in the open air to the vaporizer for a relatively long period of time leaves intact the effectiveness of the reducing solutions impregnating the printed fabrics. At the high temperatures of the heat treatment, the fixation of the dye on the fabrics thus impregnated is obtained completely in a few seconds, much more quickly than with sodium hydroxymethane sulfinate.
With the compositions used in the process according to the invention, the reduction of the dyes can be perfectly controlled and made progressive, so that it is possible to dye at high temperature, optionally under pressure, and to obtain with good yields coloristics of bright shades.
By comparison with the process of Swiss patent No. 414533 which uses a mixture of hydrosulfite and sodium borohydride or boranate, the process according to the invention makes it possible to obtain a better coloristic yield. tions according to the invention are more versatile than those of Swiss patent N "414533 and those of French patent N" 1199313. The compositions of the latter patent based on borohydride (boranate) and bisulfite have practically not been used because the high price of borohydride.
On the other hand, the hydroxysulfonic compounds used according to the invention are extremely easy to prepare.
As for the compositions of French patent No. 795683, they are recommended for preparing easily dispersible powder dyes. These compositions are not suitable for producing prints by the 2-phase process, an advantage which, on the other hand, is provided by the compositions used in the process according to the invention.
In the following examples, the parts indicated are by weight, unless otherwise indicated.
Exemplel
A two-phase process printing paste is prepared with the following:
10 parts of Solanthrène Brown for Impression F. 3R
fine paste
40 parts water
12.5 parts coagulable alginate thickener
6% high viscosity sodium
12.0 parts of a coagulable alginate thickener
15% low viscosity sodium
25 parts of a non-clotting thickener
i3% carboxymethyl starch
0.5 part of a 100 parts trichlorphenol fungicide
This paste is printed on cotton and viscose fabrics.
These can be dried and stored for a very long time without inconvenience. To develop the printed patterns, the fabrics are padded in a reducing bath made up of the following elements:
33 g I of sodium hydrosulphite
10 g I of sodium hydroxy-l ethanesulfonate
3.5 g / l of sodium hydroxy-l methyl-l ethanesulfonate 110 g I of sodium hydroyide solution at 36 Bé
10 g of aluminum sulfate.
It is filtered off up to the impregnation rate of approximately 100%. The fabrics can withstand movement in the open air. The vaporization is carried out continuously for 30 seconds at 130 ° C. The fabrics are then rinsed with running water and treated in an oxidizing bath containing 10 g / l of hydrogen peroxide at 110 volumes. The fabrics are finally rinsed. dried. They are colored in brown shades on a white background, exhibiting good unison and good fastness.
The white background of the fabrics, consisting of the unprinted parts, is obtained without spots. Under the same conditions of application but in the absence of the above ethanesulphonates, the white backgrounds are often stained due to disgorging phenomena.
The reducing bath used in this process is stable and can be stored without inconvenience for 9 days at 20 "C in an open vessel. It then has the same efficiency as on the day of its preparation. Under the same storage conditions, the reducing baths prepared without ethanesulfonate with up to 100 g / l of hydrosulfite or 100 g, I of hydrosulfite stabilized with 15 g / l of acetone no longer have any effectiveness after 9 days of storage and the patterns thus obtained are barely colored.
By replacing the above Brown Solanthréne with 10 parts of Scarlet Solanthrene F2 J paste FA or by 10 parts of Rose Brilliant Solanthrène FR paste FA or by 10 parts of Indigo 4 B paste FA)>, we obtain similar results .
Example 2
Three printing pastes for a two-phase process, similar to that of Example 1, are prepared with:
6% Brilliant Rose Solanthrène F.R. FA paste 10% Indigo 4 B FA paste 10% Blue Solanthrene F. SB paste FA
These pastes are printed on cotton and viscose fabrics.
After drying the printed patterns are developed by scarfing
these fabrics in a reducing bath comprising the elements sui
fronts:
22 g of sodium hydrosullfite
18.5 gil of sodium hydroxy-l ethanesulfonate
7.0 g: l sodium hydroxy-l-methyl-l ethanesulfonate
125 gild sodium hydroxide solution at 36 Bé
10 gil of aluminum sulphate.
It is filtered off up to the impregnation rate of approximately 100%. The
previous reducing composition is sufficiently stable to
allow tissues to withstand movement in the open air re
lately 60 seconds long. The vaporization is carried out in con
tinu with a stroke lasting 30 seconds at 130 C. The tis
sus are then rinsed with water, treated in an oxidizing bath against
nant 10 g I of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed and dried. We ob
holds pink, indigo and blue effects on a white background with a voucher
coloristic yield; the shades present a good unison and
very clear contours.
If one uses instead of the reducing bath prepared with the
ethanesulfonates above, a reducing bath comprising the elements
following items: 100 g'l of sodium hydrosulphite
15 g: l of acetone 125 gil of a 36 Bé sodium hydroxide solution
10 gil of aluminum sulphate are obtained under the same conditions of application after 60 seconds of movement in the open air barely colored patterns.
Exeniple 3
A printing paste similar to that of Example 1 is prepared with 10% Brilliant Green Solanthrene FB paste FA. This paste is printed on a cotton fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding the fabric in a reducing bath comprising the following elements:
48 g 1 sodium hydrosulfite
48 gil of sodium hydroxy-l-methyl-l propane sulfonate
180 g! L of a sodium hydroxide solution at 36; Be
10 gil of aluminum sulphate.
It is filtered off up to the impregnation rate of about 90%. The fabric is then sprayed for 30 seconds at 125 ° C., rinsed with water. passed through a bath containing 10 gil of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed and dried. Green effects are obtained on a white background with good coloristic yield and good unison.
The reducing bath is sufficiently stable to be stored for 4 days at 20 C; it is still active with the same efficiency.
Example 4
A printing paste similar to that of Example 1 is prepared with 10% Solanthrene Blue F.SB paste FA. This paste is printed on a cotton fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding this fabric in a reducing bath comprising the following elements:
31 g I of sodium hydrosulphite
18 g-l of sodium hydroxy-l ethanesulfonate
7.2 g I of sodium hydroxy-l-methyl-l ethanesulfonate 120 g I of a 36 Bé sodium hydroxide solution
10 g I of aluminum sulphate
g g, I of sodium ethylene diamine N. N′-tetra-acetate.
It is filtered off up to the impregnation rate of about 90%. The fabric is then sprayed for 30 seconds at 115 C or 125 C or 140 "C, rinsed with water, passed through an oxidizing bath and dried. Blue effects are obtained on a white background with identical yields and shades, whatever the vaporization temperature used.
Under the same application conditions, a reducing bath prepared without ethanesulphonate with hydrosulphite up to 100 g / l and stabilized with 15 g / l of acetone leads to shades which are all the more tarnished as the vaporization temperature is higher.
Example 5
A printing paste similar to that of Examples 1 and 4 is prepared with only 1% Solanthréne Blue F. SB paste FA. This paste is printed on a cotton fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding the fabric in a reducing bath comprising:
54 g / l of sodium hydrosulphite
41 g / l sodium hydroxymethanesulfonate 180 g / l sodium hydroxide solution at 36 Bé
10 g / l of aluminum sulphate.
It is filtered off up to the impregnation rate of about 90%. The fabric is then vaporized for 30 seconds at 1250 ° C., rinsed with water, passed through an oxidizing bath containing 10 g / l of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed and dried. Light blue effects are obtained on a white background with good coloristic performance and good unison.
The above bath is sufficiently stable to be stored for 4 days at 200 C in an open cup. It still has its initial effectiveness. Under the same storage and application conditions, a reducing bath prepared without hydroxymethanesulfonate but with up to 100 g / l of hydrosulfite and 15 g / l of acetone is not sufficiently stable to be used successfully again after 4 days of storage and gives pale blue patterns with very poor colouristic performance.
Excellent results can also be obtained by replacing weight for weight in the reducing bath the monosulfonate used by the disodium salt of 1,2-dihydroxyethane-disulfonic-l 2 acid.
Example 6
A printing paste similar to that of Example 1 is prepared with 6% Brilliant Green Solanthréne FB paste FA. This paste is printed on a cotton fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding the fabric in a reducing bath comprising the following elements:
23.5 g / l of sodium hydrosulphite
17.0 g / l sodium hydroxy-l ethanesulfonate
6.5 g / l of sodium hydroxy-l methyl-l ethanesulphonate 130 g / l of sodium hydroxide solution at 36- Bé
10 g / l of aluminum sulphate
I g / l of ethylene diamine N, N'-sodium tetraacetate.
It is filtered off up to the impregnation rate of approximately 100%. The fabric is vaporized for 30 seconds at 130 ° C., rinsed with water, passed through a bath containing 10 g / l of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed and dried. Green effects are obtained on a white background with good coloristic yield and good unison.
The above bath is stable enough to be stored for 23 days at 20 ° C in an open cup and react with the initial efficiency. Under the same storage and application conditions, a reducing bath without ethanesulphonate containing 100 g / l of hydrosulphite and stabilized with 15 g / l of acetone is no longer effective;
the patterns obtained are barely colored.
Example7
A printing paste similar to that of Example I is prepared with 10% of Ecarlate Héliane F. J2N optima paste. We
print this paste on a cotton fabric. After drying the patterns
prints are developed by scarfing the fabric in a bath re
driver comprising the following elements:
34 g / l of sodium hydrosulphite
61 g / l of sodium hydroxy-l methyl-l ethanesulfonate 200 g / l of sodium hydroxide solution at 36 Bé
10 g / l of aluminum sulphate.
It is filtered off up to the impregnation rate of about 90%. After a rapid passage in air for 1 to 2 seconds, the fabric is sprayed for only 15 seconds at 1250 C. It is then rinsed with water, passed through an oxidizing bath, rinsed and dried.
Despite the relatively short reduction time, red effects are obtained on a white background with a higher yield than that obtained by replacing the hydrosulphite and the ethanesulphonate by 50 g / l of nitrilo tri-1,1 ', I "ethanesulfinate de In addition, the above bath is sufficiently stable to be stored for 3 or 4 days at 20 ° C. It is still usable with good results.
Example 8
A two-phase printing paste is prepared comprising the following: 15 parts of Noir Solane F. CLB extra fine paste 35 parts of water 12.5 parts of sodium alginate thickener
high viscosity 6% 12.5 parts of a sodium alginate thickener at 6%
low viscosity at 15% 25.0 parts of a 13% carboxymethyl starch thickener.
This paste is printed on a fibranne-viscose fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding this fabric in a reducing bath comprising:
50 g / l of sodium hydrosulphite
46 g / l of sodium hydroxy-l methyl-l ethanesulfonate 200 g / l of sodium hydroxide solution at 36 Bé
10 g / l of aluminum sulphate.
It is filtered off up to the impregnation rate of approximately 100%. The fabric is then vaporized for 30 seconds at I 25 C, rinsed with water, passed through an oxidizing bath containing 10 g / l of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed and dried. Black effects are obtained on a white background with a good coloristic yield.
After 24 hours of storage at 20 ° C the bath is still usable. Its reducing effectiveness did not change.
Under the same storage and application conditions, a reducing bath containing 50 g / l of hydrosulfite and 15 g / l of acetone has lost part of its effectiveness and gives less intense impressions.
Example9
In an apparatus for the dyeing under pressure with a capacity of 100 parts by volume, are charged: 5 parts of scoured and bleached cotton yarns 0.1 part of Solanthrene Blue F. SBA Neopowder
(Color Index N "69825) 3 parts by volume of hydroxide solution
sodium 36 Bé 0.150 part sodium hydrosulfite 36- Bé 0.138 part 1-hydroxy-1-methyl ethanesulfonate
sodium 0.2 part of glucose and make up to 100 parts by volume with water at 401 C.
The container is closed and immersed in a fluid making it possible to reach 115 C. This temperature is reached in the space of one hour and maintained at 115 C. for 15 minutes. Cool and remove the skein from the container. The latter is rinsed and treated for 10 minutes in an oxidizing bath at 45 ° C. comprising 1/00 by volume of 80% acetic acid and 204 ° by volume of hydrogen peroxide at 130 volumes. It is rinsed, soaped for 10 minutes at approximately 100 ° C. in a bath containing 2 g / l of Marseille soap, rinsed again and dried. A skein of cotton dyed bright blue is thus obtained with a good colouristic yield.
By replacing the ethanesulphonate under the same conditions with an amount of hydrosulphite of up to 0.6 part, the dyeing leads to very poor results owing to a premature decomposition of the hydrosulphite.
Example 10
A scoured and bleached cotton fabric is padded with an expression rate of approximately 100% in a bath comprising 40 g / l of Bleu Solanthréne F. SBA Néopoudre. After drying the fabric is padded again at the rate of impregnation of about 100% in a bath comprising per liter of bath, 150 cm3 of sodium hydroxide at 36- Bé, 30 g of sodium hydrosulphite and 30 g of Sodium hydroxy-1 methyl-1 ethanesulfonate.
After spinning, and still continuously, the fabric is immediately vaporized at 102-103-C, for 30 seconds, rinsed, cleaned in an oxidizing bath, soaped, rinsed and dried.
A fabric dyed blue is obtained. The coloristic yield and the liveliness are superior to those obtained by using conventional reducing baths at 60 g / l of hydrosulphite or at 60 ggl of nitrilo tri-1,1 ', 1 "sodium ethanesulfinate.
On the other hand, the chemical bath used in the process according to the invention is much more stable on storage than that prepared without the ethanesulfonate.
Example he
In an apparatus for dyeing under pressure with a capacity of 100 parts by volume, are charged: 5 parts of scoured and bleached cotton yarns 0.1 part of Solanthrene Brown F. B3R Neopowder 1.6 part by volume of hydroxide solution
sodium 36 Bé 0.125 part sodium hydrosulphite 0.115 part 1-hydroxy-1-methyl ethanesulphonate
sodium 0.2 part of glucose and complete to 100 parts by volume with water at 40th C.
The container is closed and immersed in a fluid making it possible to reach 100 C. It is heated to this temperature over the course of one hour and maintained at I 100 C. for 15 minutes. Cool and remove the skein from the container. This is rinsed and treated for 10 minutes in an oxidizing bath at 45 "C comprising 1 XOo by volume of 80% acetic acid and 2% by volume of hydrogen peroxide at 130 volumes. Rinsed, soaped for 10 minutes. at approximately 100 ° C. in a bath containing 2 g / l of soap, rinsed and dried, in this way a cotton skein dyed brown is obtained.
If the sodium hydrosulphite and the ethanesulphonate are replaced by 0.250 part of nitrilotri-1, I ', I "sodium ethanesulfinate, the coloristic yield obtained under the same conditions of application is almost zero.
Example 12
In an apparatus for dyeing under pressure with a capacity of 100 parts by volume, the following are loaded: 5 parts of scoured and bleached cotton yarns 0.1 part of Héliane J Néopoudre 3 parts by volume of hydroxide solution
sodium 36 Bé 0.170 part sodium hydrosulphite 0.305 part hydroxy-1 methyl-l ethanesulphonate
sodium and complete to 100 parts by volume with water at 40-C. The dyeing is carried out as in Example 11. A skein of cotton dyed yellow is obtained.
If the hydrosulfite and the ethanesulfonate are replaced by 0.5 part of nitrilotri-1,1 ', 1' 'sodium ethanesulfinate, the color yield obtained under the same conditions is lower and the shade greener.
Example 13
In a pressure dyeing apparatus with a capacity of 100 parts by volume, the following are charged:
5 parts of scrambled and bleached cotton yarn
0.1 part of Solanthrene Olive w T Neopowder
3 parts by volume of sodium hydroxide solution at 36-Bè
0.250 part of sodium hydrosulphite
0.230 part of hydroxy-l methyl-l ethanesulfonate
sodium 0.2 part of potassium ferricyanide and make up to 100 parts by volume with water at 40 ° C. The procedure is as in Example 9, the dyeing being carried out at 115 ° C.
We obtain a skein of cotton dyed green. The shade has good unison and good penetration.
E "ample 14
In a pressure dyeing apparatus with a capacity of 100 parts by volume, the following are charged: 5 parts of scoured and bleached cotton yarns 0.1 part of brilliant rose Solanthrène FR Neopowder 1.2 parts by volume of hydroxide solution
sodium at 36 'Bé 0.170 part of sodium hydrosulphite 0.305 part of 1-hydroxy-1-methyl ethanesulphonate
of sodium 0.05 part of sodium nitrite and complete to 100 parts by volume with water at 40 C. The operation is then carried out as in Example 9. The dyeing is carried out at 115 ° C. This gives a skein of cotton tinted pink.
The coloristic yield is better than that obtained with the same quantity of dye according to the usual methods at 500 ° C. with only hydrosulphite.
E, example 15
A printing paste similar to that of Example I is prepared with 10% Solanthrene Brown for printing F 3 R fine paste. This paste is printed on a cotton fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding the fabric in a reducing bath comprising the following elements:
23 gil of sodium hydrosulfite
24 g 1 of sodium hydroxy-l ethanesulphonate 130 gIl of a 36 'Bé sodium hydroxide solution
10 g / l of aluminum sulphate
It is filtered off up to the impregnation rate of approximately 100%. The foregoing reducing composition is sufficiently stable to allow the tissue to withstand a relatively long 60 second air travel.
The spraying is carried out continuously with a stroke lasting 30 seconds at 130 ° C. The fabric is then wet with water. treated in an oxidizing bath containing 10 g, l of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed and dried. Brown effects are obtained on a white background with good coloristic performance.
After 4 days of storage at 209C in an open vessel, the reducing bath is still usable. Its reducing effectiveness did not change.
Under the same storage and application conditions, a reducing bath containing 31 g / l of hydrosulphite, 16 g / l of acetaldehyde and 130 g; I of 36-Bé sodium hydroxide solution has lost part of its effectiveness and gives less intense impressions.
Example 16
Three printing pastes for a two-phase process, analogous to that of Example 1, are prepared with: 10 Ó of <(Solanthrene Brown for printing F3 R
fine paste 10% of Scarlet Solanthrene F 2 J paste FA 10% of Brilliant Green Solanthrene F B paste FA
These pastes are printed on a cotton fabric. After drying, the printed patterns are developed by padding the fabric in a reducing bath comprising the following elements:
23 g / l of sodium hydrosulphite
24 g / l of sodium hydroxy-l ethanesulfonate 130 g / l of a sodium hydroxide solution at 36 Bé
10 g / l of aluminum sulphate
It is filtered off up to the impregnation rate of approximately 100%.
The foregoing reducing composition is sufficiently stable to allow the tissue to withstand a relatively long 60 second air travel. The vaporization is carried out continuously with a stroke lasting 30 seconds at 130 C. The fabric is then rinsed with water, treated in an oxidizing bath containing
10 g / l of hydrogen peroxide at 110 volumes, rinsed, and dried. Brown, red and green effects are obtained on a white background with good coloristic performance.
After 1 1 days of storage at 200 ° C. in an open vessel, the reducing bath can still be used. Its reducing effectiveness has not changed
Under the same storage and application conditions, a reducing bath containing 83 g / l of a 58% aqueous solution of sodium hydroxy-l ethanesulfinate and 120 g / l of a sodium hydroxyl solution at 36 Bé has lost much of its effectiveness and produces barely colored patterns.
Under the same storage and application conditions, another reducing bath containing 31 g / l of hydrosulphite, 16 g / l of acetaldehyde and 130 g / l of a 36 Bé sodium hydroxide solution. has also lost much of its effectiveness and gives barely colored patterns.