DE811122C

DE811122C - Process for obtaining white or light-colored leather

Info

Publication number: DE811122C
Application number: DEP54838A
Authority: DE
Inventors: Theodor Wilhelm Dr Pfirrmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1949-09-14
Filing date: 1949-09-14
Publication date: 1951-08-16

Description

Verfahren zur Gewinnung weißer oder hellfarbiger Leder In der Textilindustrie werden neuerdings zum Weißtönen bzw. Blauschönen von Garnen und Geweben an Stelle der gebräuchlichen Bläuefarbstoffe sogenannte optische Bleichmittel angewandt, die selbst farblose Substanzen sind und auch in Wasser sich zu einer farblosen, aber fluoreszierenden Lösung auflösen. Auf pflanzlichen und teilweise auch auf tierischen Fasern ziehen sie wie echte Farbstoffe aus der wäßrigen Lösung auf, färben die Faser aber nicht an, sondern bewirken, daß von dem eingestrahlten Licht vor allem die unsichtbaren ultravioletten Strahlen absorbiert und als längerwelliges, sichtbares bläuliches Licht wieder zurückgestrahlt werden. Dadurch werden gelbe Nuancen zum Verscliwinden gebracht bzw. sie werden durch die blaue Fluoreszenzfarbe des optischen Bleichmittels zu reinem `Feiß ergänzt. Die mit den optischen Bleichmitteln erzielbaren Weißtöne sind daher natürlicher, klarer und lichter als die mit blauen Pigmentschönungsmitteln erzeugten, vor allem aber erscheinen sie am Tageslicht intensiver weiß, da auch das sonst unsichtbare Ultraviolett in sichtbares Licht umgewandelt wird.Process for obtaining white or light colored leather in the textile industry have recently been replacing yarns and fabrics with shades of white or blue of the common blue stain dyes so-called optical bleaching agents applied substances themselves are colorless, and even in water they become colorless, but dissolve fluorescent solution. On vegetable and partly also on animal Fibers pull them up like real dyes from the aqueous solution, coloring the fibers but not on, but rather cause that of the incident light, above all the invisible ultraviolet rays and absorbed as longer-wave, visible bluish light is reflected back again. This will bring yellow nuances to the Verscliwinds brought or they are due to the blue fluorescent color of the optical Bleach added to pure `Feiß '. Those achievable with the optical bleaching agents White tones are therefore more natural, clearer and lighter than those with blue pigment finishing agents generated, but above all they appear more intensely white in daylight, because also the otherwise invisible ultraviolet is converted into visible light.

Die optischen Bleichmittel gehören verschiedenen Körperklassen an, sie haben aber gemeinsam die Fähigkeit, aus Lösungen auf die Faser aufzuziehen; sie besitzen meist eine oder mehrere Sulfogruppen im Molekül und sind mehr oder minder leicht wasserlöslich. Die Fähigkeit, ultraviolettes in sichtbares Licht umzuwandeln, ist bei den einzelnen Typen an ganz verschiedene Gruppen gebunden. Allen ist gemeinsam, daß sie in Lösung fluoreszieren. Nur wenige - von ihnen ziehen auf animalischen Fasern.auf. Solche optische Bleichmittel sind z. B. Diaminostilbenderivate, wie ferner substituierte Benzimidazole, z. B. sulfierte Diphenylimidazolone, .substituierte Benzidinverbindungen u. dgl. ' Wie sich gezeigt hat, läßt sich das für Textilien geeignete Verfahren nicht ohne weiteres auf Leder übertragen. Für Leder können an sich nur die auf tierischen Fasern, z. B. auf Wolle, aufziehenden Bleichmittel in Betracht kommen. Man mußte aber die Erfahrungen machen, daß hier die optischen Bleichmittel im allgemeinen keinen oder nur einen ungenügenden Effekt zeigen und den in der Lederindustrie bereits üblichen Bläuefarbstoffen deutlich unterlegen sind.The optical bleaching agents belong to different classes of the body, but they have in common the ability to be absorbed from solutions onto the fibers; they usually have one or more sulfo groups in the molecule and are more or less easily soluble in water. The ability to convert ultraviolet into visible light is tied to very different groups in the individual types. What they all have in common is that they fluoresce in solution. Only a few - of them grow on animal fibers. Such optical bleaches are e.g. B. Diaminostilbene derivatives, such as also substituted benzimidazoles, e.g. B. sulfated diphenylimidazolones,. Substituted benzidine compounds and the like. ' As has been shown, the process suitable for textiles cannot easily be transferred to leather. For leather, only those based on animal fibers, e.g. B. on wool, absorbent bleach. However, one had to make the experience that the optical bleaching agents generally show no or only an inadequate effect and are clearly inferior to the blue-tan dyes already customary in the leather industry.

Es wurde nun gefunden, daß man mit optischen Bleichmitteln auch sehr schöne und lichtbeständige Leder erzielen kann, wenn man bezüglich der zu behandelnden Leder eine ganz bestimmte Auswahl trifft, nämlich solche Leder der Behandlung mit optischen Bleichmitteln unterwirft, die mittels hell bis weiß gerbender Gerbstoffe hergestellt worden sind. Solche Gerbstoffe sind insbesondere Sumachextrakt oder Aluminiumgerbstoffe oder weiß oder hell gerbende Sulfonierungsprodukte der Kondensationsprodukte aus Phenolen, Kresolen oder Naphthalin und Formaldehyd sowie gegebenenfalls Harnstoff oder Sulfochlorid- oder Isocyanatgerbstoffe. Die Wirkung der optischen Bleichmittel wird durch Schwermetallverbindungen, wie Eisen, Kupfer usw., empfindlich gestört; bei Anwesenheit derartiger Schwermetallverbindungen ist eine Vorbehandlüng mit Amino- und. Oxycarbonsäuren, die mit den Schwermetallsalze' wasserlösliche Komplexverbindungen bilden,' oder auch eine Vorbleichung mit Hydrosulfit u. dgl. bzw. eine kombinierte Vorbehandlung mit reduzierenden Bleichmitteln und Komplexbildnern notwendig.It has now been found that optical bleaching agents are also very effective beautiful and fade resistant leather can be achieved if you consider the treatment Leather makes a very specific selection, namely such leather being treated with subject to optical bleaching agents that are tanned by means of light to white tanning agents have been manufactured. Such tannins are in particular sumac extract or Aluminum tanning agents or white or light tanning sulfonation products of the condensation products from phenols, cresols or naphthalene and formaldehyde and optionally urea or sulfochloride or isocyanate tanning agents. The effect of optical bleach is sensitively disturbed by heavy metal compounds such as iron, copper, etc.; if such heavy metal compounds are present, a pretreatment with amino and. Oxycarboxylic acids, which form water-soluble complex compounds with the heavy metal salts form, 'or a pre-bleaching with hydrosulfite and the like or a combined Pretreatment with reducing bleaching agents and complexing agents necessary.

Wie es sich weiter zeigte, kann man auch Chromleder, das von Natur aus eine blaugrünliche bis graue Färbung besitzt, durch Behandlung mit optischen Bleichmitteln eine helle bzw. weiße Färbung verleihen, wenn man ihm eine Einlagerung von Weißpigmenten, wie Titandioxyd, Lithopone, Zinkoxyd, Bariumsulfat u. dgl., verschafft. Die Einlagerung der Weißpigmente kann evtl. schon beim Gerbprozeß durch Einwalken bewirkt werden. Auch beim Fetten kann noch Weißpigment eingeführt werden. Auf das so vorbereitete Chromleder kann man evtl. nach einer Nachgerbung mittels eines Weißgerbstoffes dann im Anschluß an die Fettung ein optisches Bleichmittel, z. B., berechnet auf das Ledergewicht, 1,5% des Natriumsalzes eines sulfonierten Diphenylimidazolons von der Formel einwirken lassen, wodurch hellfarbige, oft sogar ziemlich -weiße, lichtechte Chromleder erhalten werden.As it was also shown, chrome leather, which naturally has a blue-greenish to gray coloration, can be given a light or white coloration by treatment with optical bleaching agents if it contains white pigments such as titanium dioxide, lithopone, zinc oxide, Barium sulfate and the like. The inclusion of the white pigments can possibly already be brought about during the tanning process by milling in. White pigment can also be introduced for greasing. On the chrome leather prepared in this way, after retanning by means of a white tanning agent, an optical bleaching agent, e.g. B., based on the leather weight, 1.5% of the sodium salt of a sulfonated diphenylimidazolone of the formula Let it soak in, which results in light-colored, often quite white, lightfast chrome leather.

Auch bei den anderen oben aufgeführten Ledern ist oftmals die Einlagerung von Weißpigmenten von Vorteil. Die optischen Bleichmittel können besonders vorteilhaft angewendet werden, um das Vergilben weißer Leder durch die Fettung wieder rückgängig zu machen. Die meisten Fettungsmittel bewirken eine schwache Gelbfärbung der weißen Leder, die am Licht sich in der Regel noch verstärkt. Insbesondere ungesättigte Fette und öle, z. B. Fettlicker, die auf Fischölbasis und Mineralölbasis aufgebaut sind, färben weiße Leder mehr oder minder gelbbräunlich. Behandelt man solche gefettete weiße Leder im Anschluß an die Fettung mit i bis 3°/o eines optischen Bleichmittels, so erhält das Leder einen `'Weißton, der denjenigen des ungefetteten Leders sogar noch übertrifft.The other leathers listed above often have to be stored of white pigments is an advantage. The optical bleaching agents can be particularly advantageous can be used to reverse the yellowing of white leather caused by greasing close. Most fatliquors cause the whites to turn faintly yellow Leather that is usually reinforced in the light. Especially unsaturated Fats and oils, e.g. B. Fettlicker, which is based on fish oil and mineral oil white leathers are more or less yellow-brown in color. If you treat such greased white leather after greasing with 1 to 3% of an optical bleaching agent, this gives the leather a '' shade of white, even that of ungreased leather still surpasses.

Besonders schöne weiße Leder erhält man, wenn man -die Blößen vor der Gerbung einer chemischen Bleiche mit oxydierend wirkenden Mitteln unterwirft und die gegerbten Leder dann mit einem optischen Bleichmittel nachbehandelt. Die chemische Bleichung kann z. B. durch Behandlung mit Wasserstoffperoxyd oder Kaliumpermanganat und Säure u. dgl. geschehen. Bei der Gerbung einer so vorgebleichten Blöße, z. B. mit einem weißgerbenden synthetischen Gerbstoff der obenerwähnten Art oder einem Aluminiumgerbstoff, geht der erzielte reine Weißton wieder mehr oder minder zurück, durch. die nachfolgende Fettung erleidet die weiße Farbe eine weitere Einbuße. Behandelt man das gefettete, Leder anschließend an die Fettung mit einem, optischen Bleichmittel, so erhält man ein Leder von sehr klarem und strahlendem Weiß, das auf keine andere Weise bisher erreicht werden konnte.You get particularly beautiful white leather if you look at the nakedness subjected to the tanning of chemical bleaching with oxidizing agents and the tanned leather is then treated with an optical bleach. the chemical bleaching can e.g. B. by treatment with hydrogen peroxide or potassium permanganate and acid and the like happen. When tanning such a pre-bleached pelt, z. B. with a whitening synthetic tanning agent of the type mentioned above or one Aluminum tanning agent, if the pure white shade achieved is more or less reduced, by. the subsequent greasing, the white color suffers a further loss. Treated the greased leather is then greased with an optical bleach, in this way you get a leather of very clear and brilliant white that cannot be compared to any other Way could be achieved so far.

Die Anwendung der optischen Bleichmittel ist. sehr einfach: Man löst z. B. i bis 4%, auf angewandtes Leder berechnet, des optischen Bleichmittels in heißem Wasser, das gegebenenfalls mit Ameisensäure angesäuert wird, und läßt das vorher fertig gegerbte Leder mit ioo bis 300()/o Flotte bei 20 bis 40° etwa x bis 2 Stunden walken, spült ab, reckt aus und trocknet.The application of optical bleach is on. very simple: you solve z. B. i to 4%, calculated on the leather used, of the optical bleaching agent in hot water, which may be acidified with formic acid, and leaves that previously tanned Leather with ioo to 300 () / o liquor at 20 to 40 ° walk for about x to 2 hours, rinse, stretch out and dry.

Ein weiteres Anwendungsgebiet der optischen Bleichmittel bei der Ledergewinnung ist die Beeinflussung von zarten Farbtönen, vornehmlich in den Farben Gell, Rötlich, Bräunlich und Grün. Man kann bei der Färbung bzw. wenn noch gefettet wird, nach der Fettung durch Anwendung von optischen Bleichmitteln, je nach Ledersorte, zarte, am Licht sich nicht ändernde effektvoll leuchtende Farbtöne erzielen, und zwar in allen Abstufungen bis hin zum reinen Weiß.Another area of application for optical bleaching agents in leather production is the influence of delicate color tones, primarily in the colors gell, reddish, Brownish and green. You can follow up on the coloring or if it is still greased the greasing by using optical bleaching agents, depending on the type of leather, delicate, achieve effective, luminous color tones that do not change in the light, namely in all shades up to pure white.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for obtaining light-resistant white or light-colored leather, characterized in that such leathers which have been produced by means of light to white-tanning tanning agents, suitably after fatliquoring, are subjected to a treatment with optical bleaching agents.

2. Continuing education of the method according to claim i, characterized in that said leathers or chrome leather and these leathers before treatment with the optical Bleaching agents incorporated white pigments.

3. Embodiment of the method according to Claims i and 2, characterized in that the leather or already the nakedness subjected to bleaching with oxidizing or reducing agents and / or heavy metals removed from the leather.