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La présente invention concerne un procédé permet- tant d'une manière avantageuse d'ennoblir quant à leurs pro- priétes optiques des matières cellulosiques, ledit procédé étant caratéisé par le fait qu'on fixe sur ces matières, à l'aide d'agents capables de lier les hydracides halogénés, des composés solubles dans l'eau, sans caractère de colorant,, absorbant la lumière ultra-violette et présentant au moins
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un anneau triazique renfermant comme substituants deux atomes d'halogène, ou bien un atome d'halogène et un hydro- xyle, ou bien un atome d'halogène et un groupe alcoxy de bas poids moléculaire.
Comme matières cellulosiques, on peut utiliser par exemple la cellulose native ou régnénérée par exemple des feuilles de cellulose régénérxe la procédé est d'une im- portance particulière pour les fibres cellulosiques, c'est- à-dire pour les fibres de cellulose native ou régénxée ou des mélanges fibreux qui, comme la mi-laine, présentent une teneur notable en fibres cellulosiques. Comme exemple de fibres cellulosique!, on citera le coton, le lin la rayonne de viscose et la fibranne.
'De telles matières sont annoblies conformément à l'invention, à l'aide des composas du genre ludique ci-dea-- sus. Ces composés renferment au moins un anneau triazinique présentant comme substituants deux atomes d'halogène, ou bien un atome d'halogène et un hydroxyele ou bien un atome d'halogène et un groupe alcoxy de bas poids moléculaire.
Comme atomes d'halogène, les anneaux triaziniques renfer- ment, par exemple, des atomes de brome ou, de préférence, des atomes de chlore, et en tant que groupes alcoyx de bas poids moléculaire, il y a lieu de mentionner le groupe éthoxy et notamment le groupe méthoxy Il s'ensuit que l'on utilise par exemple des composés renfermant au moins un
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groupement d'atomes de formule
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dans laquelle m et n représentent chacun un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2.
Les composés à utiliser dans le présent procède ne doivent pas posséder le caractère de colorants,c'est-à-dire qu'ils ne doivent pas teindre les matières cellulosiques et qu'Ils doivent,par suite ;, être exempts de groupes produisant une coloration, corme les groupes azoïques.
Les composés doivent être solubles dans l'eau on envisage surtout les composés qui sont redevables de leur solubilité dans l'eau à la présence de groupes carboxyliques et/ou de préférence de groupes sulfoniques. Dans ce cas, il suffit toutefois en général d'une solubilité modérée dans l'eau,, par exemple d'une solubilité inférieure à 1%. En général, on utilise ces composés renfermant des groupes acidesp avantageusement sous la forme de leurs sels solubles dans l'eau, par exemple sous la forme des sels de métaux alcalins.
Du fait que les composés à utiliser conformément au procédé absorbent le rayonnement ultra-violet de la lu- mière normale, ils ont pour effet de rendre la matière trai-
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tée moins perméable à ce rayonnement ou même totalement opa- que a ce rayonnement. Ainsi, dans les cas ou les rayons ultra-violets exercent une action nuisible sur les matières, ces dernières peuvent être protégées et il est également possible de protéger de nombreuses matières, par exemple des aliments et des vivres en utilisant des matières d'em- paquetage cellulosiques qui ont été traitées suivant le présent procédé.
L'ennoblissement conforme à l'invention des ma- tières cellulosiques a non seulement pour but de les rendre opaques au rayonnement ultra-violet, mais notamment de blanchir ces matières cellulosiques. Comme agents de blan- chiment sont notamment appropriés, parmi les composés du genre indiqué, ceux qui présentent à la lumière ultra-violet- te une fluorescence bleu-verdâtre à violette, d'une intensi- té notable à forte.
Les propriétés optiques désirées ici peuvent par exemple être déterminées chez beaucoup de composes qui, en dehors d'au moins un anneau triazinique, présentent encore au moins un autre anneau hétérocyclique, par exemple un anneau oxdiazolique, imidazolique, thiazolique, oxazolique ou triazolique. Comme exemples, on citera les composés de la
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compoBition omposition 1 C2)n R--N t )R--NH--C /C, N (2) N C""N-?) -0-CIi2)mlIi
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où R représente un reste arylique, R2 un reste arylique condensé de la manière Indiquée avec l'anneau triazolique, m et n représentent chacun un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, l'un au moins des restes R1 et R2 renfermant un groupe sulfonique.
Il va de soi que les composés à utiliser confor- mément à l'invention peuvent renfermer non seulement un, mais aussi deux ou plusieurs anneaux triaziniques substitués de la manière indiquée. On obtient par exemple de bons ré- sultats avec des composés stilbéniques, notamment avec ceux présentant une fois ou deux fois le reste de l'acide stil-
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bène-àisulfonique-(2,2')
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A ces restes de l'acide atilbènè-dieulfonique sont avanta- geusement lies, par l'intermédiaire de liaisons pontales -NE, des anneaux triaziniques, parmi lesquels au moins un reste triazinique de la composition indiquée au début.
Si la molécule renferme deux restes stilbéniques, ceux-ci peu- vent alors aussi être liés entre eux par l'intermédiaire
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d'un groupe diaminotrlazinique.
S'avèrent particulièrement précieux dans le pr4- sent procédé les composés de formule
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dans laquelle A représente un groupa aminogène éventuelle- ment substitué, k, m et n représentent des nombres entiers d'une valeur au plus égale à 2, p q, r des nombres entiers d'une valeur au plus égale à 3, la somme p + q + r étant égale à 5.
Ces composés, dont quelques uns sont connus, peu- vent être préparés d'une manière connue à partir d'acide 4, 4 diaminostilbène-disulfonique-(2,2) et de chlorure de cyanu- ryle, ou d'un acide 4-aminostillbène-disulfonique(2,2;) pos- sédant en position 4' un substituant transformable en groupe aminogène, tel qu'un groupe NO2 ou un groupe acéthylamingène C'est ainsi qu'on peut, par exemple, condenser des deux côtés avec du chlorure de cyanuryle de l'acide 4,4 diaminostilbène disulfonique(2,2') et, si on le désire dans l'un des restes triaziniques de l'acide 4,,4,-bis(dichlorotriazinyl) amino) stilbène-disulfoique (2-2') obtenu, ou dans les deux,
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remplacer un atome de chlore par un hydroxyle suivant des connues en elles-mêmes. On peut, en outre, conden- ser avec du chlorure de cyanuryle de l'acide 4-amino-4'
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nitroatilbène-disulfonique-(2,2C)1 échanger dans le composé ainsi obtenu de formule
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un atome de chlore contre un groupe aminogène ou les deux atomes de chlore contre deux groupes aminogènes identiques
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ou diffêrentse réduire le groupe NO., condenser davantage avec du chlorure de cyanuryle le composé 4f-am1noatilbéniquê ainai obtenu et si on le désire, remplacer par un hydroxyle ou par un groupe méthoxy un atome de chlore du reste dichlo rotriazinique incorporé lors de la dernière condensation.
Il est recommandé en général; dans ltédification qui vient
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<S'@tre décrite de ces coiriposés, d'lntrodulre l'aide dia- mines primaires ou secondaires des groupes mono- ou di-al-. coylamlnogènesp des groupes mono- ou di--(hydroxyalooyl)-aml- ilo3ènes, des groupes K-alaoyl,-N-hyàroxyaléoylaùiInogènes, des groupes a.-a'ïcoylaml:aogênes, des groupes arylaminogênes notamment ceux de la série benzénique), ou également d'au- tres groupes aminogènes secondaires ou tertiaires.
La fixation des composes absorbant la lumière
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ultra-violette a lieu, dans le présent procédé., à l'aide de composés capables de lier les hydracides halogènes. On utilise à cet effet, avec avantage, des composés dont les solutions aqueuses présentent un pH d'une valeur au moins égale à 9, ainsi par exemple des carbonates de métaux alcalins comme le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium, ou des hy- droxydes de métaux alcalins, comme l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium.
Il s'est également avéré avantageux, dans le présent procéder d'utiliser aussi des sels neutres solubles dans l'eau, comme le chlorure de sodium et notamment le sulfate de sodium.
On procède par exemple avantageusement en traitant préalable- ment les fibres cellulosiques d'abord en milieu aqueux à une température au plus modérément élevée, de préférence en ab- sence d'agents capables de lier les hydracides halogénés et en présence de sels neutres, par les composés absorbant la lumière ultra-violette, et en fixant lesdits composés sur les fibres à température élevée, par exemple à des températures comprises entre 50 et 100 , à l'aide d'agents capables de lier les hydracides halogénés.
On peut, par exemple, effectuer le traitement préa- lable dans des bains dilués, et il est recommanda dans ce cas de poursuivre le traitement, notamment lorsqu'il a lieu à la température ambiante, pendant 10 à 40 minutes environ avant de faire agir l'agent capable de lier les hydracides halogénés.
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On peut ajouter cet agent au même bain de teintureaprès quoi la température est augmentés Si on le désire on peut toutefois effectuer également dans un bain frais le traite- ment par l'agent capable de lier les hydracides halogénés Si l'on travaille avec un seul bain de traitement, ce damier peut alors aussi être d'abord faiblement alcalin, neutre ou faiblement acidela valeur du PH ainsi que la température pouvant être .augmentées peu à peu au cours du traitement Jusqu'aux valeurs maxima désirés.
Un mode opératoire avantageux consiste à imprégner brièvement les fibres de préférence des tissus, d'abord avec une solution relativement concentrée du composé absorbant, la lumière ultra-viclette, ce qui a lieu avantageusement au foulard et ensuite, si on le désire, après séchage inter- médiaire, à traiter les fibres ainsi préparées de la maniè- re indiquée, à température élevée, dans un bain renfermant l'agent capable de lier les hydracides halogènes et renfer- mant encore avec avantage un sel neutre.
Finalement, on peut aussi travailler suivant le procédé au rouleau dit de Pad suivant lequel l'article est, après foulardage avec une solution renfermant le composé absorbant la lumière ultra-violette et l'agent capable de lier les hydracides halogénés, enroulé sur un tambour et y est maintenu pendant un certain temps en rotation lente, à la température désirée.
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En ce qui a trait aux quantités des composés ab- Barbant la lumière ultra-violette que l'on doit utiliser dans le présent procédé,, il y a lieu de remarquer qu'on doit @ les choisir en fonction du degré d'efficacité désirée. Pour obtenir des effets de blanchiment, on n'a besoin en général que de quantités minimes, par exemple de quantités notable- ment inférieures à 1% (rapporté à la quantité de matière fi breuse). A ce point de vue, il en est de même pour les in- dications qui ont été fournies ci-dessus relativement aux bains relativement concentrés et dilués.
On ajoute avantageusement un excès des agents capa- bles de lier les hydracides halogénés, et les sels neutres éventuellement employés conjointement sont avantageusement utilisés dans les quantités qui sont par exemple usuelles dans les méthodes de teinture directe.
Le présent procédé peut aussi être combiné avec d'autres procèdes d'ennoblissement, par exemple avec des procèdes d'apprêtage, des procèdes d'impermeabilisation ou des procèdes de teinture. Parmi les procédés de teinture, il y a lieu de mentionner surtout la teinture avec les co- lorants qui sont également, dans les conditions du présent procédé, fixés sur les fibres cellulosiques, de sorte que la teinture peut avoir lieu simultanément avec le fixage du composé absorbant la lumière ultra-violette.
Il est remarquable que les composés qui présentent
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en eux-mêmes une affinité au plus minime pour les fibres cellulosiques puissent, suivant le présent procédé, être fixé solidement sur cette matière. Cela est dû vraisembla- blement au fait que les atomes d'halogène lies aux anneaux triaziniques réagissent sur la matière à traiter et qu'il est possible que les composes soient liés au moins en par- tie chimiquement aux fibres.
L'Invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont, comme dans la description qui précède, indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1
On traite pendant 30 minutes environ, à la tempé- rature ambiante, 100 parties d'un filé de coton non teint dans un bain renfermant, pour 3000 parties d'eau, 20 parties de sulfate de sodium cristallisé et 0,18 partie dù composé de formule
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On ajoute ensuite 15 parties dp carbonate de sodium; on por- te la température du bain à 50 et la maintient pendant 30 minutes à cette valeur. Après rinçage et séchage, le filé ainsi traité possède une teneur en blanc supérieure à celle de la matière correspondante non traitée.
Si l'on utilise à la place du composé indiqué ci- dessus, celui de formule
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on obtient alors un filé de coton possédant une teneur en blanc analogue.
Exemple 2
On traite pendant 30 minutes à la température am- biante et dans un rapport de bain de 1,30 un tissu de coton blanchi, dans un bain renfermant par litre 6 2/3 g de sulfate de sodium cristallisa et 0,03 g du composé de formule
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On ajoute ensuite par litre 5 g de carbonate de sodium,
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porte la température du bein à 60 et la maintient pendant
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,'0 mixtes à 60-65 . Après rinçage et BÓchge, le tioau de coton ainsi traité possède une toneur en blane supérieure à
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ielie de la manière corr0Gpondante non tra1tôQ.
Exemple 3
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On imprègne au foulard à la température ambiante, un tissu de coton avec une solution renfermant pour 1000 parties d'eau, 2 parties du composé de formule
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Après séchage, on continue de traiter pendant 30 minutes à 90 dans un rapport de bain de 1,30 dans un bain ren-
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termsnt par litre 10 8 de sulfate de sodium cristallisé et 5 em3 d'une solution à 30% dtliydror>udo de sodium, Après rin- çage et séchage, le tissu de coton ainsi traita présente une teneur en blanc supérieure à celle de la matière correspon dante non traitée.
Exemple 4
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...,......,.......,.....
On traite pendant 30 minutes à la température am-
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blante, dans un rapport do bain de 1;30, un tissu de coton blanchi, dans un bain renfermant par litre 5 g de sulfate de
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sodium cristallise et 0,5 g du compose de formule
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On ajoute ensuite par litre 5 g de carbonate de sodium; on porte la température du bain à 50 et la maintient pendant 30 minutes à cette valeur. Après rinçage et séchage le tis- su de coton ainsi traite présente une teneur en blanc plus élevée que celle de la matière correspondante non traitée.
L'agent de blanchiment optique indiqué ci-dessus peut être préparé comme suit
Dans 1500 parties d'eau, on dissout, en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à neutralité, 31,2 parties du composé de formule
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(préparé en copulant de l'acide 1-amînobenzène-4-sultonique diazoté avec du 1,3-diaminobenzène en oxydant en triazole le composé o-aminoazoique à l'aide d'un mélange de sulfate de
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cuivre et dlammOn1aqUe).délaye ensuite le tout à 0-3o dans un mélange de 19,5 parties de chlorure de cyanuryle dans 350 parties d'eau glacée,puis fait ensuite réagir le tout pendant une heure en laissant monter la température à 3-10 en ajoutant goutte à goutte une solution de 6,0 parties de
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carbonate de sodium dans 100 parties d'eau.
Après relargag au chlorure de sodium filtration, lavage avec une solution aqueuse de chlorure de sodium et séchage, on obtient une @ poudre claire.
Revendications
Un procédé d'ennoblissement de matières cellu- losiques en ce qui a trait à leurs propriétés optiques, ca- ractérisé par le fait qu'on fixe sur ces matières, à l'aide d'agents capables de lier les hydracides halogénés, des com- posés solubles dans l'eau, sana caractère de colorant, ab- sorbant la lumière ultra-violette et présentant au moins un anneau triazinique renfermant comme substituants deux atomes d'halogène, ou bien un atome d'halogène et un hydroxyle, ou bien un atome d'halogène et un groupe alcoxy de bas poids moléculaire.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to a process which advantageously enables cellulosic materials to be improved with regard to their optical properties, said process being characterized by the fact that these materials are fixed with the aid of agents. capable of binding halogenated hydracids, compounds soluble in water, without coloring character, absorbing ultra-violet light and exhibiting at least
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a triazic ring containing as substituents two halogen atoms, or one halogen atom and one hydroxyl, or one halogen atom and one low molecular weight alkoxy group.
As cellulosic materials, for example native or regenerated cellulose can be used, for example regenerated cellulose sheets. The process is of particular importance for cellulosic fibers, ie for native cellulose fibers or regenerated or fibrous blends which, like mid-wool, have a significant content of cellulosic fibers. As an example of cellulosic fibers, we will cite cotton, linen, viscose rayon and fibranne.
'Such materials are enriched in accordance with the invention, using the compounds of the play genre above. These compounds contain at least one triazine ring having as substituents two halogen atoms, or else a halogen atom and a hydroxyele or else a halogen atom and a low molecular weight alkoxy group.
As halogen atoms, the triazine rings contain, for example, bromine atoms or, preferably, chlorine atoms, and as low molecular weight alkyl groups there may be mentioned the ethoxy group and in particular the methoxy group It follows that, for example, compounds containing at least one
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group of atoms of formula
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wherein m and n each represent an integer with a value at most equal to 2.
The compounds to be used in the present process must not possess the character of dyestuffs, that is to say they must not dye cellulosic materials and therefore must be free from groups producing a coloring, like azo groups.
The compounds should be soluble in water. Consideration is given in particular to those compounds which owe their solubility in water to the presence of carboxylic groups and / or preferably sulphonic groups. In this case, however, a moderate solubility in water is generally sufficient, for example a solubility of less than 1%. In general, these compounds containing acid groups are used advantageously in the form of their water-soluble salts, for example in the form of the alkali metal salts.
Since the compounds to be used in accordance with the process absorb the ultra-violet radiation of normal light, they have the effect of rendering the material treated.
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less permeable to this radiation or even completely opaque to this radiation. Thus, in cases where the ultraviolet rays exert a detrimental action on the materials, the latter can be protected and it is also possible to protect many materials, for example food and provisions by using waste materials. cellulosic packages which have been treated according to the present process.
The purpose of the finishing according to the invention of cellulosic materials is not only to make them opaque to ultraviolet radiation, but in particular to whiten these cellulosic materials. Suitable bleaching agents, among the compounds of the type indicated, are those which exhibit, in ultraviolet light, a greenish-blue to violet fluorescence, of notable to strong intensity.
The optical properties desired here can, for example, be determined in many compounds which, apart from at least one triazin ring, still have at least one other heterocyclic ring, for example an oxdiazole, imidazole, thiazole, oxazole or triazole ring. As examples, the compounds of
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compoBition omposition 1 C2) n R - N t) R - NH - C / C, N (2) N C "" N-?) -0-CIi2) mlIi
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where R represents an aryl residue, R2 an aryl residue condensed as shown with the triazole ring, m and n each represent an integer of a value at most equal to 2, at least one of the residues R1 and R2 containing a sulfonic group.
It goes without saying that the compounds to be used according to the invention can contain not only one, but also two or more triazine rings substituted as indicated. Good results are obtained, for example, with stilbenic compounds, in particular with those having once or twice the remainder of the stilbene acid.
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bene-atisulfonic- (2,2 ')
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To these residues of atilbene-dieulfonic acid are advantageously linked, by means of bridge bonds -NE, triazine rings, among which at least one triazine residue of the composition indicated at the beginning.
If the molecule contains two stilbenic residues, then these can also be linked together via
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of a diaminotrlazinic group.
Particularly valuable in the present process are the compounds of formula
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in which A represents an optionally substituted aminogenic group, k, m and n represent integers with a value at most equal to 2, pq, r integers with a value at most equal to 3, the sum p + q + r being equal to 5.
These compounds, some of which are known, can be prepared in a known manner from 4,4-diaminostilbene-disulfonic acid- (2,2) and cyanuryl chloride, or from an acid 4. -aminostillbene-disulphonic (2,2;) having in position 4 'a substituent convertible into an aminogenic group, such as an NO2 group or an acetylamingene group Thus, for example, it is possible to condense on both sides with cyanuryl chloride of 4,4 diaminostilbene disulfonic acid (2,2 ') and, if desired in one of the triazine residues of 4,, 4, -bis (dichlorotriazinyl) amino) stilbene -disulfoic (2-2 ') obtained, or both,
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replace a chlorine atom by a hydroxyl according to known per se. It is also possible to condense with 4-amino-4'-acid cyanuryl chloride.
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nitroatilbene-disulfonic acid- (2,2C) 1 exchange in the compound thus obtained of formula
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one chlorine atom against an aminogenic group or both chlorine atoms against two identical aminogenic groups
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or otherwise reduce the NO group., further condense with cyanuryl chloride the 4f-aminoatilbenic compound thus obtained and if desired, replace with a hydroxyl or a methoxy group a chlorine atom of the dichlo rotriazin residue incorporated during the last condensation.
It is generally recommended; in the coming edification
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<S '@ be described from these coiriposés, to introduce the aid of primary or secondary diamines of the mono- or di-al- groups. coylaminogenes mono- or di - (hydroxyalooyl) -aml- ilo3ènes groups, K-alaoyl, -N-hyàroxyaléoylaùi groups, a.-a'ïcoylaml groups: genes, arylaminogenic groups, in particular those of the benzene series), or also other secondary or tertiary aminogenic groups.
Fixation of light absorbing compounds
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ultra-violet takes place in the present process using compounds capable of binding halogenated hydracids. For this purpose, advantageously used, compounds whose aqueous solutions have a pH of a value at least equal to 9, for example alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, or hy - alkali metal droxides, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
It has also proved to be advantageous in the present procedure to also use neutral salts which are soluble in water, such as sodium chloride and in particular sodium sulfate.
One proceeds, for example, advantageously by treating the cellulosic fibers first in an aqueous medium at a temperature which is at most moderately elevated, preferably in the absence of agents capable of binding the halogenated hydracids and in the presence of neutral salts, for example. compounds absorbing ultraviolet light, and by fixing said compounds on the fibers at high temperature, for example at temperatures between 50 and 100, using agents capable of binding halogenated hydracids.
It is possible, for example, to carry out the preliminary treatment in diluted baths, and it is recommended in this case to continue the treatment, in particular when it takes place at room temperature, for about 10 to 40 minutes before reacting. the agent capable of binding halogenated hydracids.
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This agent can be added to the same dye bath, after which the temperature is increased If desired, however, the treatment with the agent capable of binding the halogenated hydracids can also be carried out in a fresh bath. treatment bath, this checkerboard can then also be initially weakly alkaline, neutral or weakly acidic, the pH value as well as the temperature being able to be increased little by little during the treatment up to the desired maximum values.
An advantageous procedure is to briefly impregnate the fibers, preferably of the fabrics, first with a relatively concentrated solution of the absorbent compound, ultra-light, which advantageously takes place with a scarf and then, if desired, after drying. intermediate, in treating the fibers thus prepared in the manner indicated, at elevated temperature, in a bath containing the agent capable of binding the halogenated hydracids and still preferably containing a neutral salt.
Finally, it is also possible to work according to the so-called Pad roller method according to which the article is, after padding with a solution containing the compound which absorbs ultraviolet light and the agent capable of binding halogenated hydracids, wound on a drum. and is kept there for a certain time in slow rotation, at the desired temperature.
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With regard to the amounts of the ultraviolet light-absorbing compounds to be used in the present process, it should be noted that they should be chosen according to the degree of efficiency desired. . In order to achieve bleaching effects, in general only minimal amounts are needed, for example amounts significantly less than 1% (based on the amount of fibrous material). From this point of view, it is the same for the indications which have been given above in relation to relatively concentrated and dilute baths.
An excess of the agents capable of binding the halogenated hydracids is advantageously added, and the neutral salts optionally employed together are advantageously used in the amounts which are, for example, customary in direct dyeing methods.
The present process can also be combined with other finishing processes, for example with finishing processes, waterproofing processes or dyeing processes. Among the dyeing processes, special mention should be made of the dyeing with the dyestuffs which are also, under the conditions of the present process, fixed to the cellulosic fibers, so that the dyeing can take place simultaneously with the fixing of the dye. ultra-violet light absorbing compound.
It is remarkable that the compounds which exhibit
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in themselves a minimal affinity for cellulosic fibers can, according to the present process, be fixed firmly to this material. This is probably due to the fact that the halogen atoms bound to the triazine rings react on the material to be treated and that it is possible that the compounds are at least partly chemically bound to the fibers.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight and the temperatures are, as in the preceding description, indicated in degrees centigrade.
Example 1
100 parts of undyed cotton yarn are treated for about 30 minutes at room temperature in a bath containing, per 3000 parts of water, 20 parts of crystallized sodium sulfate and 0.18 part of the compound. formula
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Then 15 parts of sodium carbonate are added; the temperature of the bath is brought to 50 and maintained for 30 minutes at this value. After rinsing and drying, the yarn thus treated has a higher whiteness content than that of the corresponding untreated material.
If one uses instead of the compound indicated above, that of formula
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this gives a cotton yarn having a similar white content.
Example 2
A bleached cotton fabric is treated for 30 minutes at room temperature and in a bath ratio of 1.30, in a bath containing per liter 6 2/3 g of crystallized sodium sulfate and 0.03 g of the compound. formula
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5 g of sodium carbonate are then added per liter,
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brings the bein temperature to 60 and maintains it for
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, '0 mixed at 60-65. After rinsing and BÓchge, the cotton content thus treated has a white toning greater than
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ielie in the corresponding non-tra1tôQ manner.
Example 3
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Impregnated with a scarf at room temperature, a cotton fabric with a solution containing per 1000 parts of water, 2 parts of the compound of formula
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After drying, treatment is continued for 30 minutes at 90 minutes in a bath ratio of 1.30 in a re-bath.
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termsnt per liter 10 8 of crystallized sodium sulphate and 5 em3 of a 30% solution of sodium hydror> udo, After rinsing and drying, the cotton fabric thus treated has a white content greater than that of the material corresponding untreated.
Example 4
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..., ......, ......., .....
It is treated for 30 minutes at room temperature.
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blante, in a bath ratio of 1; 30, a bleached cotton cloth, in a bath containing per liter 5 g of sulphate of
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sodium crystallizes and 0.5 g of the compound of formula
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5 g of sodium carbonate are then added per liter; the temperature of the bath is brought to 50 and maintained for 30 minutes at this value. After rinsing and drying the cotton fabric thus treated exhibits a higher white content than that of the corresponding untreated material.
The optical brightener shown above can be prepared as follows
In 1500 parts of water, dissolved, adding sodium carbonate until neutral, 31.2 parts of the compound of formula
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(prepared by coupling diazotized 1-aminobenzene-4-sultonic acid with 1,3-diaminobenzene by oxidizing the o-aminoazo compound to the triazole using a mixture of sodium sulfate.
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copper and dlammOn1aqUe). then dilute the whole to 0-3o in a mixture of 19.5 parts of cyanuryl chloride in 350 parts of ice water, then react the whole for one hour while allowing the temperature to rise to 3- 10 adding dropwise a solution of 6.0 parts of
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sodium carbonate in 100 parts of water.
After salting out with sodium chloride, filtration, washing with an aqueous solution of sodium chloride and drying, a clear powder is obtained.
Claims
A process for refining cellulosic materials with regard to their optical properties, charac- terized by the fact that these materials are fixed with agents capable of binding halogenated hydracids, of com - posed soluble in water, without coloring character, absorbing ultraviolet light and exhibiting at least one triazine ring containing as substituents two halogen atoms, or else one halogen atom and one hydroxyl, or else a halogen atom and a low molecular weight alkoxy group.
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