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On a trouvé qu'on obtient sur des articles en triacétylcellulose, tels que flocons, filés, tissus et feuilles, des teintures et des impressions présentant de très bonnes propriétés de solidité en utilisant, comme colo- rants, des colorants p-aminoazoïques exempts de groupes aci- de sulfonique et carboxyle, dans lesquels au moins atome d'hydrogène du groupe amino terminal est substitué par un radical de formule générale : - (CH2)n-O-C-R. n"
0 Dans cette formule, n est un des nombres 2,3 et 4, R étant de l'hydrogène ou un radical aliphatique à faible poids molé- cuaire.
Les colorants peuvent, dans leurs systèmes cycliques aromatiques, encore comporter des substituants, par exemple des atomes d'halogène et simultanément, ou à leur place, des ,groupes nitro, mthoxy, méthyle et, simultanément, ou à leur place, d'autres groupes semblables.
Des colorants de ce type peuvent être préparés de façon simple par estérification des colorants p-amino-azoïques correspondants non estérifiés renfermant des groupes hydroxyle' quelques-uns de ces colorants sont décrits par exemple dans le brevet français n 600.106 du 26/6/1925, avec des acides, tels que les acides formique, acétique, pro- pionique ou isobutyrique.
La teinture avec ces colorants est effectuée de façon connue en soi ; peut utiliser simultanément des dis- persants.
Des colorants de ce type ont déjà été proposés pour la teinture de l'acétylcellulose, par exemple dans le brevet français n 758.079 du 6.7.1933.
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Le terme "acétylcellulose 11 se rapporte ici au produit d'esté- rification de la cellalose, connu depuis longtemps et déjà préparé à l'échelle industrielle, qui renferme en moyenne environ 2 1/2 groupes acétyle par radical de glucose. La triacétylcellulose par contre, dans laquelle 3 groupe,-/acétyle sont rixés, en moyenne, par unité de glucose et dont le com- portement au point de vue de la solubilité ainsi que les pro- priétés textiles et tinctoriales se distinguent foncièrement de ceux de 1' "acétylcellulose", ne jouait jusqu'ici pas de rôle comme fibre textile, notamment du fait qu'on ne connais- sait pas de solvant pour la préparation des bains de filage.
Cette lacune a été toutefois comblée récemment, et du fait que la triacétylcellulose dépasse le Il 2 1/2 acétate" large- ment, par exemple sous le rapport de sa stabilité à la cha- leur et à la vapeur d'eau, elle a acquis entretemps une plus grande importance qui impose au/ceinturier de nouvelles tâches.
En effet, l'aptitude à la teinture des fibres de triacétyl- cellulose s'écarte, comme déjà mentionné plus haut, sensible- ment de celle des autres fibres d'acétate; la plupart des co- lorants de dispersion utilisés pour la teinture des fibres d'acétate présentent par exemple une moins bonne affinité pour les fibres de triacétylcellulose .
Les colorants obtenus suivant le nouveau procédé se distinguent par rapport aux colorants correspondants non estérifiés, c'est-à-dire qui renferment un ou deux groupes hydroxyle terminaux, aussi bien par une plus grande affinité pour la fibre de triacétylcellulose que par une meilleure so- lidité aux épreuves humides et à la lumière .
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids .
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EXEMPLE 1. -
Dans un bain renfermant dans 4000 parties d'eau 2 parties du colorant azoïque méthoxy-1 amino-2 nitro-5
EMI3.1
benzène N- éthyl-N- ( aÉ é%oxy-2 ) - é thyl- aminob enz ène et 4 parties de savon de Marseille, on teint 100 parties d'un tissu de triacétylcellulose 'pendant 60 minutes à 98- 100 .
On obtient une teinture rouge corsé présentant une très bon- ne solidité à la lumière et aux épreuves humides.
En utilisant à la place du colorant indiqué ci-des- sus, 2 parties du colorant azoique méthoxy- amino-2 nitro-5
EMI3.2
benzène N-éthyl-N-(hydroxy-2 ) -éthyl-aminobenzène, on obtient des teintures moins corsées et moins solides../ EXEMPLE 2.-
Dans un bain renfermant dans 4000 parties dteau, 1,5 partie du colorant azoïque obtenue à partir de méthoxy-1 amino-2 nitro-5 benzène diazoté et de l'ester de l'acide iso-
EMI3.3
butyrique et du -méthy7.-N- ( hydroxy- ) -éthylJ-1 amino mé- thyl-3 benzène, ainsi que 2 parties de savon de Marseille, on 'teint 100 parties d'un tissu de triacétylcellulose pendant 90 minutes à 98 - 100 .
On obtient une teinture sensiblement plus corsée et d'une meilleure solidité.aux épreuves humides et à la lumière que celle obtenue avec la même quantité du colorant non estérifié avec de l'acide isobutyrique.
EMI3.4
EXili-fPLE 3 . - Dans un bain renfermant dans 3000 parties d'eau, 1
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partie du/c olorant zaoïque obtenu à partir d'air.ino-1 nitro-3 benzène diazoté et de l'ester de l'acide isobutyrique et du N-éthyl-N-(hydroxy-2)-éthyl-aminobenzène, ainsi que 3 parties du produit obtenu par r6action de 1 molécule-gramme d'huile de ricin avec 40 molécules-grammes d'oxyde déthylène, on teint,
100 parties de flocons de triacétylcellulose pendant 60 minu- tes à 98 - 1000
On obtient des/teintures jaune foncé qui sonß plus
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corsées et d'une meilleure solidité aux épreuves humides et à la lumière que celles obtenues avec 1 partie du colorant
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azoïque amino-1 nitro-2 benzène N-éthsrl-U-(hydroxy-2). é thyl-aminobenz ène .
EXEMPLE 4. - ########@
Dans un bain renfermant dans 5000 parties d'eau, 2 parties. du colorant azoïque amino-1 chloro-2 nitro-4 benzène
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#####N-butyl-N-(acétoxy-2)-éthyl-aminobenzène et 3 parties du produit obtenu par réaction de 1 molécule-gramme d'alcool d'huile de spermacéti avec 25 molécules-grammes d'oxyde d'éthylène, on obtient 100 parties d'un tissu de triacétylcellulose pendant 90 minutes à 98 - 100 . On obtient des teintures rouge rubis foncé présentant de bonnes proprié- tés de solidité.
En utilisant à la place du colorant indiqué plus haut, la même quantité du colorant azoique amino-1 chloro-2
EMI4.3
nitro-4 benzène > N-butyl- (hydroxy-2)-éthyl-aminoben- zène, on obtient des teintures moins corsées et moins solides/
EXEMPLE 5. -
Dans un bain renfermant dans 2000 parties d'eau,
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1,5 partie du colorant azoïque obtenu à partir d'a;ùl xts-à dini- - tro-2-4 benzène ) N-butyl-N-(acétoxy-2)-éthyl aminobenzè- ne ainsi que 2 parties de satron de Marseille, on teint 100 parties de fils de triacétylcellulose pendant 2 heures à 90 - 95 .
On obtient des teintures rouge rubis foncé qui sont plus corsées et qui présentent de meilleures propriétés de so- lidité qu celles produites avec la même quantité du colorant
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azoïque amino-1 dinitro-2-4 benzène----yN-butyl-N-(hydroxy- 2)-éthyl-aminobenzène.
Exemple 6. -
En utilisant à la place du colorant indiqué à l'axem-
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ple 5, la même quantité du colorant azoique amino-1 nitro-4
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benzène N-éthyl-N- ( acétoxy-2 ) - éthyl-a>ninobenz éne , les autres conditions restant les mêmes, on obtient des teintures rouge écarlate foncé qui sont d'une meilleure solidité à la lumière et aux épreuves humides que les teintures correspon- dantes produites avec une quantité égale du colorant azoïque
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amino-1 nitro-4 benzène >N-éthyl-N-(hydroxy-2)-éthyl- aminobenzène .
EXEMPLE 7. -
Dans un bain renfermant dans 4000 parties d'eau 2 parties du colorant azoique méthoxy-1 amino-2 nitro-5 benzè-
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ne ,N-b2s-(acétoxy-)-éthyl-1 amino méthyl-3 ben- zène, ainsi que 4 parties de savon de Marseille, on teint 100 parties d'un tissu de triacétylcellulose pendant 60 minutes à 98 - 100 .
On obtient un teinture rouge écarlate foncé qui est d'une meilleure solidité à la lumière, au lavage, à la transpi- ration et à l'eau qu'une teinture produite de façon analogue avec 2 parties du colorant correspondant non estérifié.
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It has been found that on articles of triacetylcellulose, such as flakes, yarns, fabrics and sheets, dyes and prints exhibiting very good fastness properties are obtained by using, as dyes, p-aminoazo dyes free of. sulfonic acid and carboxyl groups, in which at least hydrogen atom of the terminal amino group is substituted by a radical of the general formula: - (CH2) nOCR. not"
0 In this formula, n is one of 2, 3 and 4, where R is hydrogen or a low molecular weight aliphatic radical.
The dyes can, in their aromatic ring systems, also contain substituents, for example halogen atoms and simultaneously, or in their place, nitro, mthoxy, methyl groups and, simultaneously, or in their place, other similar groups.
Dyes of this type can be prepared in a simple manner by esterification of the corresponding unesterified p-amino-azo dyes containing hydroxyl groups. Some of these dyes are described for example in French patent no.600.106 of 26/6/1925 , with acids, such as formic, acetic, propionic or isobutyric acids.
The dyeing with these dyes is carried out in a manner known per se; can use dispersants simultaneously.
Dyes of this type have already been proposed for the dyeing of acetylcellulose, for example in French Patent No. 758,079 of 6.7.1933.
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The term "acetylcellulose 11 refers here to the esterification product of cellalose, long known and already prepared on an industrial scale, which contains on average about 2 1/2 acetyl groups per glucose radical. Triacetylcellulose per against, in which 3 groups, - / acetyl are mixed, on average, per unit of glucose, and whose solubility behavior as well as the textile and dyeing properties are fundamentally different from those of 1 ' "Acetylcellulose" has hitherto played no role as a textile fiber, in particular because no solvent is known for the preparation of spinning baths.
This gap has been filled recently, however, and because triacetylcellulose exceeds II 2 1/2 acetate to a large extent, for example with respect to its stability to heat and water vapor, it has meanwhile acquired a greater importance which imposes new tasks on the / belt-maker.
In fact, the dyeability of triacetyl cellulose fibers differs, as already mentioned above, substantially from that of other acetate fibers; most of the dispersion dyes used for dyeing acetate fibers, for example, have a lower affinity for triacetylcellulose fibers.
The dyes obtained by the new process differ from the corresponding unesterified dyes, that is to say which contain one or two terminal hydroxyl groups, both by a greater affinity for the triacetylcellulose fiber and by a better soil - lidity to damp proofs and to light.
The parts shown in the following examples are parts by weight.
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EXAMPLE 1. -
In a bath containing in 4000 parts of water 2 parts of the azo dye 1-methoxy-2-amino-5-nitro
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benzene N-ethyl-N- (αE% oxy-2) -ethyl-aminobenzene and 4 parts of Marseille soap, 100 parts of a cloth of triacetylcellulose are dyed for 60 minutes at 98-100.
A full-bodied red dye is obtained, exhibiting very good fastness to light and to wet tests.
Using in place of the dye indicated above, 2 parts of the azo dye 2-methoxy-amino-5-nitro
EMI3.2
benzene N-ethyl-N- (hydroxy-2) -ethyl-aminobenzene, less full-bodied and less solid dyes are obtained ./ EXAMPLE 2.-
In a bath containing in 4000 parts of water, 1.5 parts of the azo dye obtained from diazotized 1-methoxy-2-amino-5-nitro-benzene and the ester of iso-acid.
EMI3.3
butyric acid and -methyl7.-N- (hydroxy-) -ethylJ-1 amino methyl-3 benzene, as well as 2 parts of Marseille soap, 100 parts of a triacetylcellulose fabric are dyed for 90 minutes at 98 - 100.
A dye that is noticeably fuller-bodied and has better wetness and light fastness is obtained than that obtained with the same amount of the dye not esterified with isobutyric acid.
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EXili-fPLE 3. - In a bath containing 3000 parts of water, 1
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part of the zaoic olorant obtained from diazotized air-1inoin-3-nitro-benzene and the ester of isobutyric acid and N-ethyl-N- (2-hydroxy) -ethyl-aminobenzene, as well that 3 parts of the product obtained by reacting 1 gram-molecule of castor oil with 40 gram-molecules of ethylene oxide, are dyed,
100 parts of triacetylcellulose flakes for 60 minutes at 98 - 1000
Dark yellow / dyes are obtained which sound more
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full-bodied and better fastness to wet proofs and light than those obtained with 1 part of the dye
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azo-1-amino-2-nitro-benzene N-ethsrl-U- (2-hydroxy). ethyl-aminobenz ene.
EXAMPLE 4. - ######## @
In a bath containing in 5000 parts of water, 2 parts. azo dye 1-amino-2-chloro-4-nitro benzene
EMI4.2
##### N-butyl-N- (acetoxy-2) -ethyl-aminobenzene and 3 parts of the product obtained by reacting 1 gram-molecule of spermaceti oil alcohol with 25 gram-molecules of d oxide Ethylene, 100 parts of a triacetylcellulose fabric are obtained for 90 minutes at 98-100. Dark ruby red dyes are obtained with good fastness properties.
Using in place of the dye indicated above, the same amount of the azo dye 1-amino chloro-2
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4-nitro benzene> N-butyl- (2-hydroxy) -ethyl-aminobenzene, less strong and less solid dyes are obtained /
EXAMPLE 5. -
In a bath containing 2000 parts of water,
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1.5 parts of the azo dye obtained from a; ùl xts-à dini- - tro-2-4 benzene) N-butyl-N- (acetoxy-2) -ethyl aminobenzene as well as 2 parts of satron de Marseille, 100 parts of triacetylcellulose yarns are dyed for 2 hours at 90-95.
Dark ruby red dyes are obtained which are more full bodied and have better solidity properties than those produced with the same amount of the colorant.
EMI4.5
Azo 1-amino dinitro-2-4 benzene ---- yN-butyl-N- (2-hydroxy) -ethyl-aminobenzene.
Example 6. -
Using instead of the dye indicated in axem-
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ple 5, the same amount of the azo dye 1-amino-4-nitro
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benzene N-ethyl-N- (acetoxy-2) - ethyl-a> ninobenzene, other conditions remaining the same, dark scarlet dyes are obtained which are better fast to light and to wet tests than corresponding dyes produced with an equal amount of the azo dye
EMI5.2
1-amino-4-nitro benzene> N-ethyl-N- (2-hydroxy) -ethyl-aminobenzene.
EXAMPLE 7. -
In a bath containing in 4000 parts of water 2 parts of the azo dye 1-methoxy-2-amino-5-nitro-benzen
EMI5.3
ne, N-b2s- (acetoxy -) - ethyl-1 amino 3-methyl benzene, as well as 4 parts of Marseille soap, 100 parts of a triacetyl cellulose fabric are dyed for 60 minutes at 98-100.
A deep scarlet red dye is obtained which is of better light fastness, washing, transpiration and water fastness than a dye produced analogously with 2 parts of the corresponding unesterified dye.