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Procédé pour la fabrication de colorants monoazoiques insolubles à l'eau.
Il est connu de fabriquer des colorants amino- azoiques insolubles à l'eau, qui sont oxalcoylés à l'azote, c'est-à-dire qui portent à l'azote une ou deux ohaines latérales aliphatiques avec, chaque fois, un groupe hydroxyle. Ces colorants présentent sur les colorants analogues libres d'hydroxyles, l'avantage de ne pas re- pousser l'eau dans la même mesure, de sorte qu'ils se laissent facilement utiliser, d'après des méthodes de dispersion usuelles, pour la production de préparations colorantes qui sont appropriées particulièrement à la
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teinture d'esters cellulosiques.
Par une substitution négative au noyau de la molécule aminoazobenzénique on a réussi à produire des colorants de nuances oranges à rouges, violettes et bleues.
Avec une bonne affinité pour les esters cellulosiques et une bonne solidité 1 la lumière, ces colorants offrent encore tous l'avantage d'être rongeables en blanc pur.
Il est par suite d'un grand intérêt technique de développer et de poursuivre encore davantage cette gamme de colorants dans le domaine des nuances bleues.
Or, on a trouvé qu'on réussit à surpasser encore les colorants jusqu'à présent connus les plus bleuâtres de ce groupe, c'est-à=dire à faire virer la nuance davantage vers le bleu, tout en conservant autrement les mêmes bonnes propriétés, si l'on ajoute dans un groupe amino de ces colorants aminoazobenzéniques encore un groupe alcoyle à un groupe dioxypropyle. Dans ce cas, - chose surprenante la diminution de l'affinité pour l'acétylcellulose observée par Green avec deux radicaux dioxypropyliques dans le même groupe amino ne se manifeste pas encore de sorte que la solidité de la fibre teinte au lavage est encore très bonne.
Vis-à-vis des colorants connus qui contiennent soit un groupe dioxypropylamino secondaire, soit un groupe alcoyloxyalcoylamino, ces colorants se distinguent par une nuance bleue bien plus prononcée. Cet effet ne pouvait pas être prévu; il en est de même du fait que le virement décrit de la nuance vers des tons plus bleus se produit sans affecter ou diminuer la pureté.
Suivant le procédé faisant l'objet de l'invention,
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diazoïque négativement substituée de la série benzénique ne contenant point de groupes qui rendraient les colorants solubles, avec une amine aromatique tertiaire de la formule
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où R désigne un dioxypropyle et R' un alcoyle et où la position para par rapport au groupe amino ne comporte pas de substituant.
Les composantes azoïques s'obtiennent à partir des monoalcoylamines secondaires correspondantes par combinaison de celles-ci avec un halogènedioxypropane et par le traitement ultérieur usuel du produit de réaction. L'halogènedioxypropane, par exemple le chlorodioxypropane n'a pas besoin d'être pur, mais peut être employé tel qu'il s'obtient directement par traitement de propane-triol-l:2:3 avec le chlorure d'hydrogène,
Les exemples suivants illustrent le nouveau procédé, les parties étant en poids.
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108 parties de 6-ohloro--2:4-d.initraniline sont diazotées, de la manière connue, aveo un acide nitrosylsulfurique correspondant à 35 parties de nitrite de sodium, filtrées et copulées, à 0 C, avec 119,5 parties de
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3-éthyl-dioxypropylamino-4-éthoxy-tolune dissous dans 500 parties d'acide acétique à 85 , et 3000 parties d'eau glaciale. La formation du colorant peut être accélérée par neutralisation convenable de la réaction fortement acide.
Après l'achèvement de la copulation, le colorant séparé
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est soumis au traitement usuel, empâté ou, après séchage ê une température modérément élevée, utilisé pour la production d'une préparation de teinture. Il constitue une poudre foncée insoluble à l'eau, qui se dissout par exemple dans l'acétone avec une coloration bleu-violet et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rougevineux. Le colorant teint la soie à l'acétate, d'après les méthodes usuelles, en belles nuances bleues. les teintures sont rongeables en blanc pur. Le produit peut aussi être utilisé pour la coloration de laques.
Si, 1 la place des 108 parties de chloronitraniline, on emploie 131 parties du composé bromé correspondants on obtient un colorant ayant des propriétés semblables.
Exemple 2).
108 parties de 6-ohloro-2:4-dinitraniline ou 131 parties du composé bromé correspondant sont diazotées comme dans le premier exemple et copulées avec 104,5 parties d'éthyl-dioxypropyl-métatolidine. Les colorants sont également des poudres foncées qui se dissolvent dans des solvants organiques, comme par exemple dans l'acétone avec une coloration violet-bleu et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration orange-rougeàtre. La soie à l'acétate est teinte par eux en belles nuances violetbleu d'excellentes solidités et est rongeable en blanc pur.
Ces colorants conviennent aussi très bien pour la ooloration de laques.
Exemple 3).
217,5 parties de 5-ohloro-2:4-dinitraniline sont diazotées avec la quantité calculée d'acide nitrosyl-
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sur la glace et la solution de diazonium diluée est copulée, en présence d'un acide minéral, avec 209 parties d'éthyldioxypropylmétatoluidine. Après peu de temps, la formation du colorant est achevée, puis on isole le produit de réaction de la manière usuelle. Le colorant, qui est une poudre foncée, possède des propriétés semblables à celles des colorants sus-déorits; il teint la soie à l'aoétate et des laques en belles nuances violettes.
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En copulant le même corps diazoïque que celui de l'exemple 3) avec 237 parties d'amyl-dioxypropylaniline, on obtient, en opérant de manière analogue, une poudre violet-foncé qui peut également s'employer à la production de teintures violettes.
Exemple e 5).
183 parties de 2:4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle et oopulées, en présence d'un acide minéral, en solution aqueuse diluée, avec 209 parties d'éthyl-dioxypropyl-métatoluidine. Le oolorant formé après peu de temps est ensuite isolé. Il teint l'aoétylcellulose en belles nuances violettes.
Exemple 6).
207 parties de 2:5-dichloro-4-nitraniline sont diazotées de la manière usuelle et copulées, en présence d'un acide minéral, avec 181 parties de méthyl-dioxypropylaniline. Après peu de temps, le colorant formé peut être soumis aux opérations de finissage usuelles. Il teint l'acétylcellulose en belles nuances rouge-bleuâtre.
A la place des radicaux méthylique, éthylique et amylique employés dans les exemples précédents pour la substitution du groupe amino dans les composantes azoiques
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dioxypropylées, on peut aussi utiliser d'autres radicaux aliphatiques, tels que le propyle, le butyle etc. Les colorants correspondants possèdent des propriétés sem- blables à celles des colorants sus-décrits.
Résumé
L'invention concerne un procédé pour la production de colorants monoazoiques insolubles à l'eau et présente les particularités suivantes :
1). Le mode de copuler une composante diazoique négativement substituée de la série benzénique ne contenant point de groupes qui rendraient les colorants solubles, avec une amine aromatique tertiaire de la formule
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Process for the manufacture of water-insoluble monoazo dyes.
It is known to manufacture water-insoluble amino-azo dyes which are oxalkylated with nitrogen, that is to say which carry to nitrogen one or two aliphatic side chains with, each time, a group. hydroxyl. These dyes have the advantage over the free hydroxyl analogous dyes that they do not repel water to the same extent, so that they can easily be used, according to usual dispersion methods, for the preparation. production of coloring preparations which are particularly suitable for
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dyeing of cellulose esters.
By negative substitution at the nucleus of the aminoazobenzene molecule, dyes of orange to red, purple and blue shades have been produced.
With good affinity for cellulose esters and good lightfastness, these dyes still all offer the advantage of being edible in pure white.
It is therefore of great technical interest to develop and further pursue this range of dyes in the field of blue shades.
However, it has been found that it is still possible to surpass the so far known bluish dyes of this group, that is to say to turn the shade more towards blue, while otherwise maintaining the same good properties, if one adds in an amino group of these aminoazobenzene dyes still an alkyl group to a dioxypropyl group. In this case, surprisingly the decrease in the affinity for acetylcellulose observed by Green with two dioxypropyl radicals in the same amino group is not yet manifested so that the fastness of the dyed fiber to washing is still very good.
Compared to known dyes which contain either a secondary dioxypropylamino group or an alkyloxyalkylamino group, these dyes are distinguished by a much more pronounced blue shade. This effect could not be expected; the same is true of the fact that the described shift from shade to bluer tones occurs without affecting or diminishing purity.
According to the method forming the subject of the invention,
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negatively substituted diazo of the benzene series containing no groups which would render the dyes soluble, with a tertiary aromatic amine of the formula
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where R denotes a dioxypropyl and R 'an alkyl and where the para position relative to the amino group does not contain a substituent.
The azo components are obtained from the corresponding secondary monoalkyllamines by combining them with a halogen-dioxypropane and by the usual subsequent processing of the reaction product. Halogenedioxypropane, for example chlorodioxypropane does not need to be pure, but can be used as it is obtained directly by treatment of propane-triol-1: 2: 3 with hydrogen chloride,
The following examples illustrate the new process, parts being by weight.
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108 parts of 6-ohloro - 2: 4-d.initraniline are diazotized, in the known manner, with a nitrosylsulphuric acid corresponding to 35 parts of sodium nitrite, filtered and copulated, at 0 C, with 119.5 parts of
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3-ethyl-dioxypropylamino-4-ethoxy-tolune dissolved in 500 parts of 85 acetic acid, and 3000 parts of ice water. The formation of the dye can be accelerated by suitable neutralization of the strongly acidic reaction.
After the completion of copulation, the dye separated
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is subjected to the usual treatment, paste or, after drying at a moderately elevated temperature, used for the production of a dye preparation. It constitutes a dark powder insoluble in water, which dissolves, for example, in acetone with a blue-violet color and in concentrated sulfuric acid with a reddish color. The dye dyes the silk with acetate, using the usual methods, in beautiful blue shades. the dyes are gnawable in pure white. The product can also be used for coloring lacquers.
If, instead of the 108 parts of chloronitraniline, 131 parts of the corresponding brominated compound are used, a dye having similar properties is obtained.
Example 2).
108 parts of 6-ohloro-2: 4-dinitraniline or 131 parts of the corresponding brominated compound are diazotized as in the first example and copulated with 104.5 parts of ethyl-dioxypropyl-metatolidine. The dyes are also dark powders which dissolve in organic solvents, such as for example in acetone with a violet-blue coloration and in concentrated sulfuric acid with an orange-reddish coloration. The acetate silk is dyed by them in beautiful violet-blue shades of excellent fastness and is gnawable in pure white.
These dyes are also very suitable for the ooloration of lacquers.
Example 3).
217.5 parts of 5-ohloro-2: 4-dinitraniline are diazotized with the calculated amount of nitrosyl- acid
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on ice and the dilute diazonium solution is copulated, in the presence of mineral acid, with 209 parts of ethyldioxypropylmetatoluidine. After a short time, the formation of the dye is complete, then the reaction product is isolated in the usual manner. The dye, which is a dark powder, has properties similar to those of the above-mentioned dyes; he dyes the silk with aoetate and lacquers in beautiful violet shades.
E x e m p 1 e 4).
By coupling the same diazo body as that of Example 3) with 237 parts of amyl-dioxypropylaniline, a dark violet powder is obtained by operating in a similar manner, which can also be used for the production of violet dyes.
Example e 5).
183 parts of 2: 4-dinitraniline are diazotized in the usual manner and oopulated, in the presence of mineral acid, in dilute aqueous solution, with 209 parts of ethyl-dioxypropyl-metatoluidine. The dye formed after a short time is then isolated. It dyes aoethylcellulose in beautiful purple shades.
Example 6).
207 parts of 2: 5-dichloro-4-nitraniline are diazotized in the usual manner and copulated, in the presence of a mineral acid, with 181 parts of methyl-dioxypropylaniline. After a short time, the dye formed can be subjected to the usual finishing operations. It dyes acetylcellulose in beautiful bluish-red shades.
In place of the methyl, ethyl and amyl radicals used in the previous examples for the substitution of the amino group in the azo components
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dioxypropylated, it is also possible to use other aliphatic radicals, such as propyl, butyl etc. The corresponding dyes have properties similar to those of the dyes described above.
summary
The invention relates to a process for the production of water-insoluble monoazo dyes and has the following features:
1). The mode of coupling a negatively substituted diazo component of the benzene series containing no groups which would render the dyes soluble, with a tertiary aromatic amine of the formula
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