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production de colorants monoazoiques.
La présente invention se rapporte à la production de nouveaux colorants monoazoiques précieux insolubles dans l'eau, par copulation d'un composé diazoique exempt de groupes de solubilisation à l'eau, tels que les groupes diacide
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sulfonique ou càrboxyliçne, avec une mono-acyle-rétanén,y^lêne- diamine de la formule générale suivante:
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ou. Ac signifie un radical acyle, par exemple HC0-, CI%.c0-, C2H5.C0-, C3HrlCO-; C11H23COw' CH4.OH.CO, C6H5.S02-, C2R5 .8 2-' NH2CH.CO-, (alooyle)N.CHC0-; R, signifie un radical tel que méthyle, éthyle, propyle,, butyle, j3 -oxyéth;)Tle ft r-dio.xypropyle 1 j3 -oxy- cl2oro,ro pyle , -oxy-/±-alaoxy propyle, époxypropyle ("CHa.
CH- CH2), phényle, etc., et
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R2 représente un me.ae radical que R ou de 1 th.ydrogène, Rl et R2 étant les mêmes radicaux ou des radicaux différents dans le cas d'azote tertiaire substitué.
Le composant azoique peut comporter encore d'autres substituant.-, quelconques désirés, pourvu que ceux-ci n'entravent pas la copulation.
Les nouveaux colorants ainsi obtenus présentent en général une bonne solubilité dans les alcools, les cétones, les hydrocarbures tels que le pétrole, l'huile de paraffine, la benzine, les huiles, les cires et dans les différents solvants modernes ainsi que dans leurs mélanges. Il a été constaté qu'il était possible d'adapter leur solubilité aux différentes applications des colorants par un choix approprié du reste d'acide dans le groupe acylamino. la constitution du reste diacide dans le groupe acylamino n'a en elle-même pratiquement pas d'effet sur la nuance;
ceci est de grande impor- tance dans la production des nouveaux colorants qui peuvent être adaptés à différents solvants et agents émulsifiants, attendu que les propriétés de solubilité sont dépendantes du groupe acyle et peuvent être modifiées par variation de ce groupe sans affecter la nuance.
Quelques-uns des nouveaux colorants sont caractérisés par une bonne solubilité dans les esters et éthers cellulosiques; ils peuvent soit être dissous dans les laques. correspondantes, soit, après avoir été finement dispersés par des additions convenables, être utilisés. pour colorer ou teindre, par la méthode de suspension, des textiles, films ou masses moulées
Les nouveaux colorants fournissent des colorations jaunes, rouges, violettes, bleues à bleu-vert.
Ainsi, il est possible de produire des colorants azoiques bleuâtres, dont les nuances ne pouvaient être obtenues jusqu'à présent qu'avec
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des composants de copulation de la série aminonaphtalénique et aminonaphtolique. Les colorants fabriqués au moyen de ces composants mentionnés, en dernier lieu sont, cependant, prati-
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quement inutilisables pour la teinture de Itacétjlcellulose à cause de leur solidité à la lumière extrêmement défavorable.
Les nouveaux composants de copulation satisfont, par suite, un besoin depuis longtemps ressenti dans la production de colo rants violets à bleus pour l'acétylcellulose qui soient solides à la lumière.
Juequ'à présent des teintures bleues rongeables et de bonne solidité ne pouvaient être obtenues sur la soie à
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l'acétate qu''au moyen de colorants produits à l'laide des 1-diaza6-halogéne-;.4dimitrobenzénes coûteux qui donnent des colorants bleus avec une petite sélection de composants de copulation de la série benzénique, par exemple l'alcoyle-13oxyéthyle-crésidine.
La découverte des nouveaux composants azoiques procure la précieuse possibilité de pouvoir produire de nouveaux colorants violets à bleus à partir de composants diazoiques plus simples et meilleur marché, tels que le diazo-
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2-4-cLinitrobenzene ou le diazo2 cYxloro-4-nitroben.zne, en les sants copulant avec des compo sélectionnés- de la nouvelle série
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cilacyle-méta-ph6nylènediamine, composants bon marché qui n'étaient employés jusqu'à présent que pour préparer des teintures violet-rouge à violettes. Un tel virement de la nuance de coloration n'était pas connu jusqu'à ce jour et doit être considéré comme chose surprenante.
Avec les diazo- ,
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6-haLogéne--2:4dinitrobanzénes, d* autre part, on obtient des colorants bleus qui dépassent de beaucoup en nuance verdâtre les colorants obtenus jusqu'à présent avec ces composants diazoiques. A ce point de vue aussi, la découverte des nouveaux composants azoiques doit être qualifiée comme un enrichissement important de la technique.
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L'emploi de monoacyle-méta-phénylenediamine et de ses homologues ou produits de substitution pour la fabrication de colorants jaunes à oranges pour esters et éthers cellulosi- du 4 janvier lP26/ ques fait l'objet du brevet français No. 608934. Tous ces colorants ont, cependant, un groupe amino libre qui peut être dizaoté et utilisé pour le développement sur la fibre. Ceci constitue une différence notable entre ces colorants et les colorants de la présente invention, qui contiennent un groupe amino secondaire ou tertiaire en position para par rapport au groupe azoique.
Que par cette substitution à cet atome d'azote et par substitution nucléaire ultérieure la nuance de la colo- ration du colorant monoazoique produit serait si décidément déplacée vers le bleu du spectre, est nouveau et surprenant pour les honmes du métier. De plus, tant l'affinité que la solidité à la lumière des nouveaux colorants sont considéra- blement meilleures que dans le cas des colorants connus.
Les exemples suivants illustrent l'invention, les parties étant en poids :
Exemple 1.
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183 parties de 2c4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle avec un acide nitrosylsulfuriqua corres pondant à 69 parties de nitrite. La solution du diazonium est transférée sur de la glace et combinée avec une solution
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aqueuse de 4--m6thoxy-S-(6thyle3 :r-dioxypropyle)-amino-ae6to- anilide. En neutralisant la réaction fortement acide, la for- mation du colorant peut être accélérée. Le colorant formé se sépare de la solution, est filtré et lavé jusqu'à l'état neutre puis séché. 11 constitue une poudre foncée d'un brillant mé- tallique, qui se dissout franchement dans l'alcool pour former une solution bleue.
Il teint les esters cellulosiques par la méthode de suspension en nuances bleues pures solides à la lumière et rongeables à blanc.
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Le nouveau composant azoique s'obtient par éthrlation
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de 4m#thoxy-3-mono-(,.%¯-dicxypropyle)--araino-acéto-an:ilide. Il est franchement soluble dans l'eau et peut être employé en solution aqueuse pour la copulation directe.
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Si, dans cet exemple, la 2"4-dinitraniline est remplacée par la 5- ou 6-chLoro-2 ,9.-dinitranil,ine, on obtient des co- lorants qui teignent la soie artificielle à l'acétate en nuances bleu-verdâtre rongeables à blanc pur. Si l'on emploie comme composant diazoique la 4-nitraniline, la 5-nitro-2-anisi- dine, la 2-chloro-4-nitraniline etc. on obtient un colorant rouge-bleu à violet.
Si, dans les colorants précités, on substitue au radical acétyle le radical d'acide formique, d'acide propionique., d'acide lactique etc. , on parvient à des colorants ayant des propriétés analogues.
Ex e m p 1 e 2.
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217,5 parties de 6-chloo-4-â:5.n.itraniline sont diazotées de la maniera usuelle au moyen d'un, acide nitrosylsulfurique correspondant à 69 parties de nitrite. et la solu tion est diluée à froid avec trois fois son poids d'acide acétique glacial. Cette solution est alors déchargée sous forme de filet mince, pendant qu'on remue bien, dans une solution glacée à l'acide chlorhydrique de 376 parties d'anilide
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diacide 4rnthoxy--3-diéthylamino-Iaurique. La formation du co- lorant peut être accélérée par neutralisation de la réaction fortement acide. Apres disparition de la réaction acide au congo, le colorant se sépare sous forme d'un précipité noir lequel est isolé et séché de manière connue.
Le colorant ainsi obtenu est une poudre foncée qui se dissout bien dans l'alcool
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et dans les laques â base de nitr.o-cellulose, mais est parti- culièrement indiqué pour colorer le pétrole et la benzine, dans lesquels il est bien soluble avec une coloration bleuverdâtre.
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Le colorant analogue obtenu au moyen de la 2:4-dinitraniline comne composé diazoique colore le pétrole et la benzine en bleu-rougeâtre.
Le composant de copulation décrit peut être préparé corme suit:
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De la 4-mêthoxy-3 nitro-acéto-anilide est réduite par la méthode de Béchamps, puis, le composé amine qui s'ob - tient sous forme de cristaux blancs-purs au point de fusion de
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lOgO a est bis-éthylé avec du sulfate d1éliCJ.ue:. La 4méthoxy-3-d1éthylamino-scato-ani1ide forme des lamelles blan- ches fondant a 104 - 1050 C. Le composé acétylé est saponifié de la manière usuelle et la base est par la isolée, Cette dernière est obtenue sous forme d'une huile incolore au
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point drébullition de 157 - I59a C â 12. mm de pression.
Par réaction avec le chlorure diacide laurique on obtient la. 4-mthap3diéthyramino-laurylanilide sous forme d'une poudre cristalline blanche au point de fusion de 67 C.
Exemple: 3.
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207 parties de 2'6-dichloro-4-nitranilina sont /d'un acide nitropl uiuri.gue correspondant a 69 parties/ diazotées de la manièreconnue au moyen/de nitrite da soude.
La solution est portée sur de la glace et copulée avec 246 parties d'une solution faiblement acide au congo de 3-diéthyle-
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amino-laurylanilide. En neutralisant la réaction fortement acide, la formation du colorant est hâtée. Le colorant séparé est soumis aux traitements ultérieurs usuels et séché. Il constitue une poudre rouge-foncé qui convient remarquablement bien pour colorer en rouge les huiles, graisses, savons, le pétrole et la benzine.
En remplaçant dans cet exemple la 2:6-dichloro-4-
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nitraniline par la méta-nitraniline, la 2:4-dichloro-aniline et d'autres corps similaires, on obtient des colorants jaunes
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ayant des propriétés semblables. Avec la 2:4-àinit aniline,
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la 6--ch.Ioro-2:4-dinitraniline et autres, il se forme des colo- rants qui colorent les laques à l'alcoolr et les laques à base d'esters cellulosiques, les graisses, huiles, savons, le pétrole et . en nuances: violet-rouge à violet-bleu.
La composant de copulation employé dans cet exemple est fait, comne d'habitude, au moyen de la N-N-diûthylem-métaphénylènediamine en acylant celle-ci avec le chlorure d'acide
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laurîque. La 3-diéthy1amino-ianryianiiide se cristallise de l'alcool méthylique sous forme de lamelles blanches ayant un toucher de savon et fondant sans décomposition à 76,5 C.
Exemple 4.
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183 parties de 2:4--dinitraniline sont transformées de la manière usuelle en composé diazoique et copulées dans une solution faiblement acide au congo avec 264 parties d'ani-
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lido d'acide 4--raéthoxy--3-diéthylamino-lactique. Le colorant précipité est isolé comme dhabitude et séché, il constitue une poudre foncée, qui se dissout dans l'alcool et l'acétate éthylique en bleu. Il teint la soie à l'acétate par la méthode de suspension en nuances bleues pures d'excellentes solidités et bien rongeables à blanc.
Un colorant qui fournit des teintures bleu-verdâtre, également bien rongeables à blanc, s'obtient par copulation
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du diazo-chloro-2;4dinitrobenzéne avec le composant de, copulation précité.
Ce dernier peut être obtenu par chauffage du 4 -
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mthoxy3-diétl,ylamino3aei.n.obenzéne avec l'ester éthylique décida lactique dans un récipient fermé à 180 C. La base entre en ébullition à 213,5 à 218,5 C à une pression de 3,5 mm et est une huile hautement visqueuse jaune pâle, qui se solidifie lentement en une masse cristalline fondant à 75 - 760 C.
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Exemple 5.
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JSZ parties de 2':-4-dinitran1line sont diazotées de la manière usuelle. et la. solution refroidie à la glace et acide au congo est combinée avec une solution aqueuse de 269 parties.
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de 4-rathox3r-3-(bis -o$yé'thyle)-amino-acéto-gnil.ide. La. base colorante, isolée de la manière usuelle, est à l'état sec une poudre foncée qui se dissout dans l'alcool et l'acétate éthylique en bleu et teint la soie à 1 ':acétate en nuances bleues; de bonnes solidités et rongeables à blanc.
Si, dans cet exemple, on emploie à la place de
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1,'ac6to-anilide comme composant de copulation Ia- Iaetanilide, la formanilide ou la butyranilide normale, on obtient des colorants ayant les mêmes propriétés.
Ces anilides sont obtenues en chauffant la 4-alcoyl-
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o,y-3-amino-acrlanilide correspondante avec de la chlorhydrine d'éthylène en présence d'un agent liant l'acide, tel que par exemple du carbonate de soude calciné ou de la craie. Elles sont extrêmement solubles dans l'eau et peuvent par suite êtra travaillées ultérieurement en solution aqueuse sans purifica- tion aucune.
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Les 4-alcoxy-3-aüno-aylanilides sont préparées par exemple par acylation de l'éther méthylique ou éthylique du para-amino-phénol avec de l'acide butyrique normal, de l'acide acétique, de l'acide lactique, de l'acide formique ou un de leurs esters ou chlorures, nitration du composé acyle- amino et réduction du composé acyle-amino nitré ainsi formé.
Exemple 6.
183 parties de 2:4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle et la solution glacée, acide au congo, est combinée avec une solution de 254 parties de 4-méthoxy-3-mono-
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cr1,d-dioxy:propyle)-amino-acéto-an11ide. La formation du colo- rant est terminée après peu de temps. Le nouveau colorant
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est soumis aux traitements ultérieurs usuels et constitue à l'état sec une poudre foncée à brillant métallique, qui se dissout dans l'alcool l'acétate éthylique et d'autres solvants organiques semblables avec coloration violet-bleu.
Il teint la soie à 1''acétate par la méthode de suspension en nuances violet-bleu de bonnes solidités et rongeables à blanc.
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la, 4-mêthoxy--mona-(/,,"=dioxypropyle)-amino-acétoanilide est obtenue en chauffant la 4-m6thoxy-3-amino-acéto- anilide avec de l'x -chlorhydrine de glycérine. Le nouveau composé n'a pas besoin d'être isolé et purifié, mais il peut être employé en solution aqueuse directement pour la production de colorants.
Des colorants semblables skobtiennent si l'on emploie à la place de l'acéto-anilide mentionnée, la formanilide, la lactanilide, la butyranilide normale correspondantes ou les composés 4-éthoxylés correspondants. Au lieu du composant diazoique mentionné, on peut se servir de la 5- ou 6-chloro- 2:4-dinitraniline, auquel cas on obtient des colorants teignant les esters cellulosiques en nuances bleu-rougeâtre.
Exemple 7.
183 parties de 2:4-dinitraniline sont diazotées de la manière usuelle avec de l'acide nitrosylsulfurique et la solution du diazonium est portée sur de la glace et filtrée.
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380 parties de 4-rêthoxy-â-diêthylaminol-lauryl-anilide sont dissoutes dans de l'eau avec la quantité nécessaire d'acide chlorhydrique pour donner une solution légèrement acide au congo, à laquelle la solution du diazonium est lentement ajoutée à C C. La formation du colorant est complétée par une addition graduelle: d'acétate de sodium jusqu'à l'obtention d'une réaction faiblement acide au congo. Le colorant résultant est filtré par succion, lavé jusqu'à neutralité et séché.
Il se présente sous la forme d'une substance noir - violet
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à brillant métallique et se dissout avec une coloration bleu-pur dans les alcools, la benzène, la benzine, les vernis et les laques à base d'ester cellulosique, etc.
Résume.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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production of monoazo dyes.
The present invention relates to the production of novel valuable water-insoluble monoazo dyes by coupling a diazo compound free from water-soluble groups, such as diacid groups.
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sulfonic or carboxylicne, with a mono-acyl-retanén, y ^ lene-diamine of the following general formula:
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or. Ac signifies an acyl radical, for example HC0-, CI% .c0-, C2H5.C0-, C3HrlCO-; C11H23COw 'CH4OH.CO, C6H5.S02-, C2R5.8 2-' NH2CH.CO-, (alooyl) N.CHCO-; R 1 signifies a radical such as methyl, ethyl, propyl, butyl, j3 -oxyeth;) Tle ft r-dio.xypropyle 1 j3 -oxy- cl2oro, ro pyle, -oxy- / ± -alaoxy propyl, epoxypropyl (" CHa.
CH- CH2), phenyl, etc., and
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R2 represents a radical me.ae than R or 1 th.hydrogen, Rl and R2 being the same radicals or different radicals in the case of substituted tertiary nitrogen.
The azo component can have yet other substituents, any desired, provided that these do not interfere with coupling.
The novel dyes thus obtained generally exhibit good solubility in alcohols, ketones, hydrocarbons such as petroleum, paraffin oil, benzine, oils, waxes and in various modern solvents as well as in their mixtures. . It has been found that it was possible to adapt their solubility to the different applications of the dyes by an appropriate choice of the acid residue from the acylamino group. the constitution of the diacid residue in the acylamino group in itself has practically no effect on the shade;
this is of great importance in the production of new dyes which can be adapted to different solvents and emulsifying agents, since the solubility properties are acyl group dependent and can be altered by variation of this group without affecting shade.
Some of the new dyes are characterized by good solubility in cellulose esters and ethers; they can either be dissolved in lacquers. or, after having been finely dispersed by suitable additions, be used. for coloring or dyeing, by the suspension method, textiles, films or molded masses
The new dyes provide yellow, red, purple, blue to blue-green colorations.
Thus, it is possible to produce bluish azo dyes, the shades of which until now could only be obtained with
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coupling components of the aminonaphthalene and aminonaphtholic series. The dyes produced by means of these last mentioned components are, however, practical.
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They cannot be used for the dyeing of acetylcellulose because of their extremely unfavorable lightfastness.
The novel coupling components therefore satisfy a long felt need in the production of violet to blue dyes for acetylcellulose which are lightfast.
Until now, gnawable blue dyes of good fastness could not be obtained on silk at
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acetate only by means of dyes produced using expensive 1-diaza6-halogen - ;. 4dimitrobenzenes which give blue dyes with a small selection of coupling components from the benzene series, for example alkyl- 13oxyethyl-cresidin.
The discovery of the new azo compounds provides the valuable opportunity to be able to produce new purple to blue dyes from simpler and cheaper diazo compounds, such as diazo-.
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2-4-cLinitrobenzene or diazo2 cYxloro-4-nitroben.zne, by copulating them with selected components - from the new series
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cilacyl-meta-ph6nylenediamine, inexpensive components which heretofore had only been used to prepare violet-red to violet dyes. Such a shift in the shade of coloring was not known until now and should be considered surprising.
With diazo-,
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6-halogen - 2: 4 dinitrobanzenes, on the other hand, blue dyes are obtained which greatly exceed in greenish shade the dyes obtained so far with these diazo components. From this point of view also, the discovery of new azo compounds must be qualified as an important enrichment of the technique.
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The use of monoacyl-meta-phenylenediamine and its homologues or substitutes for the manufacture of yellow to orange dyes for cellulose esters and ethers of January 4, lP26 / c is the subject of French patent No. 608934. All these dyes do, however, have a free amino group which can be dizaoted and used for development on the fiber. This constitutes a notable difference between these dyes and the dyes of the present invention, which contain a secondary or tertiary amino group in the para position to the azo group.
That by this substitution of this nitrogen atom and by subsequent nuclear substitution the shade of the color of the monoazo dye produced would be so decidedly displaced towards the blue of the spectrum is new and surprising to those skilled in the art. In addition, both the affinity and the lightfastness of the new dyes are considerably better than in the case of the known dyes.
The following examples illustrate the invention, the parts being by weight:
Example 1.
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183 parts of 2c4-dinitraniline are diazotized in the usual manner with nitrosylsulfuric acid corresponding to 69 parts of nitrite. The diazonium solution is transferred to ice and combined with a solution
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aqueous 4 - methoxy-S- (6thyl3: r-dioxypropyl) -amino-ae6toanilide. By neutralizing the strongly acidic reaction, the formation of the dye can be accelerated. The dye formed separates from the solution, is filtered and washed until neutral then dried. It constitutes a dark powder of metallic luster, which dissolves frankly in alcohol to form a blue solution.
It dyes cellulosic esters by the suspension method in pure blue shades which are solid in the light and rable to white.
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The new azo component is obtained by ethrlation
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of 4m # thoxy-3-mono - (,.% ¯-dicxypropyle) - araino-aceto-an: ilid. It is freely soluble in water and can be used in aqueous solution for direct coupling.
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If, in this example, 2 "4-dinitraniline is replaced by 5- or 6-chLoro-2, 9.-dinitranil, ine, dyes are obtained which dye the artificial silk with acetate in shades of blue. -green gnawable to pure white. If one uses as the diazo component 4-nitraniline, 5-nitro-2-anisidine, 2-chloro-4-nitraniline etc. a red-blue to purple dye is obtained. .
If, in the aforementioned dyes, the acetyl radical is replaced by the radical of formic acid, propionic acid, lactic acid, etc. , dyes having similar properties are obtained.
Ex e m p 1 e 2.
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217.5 parts of 6-chloo-4-α: 5.n.itraniline are diazotized in the usual manner by means of a nitrosylsulfuric acid corresponding to 69 parts of nitrite. and the solution is diluted in the cold with three times its weight of glacial acetic acid. This solution is then discharged as a thin stream, while stirring well, into an ice-cold hydrochloric acid solution of 376 parts of anilide.
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4rnthoxy - 3-diethylamino-Iauric diacid. The formation of the dye can be accelerated by neutralizing the strongly acidic reaction. After disappearance of the acid reaction in congo, the dye separates out in the form of a black precipitate which is isolated and dried in a known manner.
The dye thus obtained is a dark powder which dissolves well in alcohol.
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and in nitro-cellulose based lacquers, but is particularly indicated for coloring petroleum and benzine, in which it is well soluble with a bluish-green color.
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The analogous dye obtained by means of 2: 4-dinitraniline as a diazo compound colors petroleum and benzine a reddish-blue.
The described copulation component can be prepared as follows:
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4-Methoxy-3 nitro-aceto-anilide is reduced by the Béchamps method, then the amine compound which is obtained in the form of white-pure crystals at the melting point of
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10gOa is bis-ethylated with celiac sulphate. 4-methoxy-3-ethylamino-scato-ani1ide forms white lamellae melting at 104 - 1050 C. The acetyl compound is saponified in the usual manner and the base is isolated, The latter is obtained in the form of an oil. colorless at
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boiling point of 157 - I59a C at 12 mm pressure.
By reaction with diacid lauric chloride, the. 4-mthap3diethyramino-laurylanilide as a white crystalline powder with a melting point of 67 C.
Example: 3.
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207 parts of 2'6-dichloro-4-nitranilina are / of a nitropluric acid corresponding to 69 parts / diazotized in the known manner with sodium nitrite.
The solution is brought to ice and copulated with 246 parts of a weakly acidic congo solution of 3-diethyl-
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amino-laurylanilide. By neutralizing the strongly acidic reaction, the formation of the dye is hastened. The separated dye is subjected to the usual subsequent treatments and dried. It constitutes a dark red powder which is remarkably suitable for coloring oils, fats, soaps, petroleum and benzine red.
By replacing in this example the 2: 6-dichloro-4-
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nitraniline by meta-nitraniline, 2: 4-dichloro-aniline and other similar substances, yellow dyes are obtained
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having similar properties. With 2: 4-àinit aniline,
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6 - ch.Ioro-2: 4-dinitraniline and others, dyes are formed which color alcoholic lacquers and lacquers based on cellulose esters, fats, oils, soaps, petroleum and. in shades: purple-red to purple-blue.
The coupling component employed in this example is made, as usual, by means of N-N-diuthylem-meta-phenylenediamine by acylating it with the acid chloride.
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laurel. 3-Diethylamino-ianryianiiide crystallizes from methyl alcohol as white flakes having a soap-like feel and melting without decomposing at 76.5 C.
Example 4.
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183 parts of 2: 4 - dinitraniline are converted in the usual way into the diazo compound and copulated in a weakly acidic solution in Congo with 264 parts of ani-
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4 - raethoxy - 3-diethylamino-lactic acid lido. The precipitated dye is isolated as usual and dried, it forms a dark powder, which dissolves in alcohol and ethyl acetate in blue. It dyes the silk with acetate by the suspension method in pure blue shades of excellent strength and well edible white.
A dye which provides greenish-blue dyes, also well edible to white, is obtained by copulation
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2-diazo-chloro; 4dinitrobenzene with the above coupling component.
The latter can be obtained by heating the 4 -
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mthoxy3-dietl, ylamino3aei.n.obenzene with the decida lactic ethyl ester in a closed container at 180 C. The base boils at 213.5 to 218.5 C at a pressure of 3.5 mm and is an oil highly viscous pale yellow, which slowly solidifies to a crystalline mass melting at 75 - 760 C.
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Example 5.
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JSZ 2 'parts: - 4-dinitranlline are diazotized in the usual way. and the. Ice-cold, congo-acid solution is combined with an aqueous solution of 269 parts.
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of 4-rathox3r-3- (bis -o $ yé'thyle) -amino-aceto-gnil.ide. The coloring base, isolated in the usual manner, is in the dry state a dark powder which dissolves in alcohol and ethyl acetate in blue and dyes the silk 1: acetate in blue shades; good solidity and gnawable blank.
If, in this example, we use instead of
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1, Acetoanilide as the coupling component of normal alpha-etanilide, formanilide or butyranilide, dyes having the same properties are obtained.
These anilides are obtained by heating 4-alkyl-
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o, y-3-amino-acrlanilide corresponding with ethylene chlorohydrin in the presence of an acid-binding agent, such as for example calcined sodium carbonate or chalk. They are extremely soluble in water and can therefore be further processed in aqueous solution without any purification.
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4-alkoxy-3-aüno-aylanilides are prepared, for example, by acylation of the methyl or ethyl ether of para-amino-phenol with normal butyric acid, acetic acid, lactic acid, formic acid or one of their esters or chlorides, nitration of the acyl-amino compound and reduction of the nitrated acyl-amino compound thus formed.
Example 6.
183 parts of 2: 4-dinitraniline are diazotized in the usual manner and the ice-cold solution, congo acidic, is combined with a solution of 254 parts of 4-methoxy-3-mono-
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cr1, d-dioxy: propyl) -amino-aceto-an11ide. The dye formation is completed after a short time. The new dye
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is subjected to the usual subsequent treatments and constitutes in the dry state a dark powder with metallic shine, which dissolves in alcohol ethyl acetate and other similar organic solvents with violet-blue coloration.
It dyes the silk with acetate by the suspension method in violet-blue shades of good fastness and edible to white.
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4-methoxy-mona - (/ ,, "= dioxypropyl) -amino-acetoanilide is obtained by heating 4-methoxy-3-amino-acetoanilide with α -chlorohydrin of glycerin. The new compound does not need to be isolated and purified, but can be used in aqueous solution directly for the production of dyes.
Similar dyes are obtained if the corresponding formanilide, lactanilide, butyranilide or the corresponding 4-ethoxylates are used instead of the aforementioned acetoanilide. Instead of the azo component mentioned, 5- or 6-chloro-2: 4-dinitraniline can be used, in which case dyes are obtained which dye cellulose esters in reddish-blue shades.
Example 7.
183 parts of 2: 4-dinitraniline are diazotized in the usual manner with nitrosylsulphuric acid and the diazonium solution is brought to ice and filtered.
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380 parts of 4-rethoxy-â-diethylaminol-lauryl-anilide are dissolved in water with the necessary quantity of hydrochloric acid to give a slightly acidic solution in congo, to which the solution of diazonium is slowly added at C C The formation of the dye is completed by a gradual addition: of sodium acetate until a weakly acidic reaction in congo is obtained. The resulting dye is filtered off with suction, washed until neutral and dried.
It occurs as a black - purple substance
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with metallic shine and dissolves with a pure blue coloration in alcohols, benzene, benzine, varnishes and lacquers based on cellulose ester, etc.
Summary.
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