L'invention concerne un procédé pour la préparation de
fluorhydrates de caoutchouc de nature comparable a celle du
caoutchouc, par l'action d'acide fluorhydrique (HF) sur une so-
<EMI ID=1.1>
concerne également la confection de produits vulcanisés en de
telles matières.
<EMI ID=2.1>
bles, ce qui ind.ique que c' est principalement une cyclisation qui
s'est produite au cours de la réaction.
<EMI ID=3.1>
de caoutchouc ;en faisant agir du HF liquide en mélange avec un solvant, par exemple de l'éther, sur du caoutchouc ou.une solution de caoutchouc. Les produits obtenus sont mous ou durs, mais les . produits mous durcissent.rapidement..
<EMI ID=4.1>
duit dur.-
<EMI ID=5.1>
déterminée par l'indice d'iode n'est plus que 20 % de la valeur originale. Il faut en conclure que 65 % des liaisons doubles ont disparu par cyclisation. Tous les fluorhydrates de caoutchouc pré" parés jusqu'à présent n'avaient qu'une faible teneur en fluor et n'étaient pas de nature caoutchouteuse.
Il a été découvert qu'il est possible de préparer du fluorhydrate de caoutchouc à forte teneur en fluor et de nature caoutchouteuse, et qu'après mélange avec des ingrédients de vulcanisation et chauffage, ce produit fournit des produits vulcanisés possédant des propriétés très spéciales. Ce résultat est obtenu
<EMI ID=6.1>
uniformément dans le solvant du caoutchouc, ce qui peut être obtenu grâce au fait que le HF est préalablement, soit dissous
<EMI ID=7.1> dans lequel le caoutchouc est dissous.
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
Après écoulement du temps de réaction, le mélange de réaction a été versé dans du méthanol pour provoquer la précipitation du fluorhydrate de caoutchouc. Le produit obtenu a été reprécipité dans du chloroforme et séché sous vide.
Pour déterminer le nombre de liaisons doubles qui étaient saturées dans le fluorhydrate de caoutchouc, on a fait gonfler le
<EMI ID=11.1>
de l'acide chlorhydrique. Il a été constaté que finalement il n'y a plus de fluor présent et l'on peut admettre que le HF a été
<EMI ID=12.1>
les liaisons doubles qui n'ont pas du tout réagi.
Les résultats.:,des analyses de fluor et de chlore permettent de déterminer les quantités -d'addition et de cyclisation qui se
<EMI ID=13.1>
-<1>
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
pas de réaction additive, mais seulement de la cyclisation. Il ressort également de ce tableau qu'il est possible de préparer
du fluorhydrate de caoutchouc dans lequel 65 à 70 % des liaisons doubles -sont saturées. Ces produits de réaction additive, à haute teneur en ftuor, ont une très bonne stabilité thermique, contrairement à ce qui était le cas pour les fluorhydrates à faible teneur en fluor connus jusqu�à présent. Cela ressort, entre autres, du fait que la teneur en fluor ne varie pas lors d'un chauffage à
<EMI ID=17.1>
chée autant que possible et qu'il est connu, en outra, que le solvant du caoutchouc influence la cyclisation, il importe d'uti-
<EMI ID=18.1>
La fluorhydrate de caoutchouc de nature caoutchouteuse peut être vulcanisé comme le caoutchouc, les propriétés comparables à celles du caoutchouc étant conservées* Il est alors désirable
<EMI ID=19.1>
les traces éventuelles de HF qui se séparerait. Cela est désirable pour des raisons de sécurité ou d'hygiène, mais aussi parce que la séparation de HF s'effectue de façon autocatalytique. En l'absence d'un liant basique, il y a beaucoup de chances qu'il se produise une cyclisation pendant la vulcanisation, laquelle cyclisation
<EMI ID=20.1>
100 parties de fluorhydrate de caoutchouc contenant 15,7 % de F (préparé en faisant agir 'un mélange HF-dioxane à 00 C pendant
<EMI ID=21.1>
mélangées sur le cylindre malaxeur avec 5 parties de ZnO, 3 parties de soufre, 1 partie de PEU, 1 partie d'acide stéarique, 50 parties de Vulcan 3, et 3 parties de Dutrex,-et l'ensemble a été chauffé
<EMI ID=22.1>
celui qui vient d'être décrit, mais contenant en outre 5 parties de MgO, a également été vulcanisée Les vulcanisais possédaient les propriétés indiquées dans
<EMI ID=23.1>
A titre de comparaison, le tableau donne également les propriétés d'un mélange similaire de caoutchouc naturel.
Tableau II.,
<EMI ID=24.1>
En plus des propriétés citées ci-dessus, le vulcanisât pos-
<EMI ID=25.1>
d'ozone sous divers degrés d'allongements Dans une concentration,
<EMI ID=26.1>
nutes, on n'a pas constaté trace d'attaque du fluorhydrate de caoutchouc.
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
Pour l'azote, cette perméabilité n'était que 3 % de celle du caoutchouc naturels ce qui est moins que celle de caoutchouc butylique*
<EMI ID=29.1>
solvant du caoutchouc, est illustrée par l'exemple suivante
<EMI ID=30.1>
de fluor. A l'aide de ce produit de nature caoutchouteuse, on a préparé, sur le cylindre malaxeur$) un mélange ayant la composition
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
Le produit vulcanisé possédait les propriétés suivantes
<EMI ID=33.1>
Ce vulcanisât présente également une grande stabilité par rapport à l'ozone et une faible perméabilité aux gaz, il absorbe très peu d'oxygène et ne présente qu'un faible gonflement dans la benzine (66 % en volume à 1400 C).
REVENDICATIONS.
1 - Procédé pour la préparation de fluorhydrate de caoutchouc vulcanisable ayant des propriétés comparables à celles du caoutchouc et une teneur élevée en fluer, caractérisé en ce qu'on fait agir une solution ou une émulsion d'acide fluorhydrique dans
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
organiques étant choisis de telle façon qu'ils ne favorisent pas ou seulement dans une faible mesure une réaction de cyclisation, et en ce qu'on sépare le fluorhydrate de caoutchouc ainsi formé, on le purifie et/ou on le mélange avec un agent stabilisateur basique"
<EMI ID=36.1>