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La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de certains hydroxyalkyl éthers de résines phénol-formaldéhyde ainsi qu'aux produits perfectionnés obtenus grâce à ce procédé. Elle se rapporte plus particulièrement à la préparation d'une catégorie de poly- (hydroxyalkyl éthers ) résineux des novolaques dérivées du phénol ordinaire t"ifonctionnel C6H5OH, c'est-à-dire possédant trois fonctions disponibles. ,
Il est bien connu que l'on peut faire réagir les produits de condensation du phénol avec la formaldéhyde avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, en présence de catalyseurs alcalins, afin de former des hydroxyalkyl éthers des résines
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phénoliques.
.insi, on a décrit un groupe de produits de ce genre qui sont solubles dans le benzène, l'alcool, la térébenthine, la benzine, le toluène, le xylène, le naphta et les huiles siccatives.
Comme on va le montrer plus loin, les produits résineux ayant ces propriétés de solubilité sont généralement de bas poids moléculaire et ne possèdent pas les propriétés désirables pour des revêtements durables. On a également décrit un autre type d'hydroxyalkyl éther des résines phénol-aldéhydes comme étant soluble dans les alcalis.
On a décrit encore d'autres hydroxyalkyl éthers des produits de con- densation du phénol avec l'aldéhyde, dont on assure la solubilité dans l'eau en utilisant au moins 2 moles'd'oxyde d'alkylène pour chaque unité phénolique contenue dans. la novolaque. Un autre type encore d'hydroxyalkyl éthers des produits de condensation du phénol avec l'aldéhyde, qui forment des polyalcools appropriés ' µ. estéri- fication par les acides gras 'afin,de former des esters utiles comme revêtement, est obtenu à partir de produits de condensation du phénol avec l'aldéhyde dans lesquels le phénol comporte un substi- tuant à 4 à 18 atomes de carbone dans l'une des positions ortho- ou para-.
Il a été établi qu'il ne faut pas que plus de 3 % d'un phénol à trois fonctions disponibles, tel que C6H5OH, soient pré- sents si on veut former un produit utile ne présentant pas de tendance à la gélification, et que la tolérance pour les phénols à trois fonctions disponibles est augmentée si la novolaque est préparée avec une aldéhyde à poids moléculaire élevé telle que l'heptanaldéhyde.
La présente invention a pour objet : - des hydroxyalkyl éthers de novolaque (appelés aussi polyal- cools au cours de cette description) que l'On peut estérifier µ l'aide d'acides gras d'huile siccative ou semi-siccative pour former des compositions de revêtement non gélifiantes; - la préparation de polyalcools utiles du genre précité, à partir des novolaques obtenues à partir de formaldéhyde et du phé-
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nol ordinaire C6H5OH à trois fonctions disponibles : - des polyalcools perfectionnés se prêtant à la préparation d'esters non gélifiants avec des acides d'huile siccative, en par- tant d'une novolaque préparée uniquement avec du phénol ordinaire et de la formaldéhyde;
- des polyalcools qui sont insolubles dans des hydrocarbures tels que la térébenthine, le benzène, le toluène, le xylène et le naphta, qui sont non miscibles avec les huiles siccatives et qui sont insolubles dans les alcalins aqueux dilués et dans l'eau, tout en étant solùbles dans des solvants contenant de l'oxygène, tels que les alcools, les esters aliphatiques, les cétones aliphatiques et les éthers aliphatiques ; - des polyalcools dérivés des novolaques à base d- phénol trois fonctions disponibles contenant de 4 à 10, et de préférence de 5 à 8, unités phénoliques par molécule.
D'autres objet de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre.-
Pour obtenir les résultais précités, on a actuellement découvert que l'on obtient continuellement'des polyalcools résineux perfectionnés présentant les caractéristiques désirables à partir de novolaques préparées avec du phénol ordinaire et de la formaldéhyde, à condition que la.novolaque utilisée présente de 4 à 10 unités phénoliques par molécule et que l'on 'observe certaines autres conditions que l'on va décrire plus en détail maintenant.
Poux la préparation des polyalcools perfectionnés, on peut utiliser n'importe quelle novolaque ayant le poids moléculaire spécifié et obtenue à partir de formaldéhyde et de phénol ordinaire, quel que soit le procédé utilisé pour préparer la novolaque. Ainsi, on peut préparer la novolaque dans des conditions de reflux et sous la pression atmosphérique de la manière habituelle, ou,bien on peut la préparer à des températures et sous des pressions élevées, Le rapport moléculaire de l'aldéhyde au phénol qui est utile pour
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la préparation de ces novolaques varie quelque peu suivant le procédé utilisé pour leur production, mais il n'est jamais de beaucoup inférieur à 0,65 ni de beaucoup supérieur à 0,95,
et on obtient les produits les plus uniformes et les plus appropriés quand ce rapport est compris entre 0,75 et 0,85 mole de formaldéhyde par mole de phénol. En général, on prépare les novolaques en condensant l'aldéhyde et le phénol en présence d'un catalyseur acide, tel que l'acide oxalique, l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, mais on peut parfois également obtenir des' produits utiles à partir de condensations catalysées par un alcali. Dans la gamme des poids moléculaires indiquée, les novolaques elles-mêmes sont insolubles dans les solvants hydrocarbures.
Conformément à la présente invention, on éthérifie une novolaque répondant aux conditions précitées en la chaulant en vase clos, au moins au début, sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère, avec 0,85 à 1,2 mole d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ( ou avec un mélange des deux ), en présence d'un catalyseur basique, organique ou minéral, et de préférence pendant que la novolaque se trouve dissoute ou dispersée dans un milieu liquide inerte, jusqu'à ce que sensiblement la totalité de l'oxyde d'alkylène ait réagi. Comme on l'expliquera plus loin, la vitesse d'introduction de l'oxyde d'alkylène est importante.
On constate avec surprise que l'observation de ces précautions peu nombreuses . aboutit à une catégorie nouvelle d'un polyalcool résineux présentant des caractéristiques uniques de solubilité et à partir duquel on peut préparer des esters d'acide d'huile siccative qui ne présentent aucunement la tendance à la gélification caractérisant les produits décrits jusqu'à présent, pour autant que ces produits' contiennent une quantité aussi faible que 1 % à 3 % de phénol à trois fonctions disponibles. Les polyalcools nouveaux sont insolubles dans les hydrocarbures, insolubles dans l'eau et dans les alcalis aqueux dilués, non miscibles avec les huiles siccatives et ils sont
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facilement solubles dans des solvants tels que les alcools, les cétones, les éthers et les esters.
Le tableau ci-après indique les variations de la solubilité des polyalcools résineux en fonction des modifications de la na- ture de la novolaque et en fonction de variations relatives à la nature et à la quantité de l'oxyde d'alkylène utilisé. Les solubili- tés des polyalcools sont indiquées par le nombre de grammes qui se dissolvent dans 100 gr de solvant. L'essai de solubilité dans les huiles siccatives consiste à chauffer 40 gr du polyalcool avec 120 gr d'huile de lin à 200 C pendant 4 heures, tout en agitant.
On refroidit ensuite le mélange, on le filtre puis on détermine la viscosité de l'huile filtrée et on la compare à la viscosité initiale (50 centipoises) de l'huile utilisée. Au cours de l'essai de solubilité de l'huile, il se produit, dans certains cas, un faible échange d'ester,, ce qui entraîne une légère indication de solubilité, Cependant, lorsqu'on secoue le même polyalcool avec de l'huile pendant 24 heures à la température ambiante, on ne constate pas de signe de solubilité.
On secoue d'autres échantillons des polyal- cools pendant 2 jours avec un excès d'hydroxyde de sodium aqueux à 5 et, en aucun cas, on ne constate la présence d'un produit soluble dans l'alcali qui résulterait d'une éthérification par une quantité aussi forte que 0,85 mole d'oxyde d'alkylène par unité de phénol contenu dans la novolaque.
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1 E- --. - . 90±ùalcool ,¯ , , ¯ lJJj':kl,;'J; .oz;,. x 91±:'f,d6 dt61kylGn Sa ubil-ite,g. /TbCs. Cpa)-.,1j'].-U. l'" '.1< Es-. :P1.énol Nature Rapport de chaî- liatu- Mole par Point Téré- Ben- Viacosi- ,hI.' .L'et . i (unitêsj re groupe de ben- asu,e Solubilité té do de HaOH No (unités) hydroxyl fusion Une Ethanol l'huile 5 0. récupé- .....¯.........¯...¯.... ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯ . , ¯¯¯¯¯ ré e bzz.
1 Phénol HOHO C,80 7,3 <EtOx 0,85 70 leu 0,0 >100 Insoluble 50 1?ô s , d5 si.nt l g:> 2 " " !p,82 7,83 " 1,0 68 0,5 0,1 '>1(30 n 50 Insoluble
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<tb> 3 <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,82 <SEP> 6,80 <SEP> " <SEP> 1,2 <SEP> 64 <SEP> 0,5 <SEP> 0,2 <SEP> >91 <SEP> " <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
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4 " " A,82 7,2 " les . mou ,5 ce4 ?10 " 50 " 5 " " opta 8,15 " 2,2 mou i5 0,7 75 't 50 " 6 11 " 0,62 4,fil " 1,0 mou out4 0,1 >1fil0 " 50 " 7 " " 0,82 5,2 Pria 0,80 70 1,1 4,8 >100 Très peu sol.
53 116s,àésintÉqi
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<tb> 8 <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,82 <SEP> 7,6 <SEP> " <SEP> 0,92' <SEP> 82 <SEP> 1,3 <SEP> 0,6 <SEP> >100 <SEP> " <SEP> 65 <SEP> Insoluble
<tb> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,82 <SEP> 7,26 <SEP> " <SEP> 1,0 <SEP> 78 <SEP> 0,6 <SEP> 1,1 <SEP> >100 <SEP> Insoluble <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
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10 " " 0,82 8,08 " 1,1 78 oye5 3,6 100 n 50 "
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<tb> 11 <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,82 <SEP> 7,79 <SEP> " <SEP> 2,2 <SEP> mou <SEP> 0,7 <SEP> 77,7 <SEP> > <SEP> 80 <SEP> " <SEP> 50 <SEP> "
<tb> 12 <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,62 <SEP> 4,27 <SEP> " <SEP> 1,0 <SEP> mou <SEP> 0,5 <SEP> 8,2 <SEP> >100 <SEP> " <SEP> 50 <SEP> "
<tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,82 <SEP> 7,6 <SEP> BuOx <SEP> 0,86 <SEP> 72 <SEP> 1,1 <SEP> 100,0 <SEP> 7100 <SEP> Très <SEP> peu <SEP> sol.
<SEP> 58 <SEP> "
<tb> 14 <SEP> " <SEP> BzCHO <SEP> 0,85 <SEP> 5,3 <SEP> EtOx <SEP> 1,0 <SEP> 130 <SEP> 0,5 <SEP> 5,0 <SEP> >100 <SEP> " <SEP> 70 <SEP> "
<tb> 15 <SEP> o-Phényl <SEP> HCHO <SEP> 1,0 <SEP> 7,9 <SEP> 1,0 <SEP> 143 <SEP> < <SEP> 1,0 <SEP> 6,7 <SEP> 6,7 <SEP> 65
<tb> phénol
<tb>
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16 a-crésol 0,875 7,9 " 1,0 99 0,7 0,1 7100 Soluble 1300 Réslne
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<tb> gonflée
<tb>
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17 p-cresol " 0,875 4,3 " 1,0 88 0,9 93,2 W100 Soluble 435 Insolub'
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<tb> Novolaques <SEP> non <SEP> éthérifiées, <SEP> pour <SEP> com- <SEP> Point <SEP> de <SEP> 24 <SEP> h, <SEP> à <SEP> temp.
<tb> paraison <SEP> : <SEP> fusion <SEP> ambiante
<tb>
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Phénol HCHO fil,62 4,0 ?5C ' -- -- 0,8 opa 7100 Soluble 100 Soluble.
Phénol HCHO 4,85 9,3 12 7 P c --- -- 1,0 0 ;>100 Insoluble 50 Soluble Note:
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HORO - formaldéhyde; BzCHO ='benzaldêhyde; EtOx = oxyde d'éthylxf3; PrOx al oxyde de propylène; BuOx = oxyde de butyène ; moins .de ; > = plus de.
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On constate tout d'abord que lorsqu'on prépare le polyalcool
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avec moins de c..,85 Jquivslent d'oxydu Gi'ill=yilae, il SE:! désintègre enta tendance à se dissoudre dans l'alcali. l:
and on utilise plus de 1,2 équivalent d'oxyde de 'propylène, le polyalcool tend à devenir soluble dans les hydrocarbures aromatiques, @aund on utilise l'oxyde de butylène, le polyalcool est soluble dans les hydrocarbures aromatiques. Qaund on utilise une grosse molécule aldéhydique, comme la benzaldéhyde, le polyalcool tend à se dissoudre dans les hydrocarbures aromatiques et dans les huiles siccatives. Lorsqu'on utilise un phénol substitué par un groupe hydrocarbure, le polyalcool tend à se dissoudre dans les hydrocarbures, comme dans
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la cas des produits à base-d'orthophényl-phénol et de para-crésol, ou dans les huiles siccatives, comme dans le cas des produits à base d'ortho- et de para-crésol.
On a constaté que',tout polyalcool qui est soluble dans le - benzène l'est également dans le toluène et le xylène et que tout polyalcool qui est soluble à la fois dans le benzène et dans la térébenthine, au moins à raison de 5 )1, 'est également nettement soluble dans le naphta utilisé en peinture. De même, tous le poly- alcools qui se dissolvent en une mesure notable dans l'éthanol sont
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également solubles d.:...nfJ des solvants con-Genent de l'oxygène aussi différents que l'acétone, l'acétate d'éthyle et le dioxane.
Les polyalcools uniques conformes à la présente invention diffèrent de ceux connus dans la technique antérieure, de la manière déjà indiquée, par,suite de l'absence essentielle de
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substituants du type -G-CH-C:.-(GCïi2CH2)nGH, sensiblement tous les zubstituai:tshyàro>gralkµ1 étant formés par un seul groupe éther-alcool tel que le groupe -0 CE2 0Hz H.
On peut obtenir ce r :ult.t sir, non seuieiuent par une sélection appropriée de la )')ovQ18...:l0 et de la nature et de la quantité de l'oxyde d'alkylne, mais aussi grâce à la manière dont on exécute la réaction d'éthéri#1,qatàci#, 0n amène la no'daque a éthérifier à l' :t't liquide, en
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la faisant fondre ou en la dissolvant dans un solvant inerte! vis- ainsi
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4-vis du catalyseur alcalin et de l'oxyde dt ,lylne. Cn :1 one/avec la novolaque de 0,1 à 1 % en poids d'un catalyseur basique tel que l'hydroxyde de sodium, de potassium ou ae baryum ou une amine tertiaire.
On obture le récipient de réaction et habituellement on chasse l'air à l'aide d'un gaz inerte, le mélange étant chauffé de préférence à une température comprise entre 1000 et 200 C, puis on arrête le chauffage tout en introduisant une partie de l'oxyde d'al- kylène. La réaction d'éthérification est exothermique, et on régis la vitesse d'introduction de l'oxyde d'alkylène de manière que la température à l'intérieur du réacteur soit comprise entre 1400 et 2000 C à 2250 C jusqu'à ce que le totalité de l'oxyde soit ajoutée.
On continue à chauffer jusqu'à ce que la pression à l'in- térieur du récipient s'abaisse environ à le pression atmosphérique, lorsqu'il s'agit d'opérations effectuées sans solvants volatils où jusqu'à la pression de vapeur du solvant à la température régnante quand on utilise des solvants. Quand on exécute l'éthérification à la pression atmosphérique, on obtient l'un ou l'autre des deux résultats indésirables. Il peut se former des polyéther-alcools à longue chafne indésirables ou bien il se peut que des quantités considérables d'oxyde alkylène ne réagissent pas. Dans chaque cas, on obtient un produit soluble dans l'alcali ou du moins un produit non uniforme dont les propriétés de solubilité sont affectées par la distribution des groupes hydroxyalkyl.
Si, d'un autre coté, on exécute l'éthérification sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère en introduisant la totalité de l'oxyde d'alkylène en une seule fois ( par exemple dans la charge initiale), la réaction est si vigoureuse qu'il se produit une distribution défectueuse pareillement indésirable des groupes hydroxyalkyl dans le polyalcool et on n'obtient pas les produits que l'on veut préparer.
L'économique générale de la présente invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après illustrant sa
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mise en oeuvra.
Exemple 1.
On prépare une novolaque en chauffant ensemble à la tempé- rature du reflex un mélange de:
1200 gr (12,8 moles) de phénol
825 gr (10,2 moles) de formol à 37 %
16,3 gr d'acide chlorhydrique 12 N
190 gr d'eau
On continue à chauffer pendant 3 heures 1/2. On neutralise le mé- lange, on le lave et on le déshydtrate de la manière habituelle.
On récupère ainsi 1187 gr de novolaque ayant un point de fusion de
92 C et un poids moléculaire de 685 (6,57 unités phénoliques par molécule). On dissout 1000 gr de cette novolaque dans @ gr d'un solvant chimiquement inerte et on @ mélange le produit avec 6 .gr de solution d'hydroxyde de sodium à 50 %. On scelle ce mélange. dans un récipient soumis à une pression et on le chauffe à 162 C.
On continue à chauffer de l'extérieur et on introduit lentement dans le mélange de l'oxyde d'éthylène à un débit permettant de maintenir la température interne entre 1600 et 225 C. Pendant la plupart du temps, on maintient la température en dessous de 2000 C. On introduit en 3 heures un total de 435 gr d'oxyde d'éthylène (1,03 mole par groupement hydroxyl phénolique contenu dans la novolaque).
On maintient la température au-dessus de 160 C, mais au maximum à 225 C pendant 3,5 heures au total. On refroidit le récipient , on neutralise la solution du polyalcool, on la lave et on la débarrasse du solvant. On obtient un rendement pratiquement quantatif de 1413 gr en polyalcool ayant un point de fusion de 63 C et un poids équivalent de 147,2 par groupe hydroxyl alcoolique, ce qui correspond à plus de 99 % de l'éthérification théorique.
On prépare un ester en soumettant à la cuisson un mélange de:
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73,6 gr de polyalcool
112,0 gr d'acides gras d'huile de lin
10 cm3 de xylène sous une atmosphère d'azote pendant 4,5 heures à environ 235 C, La quantité d'acide gras utilisée se monte à 0,8 fois la quantité théoriquement équivalente aux groupes alcool contenus dans le polyalcool. L'indice d'acide du mélange cuit correspond alors à 4,7 et la viscosité d'une solution à 70 % de l'ester dans le xylène (à la température ambiante) est de 125 centipoises. Des pellicules de l'ester s .tient rapidement à l'air et donnent des revêtements solides résistant aux alcalis.
Le polyalcool obtenu conformément à cet exemple es insoluble dans le benzène, le toluène, le xyléne, la térébenthine, le naphta, l'eau et l'alcali aqueux à 5 %, mais il est soluble dans l'éthanol, dans l'acétone, dans l'acétate d'éthyle et le dioxane.
Exemple 2.'-
Dans un réacteur d'environ 20 litres chemisé de verre, équipé d'un agiteur et susceptible de résister à des pressions internes allant jusqu'à 14 kg par cm2, on introduit le mélange suivant: 8020 gr de phénol (85,3 moles ) 5740 gr de formol à 36,5 % ( 69,8 moles )' 25,4 gr d'acide sulfuri que concentré .
6420 gr d'eau
On chauffe le mélange jusqu'à ce que la température atteigne 90 C, moment auquel commence une réaction exothermique vigoureuse.
On arrête le chauffage extérieur et la chaleur de réaction porte la température du mélange jusqu'à 1880 C en l'espace de. 5 minutes.
On laisse refroidir le mélange graduellement à 1200 C, simplement par rayonnement de chaleur. Le temps total de séjour à une température supérieure à 120 C est de 1 heure 40 minutes. On refroidit ensuite rapidement le mélange et on ouvre le récipient. On décante la couche
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aqueuse et on ajoute dans le récipient 2700 gr de phénol supplé- mentaire. On ferme le récipient et on chauffe le mélange à
1300 C pendant 5 heures supplémentaires. On neutralise le produit et on le débarrasse de l'eau et du phénol en excès. La novoaque obtenue pèse environ 8420 gr et elle présente un poids moléculaire d'environ 900 ( 8,6 unités de phénol par mole).
On mélange la novolaque sèche avec environ 60% de son poids d'un solvant inerte et avec 44 gr d'hydroxyde de baryum pulvérisé. On chauffe le mélange résultant dans un récipient sous pression à 160 C, ;puis on interrompt le chauffage et y introduit de l'oxyde de propylène à l'aide d'une pompe, à un débit suffisant pour maintenir la température de réaction entre 160 C et 1800 C. On intrduit ainsi 5200 gr d'oxyde de propylène en' l'espace de 1 heure 1/4.
On continue le chauffage encore pendant on 1 heure 1/2, on refroidit le mélange, /le neutralise au moyen d'acide citrique et on le débarrasse du solvant On obtient ainsi 12720 gr ( rendement d'environ 93%) d'un polyalcool ayant un point de fusion de 72 C et un poids équivalent de 163 par groupe hydroxyl alcoolique ( quand on estérifie le produit avec des acides gras d'huile siccative, on obtient un produit de revêtement à séchage rapide). Le polyalcool conforme à cet exemple est insoluble dans les hydrocarbures aromatiques et aliphatiques, dans la térébenthine, dans les huiles siccatives, dans l'eau et les alcalis aqueux, mais il est soluble dans l'éthanol, l'acétone, l'acétate d'éthyle et le dioxane.
Exemple 3.-
On introduit dans un récipient supportant la pre.ssion:
8500 gr de phénol(90,4 moles)
5940 gr de formol à 37 % (73,3 moles)
4650 gr d'eau
170 gr d'acide oxalique cristallisé
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un chauffe ce mélange à environ 90 C, point auquel une réaction exothermique se produit, puis on arrête le chauffage extérieur.
La température s'élève jusqu'à 181 C, après quoi la masse commence à se refroidir par rayonnement de chaleur. Quand la température est tombée à 120 C (temps total à partir du début de la réaction : 100 minutes ), on refroidit extérieurement. On neutralise la novolaque, on la lave; on la déshydrate et on con- state qu'elle fond à 105 C et qu'elle a un poids moléculaire de
764 (7,31 unités phénoliques par molécule). On ajoute à 600 gr de cette novolaque, 430 gr d'un solvant inerte et 3,6 gr de solution. d'hydroxyde de sodium à 50%. On effectue l'éthérification à environ 200 C avec de l'oxyde d'éthylène jusqu'à ce qub en ait ajouté 277 gr. Le temps de réaction total à une température supé- rieure à 1600 C est de 2 heures et la température maximum atteinte est de 230 C, mais seulement pendant une courte période.
On obtient ainsi 877 gr de polyalcool ayant un point de fusion de 64 C et un poids équivalent de 152 gr"par groupe hydroxyl alcoolique. Ce polyalcool est insoluble dans les huiles,siccatives dans les hydro- carbures aromatiques et aliphatiques, dans la térébenthine, dans l'eau et les alcalis aqueux, mais il se dissout dans l'éthanol, dans l'acétone, dans l'acétate d'éthyle et dans le dioxane. Quand on soumet 100 gr du-polyalcool à la cuisson à 2350 C pendant 3,5 heures en présence de 147 gr d'acides gras de l'huile de lin, on obtient une huile non gélifiante ayant un indice d'acide de 4,7 et dont une solution à 70 % dans le xylène présente une viscosité de 150 centipoises à la température ambiante.
Quand on répand cette huile sous forme de revêtement sur une surface, elle sèche rapide- ment et forme une pellicule solide légèrement ambrée.
On a également procédé à d'autres éthérifications de novol@ ques à base de phénol-formaldéhyde avec et sans utilisation de milie- solvant. .Du moment que l'on observe les précautions décrites oi-desst'
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en ce qui concerne le poids moléculaire de la novolaque, le rapport de l'oxyde d'éthylène ou de propylène et le réglage des conditions de réaction pour empêcher la réaction d'éthérification de dépasser une température d'environ 225 C, tout en maintenant cette tempéra- ture de réaction à un niveau d'au moins 120 C, les polyalcools désirées obtenus présentent les caractéristiques/de solubilité et sont susceptibles de former avec les acides d'huile siccatives des esters intéressants;
. REVENDICATIONS.-
1.- Procédé perfectionné de préparation de polyalcools résineux caractérisé en ce qu'on éthérifie une novolaque de phénol- @ formaldéhyde, dont le constituant phénolique est formé par le phénol à trois fonctions disponibles, C6H50H, et qui comporte de 4 à 10 minutes phénoliques par molécule,.en présence d'un catalyseur basique au moyen de 0,85 à 1,2 mole par unité phénolique d'un composé pris dans le groupe que forment l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère et à une température de réaction réglée entre 120 C et environ 225 C, grâce au réglage de la vitesse d'introduction de l'oxyde précité dans la zone de réaction,
afin de produire de cette manière un polyalcool qui n'est pas miscible avec les huiles siccatives, qui est insoluble dans les hydrocarbures aromatiques aliphatiques et terpéniques, dans l'eau et dans les alcalis aqueux, mais qui est soluble dans les alcools, les cétones et les éthers aliphatiques ou pris isolément/en mélange.