BE531781A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Il est connu que la réaction du nitroso-4-phényl-amino-benzène sur le sulfite de sodium fournit un N-phényldiaminobenzène sulfoné dans le noyau (Frankel et Spiro, brevet allemand 77.536,   Friedleender   4p.87).Jus- qu'à présent, on n'avait pas signalé qu'elle pouvait donner naissance à un autre produit. Il est, d'ailleurs. à noter que dans le mode opératoire pré- cédent, on utilise la solution du dérivé nitrosé dans un excès de soude   caustique.   



   Or, il a été trouvé dans les services de la Société demanderesse que si l'on traite le même dérivé nitrosé par un sel de l'acide sulfureux, en l'absence d'alcali caustique, dans un milieu susceptible de dissoudre au moins en partie l'une des deux matières premières de départ, on forme également un dérivé sulfoné du N-phényl-1,4-diaminobenzène, mais dans le- quel le groupe   sulfonique   se trouve sur le groupe amino primaire:la réac- tion a provoqué la transformation du groupe nitroso -NO de la matière pre-   mière en groupe sulfamique -NHSO Ho Il a été également constaté que cette dernière réaction était générale et qu'elle permettait ainsi d'obtenir les   dérivés sulfonéssur l'azote primaire des   amino-4-diarylamines   à partir des nitroso-4-diarylamines. 



   Parmi les  s di arylamine    paranitrosées  auxquelles s'applique le présent procédé on peut citer celles dérivant d'arylamines   symétriques   ou dissymétriques, tout particulièrement le nitroso-4-phénylaminobenzène, le (nitroso-4'-méthyl-3'-phényl)   amino-l-méthyl-3-benzène,   le (nitroso-4'- méthoxy-3'-phényl)   aminobenzène,  le   (nitroso-4'-phényl)     amino-1-méthoxy-4-   benzène. 



   Lessels de l'acide sulfureux utilisables sont tout particuliè- rement les sels solubles dans l'eau de cet acide comme les sels alcalins et les sels des bases azotées. 



   Le milieu est   consi déré   comme exempt d'alcali caustique si l' ensemble des sels et autres produits ionisables qu'il contient renferme moins d'équivalents de métaux alcalins que d'équivalents acides, le dérivé nitrosé initial n'étant pas compté comme un acide. 



   Si l'on utilise uniquement des sels alcalins de l'acide sulfu- reux, il y a avantage à employer un bisulfite éventuellement mélangé avec un sulfiteo On peut aussi utiliser une solution renfermant, en outreun autre sel alcalin destiné, par exemple, à changer le pH du milieu à condition de ne pas introduire d'alcali caustique. Parmi les sels de bases azotées uti- lisibles, on peut citer ceux de l'ammoniaque, desamines aliphatiques primai- res, secondaires ou tertiaires comme la mono-la di- et la triméthylamine, la diéthylamine, les amines aromatiques comme l'aniline, les bases   hétérocycli-   quescomme la   pyridine,   ses homologuesou lesmélanges techniques contenant ces produits.

   On peut d'ailleurs utiliser le mélange de plusieurs sels de l'acide sulfureux, par exemple, le mélange d'un sel alcalin et d'un sel d' une base azotée de cet acide. 



   On a, de plus, constaté que dans beaucoup de cas les rendements étaient améliorés en ajoutant au milieu réactionnel des composés azotés. 



  Parmi ceux-ci, il y a lieu de mentionner les bases indiquées au paragraphe précédent et les amides comme la formamide. Les bases azotées salifiables peuvent donc se trouver dans le milieu réactionnel en partie à l'état de sels de   l'acide   sulfureux et en partie à l'état libre. Il y a lieu de signa- ler que la présence de ces bases à l'état libre ne fournit pas d'alcalinité caustique au milieu. On peut n'utiliser qu'un seul des composés azotés précé- dents ou plusieurs d'entre euxo 
En outre des produits précédents, on peut éventuellement ajouter dessolvants organiques tels que   l' alcool   méthylique,   l' alcool   ethylique, l' alcool propylique, l'alcool butylique; on peut même utiliser comme milieu   ré acti onnel   uniquement un alcool. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Les acides   sulfamiques   obtenus sont des matières précieuses pour l'industrie des matières colorantes ou pour l'industrie de la coloration des tissus, et en particulier, pour la préparation de colorants   d'oxy-   dation sur la fibre; un certain nombre d'entre eux sont nouveaux et font, en tant que tels, partie de l'invention. 



   Les exemples suivants dans lesquels les parties indiquées sont des parties en poids, à moins d'indications contraires, illustrent l'inven-   tion   sans toutefois la limiter. 



  EXEMPLE 1. 
 EMI2.1 
 



  On ajoute 100 parties de ni troso-4-phénylaminobenzène dans un mélange, chauffé à 80 C et agité, contenant   142   parties de sulfite d'ammonium en solution dans 1000 parties d'eau et 1. 500 parties en volume d'alcool éthylique. On maintient les mêmes conditions pendant deux heures, puis on introduit 110 parties de carbonate de sodium anhydre et on distille l'alcool et une partie de l'eau. Dans la solution obtenue amenée à un volume de 1000 parties, on introduit 100 parties de chlorure de sodium et on filtre à 15-20 C le précipité formé qui est constitué par le sel de sodium de 1' 
 EMI2.2 
 acide ànino-4-phényl&dno-benzèae-N4-sulion1qle. 



   On obtient un résultat analogue en remplaçant la solution de sulfite d'ammonium par une solution semblable contenant la quantité équimoléculaire de sulfite de   diéthylamine.   



  EXEMPLE 2. 



   On chauffe à 80 c en agitant, un mélange de 605 parties en   vo-   lune d'une solution contenant 429 gr de bisulfite de sodium par litre, 300 parties en volume d'une solution contenant 200 gr de gaz ammoniac par litre et 730 parties de pyridine et on y ajoute 200 parties de   nitroso-4-phényl-   aminobenzène. Après l'avoir agité à la température précédente pendant une heure et demie, on y introduit 75 parties de carbonate de sodium, puis on distille la pyridine; on dilue à un volume égale à 1000 parties et on sale avec 200 parties de chlorure de sodium, On filtre   l'amino-4-phénylaminoben-   
 EMI2.3 
 zène-N4-suifonate de sodium précipité. 



  En opérant de la même manière avec le (nitroso-4'-oeéthyl-3 'phényl ) anino-1-n±thyl-j -benz ène , on obtient le (méthyl-3'-phénylamino)-1méthyl 3-0-4. benzêneI4 sulfonate de sodium qui, après cristallisation dans l'eau et l'alcool, forme des plaquettes gris bleu clair. Hydrolysées par l'acide chlorhydrique dilué à l'ébullition et acétylées, elles fournis- 
 EMI2.4 
 sent le (n±thyl-3 '-phénylamino)-1-n±thyl-3-acétylauino-4-benzétle de point de fusion 147 C. 
 EMI2.5 
 



  L'utilisation comme matière première du (nitroso-4'-nÉthoxy- 3'-phényl) aminobenzène fournit le phénylamino-4- thoxY-2-aminobenzène-N J.- sulfonate de sodium. Le produit recristallisé dans un mélange d'eau et d' alcool est constitué par des pailettes légèrement bleùtées. En hydrolysant le produit obtenu et en acétylant la base formée, on obtient l'acétylamino- 
 EMI2.6 
 4-méthoxy-3-phénylamina-benzène de point de fusion 1729C. 



  Avec le (niiroso-4'-phényl) amino-1-méQ-oxy-4-benzène et dans les mêmes conditions, on obtient le (nÔthoxy-4'-phényl-amino)-4-aminobenzène- Nl- sulfonate de sodium. Après cristallisation dans   l'alcool,   il   forme   des paillettes légèrement bleutées. Après désulfonation on obtient le dérivé acé- 
 EMI2.7 
 tyié du (Mthoxy-4'-phénylamino)-4-aminobenzène qui fond à 142 e. 



  EXEMPLE 3. 



   Dans un mélange bouillant constitué par 100 parties d'alcool éthylique à 50% et 80 parties en volume d'une solution contenant 520 gr de bisulfite de sodium par litre, on   ajoute   20 parties de nitroso-4-phénylaminobenzène et on laisse   l'ébullition   se poursuivre 20 minutes. On distille 1' alcool; on filtre à chaud et on amène le volume à 200 parties avec de l'eau puis on ajoute 20 parties de chlorure de sodium. En filtrant à   15-20 C   on 
 EMI2.8 
 obtient un précipité cristallisé de phênylamino-,.-aminobenzêne-11-su.lfonate 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 de sodium. 



   EXEMPLES
On chauffe à 80 C le mélange constitué par 66 parties en volume d'une solution contenant 370 gr par litre de sulfite d'ammonium, 14 parties d'eau et 73 parties de pyridine, puis on y ajoute, en 10 minutes, 20 parties de (nitroso-4'-phényl-amino¯ benzène. Après l'avoir chauffé encore une heure à la   marne   température, on le traite comme dans les exemples précédents. On obtient ainsi un précipité de phénylamino-4-aminobenzène-Nl-sulfonate de sodiumo
On prépare le même corps en opérant de façon semblable mais en remplaçant la pyridine par le même volume de formamide. 



  EXEMPLE 5. 



   On introduit progressivement 10 parties de   nitroso-4-phénylami-   no-benzène dans un mélange, chauffé à   l'ébullition   et agité, contenant 16,8 parties de sulfite d'ammonium cristallisé avec une molécule d'eau en suspension dans 50 parties d'éthanol absolu. On maintient l'ébullition jusqu'à disparition de la coloration jaune du dérivé nitrosé, puis ajoute 10,6 parties de carbonate de sodium anhydre et 100 parties d'eau et distille le solvant organique.On dilue la solution obtenue à un volume égal à 75 parties, sale avec 10 parties de chlorure de sodium et filtre à 15-20 C. le précipité du sel de sodium de. l'acide amino-4-phénylaminobenzène-N4-sulfoni que. '
En remplaçant l'alcool absolu par une même quantité du mélange azéotropique eau-alcool éthylique, on obtient un résultat analogue. 



   REVENDICATIONS. 



   1. Procédé de préparation d'acides   amino-4-diarylamino-N4-sul-     foniques   caractérisé en ce qu'on'fait réagir une nitroso-4-diarylamine sur un sel de l'acide sulfureux, en l'absence   dalcali   caustique, dans un milieu susceptible de   di ssoudre   au moins en partie l'une desdeux matièrespremières de départ.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'une des deux matières de départ utilisées est une nitroso-4-diphénylamine substituée ou non dans le s noyaux phényliques.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise le sel de l'acide sulfureux et d'un métal alcalin ou d'une base azotée, ou un mélange de deux ou plusieurs de ces selso 4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence d'eau et d'un dérivé azotéo 5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence d'eau et d'un solvant partiellement ou complètement miscible avec l'eau.

   60 Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'oneffectue la réaction dans un alcool.

   7=Nouveaux acides sulfamiques aromatiques, sub sti tuéen position para par un groupe arylamino, obtenu par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes.