BE511002A - - Google Patents

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BE511002A
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Publication of BE511002A publication Critical patent/BE511002A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/10Catalytic reforming with moving catalysts
    • C10G35/14Catalytic reforming with moving catalysts according to the "fluidised-bed" technique

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    PERFECTIONNEMENTS   AU. TRAITEMENT D'HYDROCARBURES. 



   Les caractéristiques nouvelles de la présente invention sont pleinement développées dans la description et les revendications suivantes, avec référence au dessin annexe. 



   Jusqu'avant la présente invention, il était de pratique com- merciale de soumettre à hydroformation (hydroforming) des naphtes naphté- niques et/ou des naphtes craqués pour augmenter   l'aromaticité   de la sub- stance alimentée au procédé   d'hydroforming.   D'une manière générale, l'hy-' droforming est une opération dans laquelle un catalyseur solide est mis en contact, à une température et une pression élevées,avec une vapeur hy- drocarbonée et une addition d'hydrogène, le résultat de ce traitement étant, d'une manière générale, que les hydrocarbures naphténiques sont déshydro- génés pour former la matière aromatique correspondante, comme   lorsqu'on   enlève 5 liaisons d'hydrogène au méthylcyclohexane avec la formation ré- sultante de toluène.

   'En même temps que la déshydrogénation des naphtènes au cours du procédé d'hydroforming, il y a habituellement une certaine iso- mérisation d'oléfines,   d'isoparaffines,   et de composés de chaîne équivalen- te, comme lorsque de l'éthylcyclopentane   est-isomérisé   pour former du mé- thylcyclohexane. Ce dernier 'est alors déshydrogéné pour former du benzène.. 



   L'hydroforming a été mis portant en oeuvre à échelle commer- ciale depuis un.certain nombre d'années; le catalyseur utilisé était sous la forme d'un lit fixe. L'opération était mise en oeuvre de telle manière qu'une pluralité de réacteurs étaient utilisés en série avec réchauffage des matières réagissantes entre les étageso Ce réchauffage de l'alimenta- tion ou des matières réagissantes était nécessité par le fait que la réaction d'hydroforming est hautement endothermique.

   Dans une opération typique,, l'hydrogène et l'huile hydrocarbonée à soumettre à hydroforming   @   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 étaient chauffés jusqu9à"une température de l'ordre de 1050 F9 et, à cette température, ils 'étaient amenés au réacteur de départe Durant le passage 
 EMI2.2 
 des vapeurs d9huïle,à travers le réacteur de départe une chute de tempéra- ture importante se produisait de sorte que la matière effluente du premier réacteur était à une tempérautre d 9 environ 850 F.; en d9autres mots, il y avait une chute de température dans le réacteur de 1?ordre de   200 F.   Ceci , évidemment, est une situation très désavantageuse, car il   est.'intéressant   de maintenir la zone de réaction   sous'des   conditions isothermes, si cela est possible.

   Certains brevets contiennent des découvertes qui prétendent avoir corrigé cette sévère chute de température, en introduisant du gaz hydrogéné recyclé chaud dans le réacteur en une série de points espacés, en aval de 1?admission du'réacteur. Cette solution ne   s9est   pas montrée pratique, du fait que la grande quantité de gaz recyclée ainsi requis 'pour approcher des conditions isothermes dans le réacteur, rend le procédé 
 EMI2.3 
 impraticable du point de,vue économique.

   En plus, l'utilisation d8hdro- gène en excès réduit l'iomaticité du produit et tend à contrecarrer la - déshydrogénation.des   naphtènes,   et à rehydrogéner les matières aromatiques formées. ' 
La présente.invention apporte une solution pratique au problè- 
 EMI2.4 
 me de la conduite d9un procédé d-hydroforming sous des conditions sensi- blement isothermes,   et, en   même temps, de   1?obtention   de productions éle- vées d'un produit de haute   qualité   Suivant la présente invention, l'opé- ration d9hydroforming est réalisée en présence d'une masse fluidifiée de catalyseur   d9hydroforming   en poudre, comprenant un métal du groupe du pla- tine, tel que le platine lui-même et/ou le palladium, placé sur un agent 
 EMI2.5 
 d'espacement d9alumine stàble. 



   Une autre caractéristique de la présente invention implique la mise en oeuvre du procédé à des pressions sensiblement plus faibles que celles qui sont habituellement utilisées lorsque du platine est le catalyseur En d9autres mots, bien que le platine supporté sur une base 
 EMI2.6 
 convenable ait antérieurement été proposé comme catalyseur d9hydroforming, la technique antérieure supposait 1-'utilisation de pressions aussi élevées que 750 livres par pouce carré et même plus.

   En rapport avec ce qui pré- cèdes la technique antérieure a aussi utilisé de   60000    à 100000   pieds cu- bes de gaz contenant de 1?hydrogène par baril   d9huile   alimentée au réac- teur, tandis que la présente invention propose l'utilisation d'une quanti- 
 EMI2.7 
 té beaucoup plus faible d9hydrogène9 c9est-à-dire.9 de 1000 à 5000 pieds cubes d'hydrogène par baril   d9huileo   Le système fluide ainsi divulgué dans la présente 'demande de brevet est un système qui peut être mis en oeuvre à des frais beaucoup moindres que ceux prévus pour 1?opération an- térieure utilisant un catalyseur au platine. 



   De mêmesuivant la présente invention9 le catalyseur au pla- tine,contaminé par   19 usage   durant la mise en oeuvre du procédé est par- tiellement régénéré avec un gaz contenant de   19 oxygène   pour enlever les 
 EMI2.8 
 dépôts carbonés. Une "régénération partielle" signifie une régénération du catalyseur souillé jusqu-à à un point tel qu'il contienne plus de 093 mais pas plus de 1% de matière carbonée en poidso La régénération partielle du catalyseur a davantage que des rapports catalyseurs/huile supérieurs 
 EMI2.9 
 n9augmentent pas sensiblement la formation de carbone, et c9est ainsi qu'un rapport catalyseur/huile de 3 à 5 peut être employé pour diminuer la température d'admission de 1-'huile à V'lhydroformerV'l!)

  ' aussi bien que du gaz hydrogéné qui était simultanément alimenté à la zone de réaction. Une 
 EMI2.10 
 des caractéristiques les plus coûteuses de 19 ancienne opération d9hydrôfor- ming utilisant du platine était -19 exigence qu'un grand volume de gaz con- tenant de l'hydrogène devait être comprimé, chauffé et mis en circulation à travers le système, et également que, lorsque le rapport   catalyseur/hui-   le était faible la charge d'alimentation devait être chauffée à une tem- pérature démesurément élevée, avec le désavantage complémentaire qu'un cracking thermique se produisait dans la section de préchauffage de l'in-   stallation.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Une caractéristique de la présente invention est   quelle   n'est pas limitée à une régénération partielle et à des rapports en poids cataly- seur/huile élevés dans la zone de réactions mais comprend aussi des rapports en poids   catalyseur/huile.,   dans la zone de réaction, qui peuvent être aus- si bas que 1,1; dans cette variante, le catalyseur devrait être   complètes '   ment régénéré. Dans la variante de l'invention, dans laquelle la zone d'hy- droforming fonctionne de telle manière que le rapport catalyseur/huile soit faible,il sera nécessaire de prévoir le recyclage de gaz contenant de l'hy- drogène avec une quantité accrue de chaleur en vue de maintenir le système en équilibre au point de vue chaleur.

   En d'autres mots,en maintenant un rapport élevé   catalyseur/huile,   le catalyseur chaud enlevé de la zone de régénération et alimenté sensiblement sans refroidissement à la zqne de . réaction fournit la majeure partie de la quantité de chaleur requise pour supporter la réaction d9hydroforming endothermique. Dans ce cas,   l'hydro-   gène recyclé ne nécessite pas un réchauffage aussi élevé que lorsque le rapport catalyseur chaud/huile alimentée à la zone de réaction est bas, par exemple de 1 à 2 parties en poids de catalyseur par partie d'huile. 



  Dans 1-'un ou l'autre cas,de la chaleur est fournie à la zone de réaction par des moyens autres que l'alimentation d'huile entrante, car   cest   une caractéristique importante de la présente invention que l'alimentation d'huile n9est pas chauffée jusqu'à une température suffisante pour provo- quer un cracking. 



   L'objet principal de la présente invention, par conséquent, est d'effectuer l'hydroforming de naphtes contenant des naphtènes, de naph- tes craqués thermiquement ou   catalytiquement,   de mélanges de naphtes cra- qués et de naphtes non traités. et de matières semblables, sous des condi- tions de fonctionnement qui amènent des économies importantes dans la pro- duction d'un produit de haute qualitéo 
Un autre objet de la présente invention, comme indiqué ci- avant, est de pratiquer l'opération d'hydroforming de manière à diminuer la quantité d'hydrogène alimentée à la zone de réaction. 



   Un autre objet important de la présente invention est de met- tre en oeuvre le procédé d'hydroforming, de manière à diminuer la quantité de chaleurdans les fourneaux de préchauffage pour la charge   d9alimenta,-   tion en huile, et ainsi de réduire le danger de cracking ou   d'une   autre dé- térioration de la charge d'alimentation. 



   D'autres objets encore de la présente invention apparaîtront dans la description plus détaillée et les revendications suivantes. 



   Au dessin annexée on a représenté schématiquement un appareil convenable dans lequel une variante préférée de la présente invention peut   être-mise   en oeuvre. 



   En se référant en détail au dessin;, l'alimentation d'huile   à   soumettre à hydroforming est introduite dans le présent.système par une con- duite 1, ensuite forcée par une pompe 2 à pénétrer dans un serpentin   chauf-   fé 3, disposé dans un fourneau de chauffage 4. Simultanément, de l'hy- drogène provenant d'une source quelconque, en vue d'amorcer les opérations, est introduit dans le présent système par la conduite 5. Après le   démar-   -rage de l'opération, l'alimentation d'hydrogène par la conduite 5 peut être interrompue, car le procédé a pour résultat la production d'hydrogè- ne qui peut dériver de la matière recyclée par la conduite 6.

   Dans le cas où de l'hydrogène extérieur est requis pour amorcer la mise en oeuvre du procédé;, l'hydrogène dans la conduite 5 est envoyé dans un compresseur   7   et ensuite dans un serpentin chauffé 8,où il est chauffé habituellement   jusqu'à   une température supérieure à celle de l'huile dans le serpentin 30 Il doit être entendu évidemment que tout moyen de chauffage convenable peut être employé pour préchauffer 1-'huile et le gaz contenant de   l'hydro-   gène. La concentration de l'hydrogène dans la conduite 5 (ou la conduite 18) est généralement de   1-'ordre   de 80 à 90 % en volume.

   L'huile et l'hy- drogène préchauffés sont enlevés du fourneau respectivement par les con- duites 9 et   10, et   une jonction de ces courants est réalisée dans une con- 

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 duite 11 juste avant l'introduction du mélange dans le réacteur d'hydrofor- ming 12. Il est préférable., cependant, de charger les vapeurs hydrocarbo- nées au réacteur 12 par la conduite   9.,   non mélangées avec 19hydrogène. Le ' réacteur 12 est habituellement de la forme d'une chambre cylindrique sensi- blement verticale, ayant une base conique ou tronconique et un sommet en forme de couronne convexe. Il est pourvu aussi d'un moyen de distribution de gaz et de vapeur G qui peut avoir la forme d'une grille ordinaire.

   Com- me montré au dessin, dans le réacteur 12 est disposée une masse fluidifiée C d9un catalyseur en poudre, contenant un métal du groupe du platine et supporté sur une base d'alumine stablela quantité de platine et/ou de palladium étant de 0,1 à   0,5 %   en poids de la composition totale du cataly- seur y compris le support. Il peut être avantageux aussi d'inclure dans la composition du catalyseur une quantité relativement petite d'hydrogène fluorure.

   La quantité de cet hydrogène   fluoruré   est de l'ordre de 095 à 2 % en poids,par rapport à la quantité de platine plus   l'alumine.   Comme   1 opération   dans le réacteur 12 est réalisée à des températures auxquelles l'hydrogène fluoré est volatile ce dernier peut être séparé du catalyseur par vaporisation,   et,   par suite, il est désirable d'ajouter, d9une manière continuelles une certaine quantité de'hydrogène fluoruré à l'alimentation pénétrant dans le réacteur 12, de manière à maintenir la concentration de cette matière par rapport au catalyseur à une valeur relativement constan- teo Pour réaliser cela, de l'hydrogène fluoruré est alimenté d'une maniè- re continuelle par une conduite lla dans la conduite 11.

   Il peut cependant être ajouté par tout moyen convenable, comme par addition directe au réac- teur indépendamment de 1?hydrogène et/ou de 1-'huile alimentéso Le mélange   d9hydrogène,   de vapeurs   dhuile   et   dhydrogène     fluoruré   passent de bas en haut dans le réacteur 12 à travers un élément foraminé G et en contact avec le catalyseur Co La vitesse linéaire superficielle de cette matière ga- zéiforme est maintenue dans les limites de 0,2 à 0,8 pied par seconde lors- que le catalyseur a des dimensions de particules   de,   par exemple:, 200 à   400   mailles, ou moins; dans ce cas, le catalyseur est maintenu en une mas- se fluidifiées turbulente, dense.

   L'agitation continuelle des particules de catalyseur provoque un mélange efficace et complet de toutes les par- ties du lit de catalyseur, de sorte que ce dernier est maintenu à un ni- veau de température sensiblement constant dans toute sa longueur et toute sa largeur. 



   Sous des conditions de température., de pression et de vitesse d'alimentation, plus largement développées ci-aprèsdans un exemple spéci-   fique  les vapeurs   d9huiles   subissent la conversion désirée au contact avec le catalyseur C et passent finalement dans la région supérieure à L, ce L marquant le niveau supérieur de la phase dense de catalyseur fluidifié. 



  Dans l'espace au-dessus de L dans le réacteur il y a une suspension à pha-   se 1 ère de catalyseur dans la matière gazéiforme, dont le concentration décroît depuis le bas vers le haut jusqu9à la sortie au sommet du réacteur   En vue d'enlever le catalyseur emporté dans les vapeurs,au voisinage de la sortie du réacteur   12  lesdites vapeurs sont envoyées dans un ou plu- sieurs dispositifs 13 de séparation des gaz et des solides., dans lesquels le catalyseur entraîné est séparé des vapeurs et renvoyé au lit de   cataly-   seur à phase densepar une ou plusieurs canalisations plongeantes d. Le produit brut sort finalement du réacteur 12 par une conduite 14.

   La matiè- re gazéiforme dans la conduite 14 est ensuite envoyée dans un épurateur S où elle est traitée avec une huile dans le but d'enlever par lavage le ca- talyseur restant encore dans les vapeurs et cette boue de catalyseur dans de 1?huile est renvoyée dans le lit de catalyseur a phase dense du réacteur 12 par une conduite 15.

   Au lieu d'ajouter de   l'huile   d'épuration venant de l'extérieur, à 19 épurateur   S  on peut effectuer une condensation partiel- le de la vapeur de produit, pour procurer un moyen de formation de boue en vue d'enlever les dernières traces du catalyseuro La matière gazéiforme ou vaporeuse, ainsi sensiblement libérée de catalyseur entraîné, est enle- vée de 19'épurateur S par une conduite 16 et chargée dans un séparateur   17,   dans lequel un gaz riche en hydrogène est séparé du produit normalement liquide et recyclé par une conduite 18 et un compresseur 19 au serpentin 8 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 du fourneau 4, en vue d'un autre usage dans le procédé. Une partie de ce gaz peut être enlevée du système par une conduite 20.

   Le produit normale- ment liquide est enlevé du séparateur 17 par une conduite 21, est passé de là à travers une soupape de réduction de pression 22, et ensuite est char- gé dans une colonne de distillation fractionnée   23,   où le produit est sou- mis à distillationo L'hydroformat" est récupéré de la tour de fractionne- ment 23 par une conduite 24 et recueilli dans le tambour collecteur 250 Une matière normalement gazeuse et/ou à bas point d'ébullition est récupé- rée du dispositif de fractionnément 23 par la conduite 26. tandis que les constituants à point d9ébullition plus élevé sont enlevés du dispositif'de fractionnement 23 par une conduite 27 et chargés dans la conduite 1   d'ali-   mentation en huile via une conduite 6. Une partie de cette matière peut être enlevée du système par une conduite 28. 



   En se référant à nouveau au réacteur 12, le catalyseur qui s9y trouve est contaminé par des dépôts carbonés ou   autres.,   malgré le fait qu'une certaine,quantité d'hydrogène est comprise dans l'alimenta- tiono La présence de ces dépôts sur le catalyseur affaiblit évidemment son activité9 et il est nécessaire de la régénérer. La présente   invention   prévoit la régénération du catalyseur avec de   19 air   tandis que, dans la technique antérieure, on dépendait de l'hydrogène ajouté avec 1?alimenta- tion pour empêcher une contamination et une désactivation du catalyseur. 



  Suivant la présente invention, du catalyseur est enlevé du réacteur 12 par une canalisation de descente 30 présentant plusieurs robinets à gaz t. 



  Du gaz est injecté dans la canalisation 30 par ces robinets pour fluidi- fier la matière qui y circuleo Le catalyseur se décharge dans la con- duite 31 à laquelle on envoie de l'air par une conduite 31a, et est empor- té en suspension, dans un régénérateur 320 
En se référant de nouveau au gaz admis par les robinets t, ce gaz peut être de la vapeur, par exemple, car la vapeur possède la fa- culte de séparer 1?hydrogène du catalyseurs même 1?hydrogène tel que ce- lui qui peut être absorbé chimiquement   ("chemi-sorbed")   ou occlus dans le carbone sur le catalyseur. De plus, au lieu d'ajouter tout 1-'air par la conduite 31 au régénérateur 32, une partie de l'air, ou tout Pair peut être ajouté au régénérateur 32 par une conduite 33.

   Dans le cas   où   tout Pair est alimentépar la conduite 33, de la vapeur ou un autre gaz inerte provenant d'une source quelconque peut passer de la conduite 34 dans la conduite 31 pour servir comme gaz de support pour transporter le catalyseur du bas de la canalisation 30 jusque au réacteur 32. L'avanta- ge de 1?utilisation d'un gaz inerte-comme gaz de support dans la conduite de transfert 31 est d'empêcher une combustion dans cette conduite de transfert. 



   Comme signalée le catalyseur est mené dans 32, où il se forme en un lit fluidifié dense, en observant les mêmes conditions ou conditions similaires de vitesse superficielle de gaz dans ledit régénérateur pour former un lit fluidifié, turbulent, dense   s9étendant   de   Isolément   forami- né G1 jusque à un niveau supérieur L1 de la phase dense. Comme précédemment, la grille ou autre élément foraminé G1 permet une distribution efficace de la matière gazéiforme pénétrant dans le fond du régénérateur 32.

   Sous des conditions qui seront plus largement développées ci-après, le catalyseur est soumis à l'influence de   l'air   ou d'un autre gaz contenant de l'oxygène, à des températures élevées,grâce à quoi les souillures sont enlevées du catalyseur par   brûlage,   sensiblement complètement ou   partiellement  comme on le désireet les fumées résultantes   s'en   vont vers le haut et sortent du réacteur par une conduite 33.

   Pour enlever 19 excès de chaleur abandon- née lors du brûlage du carbone du carbone du catalyseur,un serpentin de refroidissement de type courant est disposé dans la phase dense du lit de catalyseur subissant une régénérationo Tout fluide de refroidissement cou- rant peut être forcé   d9entrer   et de sortir du serpentin, de la manière ha-   bituelle,   pour enlever de la chaleur hors du lit'de catalyseur subissant la régénération. Comme d'habitude, 1?espace dans le régénérateur au-des- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 sus de L1 contient une suspension à phase légère de catalyseur dans de la matière gazéiforme.

   Egalement, il est prévu9 dans la partie supérieure du régénérateur 32, un ou plusieurs dispositifs de séparation des gaz et des solides, à travers lesquels les fumées sortantes sont forcées d'abandonner le catalyseur enlevé qui est alors renvoyé au lit dense via une ou plusieurs canalisations plongeantes d1. Le catalyseur régénéré est enlevé du   régéné=   rateur 32 par une canalisation de descente 35 présentant des robinets à gaz t pour 1?injection de gaz fluidifiant, et chargé dans le courant de .gaz de recyclage 10 pénétrant dans le réacteur 12.

   De plus, les fumées de la ré- génération9 sortant du régénérateur 32 par la conduite 33, peuvent être en- voyées dans un économiseur de chaleur, un bouilleur à chaleur non employée, ou dispositif semblable (non représenté) pour récupérer au moins une par- tie de la chaleur sensible. 



   Il doit évidemment être entendu que le présent dessin a été simplifié en vue de mettre   1?accent   sur les perfectionnements essentiels de la présente invention, et, sous ce rapport, le technicien en ce domaine du pétrole comprendra que, dans une installation commerciale, des appareils et dispositifs supplémentaires devraient être inclus, tels que des compteurs de débit9 des dispositifs d'enregistrement de température, des pompes ad-   ditionnelles,   des compresseurs, etc, en vue de permettre à l'installation de pouvoir fonctionner   d9une   manière efficace. 



   Pour expliquer encore la présente invention, un exemple spé- cifique est donné ci-après; il est évidemment purement illustratif et les détails précis n'imposent aucune limitation quelconque de 1?invention. 



   EXEMPLE. 



   Dans cet exemple typique, un naphte du West Texas bouillant dans la gamme de températures de 210  à 350 F et ayant les caractéristi- ques ci-après à l'inspection peut être traité suivant la présente inven- tion sous les conditions suivantes de fonctionnement avec les résultats donnés ci-après. Il sera entendu que cet exemple est simplement   illustra-   tif et ne limite pas l'invention. 



  Conditions dans le réacteur 12. 
 EMI6.1 
 
<tb> 



  Catalyseur, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> platine
<tb> 
<tb> 995 <SEP> % <SEP> d'alumine
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Charge <SEP> d'alimentation <SEP> West <SEP> Texas, <SEP> 210 -350 F53 
<tb> 
<tb> API
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pression <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> 12 <SEP> 250 <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> carré
<tb> 
<tb> (pression <SEP> effective)
<tb> 
<tb> @
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Température <SEP> du <SEP> réacteur <SEP> 12 <SEP> 910 F
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Rapport <SEP> catalyseur/huile <SEP> 3,

  5 <SEP> livres <SEP> de <SEP> catalyseur
<tb> 
<tb> 
<tb> par <SEP> livre <SEP> d'huile
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Vitesse <SEP> du <SEP> gaz <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 2700 <SEP> pieds <SEP> cubes <SEP> standard
<tb> 
<tb> 
<tb> par <SEP> baril <SEP> d'alimentation
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> H2 <SEP> dans <SEP> le <SEP> gaz <SEP> de <SEP> recyclage
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (conduite <SEP> 10) <SEP> 84 <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Carbone <SEP> sur <SEP> le <SEP> catalyseur
<tb> 
<tb> 
<tb> régénéré <SEP> 0,7
<tb> 
<tb> régénère <SEP> 0,7
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
<tb> Catalyseur <SEP> :

   <SEP> p <SEP> h <SEP> p.- <SEP> livre
<tb> d'alimentation <SEP> par <SEP> heure <SEP> par
<tb> livre <SEP> 1
<tb> 
<tb> Préchauffage <SEP> du <SEP> naphte' <SEP> 10000F
<tb> 
<tb> Préchauffage <SEP> du <SEP> gaz <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 1120 F
<tb> 
 Conditions dans le   régénérateur 320   
 EMI7.2 
 
<tb> Température <SEP> 975 F
<tb> 
<tb> Pression <SEP> 250 <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> carré
<tb> (pression <SEP> effective) <SEP> et
<tb> même <SEP> jusqu'à <SEP> 3500
<tb> 
<tb> Temps <SEP> de <SEP> séjour <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 80 <SEP> minutes <SEP> de <SEP> préférence <SEP> 30 <SEP> minutes.
<tb> 
 



  Résultats d'inspection. 
 EMI7.3 
 
<tb> 



  Alimentation <SEP> Produit
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Naphtènes, <SEP> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 49 <SEP> 0
<tb> 
<tb> 
<tb> Paraffines, <SEP> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 45 <SEP> 35
<tb> 
<tb> 
<tb> Oléfines <SEP> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 0 <SEP> 2
<tb> 
<tb> 
<tb> Aromatiques, <SEP> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 6 <SEP> 63
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'octane <SEP> OFRR <SEP> 55 <SEP> 96
<tb> 
<tb> 
<tb> %'en <SEP> vol.

   <SEP> production <SEP> C4 <SEP> + <SEP> - <SEP> 89
<tb> 
 
A titre de brève récapitulation9 la présente invention comprend un hydroforming d'un hydrocarbure tel que des naphtes non   traites,   dans un procédé, dans lequel le catalyseur employé est un métal du groupe de platine,tel que le platine lui-même, la composition du catalyseur étant telle qu'il contienne 0,1 à 0,5% en poids de platine sur de l'alumine, et puisse aussi contenir jusqu'à 1 ou 2 % de HF, si on le désire. Le support d'alumine est réalisé par la méthode dite de   lalcoolate     et   le cataly- seur contient, de préférence de 3 à 10 % en poids de silice. 



   En ce qui concerne   les¯conditions   de température dans le'réac- teur9 de bons résultats sont obtenus en   opérant   dans la gamme   d'environ   875 -950 F. 



     Cest   une caractéristique de la présente invention que le   sys-   tème régénérateur est meilleur marché dans l'opération continue,pour la raison que de plus petites quantités de gaz contenant de   l'hydrogène   peu- vent être employées. En utilisant un catalyseur au platine dans la prati- que antérieure, de 6000 à 10000 pieds cubes d'hydrogène d'une pureté9 par exemple, de 85 à 95 % sont alimentés avec chaque baril d'huile au réac- teur. Suivant la présente invention, cette quantité peut être réduite jusqu'à environ 1000 à 5000 pieds cubes d'hydrogène, de 80 à 90 % de pure- té, par baril   d9huile9   l'hydrogène étant mesuré à des conditions standard dans chaque-cas.

   De plus. le procédé diffère du procédé courant en ce que le catalyseur est   régénéra''avec   de   1-'air,   au lieu d'utiliser de   l'hydrogène   pour réprimer la formation de carbone dans le réacteuro A cause de ce 

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 dernier fait, la pression dans la zone de réaction peut être réduite de 750 livres par pouce carré, ou même plus,de laméthode courante, jusqu'à environ 150 à environ 500 livres par pouce carréo A ces pressions plus basses, il y a beaucoup moins d'hydrocracking, et la formation de butène en excès et d'autres matières normalement gazeuses est évitée.

   De même, évidemment, les exigences en ce qui concerne le compresseur à gaz sont très sérieusement réduiteso Les compresseurs sont des installations coû- teuses à la fois en ce qui concerne les frais   d9achat   et les frais d'entre- tien, et lorsque, comme ici le nombre et les dimensions des compresseurs sont sérieusement réduits,on réalise des économies très grandes. Il est important de noter aussi que le régénérateurpeut être de dimensions beau- coup plus petites que le réacteur, et les exigences en air seront très faibles. Ce dernier point permet aussi des économies importantes et fa- cilite la récupération du catalyseur coûteux au platine, car des filtres peuvent être disposés au sommet du régénérateur 32 en plus ou pour rempla- cer les'dispositifs à cyclone.

   De même, suivant la présente invention, on peut avoir recours à un lavage ou épuration à   :}.'eau   ou à l'huile, pour récupérer le catalyseur entraîné, hors des vapeurs effluentes du réacteur 12. 



   Un autre avantage important de la présente invention consiste en ce que des rapports catalyseur/huile plus élevés n'augmentent pas sen- siblement la production de carbone et, que, par conséquent, des rapports catalyseur/huile aussi élevés que 3 à 5 peuvent être utilisés, suivant la présente invention, pour diminuer la température d'admission de l'ali- mentation de naphte et du gaz hydrogénéo Si on le désire, du combustible étranger, tel que du gaz de recyclage, peut être chargé dans le régénéra- teur 32 avec le catalyseur pour suppléer à la matière   brlable,   et chauf- fer ainsi le catalyseur du régénérateur jusqu'à une température plus éle- vée que celle qui pourrait être atteinte en enlevant simplement par brûla- ge le carbone déposé sur le catalyseur dans le réacteur. 



   C'est une importante possibilité du procédé de la pies ente in- vention, contraire à ce qui se pratique couramment, que, dans le traitement décrit ici, le régénérateur ne soit pas pourvu de moyens de refroidissement mais   qu9au   contraire, le catalyseur soit régénéré, et que la chaleur tota- le ainsi développée par la combustion des souillures du catalyseur soit ab- sorbée par le catalyseur et transférée à la zone de réaction où elle est utilisée pour supporter la réaction endothermique qui s'y produit. Ce processus élimine la nécessité   dutiliser   des moyens de refroidissement dans le régénérateur qui peut opérer à une température aussi élevée que 1050  à   11000F.   



   Egalement, grâce à une installation convenable d'échange de chaleur, le catalyseur chaud et/ou les fumées de régénération peuvent avoir au moins une partie de leur teneur en chaleur, utilisée pour préchauffer l'huile d'alimentation. 



   Il entre aussi, dans les visées de la présente invention, de réaliser la régénération du catalyseur avec de   l'air,   à des pressions sen- siblement'plus faibles que celles qui prévalent dans la zone   d'hydrofor-   ming, contrairement à la pratique couranteo Des compresseurs   d'air   sont grands et-coûteux. Pour un type d'installation sur la base de 0,9 % en poids de carbone, le coût des compresseurs d'air est à peu près de 30 % du coût total d'équipement. 



   En vue de réduire les exigences   de puissance   du compresseur d'air, et   d9amener   de ce fait une réduction dans les investissements et dans le coût du traitement, la régénération par air peut être menée à une pression sensiblement plus faible que celle du réacteur; de préférence, aussi.voisine que possible de la pression atmosphériqueo Dans ce cas, le catalyseur enlevé du réacteur 22 est-envoyé dans des dispositifs de réduc- tion   -de   pression, avant qu'il ne soit emmené au régénérateur par la con- duite 31.

   Ces dispositifs de réduction de pression peuvent consister en une série d'orifices, ou de trémies de freinage reliées entre elles, à 

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 travers lesquels le catalyseur passerait   d'une   manière intermittente, et dont plusieurs seraient requis pour une opération continue. 



   Une autre caractéristique de la présente invention a trait à la désaération de gaz occlus dans le catalyseur régénéré, avant la réintro- duction de ce dernier dans le réacteur. Ceci est habituellement réalisé par épuration à la vapeur. Cependant, avec certains catalyseurs au moins, la vapeur a un effet désactivant sur le catalyseur aux températures de ré- génération. Une désaération du catalyseur peut être réalisée en menant le- dit catalyseur depuis le réacteurà travers une conduite de transfert 
 EMI9.1 
 pliée en forme de GGUi! jusque à une trémie où le gaz et les solides sont admis a se   sépaier.   Le gaz est renvoyé au régénérateur au-dessus de la pha- se dense, tandis que les solides se dirigent par gravité, de la trémie dans le réacteur.

   Commedans un procédé du type décrit ici,la circula- tion de solides peut -être relativement faibleune trémie peu   coûteuse   peut être utilisée dans le but indiqué. Bien que la technique proposée ci-avant ne soit pas aussi efficace qu'une épuration:, elle réduira   l'en-   traînement des gaz vers le réacteurs à un niveau tolérable. 



   De nombreuses modifications de la présente invention, non mentionnées ici   d'une   manière spécifiquepeuvent être évidentes à ceux qui sont versés en ce domaine. 



    REVENDICATIONS.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. --------------- EMI9.2 1. Procédé dehydroforming de naphtes, qui comprend : la prévision d'un lit de catalyseur d9hydroformi.ng consistant essentiel- lement en une petite quantité d'un métal du groupe du platine placé sur un support adsorbant convenable dans une zone dhydroforming; 1'alimenta- tion, à ladite zone de réaction, d'une huile hydrocarbonée préchauffée; 1-'alimentation également à ladite zone de réaction,d'un gaz contenant EMI9.3 de 19hydrogène; le maintien de conditions de température d'hydroforming dans ladite zone dahydroforming; le maintien d'une pression effective d'environ 150 à 500 livres par pouce carré dans cette zone d'hydrofor- ming ; l'admission des réactifs à séjourner dans ladite zone de réaction pendant une période de temps suffisante pour effectuer la conversion dési- rée;
    et le traitement du catalyseur, qui, durant la phase d'hydroforming s'est souillé et par conséquent,, amoindri en ce qui concerne son activité, avec un gaz contenant de 1?oxygène pendant une période de temps suffisan- te pour effectuer la conversion désirée, grâce à quoi le catalyseur est réactivé et rendu propre à une nouvelle utilisation dans ladite phase EMI9.4 d'hydroformingo 2.
    Procédé cyclique pour lahydroforming de naphtes, qui com- prend la prévision d'un système à deux zones consistant en une zone d'hydroforming et en une zone de régénération; le maintien dun lit flui- difié d'un catalyseur, contenant un métal du groupe du platine et placé EMI9.5 sur un support convenable, dans ladite zone d'hydroforming; leâlimenta- tion d9une huile préchauffée, à soumettre à hydroforming, audit lit flui- difié de catalyseur; 1-'alimentation également d'un gaz contenant de l'hy- drogène audit lit fluidifié de catalyseur ; maintien de températures EMI9.6 d9hydrofoiinng dans ladite zone d'hydroforming; le maintien d'une pres- sion effecuivo denviron 150 à 500 livres par pouce carré dans ladite zone d9hydxffcf¯ng;
    l'enlèvement du catalyseur qui s'est contaminé par des dépôts durant la phase d'hydroforming dudit procédé cyclique; 1'en- trainement de ce catalyseur à la zone de régénération ; maintien du ca- talyseur sous la iorme d'un lit fluidifié dans ladite zone de régénéra- tion ; le traitement dudit catalyseur dans cette zone de régénération avec un gaz contenant de l'oxygène pendant une période de temps suffisante pour enlever convenablement les dépôts formant souillures sur le cataly- seur ; le renvoi ensuite du'catalyseur réactivé à la zone d'hydroforming; EMI9.7 e" la récupération du produit, de ladite zone d9hydroforminge <Desc/Clms Page number 10> 3.
    Procédé tel que développé à la revendication 1, dans lequel EMI10.1 environ 1000 à 5000 pieds cubes d?hydrogène d9tane pureté de 80 à 90 % sont alimentés à la zone d9hydroorming par baril d9huileo 4a Procédé tel que développé à la revendication 2, dans lequel environ 1000 à 5000 pieds cubes d-hydrogène d?une pureté de 80 à 90 % sont alimentés à la zone d9hydroforming par baril d'huile.
    5. Procédé tel que développé à la revendication 2, dans le- quel le catalyseur contient une petite quantité diacide fluorhydrique.
    6. Procédé tel que développé à la revendication 29.dans lequel EMI10.2 le catalyseur contient une petite quantité dehydrogène fluorure ' 70 Procédé tel que développé à la revendication 1, dans leq 1 1?huile alimentée est un naphte naphténique.
    8. Procédé tel que dévéloppé à la revendication 2,dans lequel lyhuile alimentée est un naphte naphténiqueo EMI10.3 9. Procédé continu dphydroforming de naphtes non traités con- tenant une quantité importante d9hydrocarbures naphténiques, qui comprends la prévision, dans une zone de réactions d'un lit fluidifié de catalyseur en poudre., contenant une petite quantité de platine et une grande quanti- EMI10.4 té d9alumine; 1?alimentation de naphte dans cette zone de réaction sous forme de vapeur, et 19 entraînement de ce naphte de bas en haut dans cette zone,en contact avec le lit fluidifié de catalyseur; l'alimentation d'un EMI10.5 gaz contenant de l'hydrogène à ladite zone de réaction et entraînement de,ce gaz de bas en haut dans cette zone;
    le maintien d9une température d9environ 875 à 950 F dans la zone de réaction; le maintien d'une pression effective de 150 à 500 livres par pouce carré dans la zone de réaction; l'admission des réactifs à séjourner dans la zone de réaction pendant une période de temps suffisante pour réaliser la conversion désirée ; l'enlè- vement du catalyseur qui s'est souillé avec des dépôts carbonés et autres à la suite de son utilisation dans la zone de réaction et 1?envoi de ce catalyseur dans une zone de régénération; le traitement dudit catalyseur pendant qu'il est sous la forme d'un lit fluidifié, avec un gaz de régé- EMI10.6 nération contenant 4è 2 à 6 % d9otygéne environ lorsqu9il pénètre dans ladite zone dé régénération 9 le renvoi du catalyseur à la zone de réac- tion ;
    et la récupération, de cette zone de réaction, d'un produit "hy- EMI10.7 droforméo 10. Procédé de reforming d'une huile hydrocarbonée contenant des naphtènes, qui comprend le changement simultané, dans une zone de EMI10.8 réaction, d9un mélange préchauffé dhuiles et d-un gaz contenant de Phydro- gène; le maintien,dans la zone de réaction, d'une masse fluidifiée d'un catalyseur contenant du platine, mis sur un support convenables et contenant EMI10.9 aussi une petite quantité dpbydrogène fluorure; le maintien des réactifs dans la ,zone de réaction à des températures de l'ordre d'environ 8750 à 950 F, tout en maintenant une pression effective de gaz, dans la zone de EMI10.10 réaction d9 environ 150 à 500 livres par pouce carré;
    la détermination du rapport huile et gaz contenant de 19hydrogène, alimentés à la zone de réac- 'tion, de manière que, pour chaque baril d'huile, de 1000 à 3000 pieds cu- bes environ de gaz contenant de 1?hydrogène soient fournis à ladite huile; 1-'admission des réactifs à séjourner dans la zone de réaction, en contact avec le catalyseur, pendant une période de temps suffisante pour réaliser EMI10.11 la conversion désirée; la récupération dpun uhydroformat" hors de ladite zone de réaction; 1?enlèvement du catalyseur hors de la zone de réaction;
    la mise du catalyseur, qui est sous forme d'un lit fluidifié dense dans EMI10.12 la zone de régénérations, sous 1?influence d?un gaz contenant de l9ogéne à des températures sensiblement supérieures à celles qui prévalent dans la zone de réaction, grâce à quoi les dépôts formant souillures sur le ca- talyseur sont enlevés; et le renvoi ensuite du catalyseur,dans la zone de réaction sensiblement non refroidi et en une quantité propre à mainte- <Desc/Clms Page number 11> nir9 dans ladite zone de réaction, un rapport en poids catalyseur/huile de 3 à 5 parties de catalyseur par partie d'huile.
    En annexe 1 dessin.
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